JP2003119309A - 可逆熱変色性発泡体及びその製造方法 - Google Patents
可逆熱変色性発泡体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 消色時の色残りが少なく、良好な熱変色機能
を発現させる可逆熱変色性ポリオレフィン系樹脂発泡体
及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）変色温度調節剤
の、必須三成分を含む可逆熱変色性顔料において、前記
（ロ）成分として、ビスタイプのフェノール化合物から
選ばれる、分子量２５０以上の特定化学構造の化合物を
適用した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、ポリオ
レフィン系樹脂と、発泡剤とから少なくともなる可逆熱
変色性ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法。
を発現させる可逆熱変色性ポリオレフィン系樹脂発泡体
及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）変色温度調節剤
の、必須三成分を含む可逆熱変色性顔料において、前記
（ロ）成分として、ビスタイプのフェノール化合物から
選ばれる、分子量２５０以上の特定化学構造の化合物を
適用した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、ポリオ
レフィン系樹脂と、発泡剤とから少なくともなる可逆熱
変色性ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は可逆熱変色性発泡体
及びその製造方法に関する。更に詳細には、耐熱性に優
れ、加工後も良好な熱変色機能を発現させる可逆熱変色
性発泡体及びその製造方法に関する。
及びその製造方法に関する。更に詳細には、耐熱性に優
れ、加工後も良好な熱変色機能を発現させる可逆熱変色
性発泡体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、各種の感温変色性物質の中で、
（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性
化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決
める変色温度調節剤からなる可逆熱変色性組成物の３成
分を内包したマイクロカプセルを含む材料により、紙、
布、皮革等を着色したり、所望の図柄模様を施し、外界
の温度変化により色彩を可逆的に変化させる方法が知ら
れている。その中で、ポリオレフィン系樹脂加工品の着
色に際しても、感温変色性物質を用いて感温変色性機能
を有する発泡体を得る試みがなされている（特開平１−
１１５９４７号公報、特開平１−２５３４８０号公
報）。
（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性
化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決
める変色温度調節剤からなる可逆熱変色性組成物の３成
分を内包したマイクロカプセルを含む材料により、紙、
布、皮革等を着色したり、所望の図柄模様を施し、外界
の温度変化により色彩を可逆的に変化させる方法が知ら
れている。その中で、ポリオレフィン系樹脂加工品の着
色に際しても、感温変色性物質を用いて感温変色性機能
を有する発泡体を得る試みがなされている（特開平１−
１１５９４７号公報、特開平１−２５３４８０号公
報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記ポリオレフィン系
樹脂を用いた発泡体は、種々の架橋条件、発泡条件で処
理が行われるが、なかでも発泡温度が２４０℃を超える
高温下での処理が可逆熱変色性マイクロカプセル顔料に
とっては過酷な条件となる。即ち、高温処理時にマイク
ロカプセルが破壊されたり、内包物の蒸発、昇華の発
生、或いはマイクロカプセル内への他成分の侵入などに
より、得られた発泡体の熱変色機能に支障をきたし、初
期の熱変色性を劣化させる場合がある。本発明は、高温
下での加熱加工後も初期の熱変色機能を保持し、温度変
化に対して鮮明な色変化を呈するポリオレフィン系樹脂
発泡体を提供しようとするものである。
樹脂を用いた発泡体は、種々の架橋条件、発泡条件で処
理が行われるが、なかでも発泡温度が２４０℃を超える
高温下での処理が可逆熱変色性マイクロカプセル顔料に
とっては過酷な条件となる。即ち、高温処理時にマイク
ロカプセルが破壊されたり、内包物の蒸発、昇華の発
生、或いはマイクロカプセル内への他成分の侵入などに
より、得られた発泡体の熱変色機能に支障をきたし、初
期の熱変色性を劣化させる場合がある。本発明は、高温
下での加熱加工後も初期の熱変色機能を保持し、温度変
化に対して鮮明な色変化を呈するポリオレフィン系樹脂
発泡体を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）電子供
与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、及び
（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める変色温度
調節剤からなる可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変
色性マイクロカプセル顔料と、ポリオレフィン系樹脂
と、発泡剤とから少なくともなる可逆熱変色性発泡体に
おいて、前記（ロ）電子受容性化合物が、下記一般式
（１）又は（２）で示されるビスタイプのフェノール化
合物から選ばれる、分子量２５０以上の一種又は二種以
上の化合物からなる可逆熱変色性発泡体であることを要
件とする。更には、可逆熱変色性発泡体中にポリアミド
樹脂が、ポリオレフィン系樹脂に対して０．１〜１０重
量％ブレンドされてなることを要件とする。更には、前
記発泡体が、予め生成した可逆熱変色性マイクロカプセ
ル顔料と、ポリオレフィン系樹脂とからなる可逆熱変色
性発泡体用マスターバッチに対して、少なくとも発泡剤
と、架橋剤と、ポリオレフィン系樹脂とを混合し、発泡
させてなる可逆熱変色性発泡体の製造方法を要件とす
る。一般式（１）
与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、及び
（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める変色温度
調節剤からなる可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変
色性マイクロカプセル顔料と、ポリオレフィン系樹脂
と、発泡剤とから少なくともなる可逆熱変色性発泡体に
おいて、前記（ロ）電子受容性化合物が、下記一般式
（１）又は（２）で示されるビスタイプのフェノール化
合物から選ばれる、分子量２５０以上の一種又は二種以
上の化合物からなる可逆熱変色性発泡体であることを要
件とする。更には、可逆熱変色性発泡体中にポリアミド
樹脂が、ポリオレフィン系樹脂に対して０．１〜１０重
量％ブレンドされてなることを要件とする。更には、前
記発泡体が、予め生成した可逆熱変色性マイクロカプセ
ル顔料と、ポリオレフィン系樹脂とからなる可逆熱変色
性発泡体用マスターバッチに対して、少なくとも発泡剤
と、架橋剤と、ポリオレフィン系樹脂とを混合し、発泡
させてなる可逆熱変色性発泡体の製造方法を要件とす
る。一般式（１）
【化３】
〔式中、ｍ＝５〜３０（直鎖又は分岐）、ｎ＝０〜２、
Ｘ及びＹは、水素、Ｃ 1 〜Ｃ4 （直鎖又は分岐）のアル
キル基又はシクロヘキシル基のいずれかを示す。〕 一般式（２）
Ｘ及びＹは、水素、Ｃ 1 〜Ｃ4 （直鎖又は分岐）のアル
キル基又はシクロヘキシル基のいずれかを示す。〕 一般式（２）
【化４】
【０００５】本発明は、可逆熱変色性マイクロカプセル
顔料に内包される必須成分のうち、（ロ）成分である電
子受容性化合物が温度に対して最も敏感であることに着
目し、２４０℃を超える２次加工時の高温時も、昇華や
蒸発をすることがなく、安定的にマイクロカプセル内に
留まることが可能な（ロ）成分を鋭意検討した結果、一
般式（１）に示すように、フェニル基を連結させるバイ
ンダー基に長鎖アルキル基が導入された化合物、或いは
一般式（２）に示すように、ハロゲン基が導入された化
合物を適用することにより、発泡体を成形加工する際の
２４０℃を超える温度下においても蒸発や昇華すること
なく、安定的にカプセル内に保持されることを見出し
た。また、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン系
樹脂は、ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂等と比較し
て一般に樹脂の極性は低い。そのような雰囲気下におい
て、例え僅かでも可逆熱変色性組成物がマイクロカプセ
ル内から滲み出したり、マイクロカプセル内にポリオレ
フィン系樹脂成分が侵入すると、不可逆発色現象が発生
し、初期の熱変色機能とは大きく異なる機能、即ち、加
温により消色したり、淡色に変化するはずの可逆熱変色
性発泡体が消色しにくくなる現象が発生する場合があ
る。この現象を抑えるために、ポリアミド樹脂をブレン
ドすると、僅かな組成物の滲み出し、或いはポリオレフ
ィン系樹脂のマイクロカプセル内への侵入に対して、ポ
リアミド樹脂の中和作用、即ち、（イ）電子供与性呈色
性有機化合物と、（ロ）電子受容性化合物との２成分の
みからなる不可逆的発色をポリアミド樹脂が有する塩基
性作用で中和することにより、消色時の残色を防ぐ効果
があることを見出した。
顔料に内包される必須成分のうち、（ロ）成分である電
子受容性化合物が温度に対して最も敏感であることに着
目し、２４０℃を超える２次加工時の高温時も、昇華や
