JP2003119179A - 重合性イリジウム錯体、その重合体およびその製造方法 - Google Patents
重合性イリジウム錯体、その重合体およびその製造方法Info
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- JP2003119179A JP2003119179A JP2001263525A JP2001263525A JP2003119179A JP 2003119179 A JP2003119179 A JP 2003119179A JP 2001263525 A JP2001263525 A JP 2001263525A JP 2001263525 A JP2001263525 A JP 2001263525A JP 2003119179 A JP2003119179 A JP 2003119179A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられ
る高発光効率で大面積化が可能であり、かつ量産が容易
な高分子系発光材料を提供すること。 【解決手段】イリジウム錯体部分とアクリレート基など
の重合性官能基を有する重合性化合物およびその重合
体。 【化１】
る高発光効率で大面積化が可能であり、かつ量産が容易
な高分子系発光材料を提供すること。 【解決手段】イリジウム錯体部分とアクリレート基など
の重合性官能基を有する重合性化合物およびその重合
体。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、平面表示パネルや
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬ
ＥＤ）に用いられる高分子系発光材料およびその前駆体
である重合性化合物に関するものである。
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬ
ＥＤ）に用いられる高分子系発光材料およびその前駆体
である重合性化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機発光素子は、１９８７年にコダック
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３
頁，１９８７年）以来、材料開発、素子構造の改良が急
速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用の
ディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ
の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向
上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在
活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、
あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向
上による更なる高輝度化と、大面積化に適した量産方法
の確立が必要である。
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３
頁，１９８７年）以来、材料開発、素子構造の改良が急
速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用の
ディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ
の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向
上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在
活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、
あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向
上による更なる高輝度化と、大面積化に適した量産方法
の確立が必要である。
【０００３】先ず、発光効率に関しては、現在の発光材
料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、す
なわち蛍光であり、月刊ディスプレイ，１９９８年１０
月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁によれば、
電気的励起における励起一重項状態と励起三重項状態の
励起子の生成比が１：３であることから、有機ＥＬにお
ける発光の内部量子効率は２５％が上限である。
料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、す
なわち蛍光であり、月刊ディスプレイ，１９９８年１０
月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁によれば、
電気的励起における励起一重項状態と励起三重項状態の
励起子の生成比が１：３であることから、有機ＥＬにお
ける発光の内部量子効率は２５％が上限である。
【０００４】これに対し、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏらは励起
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％（外部取り出し効率を２
０％と仮定すると内部量子効率は３７．５％）を得、蛍
光色素を利用した場合の上限値である２５％という値を
上回ることが可能なことを示した（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙ
ｓ．Ｌｅｔｔ．，７５巻，４頁，１９９９年、ＷＯ00/7
0655）。
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％（外部取り出し効率を２
０％と仮定すると内部量子効率は３７．５％）を得、蛍
光色素を利用した場合の上限値である２５％という値を
上回ることが可能なことを示した（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙ
ｓ．Ｌｅｔｔ．，７５巻，４頁，１９９９年、ＷＯ00/7
0655）。
【０００５】次に、パネルの量産方法に関しては、従来
から真空蒸着法が用いられてきたが、この方法は真空設
備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を均一の
厚さに成膜することが困難になる点などの問題点を有し
ており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方法とは
言えない。
から真空蒸着法が用いられてきたが、この方法は真空設
備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を均一の
厚さに成膜することが困難になる点などの問題点を有し
ており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方法とは
言えない。
【０００６】これに対し、大面積化が容易な方法として
高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジ
ェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連
続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れてい
る。
高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジ
ェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連
続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れてい
る。
【０００７】上記のように、発光効率が高くかつ大面積
の有機発光素子を得るためには、燐光発光性の高分子材
料が必要となる。このような燐光発光性の高分子材料と
しては、ルテニウム錯体を高分子の主鎖または側鎖に組
み込んだものがある（Ng, P.K. et al., Polymer Prepr
ints., 40(2), 1212 (1999)）。しかし、これらはイオ
ン性化合物であるため、電圧を印加した場合に電極での
酸化還元反応による電気化学発光が起こる。これは応答
速度が分オーダーと極めて遅く、通常のディスプレイパ
ネルとしては使用できない。
の有機発光素子を得るためには、燐光発光性の高分子材
料が必要となる。このような燐光発光性の高分子材料と
しては、ルテニウム錯体を高分子の主鎖または側鎖に組
み込んだものがある（Ng, P.K. et al., Polymer Prepr
ints., 40(2), 1212 (1999)）。しかし、これらはイオ
ン性化合物であるため、電圧を印加した場合に電極での
酸化還元反応による電気化学発光が起こる。これは応答
速度が分オーダーと極めて遅く、通常のディスプレイパ
ネルとしては使用できない。
【０００８】また、厳密な意味では高分子材料とは言え
ないが、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に燐光発光性
の低分子化合物であるイリジウム錯体を混合したものが
ある（P. J. Djurovich et al., Polymer Preprints,
41(1), 770 (2000)）。しかし、これは均質な高分子材
料に較べて熱安定性が劣り、相分離や偏析を起こす可能
性がある。
ないが、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に燐光発光性
の低分子化合物であるイリジウム錯体を混合したものが
ある（P. J. Djurovich et al., Polymer Preprints,
41(1), 770 (2000)）。しかし、これは均質な高分子材
料に較べて熱安定性が劣り、相分離や偏析を起こす可能
性がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、発光効
率が高くかつ大面積の有機発光素子を量産するために必
要とされる実用的な高分子系の燐光発光性材料は未だ存
在しない。そこで、本発明は上記のような従来技術の問
題点を解決し、高発光効率で大面積化が可能であり、か
つ量産可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材
料を提供することを課題とする。
率が高くかつ大面積の有機発光素子を量産するために必
要とされる実用的な高分子系の燐光発光性材料は未だ存
在しない。そこで、本発明は上記のような従来技術の問
題点を解決し、高発光効率で大面積化が可能であり、か
つ量産可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材
料を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく種々検討した結果、イリジウム錯体部分
を有する重合性化合物を得ることに成功し、本発明を完
成するに至った。
題を解決すべく種々検討した結果、イリジウム錯体部分
を有する重合性化合物を得ることに成功し、本発明を完
成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は以下の新規化合物であ
る重合性化合物とこれらを重合して得られる重合体、こ
れら重合性化合物の合成に必要な新規化合物である中間
体、及びこれら重合性化合物の製造方法を提供する。
る重合性化合物とこれらを重合して得られる重合体、こ
れら重合性化合物の合成に必要な新規化合物である中間
体、及びこれら重合性化合物の製造方法を提供する。
【００１２】［１］式（１）で示される重合性化合物。
【化２２】
〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕 ［２］記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの少なくと
も１つがアクリレート基またはメタクリレート基を有す
る置換基である［１］に記載の重合性化合物。
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕 ［２］記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの少なくと
も１つがアクリレート基またはメタクリレート基を有す
る置換基である［１］に記載の重合性化合物。
【００１３】［３］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃの
うちの１つがアクリレート基またはメタクリレート基を
有する置換基である［２］に記載の重合性化合物。 ［４］式（２）で示される重合性化合物。
うちの１つがアクリレート基またはメタクリレート基を
有する置換基である［２］に記載の重合性化合物。 ［４］式（２）で示される重合性化合物。
【化２３】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［５］式（２）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［４］に記
載の重合性化合物。 ［６］式（３）で示される重合性化合物。
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［５］式（２）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［４］に記
