JP2003138238A - 熱封緘性接着剤及びこの接着剤を用いた蓋材 - Google Patents
熱封緘性接着剤及びこの接着剤を用いた蓋材Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン製ＰＴＰ包装容器においての
金属箔基材とポリプロピレンシ−トの加工成形体との熱
封緘性が良好で、有害ガスの発生せず塗工性が良好な熱
封緘性接着剤およびこの接着剤を金属箔基材に塗布した
熱封緘性蓋材を提供すること。 【解決手段】 接着剤の主成分が、部分水素添加したビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
に不飽和カルボン酸を付加した変性ブロック共重合体で
あることを特徴とする金属箔基材とポリプロピレン樹脂
製容器用熱封緘性接着剤およびこの接着剤を金属箔に塗
布した金属箔基材の熱封緘性蓋材。
金属箔基材とポリプロピレンシ−トの加工成形体との熱
封緘性が良好で、有害ガスの発生せず塗工性が良好な熱
封緘性接着剤およびこの接着剤を金属箔基材に塗布した
熱封緘性蓋材を提供すること。 【解決手段】 接着剤の主成分が、部分水素添加したビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
に不飽和カルボン酸を付加した変性ブロック共重合体で
あることを特徴とする金属箔基材とポリプロピレン樹脂
製容器用熱封緘性接着剤およびこの接着剤を金属箔に塗
布した金属箔基材の熱封緘性蓋材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、包装用の熱封緘
性蓋材用接着剤、特に医薬品等の包装に使用されるＰＴ
Ｐ（Press Through Pack）包装用の熱封緘性蓋材用接着
剤及びこの接着剤を用いた蓋剤に関するものである。
性蓋材用接着剤、特に医薬品等の包装に使用されるＰＴ
Ｐ（Press Through Pack）包装用の熱封緘性蓋材用接着
剤及びこの接着剤を用いた蓋剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】 ＰＴＰ包装材は、内容物を格納するた
めの容器の部分となる、ポケットを成形したプラスチッ
クシ−トの加工成形体と、その容器口部を密封するため
の蓋の部分となる、金属箔、特にアルミニウム箔の基材
の一面に熱封緘性樹脂層を設けた蓋材との二つの部分か
らなる。
めの容器の部分となる、ポケットを成形したプラスチッ
クシ−トの加工成形体と、その容器口部を密封するため
の蓋の部分となる、金属箔、特にアルミニウム箔の基材
の一面に熱封緘性樹脂層を設けた蓋材との二つの部分か
らなる。
【０００３】容器本体を形成するプラスチックシ−トと
しては、加工性に優れているため古くから塩化ビニル樹
脂シ−トが使用されているが、近年、防湿性に優れかつ
安価であるところから、ポリプロピレンシ−トが使用さ
れるようになってきている。一方、蓋材の基材として
は、金属箔、特にアルミニウム箔が通常採用されてい
る。なお、破裂を容易にするための加工を施したプラス
チックフィルムも提案されているが、未だ実用されるに
は至っていない。
しては、加工性に優れているため古くから塩化ビニル樹
脂シ−トが使用されているが、近年、防湿性に優れかつ
安価であるところから、ポリプロピレンシ−トが使用さ
れるようになってきている。一方、蓋材の基材として
は、金属箔、特にアルミニウム箔が通常採用されてい
る。なお、破裂を容易にするための加工を施したプラス
チックフィルムも提案されているが、未だ実用されるに
は至っていない。
【０００４】前記の蓋材は、通常、金属箔、特にアルミ
ニウム箔の基材の片面又は両面に文字やデザインを印刷
し、更にその上に一方の面（外側になる面）には、必要
により、無色または着色した透明な耐熱性被覆剤を塗工
するか、または、プラスチックフィルムを積層すること
により熱封緘時に文字やデザインなどの印刷層を保護す
るための耐熱性樹脂層を設け、反対の面（接着される
面）にはプラスチック製容器に加熱圧着によって熱封緘
させるために、文字やデザインあるいは全面着色の印刷
層を印刷し、更にその上に無色または着色した熱封緘性
接着剤を塗布して熱封緘性樹脂層を形成させることによ
り製造されている。
ニウム箔の基材の片面又は両面に文字やデザインを印刷
し、更にその上に一方の面（外側になる面）には、必要
により、無色または着色した透明な耐熱性被覆剤を塗工
するか、または、プラスチックフィルムを積層すること
により熱封緘時に文字やデザインなどの印刷層を保護す
るための耐熱性樹脂層を設け、反対の面（接着される
面）にはプラスチック製容器に加熱圧着によって熱封緘
させるために、文字やデザインあるいは全面着色の印刷
層を印刷し、更にその上に無色または着色した熱封緘性
