JP2003147214A

JP2003147214A - 有機樹脂用添加剤、それを含有する硬化性有機樹脂組成物、およびその硬化物

Info

Publication number: JP2003147214A
Application number: JP2001346525A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Furukawa; 晴彦古川; Yoshiji Morita; 好次森田; Hiroshi Ueki; 浩植木
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2001-11-12
Filing date: 2001-11-12
Publication date: 2003-05-21
Anticipated expiration: 2021-11-12
Also published as: JP3924154B2

Abstract

(57)【要約】【課題】有機樹脂に優れた流動性や成形性を付与し、
得られる成形物に優れた撥水性、耐湿性、耐熱性を付与
できる有機樹脂用添加剤、流動性や成形性が優れ、撥水
性、耐湿性、耐熱性が優れる硬化物を形成できる硬化性
有機樹脂組成物、および撥水性、耐湿性、耐熱性が優れ
る硬化物を提供する。【解決手段】 (Ａ)一般式：【化１】（式中、Ｒ¹は同じか、または相異なる、脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基もしくは水素原子であ
り、Ｒ²は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ
はラジカル重合性有機基であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物、(Ｂ)芳香族炭化水
素基含有ビニル系単量体、および(Ｃ)アルキルアクリレ
ートまたはアルキルメタクリレートから少なくともなる
単量体混合物を共重合した液状ビニル系重合体からなる
有機樹脂用添加剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機樹脂用添加
剤、それを含有する硬化性有機樹脂組成物、およびその
硬化物に関し、詳しくは、有機樹脂に優れた流動性や成
形性を付与し、その成形物に優れた撥水性、耐湿性、耐
熱性を付与できる有機樹脂用添加剤、該添加剤を含有す
る、流動性や成形性が優れ、撥水性、耐湿性、耐熱性が
優れる硬化物を形成できる硬化性有機樹脂組成物、およ
び該組成物を硬化して得られる、撥水性、耐湿性、耐熱
性が優れる硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】硬化性有機樹脂組成物は、誘電特性、体
積抵抗率、絶縁破壊強度等の電気特性や、曲げ強度、衝
撃強度等の機械的特性が優れていることから種々の産業
で使用されているが、これをコーティング剤や接着剤と
して使用した場合には、その塗布性や流動性が十分でな
く、その硬化樹脂の撥水性、耐湿性が十分でないという
問題があり、特に、それを電気部品や電子素子の封止剤
として使用した場合には、その流動性や充填性が十分で
なく、その硬化樹脂の耐湿性が十分でないことから、電
気・電子部品の信頼性が十分でないという問題があっ
た。

【０００３】このため、特開２０００−１６００２５号
公報には、低分子量のシロキサンオリゴマーとアクリル
系単量体の共重合体を含有する硬化性有機樹脂組成物が
提案されているが、この共重合体は、半導体封止用樹脂
組成物において一般に使用される、クレゾルノボラック
型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフ
ェニル型エポキシ樹脂等の芳香族環を有するエポキシ樹
脂に対する溶解性が十分でなく、また、それを含有する
硬化性エポキシ樹脂組成物の流動性や成形性が十分でな
いという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、有機樹脂に優れた流動
性や成形性を付与し、その成形物に優れた撥水性、耐湿
性、耐熱性を付与できる有機樹脂用添加剤、該添加剤を
含有する、流動性や成形性が優れ、撥水性、耐湿性、耐
熱性が優れる硬化物を形成できる硬化性有機樹脂組成
物、および該組成物を硬化して得られる、撥水性、耐湿
性、耐熱性が優れる硬化物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の有機樹脂用添加
剤は、(Ａ)一般式：

【化７】（式中、Ｒ¹は同じか、または相異なる、脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基もしくは水素原子であ
り、Ｒ²は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ
はラジカル重合性有機基であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物、(Ｂ)芳香族炭化水
素基含有ビニル系単量体、および(Ｃ)アルキルアクリレ
ートまたはアルキルメタクリレートから少なくともなる
単量体混合物を共重合した液状ビニル系重合体からなる
ことを特徴とする。

【０００６】また、本発明の硬化性有機樹脂組成物は、
(Ｉ)硬化性有機樹脂１００重量部、および(II)上記の有
機樹脂用添加剤０.０１〜１００重量部から少なくとも
なることを特徴とする。さらに、本発明の硬化物は上記
の硬化性有機樹脂組成物を硬化させてなることを特徴と
する。

【０００７】

【発明の実施の形態】はじめに、本発明の有機樹脂用添
加剤を詳細に説明する。本添加剤は、(Ａ)一般式：

【化８】で表される有機ケイ素化合物、(Ｂ)芳香族炭化水素基含
有ビニル系単量体、および(Ｃ)アルキルアクリレートま
たはアルキルメタクリレートから少なくともなる単量体
混合物を共重合した液状ビニル系重合体からなる。

【０００８】(Ａ)成分の有機ケイ素化合物は、本添加剤
を含有する有機樹脂に耐湿性、流動性を付与するための
原料である。上式中、Ｒ¹は同じか、または相異なり、
脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基もしくは水
素原子である。Ｒ¹の一価炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基等の鎖状アルキル基；シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；
フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、
フェネチル基等のアラルキル基が例示される。特に、Ｒ
¹はメチル基または水素原子であることが好ましい。ま
た、上式中、Ｒ²は炭素原子数１〜１０のアルキル基で
あり、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基
が例示される。また、上式中、ａは２または３であり、
好ましくは３である。