蒸発をすることがなく、安定的にマイクロカプセル内に
留まることが可能な（ロ）成分を鋭意検討した結果、一
般式（１）に示すように、フェニル基を連結させるバイ
ンダー基に長鎖アルキル基が導入された化合物、或いは
一般式（２）に示すように、ハロゲン基が導入された化
合物を適用することにより、発泡体を成形加工する際の
２４０℃を超える温度下においても蒸発や昇華すること
なく、安定的にカプセル内に保持されることを見出し
た。また、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン系
樹脂は、ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂等と比較し
て一般に樹脂の極性は低い。そのような雰囲気下におい
て、例え僅かでも可逆熱変色性組成物がマイクロカプセ
ル内から滲み出したり、マイクロカプセル内にポリオレ
フィン系樹脂成分が侵入すると、不可逆発色現象が発生
し、初期の熱変色機能とは大きく異なる機能、即ち、加
温により消色したり、淡色に変化するはずの可逆熱変色
性発泡体が消色しにくくなる現象が発生する場合があ
る。この現象を抑えるために、ポリアミド樹脂をブレン
ドすると、僅かな組成物の滲み出し、或いはポリオレフ
ィン系樹脂のマイクロカプセル内への侵入に対して、ポ
リアミド樹脂の中和作用、即ち、（イ）電子供与性呈色
性有機化合物と、（ロ）電子受容性化合物との２成分の
みからなる不可逆的発色をポリアミド樹脂が有する塩基
性作用で中和することにより、消色時の残色を防ぐ効果
があることを見出した。
【０００６】前記ポリアミド樹脂としては、６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、６１２ナイロン、６−６，６共
重合ナイロン、６−１２ナイロン、エポキシ樹脂硬化剤
用ポリアミドを例示でき、ポリオレフィン系樹脂に対し
て、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは
０．３〜７％、更に好ましくは０．５〜５％の範囲で使
用される。０．１％以下では前記中和効果が発揮されに
くく、１０％を越えると、最終的な発泡体の物性に影響
を与える。
ン、６，６−ナイロン、６１２ナイロン、６−６，６共
重合ナイロン、６−１２ナイロン、エポキシ樹脂硬化剤
用ポリアミドを例示でき、ポリオレフィン系樹脂に対し
て、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは
０．３〜７％、更に好ましくは０．５〜５％の範囲で使
用される。０．１％以下では前記中和効果が発揮されに
くく、１０％を越えると、最終的な発泡体の物性に影響
を与える。
【０００７】また、本発明の可逆熱変色性発泡体は、可
逆熱変色性マイクロカプセル顔料、ポリオレフィン系樹
脂、架橋剤、発泡剤等からなり、その他必要に応じて滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、
難燃剤、タルク、炭酸カルシウム等の増量剤を発泡体の
物性に影響のない範囲で使用可能である。ポリオレフィ
ン系樹脂としては、低、中、高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、ブテン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−プロピレン共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、プロピレン−エチレン
−αオレフィン共重合体等が挙げられる。架橋剤として
は、放射線架橋と化学架橋の方法が挙げられる。放射線
架橋法の場合には、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、
中性子線等を用いることができる。この場合、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、ヒドロキノンジメタア
クリレート等の架橋助剤を添加してもよい。化学架橋法
の場合には、ジターシャリーブチルパーオキサイド、
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）
ヘキサン等の有機過酸化物、オクタクロルシクロペンテ
ン等の有機塩化物等が挙げられる。分解型発泡剤として
はアゾジカルボンアミド、アゾジカルボンアミド金属
塩、ヒドラゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン等が挙げられる。
逆熱変色性マイクロカプセル顔料、ポリオレフィン系樹
脂、架橋剤、発泡剤等からなり、その他必要に応じて滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、
難燃剤、タルク、炭酸カルシウム等の増量剤を発泡体の
物性に影響のない範囲で使用可能である。ポリオレフィ
ン系樹脂としては、低、中、高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、ブテン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−プロピレン共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、プロピレン−エチレン
−αオレフィン共重合体等が挙げられる。架橋剤として
は、放射線架橋と化学架橋の方法が挙げられる。放射線
架橋法の場合には、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、
中性子線等を用いることができる。この場合、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、ヒドロキノンジメタア
クリレート等の架橋助剤を添加してもよい。化学架橋法
の場合には、ジターシャリーブチルパーオキサイド、
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）
ヘキサン等の有機過酸化物、オクタクロルシクロペンテ
ン等の有機塩化物等が挙げられる。分解型発泡剤として
はアゾジカルボンアミド、アゾジカルボンアミド金属
塩、ヒドラゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン等が挙げられる。
【０００８】次に、本発明に適用される可逆熱変色性組
成物の（イ）成分、即ち、電子供与性呈色性有機化合物
について例示する。電子供与性呈色性有機化合物として
は、従来公知の化合物が適宜選択され、ジフェニルメタ
ンフタリド類、フルオラン類、ジフェニルメタンアザフ
タリド類、インドリルフタリド類、フェニルインドリル
フタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、スチ
リノキノリン類や、蛍光性の黄色〜赤色の発色を発現さ
せるのに有効なジアザローダミンラクトン類、ピリジン
系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系等の化合物を例示
できる。二次加工時の高温処理を考慮すると、分子量が
３００以上のものが好適である。
成物の（イ）成分、即ち、電子供与性呈色性有機化合物
について例示する。電子供与性呈色性有機化合物として
は、従来公知の化合物が適宜選択され、ジフェニルメタ
ンフタリド類、フルオラン類、ジフェニルメタンアザフ
タリド類、インドリルフタリド類、フェニルインドリル
フタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、スチ
リノキノリン類や、蛍光性の黄色〜赤色の発色を発現さ
せるのに有効なジアザローダミンラクトン類、ピリジン
系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系等の化合物を例示
できる。二次加工時の高温処理を考慮すると、分子量が
３００以上のものが好適である。
【０００９】次に（ロ）電子受容性化合物について説明
する。（ロ）成分としては、前記した一般式（１）又は
（２）で示されるビスタイプのフェノール化合物から選
ばれる、分子量２５０以上の一種又は二種以上の化合物
が高温状態での揮発性が低いため、有効である。分子量
２５０未満では電子受容性化合物が蒸発してしまい、い
くら温度を下げても可逆熱変色性組成物は着色しなくな
ってしまう。（ロ）成分としては以下の化合物が例示さ
れる。尚、化合物の末端に付加した括弧内の数字は当該
化合物の分子量を表す。 １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−３−メチ
ルブタン（２５６） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ペンタ
ン（２５６） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサ
ン（２７０） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタ
ン（２８４） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタ
ン（２９８） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン
（３１２） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン
（３２６） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカ
ン（３５４） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタ
ン（２８４） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン
（３１２） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフル
オロプロパン（３３６） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン（２７０） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタ
ン（２９８） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）２−エチル
ヘキサン（２９８） ２，２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン（２９８） ２，２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−トリデカン（３６８） ２，２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−ペンタデカン（３９６） ２，２−ビス（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ｎ−ブタン（４０６） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−６，１
０，１４−トリメチルペンタデカン（４３８） １，１−ビス（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ｎ−デカン（５１８） 等が挙げられる。
する。（ロ）成分としては、前記した一般式（１）又は
（２）で示されるビスタイプのフェノール化合物から選
ばれる、分子量２５０以上の一種又は二種以上の化合物
が高温状態での揮発性が低いため、有効である。分子量
２５０未満では電子受容性化合物が蒸発してしまい、い
くら温度を下げても可逆熱変色性組成物は着色しなくな
ってしまう。（ロ）成分としては以下の化合物が例示さ
れる。尚、化合物の末端に付加した括弧内の数字は当該
化合物の分子量を表す。 １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−３−メチ
ルブタン（２５６） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ペンタ
ン（２５６） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサ
ン（２７０） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタ
ン（２８４） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタ
ン（２９８） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン
（３１２） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン
（３２６） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカ
ン（３５４） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタ
ン（２８４） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン
（３１２） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフル
オロプロパン（３３６） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン（２７０） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタ
ン（２９８） １，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）２−エチル
ヘキサン（２９８） ２，２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン（２９８） ２，２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−トリデカン（３６８） ２，２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−ペンタデカン（３９６） ２，２−ビス（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ｎ−ブタン（４０６） ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−６，１
０，１４−トリメチルペンタデカン（４３８） １，１−ビス（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ｎ−デカン（５１８） 等が挙げられる。
【００１０】（ハ）変色温度調節剤としては、従来より
公知のアルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル
類、酸アミド類等が挙げられる。前記変色温度調節剤の
選択により、温度−色濃度曲線に関して、ヒステリシス
幅（ΔＨ）の大小の調整が可能である。ヒステリシス幅
（ΔＨ）が小さい系では、変色温度を境として、其の前
後で変色し、変色前後の両状態のうち、常温域では特定
の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態
はその状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用され
ている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなく
なれば、常温域で呈する元の状態に戻る、熱変色挙動を
示す。前記熱変色挙動を与えるものとしては、以下の化
合物が例示できる。
公知のアルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル
類、酸アミド類等が挙げられる。前記変色温度調節剤の
選択により、温度−色濃度曲線に関して、ヒステリシス
幅（ΔＨ）の大小の調整が可能である。ヒステリシス幅
（ΔＨ）が小さい系では、変色温度を境として、其の前
後で変色し、変色前後の両状態のうち、常温域では特定
の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態
はその状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用され
ている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなく
なれば、常温域で呈する元の状態に戻る、熱変色挙動を
示す。前記熱変色挙動を与えるものとしては、以下の化
合物が例示できる。
【００１１】アルコール類としては、炭素数１０以上の
脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、具体例とし
て、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルア
ルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアル
コール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコ
ール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が
挙げられる。
脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、具体例とし
て、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルア
ルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアル
コール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコ
ール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が
挙げられる。
【００１２】エステル類としては、炭素数１０以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられる。又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールのエ
ステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有する
飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪
族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル
及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効で
ある。
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられる。又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールのエ
ステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有する
飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪
族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル
及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効で
ある。
【００１３】エーテル類としては、総炭素数１０以上の
脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、
ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチル
エーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウ
ンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシル
エーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエ
ーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエー
テル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジ
オールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエ
ーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカン
ジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチ
ルエーテル等が挙げられる。
脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、
ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチル
エーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウ
ンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシル
エーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエ
ーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエー
テル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジ
オールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエ
ーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカン
ジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチ
ルエーテル等が挙げられる。
【００１４】酸アミド類としては、カプリル酸アミド、
ステアリン酸アミド等が挙げられる。
ステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００１５】又、色濃度−温度曲線に関し、ΔＨ（ヒス
テリシス幅）が大である、大きなヒステリシス特性（温
度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状
が、温度を変色温度域より低温側から高温側へ変化させ
る場合とで異なり、両曲線を合体するとループ状を示
す）を示して変色する、温度変化に依存して色彩記憶性
熱変色性特性を発現させるために有効な（ハ）成分とし
ては、特公平４−１７１５４号公報に開示した、５℃以
上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸
エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含む
カルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸
と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子
中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素
数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノ
ールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族ア
ルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコー
ル又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベ
ンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、
アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジ
ピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリ
ン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、
ジステアリン等が挙げられる。
テリシス幅）が大である、大きなヒステリシス特性（温
度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状
が、温度を変色温度域より低温側から高温側へ変化させ
る場合とで異なり、両曲線を合体するとループ状を示
す）を示して変色する、温度変化に依存して色彩記憶性
熱変色性特性を発現させるために有効な（ハ）成分とし
ては、特公平４−１７１５４号公報に開示した、５℃以
上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸
エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含む
カルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸
と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子
中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素
数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノ
ールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族ア
ルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコー
ル又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベ
ンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、
アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジ
ピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリ
ン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、
ジステアリン等が挙げられる。
【００１６】更には、特開平７−３３９９７号公報に開
示した、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと
炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エ
ステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチ
ルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カル
ボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エス
テル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペンタ
デシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシル、
カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデシ
ル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノニ
ル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデ
シル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘ
プチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデ
シル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペン
タデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−ヘ
プチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウンデ
シル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペン
タデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸ｎ
−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸ｎ
−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチ
ン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、パ
ルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、パ
ルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシ
ル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−
ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ
−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコ
サン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エイ
コサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタ
デシル等が挙げられる。
示した、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと
炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エ
ステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチ
ルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カル
ボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エス
テル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペンタ
デシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシル、
カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデシ
ル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノニ
ル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデ
シル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘ
プチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデ
シル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペン
タデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−ヘ
プチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウンデ
シル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペン
タデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸ｎ
−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸ｎ
−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチ
ン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、パ
ルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、パ
ルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシ
ル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−
ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ
−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコ
サン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エイ
コサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタ
デシル等が挙げられる。
【００１７】ケトン類としては、特開平７−１７９７７
７号公報に開示した、総炭素数が１０以上の脂肪族ケト
ン類が有効であり、２−デカノン、３−デカノン、４−
デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−
ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３
−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−
トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノ
ン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘ
キサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノ
ン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノ
ナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイコサノン、
１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、2-ドコサ
ノン、ラウロン、ステアロン等が挙げられる。更には、
特開平８−３９９３６号公報に開示した、総炭素数が１
２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−
オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ
−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、
ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェ
ノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノア
セトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノア
セトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニ
ルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オク
チルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘ
プチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ
−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルア
セトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノ
ン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェ
ノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−
ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘ
キサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−
アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチル
フェニルケトン等が挙げられる。
７号公報に開示した、総炭素数が１０以上の脂肪族ケト
ン類が有効であり、２−デカノン、３−デカノン、４−
デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−
ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３
−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−
トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノ
ン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘ
キサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノ
ン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノ
ナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイコサノン、
１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、2-ドコサ
ノン、ラウロン、ステアロン等が挙げられる。更には、
特開平８−３９９３６号公報に開示した、総炭素数が１
２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−
オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ
−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、
ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェ
ノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノア
セトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノア
セトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニ
ルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オク
チルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘ
プチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ
−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルア
セトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノ
ン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェ
ノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−
ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘ
キサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−
アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチル
フェニルケトン等が挙げられる。
【００１８】前記（ハ）成分においても、高温処理時に
マイクロカプセル内での保持を安定的にするため、
（ロ）成分と同様に、分子量２５０以上のものを使用す
ることが好ましい。
マイクロカプセル内での保持を安定的にするため、
（ロ）成分と同様に、分子量２５０以上のものを使用す
ることが好ましい。
【００１９】本発明の可逆熱変色性組成物は、前記
（イ）、（ロ）、及び（ハ）の三成分を必須成分とする
相溶体であり、各成分の割合は、濃度、変色温度、変色
形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特
性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）
成分０．１〜１００、好ましくは０．１〜５０、（ハ）
成分５〜１００の範囲である（前記割合はいずれも重量
部である）。
（イ）、（ロ）、及び（ハ）の三成分を必須成分とする
相溶体であり、各成分の割合は、濃度、変色温度、変色
形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特
性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）
成分０．１〜１００、好ましくは０．１〜５０、（ハ）
成分５〜１００の範囲である（前記割合はいずれも重量
部である）。
【００２０】尚、マイクロカプセル化は、従来より公知
の界面重合法、界面重縮合法、インサイチュー法、コア
セルベート法等、公知のカプセル化法が適用されるが、
凝集、合一化が生じ難い界面重合法、又は界面重縮合法
が好適に適用される。前記壁膜としては、従来より公知
のエポキシ樹脂膜、ポリユリヤ膜、ポリウレタン膜等が
有効である。更にマイクロカプセルの表面には、目的に
応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させ
たり、表面特性を改質させて実用に供することもでき
る。本発明における熱変色性顔料は、平均粒子径〔（長
径＋短径）／２〕が０．５μｍ〜５０μｍの範囲、好ま
しくは、２〜３０μｍ、更に好ましくは、５〜２０μｍ
の範囲にあることが、変色の鋭敏性、持久性、加工適性
等の面で効果的である。
の界面重合法、界面重縮合法、インサイチュー法、コア
セルベート法等、公知のカプセル化法が適用されるが、
凝集、合一化が生じ難い界面重合法、又は界面重縮合法
が好適に適用される。前記壁膜としては、従来より公知
のエポキシ樹脂膜、ポリユリヤ膜、ポリウレタン膜等が
有効である。更にマイクロカプセルの表面には、目的に
応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させ
たり、表面特性を改質させて実用に供することもでき
る。本発明における熱変色性顔料は、平均粒子径〔（長
径＋短径）／２〕が０．５μｍ〜５０μｍの範囲、好ま
しくは、２〜３０μｍ、更に好ましくは、５〜２０μｍ
の範囲にあることが、変色の鋭敏性、持久性、加工適性
等の面で効果的である。
【００２１】また、本発明の可逆熱変色性発泡体は、可
逆熱変色性マイクロカプセル顔料、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド樹脂、発泡剤、架橋剤等を混合し、発泡
させることによりて製造できるが、好ましくは、配合量
を容易に変更できるようにするため、或いは成型機を汚
さないために、予め生成した可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料と、ポリオレフィン系樹脂とからなる可逆熱変
色性発泡体用マスターバッチと、発泡剤、架橋剤、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等を混合し、発泡さ
せて製造する方法がよい。
逆熱変色性マイクロカプセル顔料、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド樹脂、発泡剤、架橋剤等を混合し、発泡
させることによりて製造できるが、好ましくは、配合量
を容易に変更できるようにするため、或いは成型機を汚
さないために、予め生成した可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料と、ポリオレフィン系樹脂とからなる可逆熱変
色性発泡体用マスターバッチと、発泡剤、架橋剤、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等を混合し、発泡さ
せて製造する方法がよい。
【００２２】前記可逆熱変色性発泡体用マスターバッチ
は、ポリオレフィン系樹脂、可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料の他、必要によりポリアミド樹脂、紫外線吸収
剤、光安定剤、一般顔料、一般染料等からなり、ポリオ
レフィン系樹脂としては、低、中、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ブテン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−プロピレン共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、プロピレン−
エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。
は、ポリオレフィン系樹脂、可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料の他、必要によりポリアミド樹脂、紫外線吸収
剤、光安定剤、一般顔料、一般染料等からなり、ポリオ
レフィン系樹脂としては、低、中、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ブテン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−プロピレン共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、プロピレン−
エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。
【００２３】本発明により得られた可逆熱変色性発泡体
を用いた製品としては、飲料水用保温・保冷材、衝撃吸
収材、コースター、マット、ドリンクホルダー等が挙げ
られる。
を用いた製品としては、飲料水用保温・保冷材、衝撃吸
収材、コースター、マット、ドリンクホルダー等が挙げ
られる。
【００２４】
【発明の実施の形態】前記（イ）、（ロ）、及び（ハ）
の三成分を従来より公知のマイクロカプセル化技術によ
り内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を調製
し、分散剤とポリオレフィン系樹脂ペレットと共にエク
ストルーダーにより溶融ブレンドして可逆熱変色性ポリ
オレフィン系樹脂発泡体用マスターバッチを作製し、更
に、ポリオレフィン系樹脂、発泡剤、架橋剤と共に押出
し成型加工を行ない、公知の架橋、発泡処理により可逆
熱変色性発泡体を得る。
の三成分を従来より公知のマイクロカプセル化技術によ
り内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を調製
し、分散剤とポリオレフィン系樹脂ペレットと共にエク
ストルーダーにより溶融ブレンドして可逆熱変色性ポリ
オレフィン系樹脂発泡体用マスターバッチを作製し、更
に、ポリオレフィン系樹脂、発泡剤、架橋剤と共に押出
し成型加工を行ない、公知の架橋、発泡処理により可逆
熱変色性発泡体を得る。
【００２５】
【実施例】本発明を実施例によって更に詳しく説明す
る。なお、実施例中の部は全て重量部である。
る。なお、実施例中の部は全て重量部である。
【００２６】実施例１
電子供与性呈色性有機化合物として、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５部、電子受容性化合物として１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ドデカン（分子量３５