接着剤を塗布して熱封緘性樹脂層を形成させることによ
り製造されている。
【０００５】包装作業における内容物の充填操作は、前
記の容器となるポケットを設けた塩化ビニル樹脂シ−ト
やポリプロピレンシ−トの加工成形体に内容物を格納し
た後、その開口面側に前記のアルミニウム箔の蓋材をそ
の熱封緘性樹脂層が接触するように積層し、蓋材の熱封
緘性樹脂層を設けた面の反対面から熱バーあるいは熱封
緘ドラムにより加熱および加圧してプラスチック容器の
非ポケット部分に熱融着させることによって遂行され
る。
記の容器となるポケットを設けた塩化ビニル樹脂シ−ト
やポリプロピレンシ−トの加工成形体に内容物を格納し
た後、その開口面側に前記のアルミニウム箔の蓋材をそ
の熱封緘性樹脂層が接触するように積層し、蓋材の熱封
緘性樹脂層を設けた面の反対面から熱バーあるいは熱封
緘ドラムにより加熱および加圧してプラスチック容器の
非ポケット部分に熱融着させることによって遂行され
る。
【０００６】加熱加圧条件は積層材料の種類によって異
なるが、熱封緘温度は８０ないし２５０℃の間で行われ
ており、熱封緘圧力は0.10ないし0.29MPa/cm2に設定さ
れていることが多い。
なるが、熱封緘温度は８０ないし２５０℃の間で行われ
ており、熱封緘圧力は0.10ないし0.29MPa/cm2に設定さ
れていることが多い。
【０００７】前記蓋剤の熱封緘性樹脂層は、通常、熱可
塑性樹脂からなり、加工成形体（プラスチック容器）の
材質により、それぞれ塩化ビニル（共）重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン等の樹
脂を主成分とする樹脂組成物が使用されているが、ポリ
プロピレン製容器に対しては塩素化ポリプロピレンが従
来から使用されてきている。
塑性樹脂からなり、加工成形体（プラスチック容器）の
材質により、それぞれ塩化ビニル（共）重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン等の樹
脂を主成分とする樹脂組成物が使用されているが、ポリ
プロピレン製容器に対しては塩素化ポリプロピレンが従
来から使用されてきている。
【０００８】熱封緘性樹脂として塩素化ポリプロピレン
を用いると、金属箔とポリプロピレンシートの加工成形
体との熱封緘性は良好であるが、容易に塩素を放出する
ので、包装作業、保管等の環境に悪影響を与えたり、格
納される医薬品等の内容物の品質を損なうという欠点が
ある。その解決策として近年、熱封緘性樹脂として酸変
性ポリプロピレンあるいは酸変性ポリプロピレンを主成
分とする樹脂組成物が使用されるようになってきてい
る。かかる酸変性ポリプロピレンを用いると、金属箔と
ポリプロピレンシートの加工成形体との熱封緘性が良好
で、かつ塩素の発生等の問題もない。酸変性ポリプロピ
レンは、有機溶剤に不溶のため、有機溶剤中に微粒子状
に分散させた分散体で使用されている。
を用いると、金属箔とポリプロピレンシートの加工成形
体との熱封緘性は良好であるが、容易に塩素を放出する
ので、包装作業、保管等の環境に悪影響を与えたり、格
納される医薬品等の内容物の品質を損なうという欠点が
ある。その解決策として近年、熱封緘性樹脂として酸変
性ポリプロピレンあるいは酸変性ポリプロピレンを主成
分とする樹脂組成物が使用されるようになってきてい
る。かかる酸変性ポリプロピレンを用いると、金属箔と
ポリプロピレンシートの加工成形体との熱封緘性が良好
で、かつ塩素の発生等の問題もない。酸変性ポリプロピ
レンは、有機溶剤に不溶のため、有機溶剤中に微粒子状
に分散させた分散体で使用されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸変性
ポリプロピレンを有機溶剤に微粒子状に分散させた分散
体には次の問題がある。該分散体は常温で液状のため微
粒子が沈殿しやすい。グラビアコーターにおける塗工作
業性では、乾燥皮膜が不溶性のためグラビアロールの版
目が詰まりやすくグラビアロールの清掃も困難等の問題
がある。また、このタイプは成膜温度が高いため高温乾
燥が要求され高エネルギーが必要となる反面、金属箔、
特にアルミニウム箔の場合はアルミニウム箔が高温によ
り軟らかくなったりシワの発生の原因にもなり乾燥温度
のコントロールが難しく成膜あるいは接着強度が不均一
になりやすい。塗工された塗膜は白っぽく見え下地が着
色されている場合色調がくすむという欠点もある。
ポリプロピレンを有機溶剤に微粒子状に分散させた分散
体には次の問題がある。該分散体は常温で液状のため微
粒子が沈殿しやすい。グラビアコーターにおける塗工作
業性では、乾燥皮膜が不溶性のためグラビアロールの版
目が詰まりやすくグラビアロールの清掃も困難等の問題
がある。また、このタイプは成膜温度が高いため高温乾
燥が要求され高エネルギーが必要となる反面、金属箔、