【０００９】また、上式中、Ｘはラジカル重合性有機基
であり、(Ｂ)成分および(Ｃ)成分と共重合し得る基であ
れば特に限定されないが、例えば、一般式(１)：

【化９】で表される基、一般式(２)：

【化１０】で表される基、一般式(３)：

【化１１】で表される基、または炭素原子数２〜１０のアルケニル
基が例示される。

【００１０】上記一般式(１)で表される基において、式
中のＲ³はメチル基または水素原子である。また、式中
のＲ⁴は二価炭化水素基であり、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等の炭素
原子数１〜１０のアルキレン基；フェニレン基、ナフチ
レン基、フェニレンメチレン基、フェニレンエチレン基
等のアリーレン基もしくはアリーレンアルキレン基が例
示される。このような基としては、アクリロキシメチル
基、３−アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチ
ル基、３−メタクリロキシプロピル基が例示される。

【００１１】また、上記一般式(２)で表される基におい
て、式中のＲ³はメチル基または水素原子である。ま
た、式中のＲ⁴は二価炭化水素基であり、前記と同様の
基が例示される。このような基としては、アクリルアミ
ドメチル基、３−アクリルアミドプロピル基、メタクリ
ルアミドメチル基、３−メタクリルアミドプロピル基が
例示される。

【００１２】また、上記一般式(３)で表される基におい
て、式中のＲ³はメチル基または水素原子である。ま
た、式中のＲ⁴は二価炭化水素基であり、前記と同様の
基が例示される。また、式中のＲ⁵は炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基が例示される。また、式中の
ｂは０または１である。また、式中のｃは０〜４の整数
である。このような基としては、４−ビニルフェニル
基、３−ビニルフェニル基、４−(２−プロペニル)フェ
ニル基、３−(２−プロペニル)フェニル基、２−(４−
ビニルフェニル)エチル基、２−(３−ビニルフェニル)
エチル基が例示される。

【００１３】また、炭素原子数２〜１０のアルケニル基
としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキ
セニル基が例示される。

【００１４】このような(Ａ)成分としては、例えば、一
般式：

【化１２】で表される有機ケイ素化合物および／または一般式：

【化１３】で表される有機ケイ素化合物であることが好ましい。な
お、式中のＸはラジカル重合性有機基であり、前記と同
様の基が例示される。前者の有機ケイ素化合物として、
具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣ₄Ｈ₈Ｓi{ＯＳi(ＣＨ₃)₃}₃

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】が例示される。また、後者の有機ケイ素化合物として、
具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣ₄Ｈ₈Ｓi{ＯＳi(ＣＨ₃)₂Ｈ}₃

【化１８】

【化１９】

【化２０】が例示される。

【００１５】このような(Ａ)成分の有機ケイ素化合物
は、例えば、特開平１１−２１７３８９号公報に記載の
とおり、ラジカル重合性有機基含有トリアルコキシシラ
ンとジシロキサンを、カルボン酸および強酸の存在下で
反応させて、前記シラン中のアルコキシ基をジシロキサ
ン中のシロキシ基で置換することによって調製できる。

【００１６】(Ｂ)成分の芳香族炭化水素基含有ビニル系
単量体は、本添加剤の有機樹脂への相溶性を付与するた
めの原料である。このような(Ｂ)成分としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェ
ノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドンが例示
される。特に、本添加剤の有機樹脂への相溶性をさらに
向上できることから、(Ｂ)成分は、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリ
レート、またはフェノキシエチルメタクリレートである
ことが好ましく、特に、本添加剤のガラス転移点を室温
以下とすることができることから、ベンジルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレートであることが好まし
い。

【００１７】(Ｃ)成分のアルキルアクリレートまたはア
ルキルメタクリレートは、本添加剤の有機樹脂への相溶
性を向上させ、また、本添加剤を含有する硬化性有機樹
脂組成物の流動性を向上させるための原料である。この
ような(Ｃ)成分は、炭素原子数１〜２２の直鎖状あるい
は分岐鎖状のアルキル基を有するアルコールとアクリル
酸またはメタアクリル酸とのエステルであることが好ま
しい。このような(Ｃ)成分としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル等の低級アルキルアクリレート；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル等の低級アル
キルメタクリレート；アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等の高級アルキルア
クリレート；メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル
酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等の高級
アルキルメタクリレートが例示され、本添加剤のガラス
転移点を室温以下とすることができることから、アクリ
ル酸エステルであることが好ましく、特に、本添加剤の
有機樹脂への相溶性をさらに向上できることから、アク
リル酸ｎ−ブチルであることが好ましい。