４）８部、変色温度調整剤としてステアリン酸ｎ−ブチ
ル５０部からなる可逆熱変色性組成物を、多価イソシア
ネート／アミンからなるポリ尿素樹脂の壁膜でマイクロ
カプセル化し、２７℃以上で無色、１８℃以下で青色に
可逆的に変化する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を
得た。前記顔料の乾燥物８部、分散剤４部、低密度ポリ
エチレン樹脂（三井化学製、商品名：ミラソン１４Ｐ）
８８部を溶融温度１６０℃にてエクストルーダーで溶融
混合し、可逆熱変色性ポリオレフィン系発泡用マスター
バッチペレットを得た。続いて、前記と同様の低密度ポ
リエチレン樹脂６５部、前記マスターバッチ２０部、発
泡剤としてアゾジカルボンアミド１０部、架橋剤として
ジビニルベンゼン５部からなる混合物を、発泡剤の分解
温度以下で押し出し機により成形し、シートを作製した
後、電子線照射を行ない、熱風発泡炉にて２４０℃で加
熱発泡を行なって、厚さ２ｍｍの可逆熱変色性発泡体を
得た。得られた発泡体は約２７℃以上で無色、約１８℃
以下で青色に可逆熱変色的に変色する機能を有してい
た。
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５部、電子受容性化合物として１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ドデカン（分子量３５
４）８部、変色温度調整剤としてステアリン酸ｎ−ブチ
ル５０部からなる可逆熱変色性組成物を、多価イソシア
ネート／アミンからなるポリ尿素樹脂の壁膜でマイクロ
カプセル化し、２７℃以上で無色、１８℃以下で青色に
可逆的に変化する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を
得た。前記顔料の乾燥物８部、分散剤４部、低密度ポリ
エチレン樹脂（三井化学製、商品名：ミラソン１４Ｐ）
８８部を溶融温度１６０℃にてエクストルーダーで溶融
混合し、可逆熱変色性ポリオレフィン系発泡用マスター
バッチペレットを得た。続いて、前記と同様の低密度ポ
リエチレン樹脂６５部、前記マスターバッチ２０部、発
泡剤としてアゾジカルボンアミド１０部、架橋剤として
ジビニルベンゼン５部からなる混合物を、発泡剤の分解
温度以下で押し出し機により成形し、シートを作製した
後、電子線照射を行ない、熱風発泡炉にて２４０℃で加
熱発泡を行なって、厚さ２ｍｍの可逆熱変色性発泡体を
得た。得られた発泡体は約２７℃以上で無色、約１８℃
以下で青色に可逆熱変色的に変色する機能を有してい
た。
【００２７】実施例２
電子供与性呈色性有機化合物として、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５部、電子受容性化合物として１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｎ−デカン（分子量３２６）
８部、変色温度調整剤としてカプリン酸セチル５部、カ
プリン酸ステアリル４５部からなる可逆熱変色性組成物
を、多価イソシアネート／アミンからなるポリ尿素樹脂
の壁膜でマイクロカプセル化し、３２℃以上で無色、２
８℃以下で青色に可逆的に変化する可逆熱変色性マイク
ロカプセル顔料を得た。前記顔料の乾燥物８部、分散剤
４部、低密度ポリエチレン樹脂（三井化学製、商品名：
ミラソン１４Ｐ）８７部を溶融温度１６０℃にてエクス
トルーダーで溶融混合し、可逆熱変色性ポリオレフィン
系マスターバッチペレットを得た。続いて、前記と同様
の低密度ポリエチレン樹脂６５部、前記マスターバッチ
２０部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０部、架
橋剤としてジビニルベンゼン５部からなる混合物を、発
泡剤の分解温度以下で押し出し機により成形し、シート
を作製した後、電子線照射を行ない、熱風発泡炉にて２
４０℃で加熱発泡を行なって、厚さ２ｍｍの可逆熱変色
性発泡体を得た。得られた発泡体は約３２℃以上で無
色、約２８℃以下で青色に可逆熱変色的に変色する機能
を有していた。尚、得られた可逆熱変色性発泡体におい
て、消色時の色残りはほとんど見られなかった。
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５部、電子受容性化合物として１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｎ−デカン（分子量３２６）
８部、変色温度調整剤としてカプリン酸セチル５部、カ
プリン酸ステアリル４５部からなる可逆熱変色性組成物
を、多価イソシアネート／アミンからなるポリ尿素樹脂
の壁膜でマイクロカプセル化し、３２℃以上で無色、２
８℃以下で青色に可逆的に変化する可逆熱変色性マイク
ロカプセル顔料を得た。前記顔料の乾燥物８部、分散剤
４部、低密度ポリエチレン樹脂（三井化学製、商品名：
ミラソン１４Ｐ）８７部を溶融温度１６０℃にてエクス
トルーダーで溶融混合し、可逆熱変色性ポリオレフィン
系マスターバッチペレットを得た。続いて、前記と同様
の低密度ポリエチレン樹脂６５部、前記マスターバッチ
２０部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０部、架
橋剤としてジビニルベンゼン５部からなる混合物を、発
泡剤の分解温度以下で押し出し機により成形し、シート
を作製した後、電子線照射を行ない、熱風発泡炉にて２
４０℃で加熱発泡を行なって、厚さ２ｍｍの可逆熱変色
性発泡体を得た。得られた発泡体は約３２℃以上で無
色、約２８℃以下で青色に可逆熱変色的に変色する機能
を有していた。尚、得られた可逆熱変色性発泡体におい
て、消色時の色残りはほとんど見られなかった。
【００２８】実施例３
電子供与性呈色性有機化合物として、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５部、電子受容性化合物として１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｎ−デカン（分子量３２６）
８部、変色温度調整剤としてカプリン酸セチル５部、カ
プリン酸ステアリル４５部からなる可逆熱変色性組成物
を、多価イソシアネート／アミンからなるポリ尿素樹脂
の壁膜でマイクロカプセル化し、３２℃以上で無色、２
８℃以下で青色に可逆的に変化する可逆熱変色性マイク
ロカプセル顔料を得た。前記顔料の乾燥物８部、分散剤
４部、低密度ポリエチレン樹脂（三井化学製、商品名：
ミラソン１４Ｐ）８７部、６−１２共重合ナイロン１部
を溶融温度１６０℃にてエクストルーダーで溶融混合
し、可逆熱変色性ポリオレフィン系マスターバッチペレ
ットを得た。続いて、前記と同様の低密度ポリエチレン
樹脂６５部、前記マスターバッチ２０部、発泡剤として
アゾジカルボンアミド１０部、架橋剤としてジビニルベ
ンゼン５部からなる混合物を、発泡剤の分解温度以下で
押し出し機により成形し、シートを作製した後、電子線
照射を行ない、熱風発泡炉にて２４０℃で加熱発泡を行
なって、厚さ２ｍｍの可逆熱変色性発泡体を得た。得ら
れた発泡体は約３２℃以上で無色、約２８℃以下で青色
に可逆熱変色的に変色する機能を有していた。尚、この
場合、消色時の色残りは実施例２よりも更に見られなか
った。
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５部、電子受容性化合物として１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｎ−デカン（分子量３２６）
８部、変色温度調整剤としてカプリン酸セチル５部、カ
プリン酸ステアリル４５部からなる可逆熱変色性組成物
を、多価イソシアネート／アミンからなるポリ尿素樹脂
の壁膜でマイクロカプセル化し、３２℃以上で無色、２
８℃以下で青色に可逆的に変化する可逆熱変色性マイク
ロカプセル顔料を得た。前記顔料の乾燥物８部、分散剤
４部、低密度ポリエチレン樹脂（三井化学製、商品名：
ミラソン１４Ｐ）８７部、６−１２共重合ナイロン１部
を溶融温度１６０℃にてエクストルーダーで溶融混合
し、可逆熱変色性ポリオレフィン系マスターバッチペレ
ットを得た。続いて、前記と同様の低密度ポリエチレン
樹脂６５部、前記マスターバッチ２０部、発泡剤として
アゾジカルボンアミド１０部、架橋剤としてジビニルベ
ンゼン５部からなる混合物を、発泡剤の分解温度以下で
押し出し機により成形し、シートを作製した後、電子線
照射を行ない、熱風発泡炉にて２４０℃で加熱発泡を行
なって、厚さ２ｍｍの可逆熱変色性発泡体を得た。得ら
れた発泡体は約３２℃以上で無色、約２８℃以下で青色
に可逆熱変色的に変色する機能を有していた。尚、この
場合、消色時の色残りは実施例２よりも更に見られなか
った。
【００２９】応用例１
実施例１で得られた可逆熱変色性発泡体シートを直径１
０ｃｍの円形に切取り、コースターを作成した。これに
冷水を入れたコップをのせると無色から青色に変色し
た。
０ｃｍの円形に切取り、コースターを作成した。これに
冷水を入れたコップをのせると無色から青色に変色し
た。
【００３０】比較例１
実施例１の電子受容性化合物１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｎ−ドデカン（分子量：３５４）を
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン（分子量：２４２）に代えた以外は、実施例１と
同様の方法でマスターバッチ及び発泡体を得た。得られ
た発泡体は１８℃以下に冷却してもほとんど発色せず、
十分な熱変色機能を有さなかった。加熱発泡の際に、マ
イクロカプセル内の電子受容性化合物が蒸発したため発
色しなかったものと考えられる。
キシフェニル）−ｎ−ドデカン（分子量：３５４）を
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン（分子量：２４２）に代えた以外は、実施例１と