特にアルミニウム箔の場合はアルミニウム箔が高温によ
り軟らかくなったりシワの発生の原因にもなり乾燥温度
のコントロールが難しく成膜あるいは接着強度が不均一
になりやすい。塗工された塗膜は白っぽく見え下地が着
色されている場合色調がくすむという欠点もある。
【００１０】
【課題についての検討】本発明者等は課題の解決のた
め、有機溶剤に溶解し金属箔、特にアルミニウム箔とポ
リプロピレンシートとの熱封緘性が良好な樹脂を種々検
討したところ、部分水素添加したビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体に不飽和カルボン酸
を付加した変性ブロック共重合体が各種有機溶剤に溶解
し、グラビアロールでの塗工作業性が優れ、尚かつアル
ミニウム箔とポリプロピレンシ−トとの熱封緘性も良好
であることを見いだした。
め、有機溶剤に溶解し金属箔、特にアルミニウム箔とポ
リプロピレンシートとの熱封緘性が良好な樹脂を種々検
討したところ、部分水素添加したビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体に不飽和カルボン酸
を付加した変性ブロック共重合体が各種有機溶剤に溶解
し、グラビアロールでの塗工作業性が優れ、尚かつアル
ミニウム箔とポリプロピレンシ−トとの熱封緘性も良好
であることを見いだした。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、蓋材をポリプ
ロピレン樹脂製容器に熱封緘するための接着剤であっ
て、部分水素添加したビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体に不飽和カルボン酸を付加した
酸変性ブロック共重合体を主成分とすることを特徴とす
る熱封緘性接着剤である。さらに、前記蓋材が金属箔を
基材とするものであることが好ましい。
ロピレン樹脂製容器に熱封緘するための接着剤であっ
て、部分水素添加したビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体に不飽和カルボン酸を付加した
酸変性ブロック共重合体を主成分とすることを特徴とす
る熱封緘性接着剤である。さらに、前記蓋材が金属箔を
基材とするものであることが好ましい。
【００１２】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とから構成されてなるブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物重合体ブロックを少なくとも１個、好ましくは
２個以上、共役ジエンを主体とする重合体ブロックを少
なくとも１個の、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物との共重合体ブロックである。
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とから構成されてなるブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物重合体ブロックを少なくとも１個、好ましくは
２個以上、共役ジエンを主体とする重合体ブロックを少
なくとも１個の、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物との共重合体ブロックである。
【００１３】上記ブロック共重合体において、ビニル芳
香族化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重量
比は、１０／９０〜９０／１０の範囲が好ましい。ビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のうちから１種または２種以上が
選ばれ、中でもスチレンが特に好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３
−ペンタジエン等のうちから１種または２種以上選ば
れ、中でもブタジエンが特に好ましい。
香族化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重量
比は、１０／９０〜９０／１０の範囲が好ましい。ビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のうちから１種または２種以上が
選ばれ、中でもスチレンが特に好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３
−ペンタジエン等のうちから１種または２種以上選ば
れ、中でもブタジエンが特に好ましい。
【００１４】上記ブロック共重合体を、公知の方法で水
添することにより、部分水素添加ブロック共重合体が合