【００１８】本添加剤は、上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分から
少なくともなる単量体混合物を共重合することにより調
製されるが、本添加剤に、有機樹脂との反応性を付与し
たり、これを含有する有機樹脂に良好な接着性を付与で
きることから、分子中にエポキシ基を有するビニル系単
量体および／または分子中にアルコキシシリル基を有す
るビニル系単量体を共重合させることが好ましい。前者
のビニル系単量体は分子中にグリシジル基、脂環式エポ
キシ基等のエポキシ基を含有するものであれば特に限定
されず、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチ
ルアクリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチ
ルメタクリレートが挙げられる。また、後者のビニル系
単量体は分子中にアルコキシシリル基を含有するもので
あれば特に限定されず、例えば、一般式：Ｘ−ＳiＲ¹ _3-d(ＯＲ²)_d で表されるビニル系単量体が挙げられる。上式中、Ｒ¹
は同じか、または相異なる、脂肪族不飽和結合を有さな
い一価炭化水素基もしくは水素原子であり、Ｒ¹ の一価
炭化水素基としては、前記と同様の基が例示される。ま
た、上式中、Ｒ² は炭素原子数１〜１０のアルキル基で
あり、前記と同様の基が例示される。また、上式中、Ｘ
はラジカル重合性有機基であり、前記と同様の基が例示
される。このようなビニル系単量体として、具体的に
は、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓi(ＯＣＨ₃)₃

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】が例示される。

【００１９】また、本添加剤は、上記(Ａ)成分、(Ｂ)成
分、(Ｃ)成分、および分子中にエポキシ基および／また
はアルコキシシリル基を有するビニル系単量体以外に、
その他任意のビニル系単量体を共重合させてもよい。こ
のビニル系単量体として、具体的には、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸
ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂
肪酸エステル；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト等のアミノ基含有ビニル系単量体；アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、
イソブトキシメトキシアクリルアミド、イソブトキシメ
トキシメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のアミド基
含有ビニル系単量体；アクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピルアルコール、メタクリル酸ヒドロキシプロピルア
ルコール等の水酸基含有ビニル系単量体；トリフルオロ
プロピルアクリレート、パーフルオロブチルエチルアク
リレート、パーフルオロオクチルエチルアクリレート、
トリフルオロプロピルメタクリレート、パーフルオロブ
チルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチ
ルアメタクリレート等のフッ素含有ビニル系単量体；ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フ
マル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル系単量
体；テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレ
ート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシジエチ
レングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリ
コールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリ
レート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノメタクリレート、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキ
シルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル系単量
体；アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端にアクリ
ル基またはメタクリル基を含有する分岐状あるいは直鎖
状のポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含
有するポリジメチルシロキサン等の不飽和基含有シリコ
ーン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデ
ン；アクリロニトリル、メタクリロニトリル；フマル酸
ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；ア
クリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエー
テル：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和
カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機ア
ミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有
するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒド
ロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライドのようなメタクリル酸から誘導され
る４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエ
ステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタ
クリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニウム塩
が例示される。本添加剤に有機樹脂との反応性を付与し
たり、有機樹脂への相溶性をさらに向上でき、さらに本
添加剤を含有する硬化性有機樹脂組成物に金属に対する
接着性を付与できることから、カルボキシ基、アミノ
基、メルカプト基、アルコール基、ポリエーテル基等の
有機官能基を有するビニル系単量体であることが好まし
い。

【００２０】また、このビニル系単量体として多官能ビ
ニル系単量体を用いることもできる。この多官能ビニル
系単量体として、具体的には、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレ
ート、１,４−ブタンジオールジメタクリレート、１,６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリオキシエチルアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリオキシエチルメタク
リレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレ
ートジアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレートジメタクリレート、トリス(２−ヒドロ
キシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、トリ
ス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリメタク
リレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイドの付加体のジオールのジアクリ
レートやジメタクリレート、水添ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体
のジオールのジアクリレートやジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル等のアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基含有単量体、両末端スチリ
ル基封鎖ポリジメチルシロキサンや両末端メタクリロキ
シプロピル基封鎖ポリジメチルシロキサン等の不飽和基
含有シリコ−ン化合物が例示される。

【００２１】本添加剤において、上記(Ａ)成分、(Ｂ)成
分、(Ｃ)成分、およびその他任意のビニル系単量体から
なる単量体混合物中、上記(Ａ)成分の含有量は特に限定
されないが、好ましくは１〜９８重量％であり、さらに
好ましくは１〜８５重量％の範囲内であり、さらに好ま
しくは２〜８５重量％の範囲内であり、さらに好ましく
は５〜８０重量％の範囲内であり、さらに好ましくは５
〜７０重量％の範囲内であり、特に好ましくは１０〜５
０重量％の範囲内である。これは、(Ａ)成分の含有量が
上記範囲の下限未満であると、得られるビニル系重合体
を含有する有機樹脂の流動性が低下したり、また、その
成形物の撥水性が低下する傾向があるからであり、一
方、上記範囲の上限を超えると、得られるビニル系重合
体の有機樹脂への相溶性が低下する傾向があるからであ
る。また、上記単量体混合物中、上記(Ｂ)成分の含有量
は特に限定されないが、好ましくは１〜９８重量％の範
囲内であり、さらに好ましくは１〜８５重量％の範囲内
であり、さらに好ましくは２〜８５重量％の範囲内であ
り、さらに好ましくは５〜８０重量％の範囲内であり、
さらに好ましくは１０〜８０重量％の範囲内であり、特
に好ましく１０〜６０重量％の範囲内である。これは、
(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得ら
れるビニル系重合体の有機樹脂への相溶性が低下する傾
向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える
と、得られるビニル系重合体の室温での流動性が損なわ
れるからである。また、上記単量体混合物中、上記(Ｃ)
成分の含有量は特に限定されないが、好ましくは１〜９
８重量％の範囲内であり、さらに好ましくは１〜８５重
量％の範囲内であり、さらに好ましくは２〜８５重量％
の範囲内であり、さらに好ましくは５〜８０重量％の範
囲内であり、さらに好ましくは１０〜８０重量％の範囲
内であり、特に好ましく１０〜６０重量％の範囲内であ
る。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満で
あると、得られるビニル系重合体の有機樹脂への相溶性
が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上
限を超えると、得られるビニル系重合体を含有する有機
樹脂組成物の成形物の撥水性が低下する傾向があるから
である。さらに、任意のビニル系単量体として分子中に
エポキシ基を有するビニル系単量体を用いる場合には、
上記単量体混合物中の含有量は２０重量％以下であるこ
とが好ましく、さらには、０.１〜２０重量％の範囲内
であることが好ましく、特には、０.１〜１０重量％の
範囲内であることが好ましい。また、任意のビニル系単
量体として分子中にアルコキシシリル基を有するビニル
系単量体を用いる場合には、上記単量体混合物中の含有
量は２０重量％以下であることが好ましく、さらには、
０.１〜２０重量％の範囲内であることが好ましく、特
には、０.１〜１０重量％の範囲内であることが好まし
い。