載の重合性化合物。 ［６］式（３）で示される重合性化合物。
【化２４】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［７］式（３）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［６］に記
載の重合性化合物。 ［８］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの２つが
アクリレート基またはメタクリレート基を有する置換基
である［２］に記載の重合性化合物。
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［７］式（３）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［６］に記
載の重合性化合物。 ［８］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの２つが
アクリレート基またはメタクリレート基を有する置換基
である［２］に記載の重合性化合物。
【００１４】［９］式（４）で示される重合性化合物。
【化２５】
〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［１０］式（４）のＲ1が水素原子である［９］に記載
の重合性化合物。
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［１０］式（４）のＲ1が水素原子である［９］に記載
の重合性化合物。
【００１５】［１１］式（５）で示される重合性化合
物。
物。
【化２６】
〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［１２］式（５）のＲ1が水素原子である［１１］に記
載の重合性化合物。 ［１３］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのすべてがア
クリレート基またはメタクリレート基を有する置換基で
ある［２］に記載の重合性化合物。
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［１２］式（５）のＲ1が水素原子である［１１］に記
載の重合性化合物。 ［１３］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのすべてがア
クリレート基またはメタクリレート基を有する置換基で
ある［２］に記載の重合性化合物。
【００１６】［１４］式（６）で示される重合性化合
物。
物。
【化２７】
【００１７】［１５］式（７）で示される重合性化合
物。
物。
【００１８】
【化２８】
【００１９】［１６］式（１）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化２９】
〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕 ［１７］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの少な
くとも１つがアクリレート基またはメタクリレート基を
有する置換基である［１６］に記載の重合体。 ［１８］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの１つ
がアクリレート基またはメタクリレート基を有する置換
基である［１７］に記載の重合体。
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕 ［１７］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの少な
くとも１つがアクリレート基またはメタクリレート基を
有する置換基である［１６］に記載の重合体。 ［１８］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの１つ
がアクリレート基またはメタクリレート基を有する置換
基である［１７］に記載の重合体。
【００２０】［１９］式（２）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化３０】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［２０］式（２）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［１９］
に記載の重合体。
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［２０］式（２）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［１９］
に記載の重合体。
【００２１】［２１］式（３）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化３１】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［２２］式（３）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［２１］
に記載の重合体。 ［２３］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの２つ
がアクリレート基またはメタクリレート基を有する置換
基である［１７］に記載の重合体。
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 ［２２］式（３）のＲ1、Ｒ2が水素原子である［２１］
に記載の重合体。 ［２３］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの２つ
がアクリレート基またはメタクリレート基を有する置換
基である［１７］に記載の重合体。
【００２２】［２４］式（４）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化３２】
〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［２５］式（３）のＲ1が水素原子である［２４］に記
載の重合体。
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［２５］式（３）のＲ1が水素原子である［２４］に記
載の重合体。
【００２３】［２６］式（５）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化３３】
〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［２７］式（３）のＲ1が水素原子である［２６］に記
載の重合体。
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 ［２７］式（３）のＲ1が水素原子である［２６］に記
載の重合体。
【００２４】［２８］前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃ
のすべてがアクリレート基またはメタクリレート基を有
する置換基である［１７］に記載の重合体。
のすべてがアクリレート基またはメタクリレート基を有
する置換基である［１７］に記載の重合体。
【００２５】［２９］式（６）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化３４】
【００２６】［３０］式（７）で示される重合性化合物
を重合して得られる重合体。
を重合して得られる重合体。
【化３５】
［３１］式（１）〜式（７）のいずれかで示される重合
性化合物に由来するモノマー単位を少なくとも１種含む
ことを特徴とする共重合体。
性化合物に由来するモノマー単位を少なくとも１種含む
ことを特徴とする共重合体。
【００２７】［３２］式（８）で示されるイリジウム二
核錯体と式（９）で示されるフェニルピリジン誘導体を
反応させた後、その反応生成物中の反応性置換基と、重
合性官能基を有する化合物とを反応させることを特徴と
する単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造
方法。
核錯体と式（９）で示されるフェニルピリジン誘導体を
反応させた後、その反応生成物中の反応性置換基と、重
合性官能基を有する化合物とを反応させることを特徴と
する単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造
方法。
【化３６】
〔式中、ＸおよびＹは反応性置換基、あるいは水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有しても
よい炭素数１〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ20はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有しても
よい炭素数１〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ20はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【化３７】
〔式中、Ｚは反応性置換基、あるいは水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有しても
よい炭素数１〜２０の有機基を表す。但し、式（８）に
おけるＸ、Ｙおよび式（９）におけるＺのうち少なくと
も１つは反応性置換基である。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有しても
よい炭素数１〜２０の有機基を表す。但し、式（８）に
おけるＸ、Ｙおよび式（９）におけるＺのうち少なくと
も１つは反応性置換基である。〕
【００２８】［３３］式（８）におけるＸ、Ｙがそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基のいずれか
であり、式（９）におけるＺが反応性置換基である［３
２］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合
物の製造方法。 ［３４］式（９）におけるＺが水酸基である［３３］に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。 ［３５］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［３４］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む
重合性化合物の製造方法。
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基のいずれか
であり、式（９）におけるＺが反応性置換基である［３
２］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合
物の製造方法。 ［３４］式（９）におけるＺが水酸基である［３３］に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。 ［３５］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［３４］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む
重合性化合物の製造方法。
【００２９】［３６］重合性官能基を有する化合物がイ
ソシアネート化合物である［３４］に記載の単核イリジ
ウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［３７］式（８）におけるＸ、Ｙが反応性置換基であ
り、式（９）におけるＺが水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
のいずれかである［３１］に記載の単核イリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［３８］式（９）におけるＺが水酸基である［３７］に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。
ソシアネート化合物である［３４］に記載の単核イリジ
ウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［３７］式（８）におけるＸ、Ｙが反応性置換基であ
り、式（９）におけるＺが水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
のいずれかである［３１］に記載の単核イリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［３８］式（９）におけるＺが水酸基である［３７］に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。
【００３０】［３９］重合性官能基を有する化合物が酸
ハロゲン化物である［３８］に記載の単核イリジウム錯
体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［４０］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［３７］に記載の単核イリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。
ハロゲン化物である［３８］に記載の単核イリジウム錯