成される。該部分水素添加ブロック共重合体は、次い
で、不飽和カルボン酸またはその誘導体との付加反応に
より変性される。部分水素添加ブロック共重合体に付加
させる不飽和カルボン酸またはその誘導体の例として
は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アクリル酸、クロトン酸、あるいはそれらの無水物
が挙げられるが、これらの中では、無水マレイン酸が特
に好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体のブロ
ック共重合体への付加量は、ブロック共重合体１００重
量部あたり０．０５〜２０重量部が好ましく０．１〜１
０重量部が更に好ましい。
添することにより、部分水素添加ブロック共重合体が合
成される。該部分水素添加ブロック共重合体は、次い
で、不飽和カルボン酸またはその誘導体との付加反応に
より変性される。部分水素添加ブロック共重合体に付加
させる不飽和カルボン酸またはその誘導体の例として
は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アクリル酸、クロトン酸、あるいはそれらの無水物
が挙げられるが、これらの中では、無水マレイン酸が特
に好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体のブロ
ック共重合体への付加量は、ブロック共重合体１００重
量部あたり０．０５〜２０重量部が好ましく０．１〜１
０重量部が更に好ましい。
【００１５】次に、上記ブロック共重合体を有機溶剤に
溶解撹拌させるが、有機溶剤としては、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン，Ｎ−ヘキサ
ン、ベンジン、ゴム揮発油、メチルシクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸プロピル等のエステル類等、またそれらの混
合溶液が含まれる。
溶解撹拌させるが、有機溶剤としては、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン，Ｎ−ヘキサ
ン、ベンジン、ゴム揮発油、メチルシクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸プロピル等のエステル類等、またそれらの混
合溶液が含まれる。
【００１６】本発明の接着剤組成物には、必要に応じて
微粉ケイ酸、ゼオライト等のブロッキング防止剤、ジメ
チルポリシロキサン、ワックス等のスリップ剤、熱硬化
性アクリル樹脂、ブチル化メラミン樹脂等の硬化剤、顔
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を含め
ることができる。
微粉ケイ酸、ゼオライト等のブロッキング防止剤、ジメ
チルポリシロキサン、ワックス等のスリップ剤、熱硬化
性アクリル樹脂、ブチル化メラミン樹脂等の硬化剤、顔
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を含め
ることができる。
【００１７】本発明の接着剤は、例えば室温又は加温し
ながら撹拌機の付いた混合タンク等で有機溶剤に主原料
を溶解させ、各種添加剤を混合することによる製造す
る。塗工は、通常はグラビアコーターによるが、溶液型
のため微粒子の沈殿やグラビアロールの目詰まりが無く
塗工作業性は良好である。
ながら撹拌機の付いた混合タンク等で有機溶剤に主原料
を溶解させ、各種添加剤を混合することによる製造す
る。塗工は、通常はグラビアコーターによるが、溶液型
のため微粒子の沈殿やグラビアロールの目詰まりが無く
塗工作業性は良好である。
【００１８】
【実施例】〔実施例１〕 表１の実施例１欄に記載した
配合に基づき、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤を加温撹拌
しつつ、スチレン・ブタジエン共重合物の水素添加物の
有機酸誘導体付加物の全量を添加し、溶解させた。その
後微粉ケイ酸とジメチルポリシロキサンを添加した。得
られた溶液をバーコーターにて２０μアルミニウム箔消
面に塗布しオーブンにて１８０℃で１０秒乾燥した後、
ポリプロピレンシート（住友化学製ＮＳ３４５０）と
０．２９ＭＰａの圧力で１００℃から２０℃毎に２００
℃まで各１秒間熱封緘した。その後オートグラフにて、
剥離角度１８０度、剥離スピード２００ｍｍ／ｍｉｎで
熱封緘強度を測定した。その結果は表２に示したように
良好な熱封緘性を示した。次に、この溶液をグラビアコ
ーターにかけ、塗工作業性を調べた。グラビアコーター
は、ロールが６０メッシュ、塗工スピード５０ｍ／ｍｉ
ｎ、乾燥設定温度２００℃であった。結果は、表２に示
す通り良好であった。