【００２２】本添加剤を調製する方法としては、ラジカ
ル重合法、イオン重合法が例示され、特に、ラジカル重
合法が好ましい。このラジカル重合法に用いるラジカル
開始剤は特に限定されないが、例えば、２,２'−アゾビ
ス(イソブチロニトリル)、２,２'−アゾビス(２−メチ
ルブチロニトリル)、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチ
ルバレロニトリル)等のアゾビス系化合物；過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の有機過酸化物が挙げられる。こ
のラジカル開始剤は１種であってもよく、また２種類以
上の混合物であってもよい。また、その添加量は、上記
単量体混合物１００重量部に対して０.１〜５重量部の
範囲内であることが好ましい。

【００２３】また、このラジカル重合として、具体的に
は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
が例示され、特に、溶液重合法であることが好ましい。
この溶液重合に用いる溶媒は限定されないが、例えば、
ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール等のアルコール類；オクタメチルシクロテトラシロ
キサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメ
チルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等のオ
ルガノシロキサンオリゴマーが挙げられる。

【００２４】この溶液重合法においては、得られるビニ
ル系重合体の粘度を低下させるため、さらには、有機樹
脂への相溶性を向上できることから、連鎖移動剤を添加
することが好ましい。この連鎖移動剤としては、例え
ば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカ
プトプロピルアルコキシシランで例示されるメルカプト
基含有有機基と加水分解性基を有するシラン化合物；２
−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン、メルカプトプロピル基を有するポ
リジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化ブチル、３−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙
げられ、好ましくはメルカプト基含有有機基と加水分解
性基を有するシラン化合物であり、特に好ましくは３−
メルカプトプロピルアルコキシシランである。この連鎖
移動剤の添加量は特に限定されないが、上記単量体混合
物１００重量部に対して０.１〜１０重量部の範囲内で
あることが好ましい。

【００２５】上記単量体混合物を溶媒中でラジカル重合
開始剤の存在下でラジカル重合する方法としては、これ
を５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応さ
せ、重合後、加熱下で減圧処理して残存する未反応の単
量体を除去する方法が例示される。このようにして得ら
れるビニル系重合体は液状であれば特に限定されない
が、有機樹脂用添加剤として有機樹脂への配合性が良好
であり、これを含有する有機樹脂組成物の流動性が良好
であることから、２５℃における粘度が１０〜１０００
０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、さらに
は、１００〜５０００００mPa・sの範囲内であることが
好ましく、特には、５００〜１０００００mPa・sの範囲
内であることが好ましい。

【００２６】次に、本発明の硬化性有機樹脂組成物につ
いて説明する。本組成物は、(Ｉ)硬化性有機樹脂１００
重量部、および(II)上記の有機樹脂用添加剤０.１〜１
００重量部から少なくともなることを特徴とする。

【００２７】(Ｉ)成分は本組成物の主成分であり、硬化
性のものであれば特に限定されず、その硬化方法として
は、熱硬化、紫外線または放射線等の高エネルギー線硬
化、湿気硬化、縮合型硬化、付加反応硬化が例示され
る。また、その性状も限定されず、２５℃において液状
あるいは固体状のいずれの状態であってもよい。このよ
うな(Ｉ)成分としては、フェノール樹脂、ホルムアルデ
ヒド樹脂、キシレン樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド
樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、フラン樹脂、尿
素樹脂、イミド樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、アニリン樹脂、スルホン−ア
ミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、これらの共
重合体樹脂、およびこれらの樹脂の少なくとも２種以上
の混合物が例示される。特に、(Ｉ)成分としては、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、イミド樹脂、またはシリコ
ーン−エポキシ樹脂であることが好ましい。