同様の方法でマスターバッチ及び発泡体を得た。得られ
た発泡体は１８℃以下に冷却してもほとんど発色せず、
十分な熱変色機能を有さなかった。加熱発泡の際に、マ
イクロカプセル内の電子受容性化合物が蒸発したため発
色しなかったものと考えられる。
【００３１】比較例２
実施例３の６−１２共重合ナイロンを配合しなかった以
外は、実施例２と同様の方法でマスターバッチ及び発泡
体を得た。得られた発泡体は２８℃で青色を呈するもの
の、３２℃以上に加温しても淡青色を呈し、良好な熱変
色機能を示さなかった。これは加熱発泡の際に電子供与
性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物がマイクロカ
プセル中からポリマー中に僅かに滲み出たか、或いは、
ポリエチレン樹脂がマイクロカプセル内に影響を及ぼ
し、不可逆的な発色現象を起こしたためと考えられる。
外は、実施例２と同様の方法でマスターバッチ及び発泡
体を得た。得られた発泡体は２８℃で青色を呈するもの
の、３２℃以上に加温しても淡青色を呈し、良好な熱変
色機能を示さなかった。これは加熱発泡の際に電子供与
性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物がマイクロカ
プセル中からポリマー中に僅かに滲み出たか、或いは、
ポリエチレン樹脂がマイクロカプセル内に影響を及ぼ
し、不可逆的な発色現象を起こしたためと考えられる。
【００３２】
【発明の効果】本発明は、可逆熱変色性マイクロカプセ
ル顔料中に含まれる（ロ）電子受容性化合物として、ビ
スタイプのフェノール化合物から選ばれる、分子量２５
０以上の一種又は二種以上の化合物からなることによ
り、耐熱性に優れ、加工後も良好な熱変色機能を発現さ
せる可逆熱変色性発泡体が得られ、多様な商品に応用展
開が可能である。
ル顔料中に含まれる（ロ）電子受容性化合物として、ビ
スタイプのフェノール化合物から選ばれる、分子量２５
０以上の一種又は二種以上の化合物からなることによ
り、耐熱性に優れ、加工後も良好な熱変色機能を発現さ
せる可逆熱変色性発泡体が得られ、多様な商品に応用展
開が可能である。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 9/10 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０８
Ｃ０８Ｌ 23/00 １０１Ａ
77/00 １１２
１１１
Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA09 BB01 BB30 CC10
DD43 DD48 DD53 FF05
4F074 AA20 AA71 AD12 AD13 AF01
AG06 BA13 BA16 BA20 BB02
BB25 DA32 DA33 DA34
4J002 BB031 BB071 BB151 CL002
EJ036 EQ016 FB286 FD096
GG02
Claims (4)
- 【請求項１】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反
応の生起温度を決める変色温度調節剤からなる可逆熱変
色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔
料と、ポリオレフィン系樹脂と、発泡剤とから少なくと
もなり、前記（ロ）電子受容性化合物が、下記一般式
（１）又は（２）で示されるビスタイプのフェノール化
合物から選ばれる、分子量２５０以上の一種又は二種以
上の化合物からなる可逆熱変色性発泡体。 一般式（１） 【化１】 〔式中、ｍ＝５〜３０（直鎖又は分岐）、ｎ＝０〜２、
Ｘ及びＹは、水素、Ｃ 1 〜Ｃ4 （直鎖又は分岐）のアル
キル基又はシクロヘキシル基のいずれかを示す。〕 一般式（２） 【化２】 - 【請求項２】 前記可逆熱変色性発泡体において、ポリ
アミド樹脂を含むことを特徴とする請求項１記載の可逆
熱変色性発泡体。 - 【請求項３】 前記ポリアミド樹脂が、ポリオレフィン
系樹脂に対して０．１〜１０重量％ブレンドされてな
る、請求項２記載の可逆熱変色性発泡体。 - 【請求項４】 予め作成した可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料と、ポリオレフィン系樹脂とからなる可逆熱変
色性発泡体用マスターバッチ及び発泡剤、架橋剤、ポリ
オレフィン系樹脂を混合し、発泡させてなる請求項１乃
至３何れかに記載の可逆熱変色性発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001317107A JP2003119309A (ja) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | 可逆熱変色性発泡体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001317107A JP2003119309A (ja) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | 可逆熱変色性発泡体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003119309A true JP2003119309A (ja) | 2003-04-23 |
Family
ID=19135029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001317107A Pending JP2003119309A (ja) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | 可逆熱変色性発泡体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003119309A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083340A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Toppan Forms Co Ltd | マイクロカプセル二次粒子とその製造方法ならびにマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法 |
| GB2540158A (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-11 | Bae Systems Plc | Cast explosive composition |
| WO2018130120A1 (zh) * | 2017-01-12 | 2018-07-19 | 金发科技股份有限公司 | 一种感温变色的聚丙烯组合物及其制备方法和应用 |
| JP2018123203A (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性組成物及びそれを内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 |
| US11001540B2 (en) | 2015-07-07 | 2021-05-11 | Bae Systems Plc | Cast explosive composition |
| US11186528B2 (en) | 2015-07-07 | 2021-11-30 | Bae Systems Plc | PBX composition |
-
2001
- 2001-10-15 JP JP2001317107A patent/JP2003119309A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083340A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Toppan Forms Co Ltd | マイクロカプセル二次粒子とその製造方法ならびにマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法 |
| GB2540158A (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-11 | Bae Systems Plc | Cast explosive composition |
| US11001540B2 (en) | 2015-07-07 | 2021-05-11 | Bae Systems Plc | Cast explosive composition |
| US11186528B2 (en) | 2015-07-07 | 2021-11-30 | Bae Systems Plc | PBX composition |
| US11746069B2 (en) | 2015-07-07 | 2023-09-05 | Bae Systems Plc | PBX composition |
| US11753353B2 (en) | 2015-07-07 | 2023-09-12 | Bae Systems Plc | PBX composition |
| WO2018130120A1 (zh) * | 2017-01-12 | 2018-07-19 | 金发科技股份有限公司 | 一种感温变色的聚丙烯组合物及其制备方法和应用 |
| JP2018123203A (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性組成物及びそれを内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 |
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