配合に基づき、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤を加温撹拌
しつつ、スチレン・ブタジエン共重合物の水素添加物の
有機酸誘導体付加物の全量を添加し、溶解させた。その
後微粉ケイ酸とジメチルポリシロキサンを添加した。得
られた溶液をバーコーターにて２０μアルミニウム箔消
面に塗布しオーブンにて１８０℃で１０秒乾燥した後、
ポリプロピレンシート（住友化学製ＮＳ３４５０）と
０．２９ＭＰａの圧力で１００℃から２０℃毎に２００
℃まで各１秒間熱封緘した。その後オートグラフにて、
剥離角度１８０度、剥離スピード２００ｍｍ／ｍｉｎで
熱封緘強度を測定した。その結果は表２に示したように
良好な熱封緘性を示した。次に、この溶液をグラビアコ
ーターにかけ、塗工作業性を調べた。グラビアコーター
は、ロールが６０メッシュ、塗工スピード５０ｍ／ｍｉ
ｎ、乾燥設定温度２００℃であった。結果は、表２に示
す通り良好であった。
【００１９】〔実施例２〕 表１の実施例２欄に記載し
た配合に基づき溶液を調製し、実施例１と同様に熱封緘
強度測定用の試料を作成し熱封緘強度を測定し、グラビ
アコーターにより塗工作業性を調べた。結果は、実施例
１と同様に良好な熱封緘性及び塗工作業性を示した。表
２にその結果を示す。
た配合に基づき溶液を調製し、実施例１と同様に熱封緘
強度測定用の試料を作成し熱封緘強度を測定し、グラビ
アコーターにより塗工作業性を調べた。結果は、実施例
１と同様に良好な熱封緘性及び塗工作業性を示した。表
２にその結果を示す。
【００２０】〔比較例１〕 酸変性ポリプロピレンのト
ルエン分散体（三井化学（株）製のユニストールＲ３０
０：固形分１５重量％）をバーコーターにて２０μアル
ミニウム箔消面に塗布し、実施例１と同様の熱封緘強度
を測定し、グラビアコーターにより塗工作業性を確認し
た。
ルエン分散体（三井化学（株）製のユニストールＲ３０
０：固形分１５重量％）をバーコーターにて２０μアル
ミニウム箔消面に塗布し、実施例１と同様の熱封緘強度
を測定し、グラビアコーターにより塗工作業性を確認し
た。
【表１】
【００２１】注１．配合組成を表す表中の数字は重量％
である。 ＊１．旭化成（株）製：タフテックＭ１９６２（スチレ
ン・ブタジエン共重合物の水素添加物の有機酸誘導体付
加物） ＊２．クレイトンポリマージャパン（株）製：クレイト
ンＦＧ１９０１Ｘ（スチレン・ブタジエン共重合物の水
素添加物の有機酸誘導体付加物） ＊３．水澤化学工業（株）製：ミズカシルＰ−８０２Ｙ ＊４．東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製：Ｓ
Ｈ２００オイル３５０ＣＳ ＊５．三井化学（株）製：ユニストールＲ３００（カル
ボン酸変性ポリプロピレンのトルエン分散体
である。 ＊１．旭化成（株）製：タフテックＭ１９６２（スチレ
ン・ブタジエン共重合物の水素添加物の有機酸誘導体付
加物） ＊２．クレイトンポリマージャパン（株）製：クレイト
ンＦＧ１９０１Ｘ（スチレン・ブタジエン共重合物の水
素添加物の有機酸誘導体付加物） ＊３．水澤化学工業（株）製：ミズカシルＰ−８０２Ｙ ＊４．東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製：Ｓ
Ｈ２００オイル３５０ＣＳ ＊５．三井化学（株）製：ユニストールＲ３００（カル
ボン酸変性ポリプロピレンのトルエン分散体
【表２】
【００２２】前述の熱封緘性接着剤は、熱封緘性樹脂に
塩素を含まず、熱封緘性樹脂溶液を金属箔に塗工する作
業においても分散型の欠点である微粒子の沈殿やグラビ
アロールの版目の詰まりが無く、製膜温度も高温が必要
でなく作業性が良好であり、使用有機溶剤の選択により
トルエンを使用することも可能であるが、環境問題や労
働衛生の見地からトルエンは使用しない。塗工した塗膜
も透明であり塗膜表面もなめらかで下地が着色されてい
ても色調はくすまない。表２の結果の通りポリプロピレ
ンとアルミニウム箔との熱封緘強度においても従来の分
散型に比べて遜色のない性能を発揮しており、本発明が
金属箔、特にアルミニウム箔とポリプロピレン樹脂との
熱封緘性接着剤として有効であり、この熱封緘性接着剤
を金属箔、特にアルミニウム箔に塗布した熱封緘性蓋材
がポリプロピレン製ＰＴＰ包装容器用に有効であること
が確認できた。更に、アルミニウム箔以外の金属箔、
紙、プラスチックフィルム等、あるいはこれらを積層し
たものを基材とする熱封緘性接着剤としても広く応用す
る事ができる。
塩素を含まず、熱封緘性樹脂溶液を金属箔に塗工する作
業においても分散型の欠点である微粒子の沈殿やグラビ
アロールの版目の詰まりが無く、製膜温度も高温が必要
でなく作業性が良好であり、使用有機溶剤の選択により
トルエンを使用することも可能であるが、環境問題や労