【００２８】このエポキシ樹脂はグリシジル基や脂環式
エポキシ基を有するものであれば特に限定されないが、
具体的には、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル
型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹
脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＳ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ
樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポ
キシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ポリ
ビニルフェノール型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型
エポキシ樹脂、ジフェニルサルホン型エポキシ樹脂、ト
リフェノールアルカン型エポキシ樹脂、クレゾール・ナ
フトール共縮合型エポキシ樹脂、ビスフェニルエチレン
型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、スチルベ
ン型エポキシ樹脂、スピロクマロン型エポキシ樹脂、ノ
ルボルネン型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、
イミド基含有エポキシ樹脂、マレイミド基含有エポキシ
樹脂、アリル基変性エポキシ樹脂、さらには得られる硬
化物の撥水性を向上させ、またその硬化物を低応力する
ために、シラン、ポリアルキルシロキサン、あるいはフ
ルオロアルキル基を化学的に結合したエポキシ樹脂が例
示される。

【００２９】また、フェノ−ル樹脂として、具体的に
は、ポリビニルフェノール型フェノール樹脂、フェノー
ルノボラック型フェノール樹脂、クレゾールノボラック
型フェノール樹脂、ビフェノール型フェノール樹脂、ビ
フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ナフトール型
フェノール樹脂、テルペン型フェノール樹脂、フェノー
ルジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、フェノール
アラルキル型フェノール樹脂、ナフトールアラルキル型
フェノール樹脂、トリフェノールアルカン型フェノール
樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、クレゾ
ール・ナフトール共縮合型フェノール樹脂、キシレン・
ナフトール共縮合型フェノール樹脂、さらには得られる
硬化物の撥水性を向上させ、またその硬化物を低応力す
るために、シラン、ポリアルキルシロキサン、あるいは
フルオロアルキル基を化学的に結合したフェノール樹脂
が例示される。

【００３０】(II)成分の有機樹脂用添加剤は、本組成物
に優れた流動性や成形性を付与し、本組成物を硬化して
得られる有機樹脂硬化物に優れた撥水性、耐湿性、耐熱
性を付与するための成分である。この(II)成分は上記の
とおりである。本組成物において、(II)成分の含有量
は、上記(Ｉ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０
０重量部の範囲内であり、好ましくは、０.１〜１００
重量部の範囲内であり、特に好ましくは、０.１〜５０
重量部の範囲内である。これは、(II)成分の含有量が上
記範囲の下限未満であると、得られる硬化性有機樹脂組
成物の流動性や成形性を向上し難くなるからであり、一
方、上記範囲の上限を超えると、得られる硬化性有機樹
脂組成物を硬化してなる有機樹脂硬化物の機械的強度が
著しく低下するからである。

【００３１】本組成物には、その他任意の成分として、
硬化剤、硬化促進剤、充填剤、光増感剤、高級脂肪酸金
属塩、エステル系ワックス、可塑剤、シランカップリン
グ剤、チタン系カップリング剤、可撓性付与剤、顔料、
染料等を含有してもよい。この硬化剤としては、カルボ
ン酸やスルホン酸等の有機酸およびその無水物、有機ヒ
ドロキシ化合物、シラノール基、アルコキシ基またはハ
ロゲノ基を有する有機ケイ素化合物、一級または二級の
アミノ化合物、およびこれらの二種以上の混合物が例示
される。また、この硬化促進剤としては、三級アミン化
合物、アルミニウムやジルコニウム等の有機金属化合
物、ホスフィン等の有機リン化合物、異環型アミン化合
物、ホウ素錯化合物、有機アンモニウム塩、有機スルホ
ニウム塩、有機過酸化物、ヒドロシリル化用触媒が例示
される。また、この充填剤としては、ガラス繊維、石
綿、アルミナ繊維、アルミナとシリカを成分とするセラ
ミック繊維、ボロン繊維、ジルコニア繊維、炭化ケイ素
繊維、金属繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維、ナ
イロン繊維、フェノール繊維、天然の動植物繊維等の繊
維状充填剤；結晶性シリカ、溶融シリカ、沈澱シリカ、
ヒュームドシリカ、焼成シリカ、酸化亜鉛、焼成クレ
イ、カーボンブラック、ガラスビーズ、アルミナ、タル
ク、炭酸カルシウム、クレイ、水酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、二酸化チタン、窒化アルミニウム、炭化ケ
イ素、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、カオリン、
雲母、ジルコニア等の粉粒体状充填剤；これらの混合物
が例示される。また、この可撓性付与剤としては、シリ
コーンオイルが例示される。

【００３２】本組成物は、(Ｉ)成分、および(II)成分、
さらに必要に応じてその他任意の成分を混合することに
より調製できる。この調製方法は限定されないが、例え
ば、(Ｉ)成分、(II)成分、およびその他任意の成分を直
接混合する方法、(Ｉ)成分を調製する際に、(II)成分を
予め予備混合しておき、次いで、その他任意の成分を混
合する方法、(II)成分にその他任意の成分を予備混合し
た後、(Ｉ)成分を混合する方法が挙げられる。本組成物
を調製するための混合装置は特に限定されず、上記(Ｉ)
成分が性状により異なるが、例えば、一軸または二軸の
連続混合機、二本ロール、三本ロール、ロスミキサー、
ニーダーミキサー、バンバリーミキサーが挙げられる。

【００３３】本組成物は、流動性や成形性が優れている
ので、トランスファーモールド、インジェクションモー
ルド、ポッティング、キャスティング、粉体塗装、浸漬
塗布、滴下等の方法に適用できる。また、本組成物は、
硬化して、撥水性、耐湿性、耐熱性が優れる硬化物を形
成できるので、電気部品・電子素子の封止剤や接着剤と
して有用である。特に、本組成物を半導体封止剤として
使用した場合、従来のものに比べて、成形性、接着性、
電気特性、機械特性、耐湿性が優れるという特長があ
る。