体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［４０］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［３７］に記載の単核イリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。
【００３１】［４１］式（１０）で示されるイリジウム
錯体と重合性官能基を有する化合物を一定のモル比で反
応させ、未反応の反応性置換基が残存している場合には
更に得られた生成物中の反応性置換基と、非重合性化合
物とを反応させることを特徴とするイリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。
錯体と重合性官能基を有する化合物を一定のモル比で反
応させ、未反応の反応性置換基が残存している場合には
更に得られた生成物中の反応性置換基と、非重合性化合
物とを反応させることを特徴とするイリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。
【化３８】
〔式中、Ｘは反応性置換基、Ｒ1〜Ｒ24はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有
してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 ［４２］式（１０）で示されるイリジウム錯体と重合性
官能基を有する化合物のモル比が１：（０．５〜１．
５）である［４１］に記載のイリジウム錯体部分を含む
重合性化合物の製造方法。
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有
してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 ［４２］式（１０）で示されるイリジウム錯体と重合性
官能基を有する化合物のモル比が１：（０．５〜１．
５）である［４１］に記載のイリジウム錯体部分を含む
重合性化合物の製造方法。
【００３２】［４３］式（１０）における反応性置換基
が水酸基である［４１］または［４２］に記載のイリジ
ウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［４４］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［４３］に記載のイリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 ［４５］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［４３］に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
が水酸基である［４１］または［４２］に記載のイリジ
ウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［４４］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［４３］に記載のイリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 ［４５］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［４３］に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
【００３３】［４６］式（１０）で示されるイリジウム
錯体と重合性官能基を有する化合物のモル比が１：
（１．５〜２．５）である［４１］に記載のイリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［４７］式（１０）における反応性基が水酸基である
［４５］または［４６］に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 ［４８］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［４７］に記載のイリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 ［４９］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［４７］に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
錯体と重合性官能基を有する化合物のモル比が１：
（１．５〜２．５）である［４１］に記載のイリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［４７］式（１０）における反応性基が水酸基である
［４５］または［４６］に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 ［４８］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［４７］に記載のイリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 ［４９］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［４７］に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
【００３４】［５０］式（１０）で示されるイリジウム
錯体と重合性官能基を有する化合物のモル比が１：
（２．５以上）である［４１］に記載のイリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［５１］式（１０）における反応性基が水酸基である
［４９］または［５０］に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 ［５２］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［５１］に記載のイリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 ［５３］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［５１］に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
錯体と重合性官能基を有する化合物のモル比が１：
（２．５以上）である［４１］に記載のイリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［５１］式（１０）における反応性基が水酸基である
［４９］または［５０］に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 ［５２］重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲン化物
である［５１］に記載のイリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 ［５３］重合性官能基を有する化合物がイソシアネート
化合物である［５１］に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
【００３５】［５４］式（１１）で示される化合物。
【化３９】
〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは水酸基を表し、
のこりはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基
またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機
基を表す。Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホ
ン酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数
１〜２０の有機基を表す。〕 ［５５］式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚのうち１つが水
酸基である［５４］に記載の化合物。
のこりはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基
またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機
基を表す。Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホ
ン酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数
１〜２０の有機基を表す。〕 ［５５］式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚのうち１つが水
酸基である［５４］に記載の化合物。
【００３６】［５６］式（１２）で示される化合物。
【化４０】
［５７］式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚのうち２つが水
酸基である［５３］に記載の化合物。
酸基である［５３］に記載の化合物。
【００３７】［５８］式（１３）で示される化合物。
【化４１】
【００３８】［５９］式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚの
すべてが水酸基である［５４］に記載の化合物。 ［６０］式（１４）で示される化合物。
すべてが水酸基である［５４］に記載の化合物。 ［６０］式（１４）で示される化合物。
【化４２】
【００３９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明により式（１）
る。本発明により式（１）
【化４３】
〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕で表される重合性化合物が提供され
る。
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕で表される重合性化合物が提供され
る。
【００４０】式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの重合
性官能基を有する置換基としては、ビニル基、アクリレ
ート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチ
ルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート
基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアシド基及びそ
の誘導体などを有する置換基を挙げることができる。こ
れらの重合性官能基の中で、その重合性という観点か
ら、アクリレート基、メタアクリレート基、ウレタン
（メタ）アクリレート基が好ましい。また、これらの置
換基が結合する位置は、フェニルピリジン配位子のフェ
ニル基の２位、３位、４位、５位のいずれでもよい。
性官能基を有する置換基としては、ビニル基、アクリレ
ート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチ
ルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート
基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアシド基及びそ
の誘導体などを有する置換基を挙げることができる。こ
れらの重合性官能基の中で、その重合性という観点か
ら、アクリレート基、メタアクリレート基、ウレタン
（メタ）アクリレート基が好ましい。また、これらの置
換基が結合する位置は、フェニルピリジン配位子のフェ
ニル基の２位、３位、４位、５位のいずれでもよい。
【００４１】式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの重合
性官能基を有しない置換基、及びＲ 1〜Ｒ15としては水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン
酸基、スルホン酸メチル等のスルホン酸エステル基、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ターシャリーブチル、アミル、ヘキシル等のア
ルキル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
ブトキシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ基、更
にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエス
テル基等の有機基を挙げることができる。また、これら
の有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基等
の置換基を有していてもよい。
性官能基を有しない置換基、及びＲ 1〜Ｒ15としては水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン
酸基、スルホン酸メチル等のスルホン酸エステル基、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ターシャリーブチル、アミル、ヘキシル等のア
ルキル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
ブトキシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ基、更
にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエス
テル基等の有機基を挙げることができる。また、これら
の有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基等
の置換基を有していてもよい。
【００４２】次に、本発明による重合性化合物の合成方
法の例を以下に挙げるが、本発明は何らこれらに限定さ
れるものではない。
法の例を以下に挙げるが、本発明は何らこれらに限定さ
れるものではない。
【００４３】その第１の合成方法は、式（８）で示され
るイリジウムの二核錯体と式（９）で示されるフェニル
ピリジン誘導体を反応させることにより反応性置換基を
有する単核のイリジウム錯体を中間体として得、この中
間体の反応性置換基と重合性置換基を有する化合物を反
応させることにより単核イリジウム錯体部分を含む重合
性化合物を得る方法である。
るイリジウムの二核錯体と式（９）で示されるフェニル
ピリジン誘導体を反応させることにより反応性置換基を
有する単核のイリジウム錯体を中間体として得、この中
間体の反応性置換基と重合性置換基を有する化合物を反
応させることにより単核イリジウム錯体部分を含む重合
性化合物を得る方法である。
【００４４】
【化４４】
〔式中、ＸおよびＹは反応性置換基、水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ20はそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン
酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有して
もよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ20はそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン
酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有して
もよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【化４５】
〔式中、Ｚは反応性置換基、水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スル
ホン酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素
数１〜２０の有機基を表す。但し、式（８）における
Ｘ、Ｙおよび式（９）におけるＺのうち少なくとも１つ
は反応性置換基である。〕
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スル
ホン酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素
数１〜２０の有機基を表す。但し、式（８）における
Ｘ、Ｙおよび式（９）におけるＺのうち少なくとも１つ
は反応性置換基である。〕
【００４５】式（８）のイリジウムの二核錯体は公知の
方法（S. Lamansky et al., Inorganic Chemistry, 40,
1704 (2001)）により合成することができる。式（８）
のＲ 1〜Ｒ20としては水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メチル等のス
ルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチル、
アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリーブトキ
シ等のアルコキシ基、更にはアセトキシ基、プロポキシ
カルボニル基などのエステル基等の有機基を挙げること
ができる。また、これらの有機基は、更にハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基等の置換基を有していてもよ
い。
方法（S. Lamansky et al., Inorganic Chemistry, 40,
1704 (2001)）により合成することができる。式（８）
のＲ 1〜Ｒ20としては水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メチル等のス
ルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチル、
アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリーブトキ
シ等のアルコキシ基、更にはアセトキシ基、プロポキシ
カルボニル基などのエステル基等の有機基を挙げること
ができる。また、これらの有機基は、更にハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基等の置換基を有していてもよ
い。
【００４６】式（８）のＸ、Ｙおよび式（９）のＺのう
ち少なくとも１つは反応性置換基であり、水酸基などを
例示することができるが、何らこれに限定されるもので
はない。また、この反応性置換基は保護基で保護されて
いてもよい。この場合は保護基により保護されたままで
反応を行って単核イリジウム錯体を得た後、脱保護によ
り反応性置換基を有する単核イリジウム錯体を中間体と
して得る。その後、この中間体の反応性置換基と重合性
官能基を有する化合物と反応させることにより、単核イ
リジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る。
ち少なくとも１つは反応性置換基であり、水酸基などを
例示することができるが、何らこれに限定されるもので
はない。また、この反応性置換基は保護基で保護されて
いてもよい。この場合は保護基により保護されたままで
反応を行って単核イリジウム錯体を得た後、脱保護によ
り反応性置換基を有する単核イリジウム錯体を中間体と
して得る。その後、この中間体の反応性置換基と重合性
官能基を有する化合物と反応させることにより、単核イ
リジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る。
【００４７】式（９）の化合物におけるＲ1〜Ｒ5として
は水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリー
ブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリ
ーブトキシ等のアルコキシ基、更にはアセトキシ基、プ
ロポキシカルボニル基などのエステル基等の有機基・を
挙げることができる。また、これらの置換基は、更にハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基等の置換基を有してい
てもよい。
は水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリー
ブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリ
ーブトキシ等のアルコキシ基、更にはアセトキシ基、プ
ロポキシカルボニル基などのエステル基等の有機基・を
挙げることができる。また、これらの置換基は、更にハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基等の置換基を有してい
てもよい。
【００４８】上記中間体と反応させる重合性官能基を有
する化合物における重合性官能基としては、ビニル基、
アクリレート基、メタクリレート基、アクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ
エチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレー
ト基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアシド基及び
その誘導体などエチレン性二重結合を有する基を挙げる
ことができる。これらの重合性官能基の中で、その重合
性という観点から、アクリレート基、メタアクリレート
基、ウレタン（メタ）アクリレート基が好ましい。
する化合物における重合性官能基としては、ビニル基、
アクリレート基、メタクリレート基、アクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ
エチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレー
ト基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアシド基及び
その誘導体などエチレン性二重結合を有する基を挙げる
ことができる。これらの重合性官能基の中で、その重合
性という観点から、アクリレート基、メタアクリレート
基、ウレタン（メタ）アクリレート基が好ましい。
【００４９】上記第１の合成方法において、式（８）で
示されるイリジウム二核錯体におけるＸ、Ｙが非反応性
置換基であり、式（９）で示されるフェニルピリジン誘
導体におけるＺが反応性置換基である場合には、これら
の反応により１つの反応性置換基を有する単核イリジウ
ム錯体が中間体として得られ、この中間体と重合性官能
基を有する化合物を反応させることにより単核イリジウ
ム錯体部分を含む単官能の重合性化合物が得られる。ま
た、式（８）で示されるイリジウム二核錯体における
Ｘ、Ｙが反応性置換基であり、式（９）で示されるフェ
ニルピリジン誘導体におけるＺが非反応性置換基である
場合には、これらの反応により２つの反応性置換基を有
する単核イリジウム錯体が中間体として得られ、この中
間体と重合性官能基を有する化合物を反応させることに
より単核イリジウム錯体部分を含む２官能の重合性化合
物が得られる。
示されるイリジウム二核錯体におけるＸ、Ｙが非反応性
置換基であり、式（９）で示されるフェニルピリジン誘
導体におけるＺが反応性置換基である場合には、これら
の反応により１つの反応性置換基を有する単核イリジウ
ム錯体が中間体として得られ、この中間体と重合性官能
基を有する化合物を反応させることにより単核イリジウ
ム錯体部分を含む単官能の重合性化合物が得られる。ま
た、式（８）で示されるイリジウム二核錯体における
Ｘ、Ｙが反応性置換基であり、式（９）で示されるフェ
ニルピリジン誘導体におけるＺが非反応性置換基である
場合には、これらの反応により２つの反応性置換基を有
する単核イリジウム錯体が中間体として得られ、この中
間体と重合性官能基を有する化合物を反応させることに
より単核イリジウム錯体部分を含む２官能の重合性化合
物が得られる。
【００５０】本発明による重合性化合物の第２の合成方
法は、式（１０）で示されるイリジウム錯体を中間体と
し、この中間体と重合性官能基を有する化合物を一定の
モル比で反応させることにより、重合性官能基を所定の
数だけ有するイリジウム錯体部分を含む重合性化合物を
得る方法である。
法は、式（１０）で示されるイリジウム錯体を中間体と
し、この中間体と重合性官能基を有する化合物を一定の
モル比で反応させることにより、重合性官能基を所定の
数だけ有するイリジウム錯体部分を含む重合性化合物を
得る方法である。
【化４６】
〔式中、Ｘは反応性置換基、Ｒ1〜Ｒ24はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有
してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有
してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００５１】上記の式（１０）で表されるイリジウム錯
体における反応性置換基Ｘとしては水酸基、アミノ基な
どを例示することができるが、何らこれに限定されるも
のではない。また、式（１０）のイリジウム錯体と反応
を行う重合性官能基を有する化合物としては、重合性酸
ハロゲン化物や重合性イソシアネートを例示することが
できるが、何らこれらに限定されるものではない。
体における反応性置換基Ｘとしては水酸基、アミノ基な
どを例示することができるが、何らこれに限定されるも
のではない。また、式（１０）のイリジウム錯体と反応
を行う重合性官能基を有する化合物としては、重合性酸
ハロゲン化物や重合性イソシアネートを例示することが
できるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００５２】次に、この第２の合成方法を重合性酸ハロ
ゲン化物及び／又は重合性イソシアネートを使用する場
合について詳述する。
ゲン化物及び／又は重合性イソシアネートを使用する場
合について詳述する。
【００５３】すなわち、式（１０）のイリジウム錯体と
重合性酸ハロゲン化物及び／又は重合性イソシアネート
のモル比が１：１に近い場合、例えば１：（０．５〜
１．５）の場合には主として単官能の重合性化合物が得
られ、生成物を精製して単官能の重合性化合物を得る。
またこのモル比が１：２に近い場合、例えば１：（１．
５〜２．５）の場合には主として二官能の重合性化合物
が得られ、生成物を精製して二官能の重合性化合物を得
る。更にこのモル比が１：３に近い場合、例えば１：
（２．５以上）の場合には主として三官能の重合性化合
物が得られ、生成物を精製して三官能の重合性化合物を
得る。但し、上記モル比が１：（３以上）の場合には、
単官能または二官能のものを除くための精製は必ずしも
要らない。尚、単官能と二官能の重合性化合物を合成す
る場合には、重合性酸ハロゲン化物を所定のモル比で反
応させた後、生成物に残留する反応性置換基を非反応性
にするための反応を行う。反応性置換基が水酸基の場合
について、この目的で使用される非重合性化合物として
は、アルキルハライド、カルボン酸、カルボン酸ハロゲ
ン化物、スルホン酸ハロゲン化物、クロロホルメート、