働衛生の見地からトルエンは使用しない。塗工した塗膜
も透明であり塗膜表面もなめらかで下地が着色されてい
ても色調はくすまない。表２の結果の通りポリプロピレ
ンとアルミニウム箔との熱封緘強度においても従来の分
散型に比べて遜色のない性能を発揮しており、本発明が
金属箔、特にアルミニウム箔とポリプロピレン樹脂との
熱封緘性接着剤として有効であり、この熱封緘性接着剤
を金属箔、特にアルミニウム箔に塗布した熱封緘性蓋材
がポリプロピレン製ＰＴＰ包装容器用に有効であること
が確認できた。更に、アルミニウム箔以外の金属箔、
紙、プラスチックフィルム等、あるいはこれらを積層し
たものを基材とする熱封緘性接着剤としても広く応用す
る事ができる。
【００２３】本発明の、主成分が部分水素添加したビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体に
不飽和カルボン酸を付加した酸変性ブロック共重合体で
あることを特徴とする熱封緘性接着剤は、ポリプロピレ
ン製ＰＴＰ包装容器においての金属箔基材とポリプロピ
レンシ−トの加工成形体との熱封緘性が良好で、有害ガ
スの発生せず塗工性が良好である。本発明の前記接着剤
を金属箔基材に塗布した熱封緘性蓋材は、ポリプロピレ
ンシ−トの加工成形体との熱封緘性が良好で、有害ガス
の発生せず塗工性が良好である。
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体に
不飽和カルボン酸を付加した酸変性ブロック共重合体で
あることを特徴とする熱封緘性接着剤は、ポリプロピレ
ン製ＰＴＰ包装容器においての金属箔基材とポリプロピ
レンシ−トの加工成形体との熱封緘性が良好で、有害ガ
スの発生せず塗工性が良好である。本発明の前記接着剤
を金属箔基材に塗布した熱封緘性蓋材は、ポリプロピレ
ンシ−トの加工成形体との熱封緘性が良好で、有害ガス
の発生せず塗工性が良好である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１１月７日（２００１．１１．
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とから構成されてなるブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物重合体ブロックを少なくとも１個、好ましくは
２個以上、共役ジエンを主体とする重合体ブロックを少
なくとも１個の、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物とのブロック共重合体である。
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とから構成されてなるブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物重合体ブロックを少なくとも１個、好ましくは
２個以上、共役ジエンを主体とする重合体ブロックを少
なくとも１個の、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物とのブロック共重合体である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】
【実施例】〔実施例１〕 表１の実施例１欄に記載した
配合に基づき、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤を加温撹拌
しつつ、スチレン・ブタジエン共重合物の水素添加物の
有機酸誘導体付加物の全量を添加し、溶解させた。その
後微粉ケイ酸とジメチルポリシロキサンを添加した。得
られた溶液をバーコーターにて２０μアルミニウム箔の
艶消面に塗布しオーブンにて１８０℃で１０秒乾燥した
後、ポリプロピレンシート（住友化学製ＮＳ３４５０）
と０．２９ＭＰａの圧力で１００℃から２０℃毎に２０
０℃まで各１秒間熱封緘した。その後オートグラフに
て、剥離角度１８０度、剥離スピード２００ｍｍ／ｍｉ
ｎで熱封緘強度を測定した。その結果は表２に示したよ
うに良好な熱封緘性を示した。次に、この溶液をグラビ
アコーターにかけ、塗工作業性を調べた。グラビアコー
ターは、ロールが６０メッシュ、塗工スピード５０ｍ／
ｍｉｎ、乾燥設定温度２００℃であった。結果は、表２
に示す通り良好であった。
配合に基づき、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤を加温撹拌
しつつ、スチレン・ブタジエン共重合物の水素添加物の
有機酸誘導体付加物の全量を添加し、溶解させた。その
後微粉ケイ酸とジメチルポリシロキサンを添加した。得
られた溶液をバーコーターにて２０μアルミニウム箔の
艶消面に塗布しオーブンにて１８０℃で１０秒乾燥した