【００３４】この半導体封止剤としては、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、無機充填剤、シラン
カップリング剤、および上記の有機樹脂用添加剤から少
なくともなる硬化性エポキシ樹脂組成物であることが好
ましい。このエポキシ樹脂としては、前記と同様の樹脂
が例示され、特に、本封止剤の成型性が良好であり、そ
の硬化物の耐熱性および耐湿性が良好であることから、
ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹
脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が好ましい。
また、このフェノール樹脂としては、前記と同様の樹脂
が例示され、特に、フェノールノボラック型フェノール
樹脂、フェノールアラルキル型フェノール樹脂であるこ
とが好ましい。また、この硬化促進剤としては、前記と
同様の促進剤が例示され、特に、トリフェニルフォスフ
ィン等の有機リン系化合物；第３級アミン化合物、イミ
ダゾール等の有機アミン系化合物が好ましい。また、こ
の充填剤としては、前記と同様の充填剤が例示され、特
に、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化アルミ、
三酸化アンチモンが好ましい。また、溶融シリカの中で
も、特に、本封止剤の流動性を向上できることから、球
状のものが好ましい。また、この充填剤の粒子径は限定
されないが、通常は０.１〜４０μｍの範囲内のものが
好ましく、特に、０.３〜２０μｍの範囲内のものが好
ましい。また、このシランカップリング剤としては、ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン；グ
リジロキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシ
ラン；アニリノシラン；イミノシラン；これらシラン２
種類以上の混合物；これらシランの部分加水分解縮合
物；これらシラン２種類以上の部分共加水分解縮合物等
が例示される。また、この有機樹脂用添加剤は上記のと
おりのものであり、分子中に芳香族炭化水素基含有ビニ
ル系単量体として、ベンイジルアクリレート、フェノキ
シアクリレートを用いたものが好ましい。

【００３５】本封止剤において、上記各成分の含有量は
限定されないが、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との含
有量の比率は、エポキシ樹脂中の総エポキシ量に対する
フェノール樹脂中の総フェノール量が０.６〜１.５とな
る範囲内の量であることが好ましく、さらには０.８〜
１.２となる範囲内の量であることが好ましく、特には
０.９〜１.１の範囲内の量であることが好ましい。ま
た、硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂とフェノール
樹脂の合計量１００重量部に対して０.１〜２０重量部
の範囲内であることが好ましく、特に、０.２〜１０重
量部の範囲内であることが好ましい。また、無機充填剤
の含有量は、本組成物中の７０重量％以上であることが
好ましく、さらには、８０重量％以上であることが好ま
しく、特には、８５重量％以上であることが好ましい。
また、シランカップリング剤の含有量は、無機充填剤に
対して０.１〜５重量％の範囲内となる量であることが
好ましく、特には、０.２〜１重量％の範囲内となる量
であることが好ましい。また、有機樹脂用添加剤の含有
量は、エポキシ樹脂とフェノール樹脂の合計量１００重
量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内であることが
好ましく、特には、０.２〜１０重量部の範囲内である
ことが好ましい。

【００３６】本封止剤を調製する方法としては、上記各
成分を予備混合した後、ミキサー等によって均一に混合
し、さらに熱ロールによる溶融混合、あるいはニーダ等
による溶融混合する方法が例示される。また、本封止剤
を溶融混合した後、冷却固化させて適当な大きさに粉砕
することもできる。このようにして調製された本封止剤
は、半導体装置をはじめとする電子部品あるいは電気部
品の封止、被覆、絶縁等に適用できる、電気部品に優れ
た特性と信頼性を付与できる。

【００３７】本封止剤を用いて、半導体素子を封止する
方法としては、低圧トランスファー成形法、射出成形
法、圧縮成形法、注型法が例示される。本封止剤を加熱
して硬化させる際の温度は限定されないが、１５０℃以
上に加熱することが好ましい。このようにして封止され
た半導体装置としては、集積回路、大規模集積回路、ト
ランジスタ、サイリスタ、ダイオードが例示される。

【００３８】

【実施例】本発明の有機樹脂用添加剤、それを含有する
硬化性有機樹脂組成物、およびその硬化物を実施例によ
り説明する。なお、実施例中、粘度は２５℃における値
である。また、有機樹脂用添加剤の硬化性有機樹脂（エ
ポキシ樹脂）への溶解性は、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（油化シェルエポキシ株式会社製のエピコート８
２８）２０ｇをラボプラストミルにて１００℃、３０ｒ
ｐｍで加熱溶解した後、これに有機樹脂用添加剤を４ｇ
投入し、５分間、加熱混練した後の溶融状態の硬化性エ
ポキシ樹脂組成物を少量採取し、その外観を目視にて観
察することにより評価した。

【００３９】［実施例１〜７、比較例１］（ビニル重合体１〜８の調製と特性評価）攪拌装置、温
度計、還流管を取り付けた２００ｍＬの４口フラスコ
に、表１に示した量で各原料を仕込み、窒素雰囲気下、
７０〜８０℃で６時間加熱攪拌した。次いで、アスピレ
ーター、および真空ポンプにより減圧下で加熱攪拌する
ことにより、トルエンや未反応物を除去した。これを２
００メッシュの金網でろ過することによりビニル系重合
体を得た。このビニル系重合体をそれぞれ有機樹脂用添
加剤〜とした。これらの有機樹脂用添加剤の粘度、
屈折率、エポキシ樹脂への溶解性を表１に示した。な
お、表１中の有機ケイ素化合物(１)は、