イソシアネート等を例示することができるが、何らこれ
らに限定されるものではない。
重合性酸ハロゲン化物及び／又は重合性イソシアネート
のモル比が１：１に近い場合、例えば１：（０．５〜
１．５）の場合には主として単官能の重合性化合物が得
られ、生成物を精製して単官能の重合性化合物を得る。
またこのモル比が１：２に近い場合、例えば１：（１．
５〜２．５）の場合には主として二官能の重合性化合物
が得られ、生成物を精製して二官能の重合性化合物を得
る。更にこのモル比が１：３に近い場合、例えば１：
（２．５以上）の場合には主として三官能の重合性化合
物が得られ、生成物を精製して三官能の重合性化合物を
得る。但し、上記モル比が１：（３以上）の場合には、
単官能または二官能のものを除くための精製は必ずしも
要らない。尚、単官能と二官能の重合性化合物を合成す
る場合には、重合性酸ハロゲン化物を所定のモル比で反
応させた後、生成物に残留する反応性置換基を非反応性
にするための反応を行う。反応性置換基が水酸基の場合
について、この目的で使用される非重合性化合物として
は、アルキルハライド、カルボン酸、カルボン酸ハロゲ
ン化物、スルホン酸ハロゲン化物、クロロホルメート、
イソシアネート等を例示することができるが、何らこれ
らに限定されるものではない。
【００５４】この第２の合成方法に用いられる重合性酸
ハロゲン化物としてはアクリル酸クロライド、メタクリ
ル酸クロライド等が挙げられ、また非重合性酸ハロゲン
化物としてはプロピオン酸クロライド、酢酸クロライド
等が挙げられる。重合性イソシアネートとしてはメタク
リロイルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチル
イソシアネート等が挙げられ、また非重合性イソシアネ
ートとしてはヘキシルイソシアネート、ベンジルイソシ
アネート等が挙げられる。
ハロゲン化物としてはアクリル酸クロライド、メタクリ
ル酸クロライド等が挙げられ、また非重合性酸ハロゲン
化物としてはプロピオン酸クロライド、酢酸クロライド
等が挙げられる。重合性イソシアネートとしてはメタク
リロイルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチル
イソシアネート等が挙げられ、また非重合性イソシアネ
ートとしてはヘキシルイソシアネート、ベンジルイソシ
アネート等が挙げられる。
【００５５】本発明による重合性化合物は２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等
の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行
うことができ、イリジウム錯体部分を含む重合体を提供
することができる。重合体は、本発明による重合性化合
物のうちの１種類によるホモ重合体、また本発明の重合
性化合物のうちの２種類以上による共重合体、更には本
発明の重合性化合物のうちの１種類以上と他の重合性化
合物（特に限定はされないが、例示をすればメタクリレ
ート等）の１種類以上との共重合体のいずれであっても
よい。
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等
の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行
うことができ、イリジウム錯体部分を含む重合体を提供
することができる。重合体は、本発明による重合性化合
物のうちの１種類によるホモ重合体、また本発明の重合
性化合物のうちの２種類以上による共重合体、更には本
発明の重合性化合物のうちの１種類以上と他の重合性化
合物（特に限定はされないが、例示をすればメタクリレ
ート等）の１種類以上との共重合体のいずれであっても
よい。
【００５６】また、本発明による重合性化合物の更に別
の合成方法としては、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−
フェニルピリジナート）アセチルアセトナート錯体と前
記（９）式で示される反応性置換基を有するフェニルピ
リジン誘導体を反応させた後、これに重合性置換基を導
入することによりイリジウム錯体部分を含む単官能の重
合性化合物を得る方法等が挙げられる。
の合成方法としては、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−
フェニルピリジナート）アセチルアセトナート錯体と前
記（９）式で示される反応性置換基を有するフェニルピ
リジン誘導体を反応させた後、これに重合性置換基を導
入することによりイリジウム錯体部分を含む単官能の重
合性化合物を得る方法等が挙げられる。
【００５７】本発明による重合体及び共重合体の重合度
としては３〜５０００が好ましい。
としては３〜５０００が好ましい。
【００５８】
【実施例】以下に本発明について代表的な例を示し、更
に具体的に説明する。尚、これらは説明のための単なる
例示であって、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。
に具体的に説明する。尚、これらは説明のための単なる
例示であって、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。
【００５９】＜測定装置等＞
１）1Ｈ−ＮＭＲ
日本電子（ＪＥＯＬ）製 ＪＮＭ ＥＸ２７０
２７０Ｍｚ 溶媒：重クロロホルムまたは重ジメチルス
ルホシキド ２）ＧＰＣ測定（分子量測定） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ
８０２＋ＫＦ８０１ 溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 温度 ：４０℃ 検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１） ３）元素分析装置 ＲＥＣ０社製 ＣＨＮＳ−９３２型
ルホシキド ２）ＧＰＣ測定（分子量測定） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ
８０２＋ＫＦ８０１ 溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 温度 ：４０℃ 検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１） ３）元素分析装置 ＲＥＣ０社製 ＣＨＮＳ−９３２型
【００６０】（実施例１）重合性化合物：Ｉｒ（ＭＡ−
ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2の合成 常法に従い２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（３
−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を合成した。即ち、スキーム（１
Ａ）に示すように、常法によりアルゴン気流下において
３−ブロモアニソール２２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ）か
ら脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でマグネシウム
（Ｍｇ）３．４ｇを用いて（３−メトキシフェニル）マ
グネシウムブロマイドを合成し、これを２−ブロモピリ
ジン１５．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と（１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタン）ジクロロニッケル
（ＩＩ）（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2） １．８ｇの脱水
ＴＨＦ溶液に徐々に添加し５０℃で１時間攪拌した。反
応液に５％塩酸水溶液２５０ｍｌを加えた後、クロロホ
ルムで目的物を抽出し、有機層を減圧下に蒸留した。無
色透明の液体として２−（３−メトキシフェニル）ピリ
ジン（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を１７．４ｇ（９３．９ｍ
ｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで
行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.68(d, 1H),
7.72(m, 2H), 7.59(s, 1H), 7.54(d, 1H), 7.37(t, 1
H), 7.22(d,1H), 6.97(d, 1H), 3.89(s, 3H). Anal. Fo
und: C 77.44, H 6.01, N 7.53. Calcd: C 77.81, H 5.
99, N 7.56.
ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2の合成 常法に従い２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（３
−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を合成した。即ち、スキーム（１
Ａ）に示すように、常法によりアルゴン気流下において
３−ブロモアニソール２２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ）か
ら脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でマグネシウム
（Ｍｇ）３．４ｇを用いて（３−メトキシフェニル）マ
グネシウムブロマイドを合成し、これを２−ブロモピリ
ジン１５．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と（１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタン）ジクロロニッケル
（ＩＩ）（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2） １．８ｇの脱水
ＴＨＦ溶液に徐々に添加し５０℃で１時間攪拌した。反
応液に５％塩酸水溶液２５０ｍｌを加えた後、クロロホ
ルムで目的物を抽出し、有機層を減圧下に蒸留した。無
色透明の液体として２−（３−メトキシフェニル）ピリ
ジン（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を１７．４ｇ（９３．９ｍ
ｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで
行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.68(d, 1H),
7.72(m, 2H), 7.59(s, 1H), 7.54(d, 1H), 7.37(t, 1
H), 7.22(d,1H), 6.97(d, 1H), 3.89(s, 3H). Anal. Fo
und: C 77.44, H 6.01, N 7.53. Calcd: C 77.81, H 5.
99, N 7.56.
【化４７】
【００６１】次いでこの３−ＭｅＯ−ＰＰｙのメトキシ
基を常法に従い加水分解した。即ち、スキーム（１Ｂ）
に示すように、３−ＭｅＯ−ＰＰｙ １６．０ｇ（８
６．４ｍｍｏｌ）を濃塩酸中に溶解させ密閉容器中１３
０℃で４時間攪拌した。反応後、反応液を炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和し、目的物をクロロホルムで抽出
し、抽出物をクロロホルム/ヘキサン溶液より結晶化さ
せ、無色の結晶として２−（３−ヒドロキシフェニル）
ピリジン（３−ＨＯ−ＰＰｙ）１０．４ｇ（６０．７ｍ
ｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
で行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.66(d, 1H),
7.76(t, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56(s, 1H), 7.40(d, 1
H), 7.30(t, 1H), 7.26(t,1H), 6.88(d, 1H), 2.08(br,
1H). Anal. Found: C 76.81, H 5.37, N 8.11. Calcd:
C 77.17, H 5.30, N 8.18.
基を常法に従い加水分解した。即ち、スキーム（１Ｂ）
に示すように、３−ＭｅＯ−ＰＰｙ １６．０ｇ（８
６．４ｍｍｏｌ）を濃塩酸中に溶解させ密閉容器中１３
０℃で４時間攪拌した。反応後、反応液を炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和し、目的物をクロロホルムで抽出
し、抽出物をクロロホルム/ヘキサン溶液より結晶化さ
せ、無色の結晶として２−（３−ヒドロキシフェニル）
ピリジン（３−ＨＯ−ＰＰｙ）１０．４ｇ（６０．７ｍ
ｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
で行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.66(d, 1H),
7.76(t, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56(s, 1H), 7.40(d, 1
H), 7.30(t, 1H), 7.26(t,1H), 6.88(d, 1H), 2.08(br,
1H). Anal. Found: C 76.81, H 5.37, N 8.11. Calcd:
C 77.17, H 5.30, N 8.18.