後、ポリプロピレンシート（住友化学製ＮＳ３４５０）
と０．２９ＭＰａの圧力で１００℃から２０℃毎に２０
０℃まで各１秒間熱封緘した。その後オートグラフに
て、剥離角度１８０度、剥離スピード２００ｍｍ／ｍｉ
ｎで熱封緘強度を測定した。その結果は表２に示したよ
うに良好な熱封緘性を示した。次に、この溶液をグラビ
アコーターにかけ、塗工作業性を調べた。グラビアコー
ターは、ロールが６０メッシュ、塗工スピード５０ｍ／
ｍｉｎ、乾燥設定温度２００℃であった。結果は、表２
に示す通り良好であった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】〔比較例１〕 酸変性ポリプロピレンのト
ルエン分散体（三井化学（株）製のユニストールＲ３０
０：固形分１５重量％）をバーコーターにて２０μアル
ミニウム箔の艶消面に塗布し、実施例１と同様の熱封緘
強度を測定し、グラビアコーターにより塗工作業性を確
認した。
ルエン分散体（三井化学（株）製のユニストールＲ３０
０：固形分１５重量％）をバーコーターにて２０μアル
ミニウム箔の艶消面に塗布し、実施例１と同様の熱封緘
強度を測定し、グラビアコーターにより塗工作業性を確
認した。
【表１】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】注１．配合組成を表す表中の数字は重量％
である。 ＊１．旭化成工業（株）製：タフテックＭ１９６２（ス
チレン・ブタジエン共重合物の部分水素添加物の有機酸
誘導体（無水マレイン酸）付加物） ＊２．クレイトンポリマージャパン（株）製：クレイト
ンＦＧ１９０１Ｘ（スチレン・ブタジエン共重合物の部
分水素添加物の有機酸誘導体（無水マレイン酸）付加
物） ＊３．水澤化学工業（株）製：ミズカシルＰ−８０２Ｙ ＊４．東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製：Ｓ
Ｈ２００オイル３５０ＣＳ ＊５．三井化学（株）製：ユニストールＲ３００（カル
ボン酸変性ポリプロピレンのトルエン分散体
である。 ＊１．旭化成工業（株）製：タフテックＭ１９６２（ス
チレン・ブタジエン共重合物の部分水素添加物の有機酸
誘導体（無水マレイン酸）付加物） ＊２．クレイトンポリマージャパン（株）製：クレイト
ンＦＧ１９０１Ｘ（スチレン・ブタジエン共重合物の部
分水素添加物の有機酸誘導体（無水マレイン酸）付加
物） ＊３．水澤化学工業（株）製：ミズカシルＰ−８０２Ｙ ＊４．東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製：Ｓ
Ｈ２００オイル３５０ＣＳ ＊５．三井化学（株）製：ユニストールＲ３００（カル
ボン酸変性ポリプロピレンのトルエン分散体
【表２】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】前述の熱封緘性接着剤は、熱封緘性樹脂に
塩素を含まず、熱封緘性樹脂溶液を金属箔に塗工する作
業においても分散型の欠点である微粒子の沈殿やグラビ
アロールの版目の詰まりが無く、製膜温度も高温が必要
でなく作業性が良好であり、使用有機溶剤の選択により
トルエンを使用することも可能であるが、環境問題や労
働衛生の見地からトルエンは使用しない方が好ましい。
塗工した塗膜も透明であり塗膜表面もなめらかで下地が
着色されていても色調はくすまない。表２の結果の通り
ポリプロピレンとアルミニウム箔との熱封緘強度におい
ても従来の分散型に比べて遜色のない性能を発揮してお
り、本発明が金属箔、特にアルミニウム箔とポリプロピ
レン樹脂との熱封緘性接着剤として有効であり、この熱
封緘性接着剤を金属箔、特にアルミニウム箔に塗布した
熱封緘性蓋材がポリプロピレン製ＰＴＰ包装容器用に有
効であることが確認できた。更に、アルミニウム箔以外
の金属箔、紙、プラスチックフィルム等、あるいはこれ
らを積層したものを基材とする熱封緘性接着剤としても
広く応用する事ができる。
塩素を含まず、熱封緘性樹脂溶液を金属箔に塗工する作
業においても分散型の欠点である微粒子の沈殿やグラビ
アロールの版目の詰まりが無く、製膜温度も高温が必要
でなく作業性が良好であり、使用有機溶剤の選択により
トルエンを使用することも可能であるが、環境問題や労
働衛生の見地からトルエンは使用しない方が好ましい。
塗工した塗膜も透明であり塗膜表面もなめらかで下地が
着色されていても色調はくすまない。表２の結果の通り
ポリプロピレンとアルミニウム箔との熱封緘強度におい
ても従来の分散型に比べて遜色のない性能を発揮してお
り、本発明が金属箔、特にアルミニウム箔とポリプロピ
レン樹脂との熱封緘性接着剤として有効であり、この熱
封緘性接着剤を金属箔、特にアルミニウム箔に塗布した
熱封緘性蓋材がポリプロピレン製ＰＴＰ包装容器用に有