【化２７】で表される有機ケイ素化合物であり、また、有機ケイ素
化合物(２)は、

【化２８】で表される有機ケイ素化合物である。また、表１中のＡ
ＭＢＮは２,２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル
を示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】［実施例８〜１４］（有機樹脂用添加剤〜を含有する硬化性エポキシ樹
脂組成物の調製）加熱２ロールミルに、表２で示した組
成で、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日
本化薬株式会社製のＥＯＣＮ１０２０；エポキシ当量＝
１９５）、フェノールノボラック型フェノール樹脂（昭
和高分子株式会社製のＢＲＧ５５８；フェノール当量＝
１０５）、有機樹脂用添加剤〜、溶融シリカ（電気
化学工業株式会社製のＦＳ６９２）、カルナバワック
ス、およびトリフェニルフォスフィンを仕込み、ロール
温度９０℃の条件で加熱混練し、硬化性エポキシ樹脂組
成物を調製した。次に、これを粉砕し、１7５℃、７０k
g／cm²の条件下で３分間トランスファー成形した。得ら
れたエポキシ樹脂硬化物を取り出し、オーブン中で１５
０℃×４時間加熱し、ポストキュアした。このようにし
て得られたエポキシ樹脂硬化物の特性を表２に示した。
なお、硬化性エポキシ樹脂組成物の成形性（スパイラル
フロー）、およびエポキシ樹脂硬化物の耐湿性（吸水
率）を次のようにして測定した。

【００４２】○スパイラルフロー：硬化性エポキシ樹脂
組成物についてＥＭＭＩ規格に準じた方法により測定し
た。 ○吸水率：５ｍｍ角×５ｍｍ厚みのエポキシ樹脂硬化物
の立方体を１０個成形し、これを温度１２１℃、湿度１
００％の条件下にて１２時間加湿した後、その重量増加
を測定することにより求めた。

【００４３】

【表２】

【００４４】［実施例１５〜２２］（有機樹脂用添加剤、、、またはを含有する硬
化性エポキシ樹脂組成物の調製）加熱２ロールミルに、
表３で示した組成で、ビフェニル型エポキシ樹脂（油化
シェルエポキシ株式会社製のＹＸ４０００Ｈ；エポキシ
当量＝１９３）、フェノールノボラック型フェノール樹
脂（昭和高分子株式会社製のＢＲＧ５５８；フェノール
当量＝１０５）またはフェノールアラルキル型フェノー
ル樹脂（三井化学株式会社製のＸＬ−２２５−３Ｌ；フ
ェノール当量＝１７５）、有機樹脂用添加剤、、
、または、球状シリカ（電気化学工業株式会社製の
ＦＢ４８；平均粒子径＝１７μｍ）、カルナバワック
ス、およびトリフェニルフォスフィンを仕込み、ロール
温度９０℃の条件で加熱混練し、硬化性エポキシ樹脂組
成物を調製した。次に、これを粉砕し、１7５℃、７０k
g／cm²の条件下で３分間トランスファー成形した。得ら
れたエポキシ樹脂硬化物を取り出し、オーブン中で１５
０℃×４時間加熱し、ポストキュアした。このようにし
て得られたエポキシ樹脂硬化物の成形性（スパイラルフ
ロー）、およびエポキシ樹脂硬化物の耐湿性（吸水率）
を前記と同様に測定した。これらの結果を表３に示した

【００４５】

【表３】

【００４６】［比較例２〜４］（有機樹脂用添加剤、、を含有した硬化性エポキ
シ樹脂組成物の調製）加熱２ロールミルに、表４に示し
た組成で、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（日本化薬株式会社製のＥＯＣＮ１０２０；エポキシ当
量＝１９５）またはビフェニル型エポキシ樹脂（油化シ
ェルエポキシ株式会社製のＹＸ４０００Ｈ；エポキシ当
量＝１９３）、フェノールノボラック型フェノール樹脂
（昭和高分子株式会社製のＢＲＧ５５８；フェノール当
量＝１０５）またはフェノールアラルキル型フェノール
樹脂（三井化学株式会社製のＸＬ−２２５−３Ｌ；フェ
ノール当量＝１７５）、有機樹脂用添加剤、溶融シリ
カ（電気化学工業株式会社製のＦＳ６９２）または球状
シリカ（電気化学工業株式会社製のＦＢ４８；平均粒子
径＝１７μｍ）、カルナバワックス、およびトリフェニ
ルフォスフィンを仕込み、ロール温度９０℃の条件で加
熱混練して硬化性エポキシ樹脂組成物を調製した。次
に、これを粉砕し、１７５℃、７０kg／cm²の条件下で
３分間トランスファー成形した。得られたエポキシ樹脂
硬化物を取り出し、オーブン中で１５０℃×４時間加熱
してポストキュアした。このようにして得られた硬化性
エポキシ樹脂組成物の成形性（スパイラルフロー）、お
よびエポキシ樹脂硬化物の耐湿性（吸水率）を前記と同
様にして測定した。これらの結果を表４に示した。