【化４８】
【００６２】次いでこの３−ＨＯ−ＰＰｙの水酸基に常
法に従いｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン（ＴＢ
ＤＭＳ−Ｃｌ）を作用させ、水酸基をｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基で保護した。即ち、スキーム（１Ｃ）
に示すように、３−ＨＯ−ＰＰｙ ８．６ｇ（５０．２
ｍｍｏｌ）とイミダゾール１０．２ｇとｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルクロロシラン１１．３ｇ（７５．０ｍｍｏ
ｌ）を２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶
解し、室温で４時間反応させた。反応液をシリカゲルカ
ラムにて精製し、無色透明の液体として２−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシフェニル）ピリジン
（３−ＳｉＯ−ＰＰｙ） １３．０ｇ（４５．５ｍｍｏ
ｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行
った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.68(d, 1H), 7.7
4(t, 1H), 7.68(d, 1H), 7.58(d, 1H), 7.48(s, 1H),
7.32(t, 1H), 7.22(t, 1H), 6.89(d, 1H), 1.01(s, 9
H), 0.24(s, 6H). Anal. Found: C 71.08, H 8.14, N
4.88. Calcd: C 71.53, H 8.12, N4.91.
法に従いｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン（ＴＢ
ＤＭＳ−Ｃｌ）を作用させ、水酸基をｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基で保護した。即ち、スキーム（１Ｃ）
に示すように、３−ＨＯ−ＰＰｙ ８．６ｇ（５０．２
ｍｍｏｌ）とイミダゾール１０．２ｇとｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルクロロシラン１１．３ｇ（７５．０ｍｍｏ
ｌ）を２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶
解し、室温で４時間反応させた。反応液をシリカゲルカ
ラムにて精製し、無色透明の液体として２−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシフェニル）ピリジン
（３−ＳｉＯ−ＰＰｙ） １３．０ｇ（４５．５ｍｍｏ
ｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行
った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.68(d, 1H), 7.7
4(t, 1H), 7.68(d, 1H), 7.58(d, 1H), 7.48(s, 1H),
7.32(t, 1H), 7.22(t, 1H), 6.89(d, 1H), 1.01(s, 9
H), 0.24(s, 6H). Anal. Found: C 71.08, H 8.14, N
4.88. Calcd: C 71.53, H 8.12, N4.91.
【化４９】
【００６３】次いでこの３−ＳｉＯ−ＰＰｙを、常法に
従い合成したビス（μ-クロロ）テトラキス（２−フェ
ニルピリジン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（［Ｉｒ（ｐｐ
ｙ） 2Ｃｌ］2）とトリフルオロメチルスルホン酸銀
（Ｉ）（ＡｇＣＦ3ＳＯ3）の存在下に反応させた。即
ち、スキーム（１Ｄ）に示すように、アルゴン気流下Ｓ
ｉＯ−ＰＰｙ ５．７１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）と［Ｉ
ｒ（ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 ５．３７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）
の脱水トルエン懸濁液にＡｇＣＦ3ＳＯ3を２．７０ｇ加
え、６時間還流した。反応液をシリカゲルカラムで精製
した後、溶媒を留去し、黄色粉末として（２−（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシフェニル）ピリジ
ン）ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩ
Ｉ）（Ｉｒ（ＰＰｙ）2（３−ＳｉＯ−ＰＰｙ））２．
５３ｇ（３．２ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分
析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), pp
m: 7.86(d,2H), 7.78(d, 1H), 7.64(d, 2H), 7.55(m, 6
H), 7.16(s, 1H), 6.85(m,9H), 6.60(d, 1H), 6.45(d,
1H). Anal. Found: C 59.53, H 4.89, N 5.34. Calcd:
C 59.67, H 4.88, N 5.35.
従い合成したビス（μ-クロロ）テトラキス（２−フェ
ニルピリジン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（［Ｉｒ（ｐｐ
ｙ） 2Ｃｌ］2）とトリフルオロメチルスルホン酸銀
（Ｉ）（ＡｇＣＦ3ＳＯ3）の存在下に反応させた。即
ち、スキーム（１Ｄ）に示すように、アルゴン気流下Ｓ
ｉＯ−ＰＰｙ ５．７１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）と［Ｉ
ｒ（ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 ５．３７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）
の脱水トルエン懸濁液にＡｇＣＦ3ＳＯ3を２．７０ｇ加
え、６時間還流した。反応液をシリカゲルカラムで精製
した後、溶媒を留去し、黄色粉末として（２−（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシフェニル）ピリジ
ン）ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩ
Ｉ）（Ｉｒ（ＰＰｙ）2（３−ＳｉＯ−ＰＰｙ））２．
５３ｇ（３．２ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分
析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), pp
m: 7.86(d,2H), 7.78(d, 1H), 7.64(d, 2H), 7.55(m, 6
H), 7.16(s, 1H), 6.85(m,9H), 6.60(d, 1H), 6.45(d,
1H). Anal. Found: C 59.53, H 4.89, N 5.34. Calcd:
C 59.67, H 4.88, N 5.35.
【化５０】
【００６４】次いでこのＩｒ（ＰＰｙ）2（３−ＳｉＯ
−ＰＰｙ）のシリル基を常法に従い加水分解した。即
ち、スキーム（１Ｅ）に示すように、Ｉｒ（ＰＰｙ）2
（３−ＳｉＯ−ＰＰｙ） ２．００ｇ（２．５５ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ溶液にテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフ
ルオライド（ＴＢＡＦ）の１M ＴＨＦ溶液５．１ｍｌを
加え、室温で３０分間反応させた。反応液をシリカゲル
カラムで精製した後、溶媒を留去し（２−（３−ヒドロ
キシフェニル）ピリジン）ビス(２−フェニルピリジン)
イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＰｙ）2（３−ＨＯ−
ＰＰｙ））１．６９ｇ（２．５２ｍｍｏｌ）を得た。同
定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(27
0MHz, CDCl3), ppm: 7.87(d, 2H), 7.78(d, 1H), 7.6
(m, 9H), 6.85(m, 10H), 6.63(d, 1H), 4.23(s, 1H). A
nal. Found: C 58.64, H 3.74, N 6.17. Calcd: C 59.0
9, H 3.61, N 6.26.
−ＰＰｙ）のシリル基を常法に従い加水分解した。即
ち、スキーム（１Ｅ）に示すように、Ｉｒ（ＰＰｙ）2
（３−ＳｉＯ−ＰＰｙ） ２．００ｇ（２．５５ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ溶液にテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフ
ルオライド（ＴＢＡＦ）の１M ＴＨＦ溶液５．１ｍｌを
加え、室温で３０分間反応させた。反応液をシリカゲル
カラムで精製した後、溶媒を留去し（２−（３−ヒドロ
キシフェニル）ピリジン）ビス(２−フェニルピリジン)
イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＰｙ）2（３−ＨＯ−
ＰＰｙ））１．６９ｇ（２．５２ｍｍｏｌ）を得た。同
定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(27
0MHz, CDCl3), ppm: 7.87(d, 2H), 7.78(d, 1H), 7.6
(m, 9H), 6.85(m, 10H), 6.63(d, 1H), 4.23(s, 1H). A
nal. Found: C 58.64, H 3.74, N 6.17. Calcd: C 59.0
9, H 3.61, N 6.26.
【化５１】
【００６５】次いで、スキーム（１Ｆ）に示すように、
アルゴン気流下にて、Ｉｒ（ＰＰｙ）2（３−ＨＯ−Ｐ
Ｐｙ） １．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、脱酸剤として
のトリエチルアミン０．８１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の脱
水ＴＨＦ溶液にメタクリル酸クロライド０．２５ｇ
（２．４ｍｍｏｌ）を加えて２０℃で５時間反応させ
た。反応液からトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し、濾
液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を留去し
（（２−（３−（２−メタクリロイルオキシ）フェニ
ル）ピリジン）ビス（２−フェニルピリジン）イリジウ
ム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（ＰＰ
ｙ）2）１．２８ｇ（１．７３ｍｍｏｌ）を得た。同定
はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270M
Hz, CDCl3), ppm: 7.87(d, 2H), 7.78(d, 1H), 7.6(m,
8H), 7.40(s, 1H), 6.8(m, 10H), 6.59(d,1H), 6.35(s,
1H), 5.74(s, 1H), 2.08(s, 3H).Anal. Found: C 59.8
5, H 3.86, N 5.66. Calcd: C 60.15, H 3.82, N 5.69.
アルゴン気流下にて、Ｉｒ（ＰＰｙ）2（３−ＨＯ−Ｐ
Ｐｙ） １．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、脱酸剤として
のトリエチルアミン０．８１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の脱
水ＴＨＦ溶液にメタクリル酸クロライド０．２５ｇ
（２．４ｍｍｏｌ）を加えて２０℃で５時間反応させ
た。反応液からトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し、濾
液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を留去し
（（２−（３−（２−メタクリロイルオキシ）フェニ
ル）ピリジン）ビス（２−フェニルピリジン）イリジウ
ム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（ＰＰ
ｙ）2）１．２８ｇ（１．７３ｍｍｏｌ）を得た。同定
はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270M
Hz, CDCl3), ppm: 7.87(d, 2H), 7.78(d, 1H), 7.6(m,
8H), 7.40(s, 1H), 6.8(m, 10H), 6.59(d,1H), 6.35(s,
1H), 5.74(s, 1H), 2.08(s, 3H).Anal. Found: C 59.8
5, H 3.86, N 5.66. Calcd: C 60.15, H 3.82, N 5.69.