効であることが確認できた。更に、アルミニウム箔以外
の金属箔、紙、プラスチックフィルム等、あるいはこれ
らを積層したものを基材とする熱封緘性接着剤としても
広く応用する事ができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 3E067 AA13 AA22 AB82 AC03 AC12
BA34A BB14A BB16A BB25A
BC07A CA05 EA06 EA32
EA35 EA36 EB09 EB29 EC08
EC25 EC27 FA01 FB04 FC01
4J004 AA01 AA05 AA06 AB03 CA08
CC02 CC03 FA06 FA08
4J040 DM011 GA07 LA08 MA02
MA11 NA06
Claims (3)
- 【請求項１】 蓋材をポリプロピレン樹脂製容器に熱封
緘するための接着剤であって、主成分が部分水素添加し
たビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重
合体に不飽和カルボン酸を付加した酸変性ブロック共重
合体であることを特徴とする熱封緘性接着剤。 - 【請求項２】 前記蓋材が金属箔を基材とするものであ
る請求項１記載の熱封緘性接着剤。 - 【請求項３】 金属箔基材に印刷層と請求項１の熱封緘
性接着剤をその順に塗布したことを特徴とする熱封緘性
蓋材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342524A JP4188586B2 (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | Ｐｔｐ包装材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342524A JP4188586B2 (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | Ｐｔｐ包装材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003138238A true JP2003138238A (ja) | 2003-05-14 |
| JP4188586B2 JP4188586B2 (ja) | 2008-11-26 |
Family
ID=19156365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001342524A Expired - Lifetime JP4188586B2 (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | Ｐｔｐ包装材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4188586B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005036131A (ja) * | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Nok Corp | 熱融着型接着剤組成物 |
| JP2005146177A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Mitsui Chemicals Inc | 接着剤組成物及び容器蓋材 |
| JP2005239981A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴム系接着剤組成物 |
-
2001
- 2001-11-07 JP JP2001342524A patent/JP4188586B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005036131A (ja) * | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Nok Corp | 熱融着型接着剤組成物 |
| JP2005146177A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Mitsui Chemicals Inc | 接着剤組成物及び容器蓋材 |
| JP2005239981A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴム系接着剤組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4188586B2 (ja) | 2008-11-26 |
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