【００４７】

【表４】

【００４８】［実施例２３〜２６、比較例５］（硬化エポキシ樹脂組成物の接着性）エポキシ樹脂（東
都化成株式会社製のエポトートＺＸ−１０５９）５０
ｇ、フェノール樹脂（大内新興化学株式会社製のノクラ
ックＮＳ−５）３０ｇ、有機樹脂用添加剤５ｇ、イミダ
ゾール触媒（旭化成工業株式会社製のノバキュアＨＸ−
３７２１）２０ｇをミキサーにより室温で混合して、液
状の硬化性エポキシ樹脂組成物を調製した。また、同様
にして、有機樹脂用添加剤を含有しない以外は同様にし
て液状の硬化性エポキシ樹脂組成物を調製した。これら
の硬化性エポキシ樹脂組成物を２枚の銅板（日本テスト
パネル製）間にフッ素樹脂製のスペーサを用いて作った
長さ１５mm×幅１０mm×厚さ０.２mmの型に流し込んだ
後、１２０℃で２時間で加熱することにより硬化した。
その後、１５０℃で３時間加熱することによりポストキ
ュアして接着試験片を作成した。また、同様にして、銅
板の代わりにニッケルメッキ板（日本テストパネル製）
を用いて接着試験片を作成した。これらの接着試験片の
せん断接着力をテンシロンにより測定した。それらの結
果を表５に示した。

【００４９】

【表５】

【００５０】

【発明の効果】本発明の有機樹脂用添加剤は、有機樹脂
に優れた流動性や成形性を付与し、得られる成形物に優
れた撥水性、耐湿性、耐熱性を付与できるという特徴が
ある。また、本発明の硬化性有機樹脂組成物は、前記添
加剤を含有しているので、流動性や成形性が優れ、撥水
性、耐湿性、耐熱性が優れる硬化物を形成できるという
特徴がある。さらに、本発明の硬化物は、前記組成物を
硬化して得られるので、撥水性、耐湿性、耐熱性が優れ
るという特徴がある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 43:04 43:04） (72)発明者植木浩千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内Ｆターム(参考） 4J002 BC102 BG072 CC041 CC111 CC161 CC181 CD021 CD041 CD051 CD061 CD071 CD151 CF011 CK011 CM041 CN031 CP031 FD202 4J100 AB02Q AB04Q AB07P AL03R AL04R AL05R AL08P AL08Q AL08R AM21P AQ08Q BA02Q BA77P BC04R BC43Q CA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ)一般式：【化１】（式中、Ｒ¹は同じか、または相異なる、脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基もしくは水素原子であ
り、Ｒ²は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ
はラジカル重合性有機基であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物、(Ｂ)芳香族炭化水
素基含有ビニル系単量体、および(Ｃ)アルキルアクリレ
ートまたはアルキルメタクリレートから少なくともなる
単量体混合物を共重合した液状ビニル系重合体からなる
有機樹脂用添加剤。
【請求項２】 (Ａ)成分が、一般式：【化２】（式中、Ｘはラジカル重合性有機基である。）で表され
る有機ケイ素化合物および／または一般式：【化３】（式中、Ｘは前記と同じである。）で表される有機ケイ
素化合物であることを特徴とする、請求項１記載の有機
樹脂用添加剤。
【請求項３】 (Ａ)成分中のＸが、一般式：【化４】（式中、Ｒ³はメチル基または水素原子であり、Ｒ⁴は二
価炭化水素基である。）で表される基、一般式：【化５】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は前記と同じである。）で表され
る基、一般式：【化６】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は前記と同じであり、Ｒ⁵は炭素
原子数１〜１０のアルキル基であり、ｂは０または１で
あり、ｃは０〜４の整数である。）で表される基、およ
び炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群より選
択される少なくとも１種のラジカル重合性有機基である
ことを特徴とする、請求項１または２記載の有機樹脂用
添加剤。
【請求項４】 (Ｂ)成分が、ベンジルアクリレート、フ
ェノキシアクリレート、ベンジルメタクリレート、およ
びフェノキシメタクリレートからなる群より選択される
少なくとも一種のビニル系単量体であることを特徴とす
る、請求項１記載の有機樹脂用添加剤。
【請求項５】 (Ｃ)成分が、アルキルアクリレートであ
ることを特徴とする、請求項１記載の有機樹脂用添加
剤。
【請求項６】単量体混合物中の(Ａ)成分の含有量が１
〜９８重量％であり、(Ｂ)成分の含有量が１〜９８重量
％、(Ｃ)成分の含有量が１〜９８重量％であることを特
徴とする、請求項１記載の有機樹脂用添加剤。
【請求項７】 (Ｉ)硬化性有機樹脂１００重量部、およ
び(II)請求項１乃至６のいずれか１項記載の有機樹脂用
添加剤０.０１〜１００重量部から少なくともなる硬化
性有機樹脂組成物。
【請求項８】 (Ｉ)成分が、エポキシ樹脂、シリコーン
−エポキシ樹脂、イミド樹脂、およびフェノール樹脂か
らなる群から選択される少なくとも一種の硬化性有機樹
脂であることを特徴とする、請求項７記載の硬化性有機
樹脂組成物。
【請求項９】請求項７または８記載の硬化性有機樹脂
組成物を硬化させてなる硬化物。