【化５２】
【００６６】（実施例２）重合性化合物：Ｉｒ（３−Ｍ
ＯＩ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2の合成 スキーム（２Ａ）に示すように、アルゴン気流下にて、
実施例１と同様に合成したＩｒ（ＰＰｙ）2（３−ＨＯ
−ＰＰｙ） １．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）９ｍｇ、ジブチル錫(ＩＶ)ジラウレート（ＤＢＴ
Ｌ）１３ｍｇの脱水ＴＨＦ溶液にメタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート（ＭＯＩ、昭和電工製）０．３７
ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）を加えて５０℃で１時間反応さ
せた。反応液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を
留去し（（２−（３−（２−メタクリロイルオキシ）エ
チルカルバモイルオキシ）フェニル）ピリジン）ビス
（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ
（ＰＰｙ）2（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ））１．４８ｇ
（１．７９ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、
1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm:
7.87(d, 2H), 7.80(d, 1H), 7.6(m, 8H), 7.42(s, 1H),
6.8(m, 10H), 6.59(d,1H), 6.14(s, 1H), 5.60(s, 1
H), 5.21(br, 1H), 4.28(t, 2H), 3.57(m, 2H), 1.96
(s, 3H). Anal. Found: C 57.78, H 4.02, N 6.72. Cal
cd: C 58.17, H 4.03, N 6.78
ＯＩ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2の合成 スキーム（２Ａ）に示すように、アルゴン気流下にて、
実施例１と同様に合成したＩｒ（ＰＰｙ）2（３−ＨＯ
−ＰＰｙ） １．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）９ｍｇ、ジブチル錫(ＩＶ)ジラウレート（ＤＢＴ
Ｌ）１３ｍｇの脱水ＴＨＦ溶液にメタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート（ＭＯＩ、昭和電工製）０．３７
ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）を加えて５０℃で１時間反応さ
せた。反応液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を
留去し（（２−（３−（２−メタクリロイルオキシ）エ
チルカルバモイルオキシ）フェニル）ピリジン）ビス
（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ
（ＰＰｙ）2（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ））１．４８ｇ
（１．７９ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、
1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm:
7.87(d, 2H), 7.80(d, 1H), 7.6(m, 8H), 7.42(s, 1H),
6.8(m, 10H), 6.59(d,1H), 6.14(s, 1H), 5.60(s, 1
H), 5.21(br, 1H), 4.28(t, 2H), 3.57(m, 2H), 1.96
(s, 3H). Anal. Found: C 57.78, H 4.02, N 6.72. Cal
cd: C 58.17, H 4.03, N 6.78
【化５３】
【００６７】（実施例３）重合性化合物：Ｉｒ（４−Ｍ
Ａ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ）の合成 常法に従い４−メトキシフェニルピリジン（４−ＭｅＯ
−ＰＰｙ）を合成した。即ち、スキーム（３Ａ）に示す
ように、常法によりアルゴン気流下において４−ブロモ
アニソール２２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ）から脱水テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でマグネシウム（Ｍｇ）
３．４ｇを用いて（４−メトキシフェニル）マグネシウ
ムブロマイドを合成し、これを２−ブロモピリジン１
５．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と（１，２−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）エタン）ジクロロニッケル（ＩＩ）
（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2） １．８ｇの脱水ＴＨＦ溶
液に徐々に添加し、１時間還流した。反応液に５％塩酸
水溶液２５０ｍｌを加えた後、クロロホルムで洗浄し
た。水層を炭酸水素ナトリウムで中和した後、クロロホ
ルムで目的物を抽出し、有機層を減圧下に蒸留した。蒸
留物は室温で直ちに固化し、白色固体として２−（４−
メトキシフェニル）ピリジン（４−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を
１５．１ｇ（８１．５ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元
素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDC
l3), ppm: 8.65(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.71(t,1H), 7.
66(d, 1H), 7.16(t, 1H), 7.00(d, 2H), 3.86(s, 3H).
Anal. Found: C77.52, H 6.10, N 7.40. Calcd: C 77.8
1, H 5.99, N 7.56.
Ａ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ）の合成 常法に従い４−メトキシフェニルピリジン（４−ＭｅＯ
−ＰＰｙ）を合成した。即ち、スキーム（３Ａ）に示す
ように、常法によりアルゴン気流下において４−ブロモ
アニソール２２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ）から脱水テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でマグネシウム（Ｍｇ）
３．４ｇを用いて（４−メトキシフェニル）マグネシウ
ムブロマイドを合成し、これを２−ブロモピリジン１
５．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と（１，２−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）エタン）ジクロロニッケル（ＩＩ）
（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2） １．８ｇの脱水ＴＨＦ溶
液に徐々に添加し、１時間還流した。反応液に５％塩酸
水溶液２５０ｍｌを加えた後、クロロホルムで洗浄し
た。水層を炭酸水素ナトリウムで中和した後、クロロホ
ルムで目的物を抽出し、有機層を減圧下に蒸留した。蒸
留物は室温で直ちに固化し、白色固体として２−（４−
メトキシフェニル）ピリジン（４−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を
１５．１ｇ（８１．５ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元
素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDC
l3), ppm: 8.65(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.71(t,1H), 7.
66(d, 1H), 7.16(t, 1H), 7.00(d, 2H), 3.86(s, 3H).
Anal. Found: C77.52, H 6.10, N 7.40. Calcd: C 77.8
1, H 5.99, N 7.56.
【化５４】
【００６８】次いでこの４−ＭｅＯ−ＰＰｙのメトキシ
基を常法に従い加水分解した。即ち、スキーム（３Ｂ）
に示すように、４−ＭｅＯ−ＰＰｙ １５．０ｇ（８
０．１ｍｍｏｌ）を濃塩酸中に溶解させ密閉容器中１３
０℃で４時間攪拌した。反応後、反応液を炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和し、目的物をクロロホルムで抽出
し、抽出物をクロロホルム/ヘキサン溶液より結晶化さ
せ、無色の結晶として２−（４−ヒドロキシフェニル）
ピリジン（４−ＨＯ−ＰＰｙ）１０．０ｇ（５８．５ｍ
ｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
で行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.63(d, 1H),
7.82(d, 2H), 7.74(t, 1H), 7.65(d, 1H), 7.20(t, 1
H), 6.85(d, 2H). Anal. Found: C 76.91, H 5.39, N
8.02. Calcd: C77.17, H 5.30, N 8.18.
基を常法に従い加水分解した。即ち、スキーム（３Ｂ）
に示すように、４−ＭｅＯ−ＰＰｙ １５．０ｇ（８
０．１ｍｍｏｌ）を濃塩酸中に溶解させ密閉容器中１３
０℃で４時間攪拌した。反応後、反応液を炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和し、目的物をクロロホルムで抽出
し、抽出物をクロロホルム/ヘキサン溶液より結晶化さ
せ、無色の結晶として２−（４−ヒドロキシフェニル）
ピリジン（４−ＨＯ−ＰＰｙ）１０．０ｇ（５８．５ｍ
ｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
で行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 8.63(d, 1H),
7.82(d, 2H), 7.74(t, 1H), 7.65(d, 1H), 7.20(t, 1
H), 6.85(d, 2H). Anal. Found: C 76.91, H 5.39, N
8.02. Calcd: C77.17, H 5.30, N 8.18.
【化５５】
【００６９】次いでこの４−ＨＯ−ＰＰｙを常法に従い
ヘキサクロロイリジウム酸ナトリウムｎ水和物（Ｎａ3
ＩｒＣｌ6・ｎＨ2Ｏ）と反応させてビス（μ-クロロ）
テトラキス（２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリジ
ン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（［Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰ
ｙ）2Ｃｌ］2）を合成した。即ち、スキーム（３Ｃ）に
示すように、Ｎａ3ＩｒＣｌ6・ｎＨ2Ｏ １０．０ｇを
２−エトキシエタノールと水の３：１の混合溶媒４００
ｍｌ中に溶解させ、アルゴンガスを３０分間吹き込んだ
後に、アルゴン気流下で４−ＨＯ−ＰＰｙ ８．６ｇ
（５０．２ｍｍｏｌ）を加えて溶解させ、５時間還流し
た。反応後、溶媒を留去し、エタノールより再結晶さ
せ、赤橙色の結晶として［Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2
Ｃｌ］2 ５．８８ｇ（５．１８ｍｍｏｌ）を得た。同
定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(27
0MHz, DMSO-d6), ppm: 9.66(d, 2H), 9.38(d, 2H), 7.9
5(m, 8H), 7.61(d, 2H), 7.54(d, 2H), 7.38(t, 2H),
7.26(t, 2H), 6.33(d, 2H), 6.28(d,2H), 5.67(s, 2H),
5.12(s, 2H). Anal. Found: C 46.33, H 2.51, N 4.7
6. Calcd: C 46.52, H 2.84, N 4.93.
ヘキサクロロイリジウム酸ナトリウムｎ水和物（Ｎａ3
ＩｒＣｌ6・ｎＨ2Ｏ）と反応させてビス（μ-クロロ）
テトラキス（２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリジ
ン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（［Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰ
ｙ）2Ｃｌ］2）を合成した。即ち、スキーム（３Ｃ）に
示すように、Ｎａ3ＩｒＣｌ6・ｎＨ2Ｏ １０．０ｇを
２−エトキシエタノールと水の３：１の混合溶媒４００
ｍｌ中に溶解させ、アルゴンガスを３０分間吹き込んだ
後に、アルゴン気流下で４−ＨＯ−ＰＰｙ ８．６ｇ
（５０．２ｍｍｏｌ）を加えて溶解させ、５時間還流し
た。反応後、溶媒を留去し、エタノールより再結晶さ
せ、赤橙色の結晶として［Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2
Ｃｌ］2 ５．８８ｇ（５．１８ｍｍｏｌ）を得た。同
定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(27
0MHz, DMSO-d6), ppm: 9.66(d, 2H), 9.38(d, 2H), 7.9
5(m, 8H), 7.61(d, 2H), 7.54(d, 2H), 7.38(t, 2H),
7.26(t, 2H), 6.33(d, 2H), 6.28(d,2H), 5.67(s, 2H),
5.12(s, 2H). Anal. Found: C 46.33, H 2.51, N 4.7
6. Calcd: C 46.52, H 2.84, N 4.93.
【化５６】
【００７０】次いでこの［Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2
Ｃｌ］2を、常法に従いトリフルオロメチルスルホン酸
銀（Ｉ）（ＡｇＣＦ3ＳＯ3）の存在下に２−フェニルピ
リジン（ＰＰｙ）と反応させた。即ち、スキーム（３
Ｄ）に示すように、アルゴン気流下にて［Ｉｒ（４−Ｈ
Ｏ−ＰＰｙ）2Ｃｌ］2 ３．９８ｇ（３．５ｍｍｏｌ）
とＰＰｙ １５．５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の脱水トル
エン懸濁液にＡｇＣＦ3ＳＯ3を１．９８ｇ加え、６時間
還流した。反応液をシリカゲルカラムで精製した後、溶
媒を留去し、黄色粉末としてビス（２−（４−ヒドロキ
シフェニル）ピリジン）（２−フェニルピリジン）イリ
ジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2（ＰＰ
ｙ））２．２０ｇ（３．２ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣ
ＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz,
CDCl3), ppm: 7.88(d, 1H), 7.78(d, 2H), 7.6(m, 9H),
6.85(m, 8H), 6.64(d, 2H). Anal. Found: C 57.46, H
3.49, N 5.99. Calcd: C 57.71, H 3.52, N 6.12.
Ｃｌ］2を、常法に従いトリフルオロメチルスルホン酸
銀（Ｉ）（ＡｇＣＦ3ＳＯ3）の存在下に２−フェニルピ
リジン（ＰＰｙ）と反応させた。即ち、スキーム（３
Ｄ）に示すように、アルゴン気流下にて［Ｉｒ（４−Ｈ
Ｏ−ＰＰｙ）2Ｃｌ］2 ３．９８ｇ（３．５ｍｍｏｌ）
とＰＰｙ １５．５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の脱水トル
エン懸濁液にＡｇＣＦ3ＳＯ3を１．９８ｇ加え、６時間
還流した。反応液をシリカゲルカラムで精製した後、溶
媒を留去し、黄色粉末としてビス（２−（４−ヒドロキ
シフェニル）ピリジン）（２−フェニルピリジン）イリ
ジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2（ＰＰ
ｙ））２．２０ｇ（３．２ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣ
ＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz,
CDCl3), ppm: 7.88(d, 1H), 7.78(d, 2H), 7.6(m, 9H),
6.85(m, 8H), 6.64(d, 2H). Anal. Found: C 57.46, H
3.49, N 5.99. Calcd: C 57.71, H 3.52, N 6.12.
【化５７】
【００７１】次いで、スキーム（３Ｅ）に示すように、
アルゴン気流下にて、Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2（Ｐ
Ｐｙ） １．３７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、脱酸剤として
のトリエチルアミン０．８１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の脱
水ＴＨＦ溶液にメタクリル酸クロライド０．５０ｇ
（４．８ｍｍｏｌ）を加えて２０℃で５時間反応させ
た。反応液からトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し、濾
液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を留去し、ビ
ス（（２−（４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニ
ル）ピリジン）（２−フェニルピリジン）イリジウム
（ＩＩＩ）（Ｉｒ（４−ＭＡ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ））
１．５５ｇ（１．８８ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ
元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl
3), ppm: 7.87(d,1H), 7.78(d, 2H), 7.6(m, 9H), 6.8
(m, 8H), 6.59(s ,2H), 6.35(s, 2H), 5.74(s, 2H), 2.
08(s, 6H). Anal. Found: C 59.95, H 3.82, N 5.04. C
alcd: C 59.84, H 3.92, N 5.11.
アルゴン気流下にて、Ｉｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2（Ｐ
Ｐｙ） １．３７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、脱酸剤として
のトリエチルアミン０．８１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の脱
水ＴＨＦ溶液にメタクリル酸クロライド０．５０ｇ
（４．８ｍｍｏｌ）を加えて２０℃で５時間反応させ
た。反応液からトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し、濾
液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を留去し、ビ
ス（（２−（４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニ
ル）ピリジン）（２−フェニルピリジン）イリジウム
（ＩＩＩ）（Ｉｒ（４−ＭＡ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ））
１．５５ｇ（１．８８ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ
元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl
3), ppm: 7.87(d,1H), 7.78(d, 2H), 7.6(m, 9H), 6.8
(m, 8H), 6.59(s ,2H), 6.35(s, 2H), 5.74(s, 2H), 2.
08(s, 6H). Anal. Found: C 59.95, H 3.82, N 5.04. C
alcd: C 59.84, H 3.92, N 5.11.
【化５８】
【００７２】（実施例４）重合性化合物：Ｉｒ（４−Ｍ
ＯＩ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ）の合成 スキーム（４Ａ）に示すように、アルゴン気流下にて、
実施例３と同様に合成したＩｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2
（ＰＰｙ） １．３７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）１８ｍｇ、ジブチル錫(ＩＶ)ジラウレート（ＤＢＴ
Ｌ）２６ｍｇの脱水ＴＨＦ溶液にメタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート（ＭＯＩ、昭和電工製）０．７５
ｇ（４．８３ｍｍｏｌ）を加えて５０℃で１時間反応さ
せた。反応液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を
留去し、ビス（（２−（４−（２−メタクリロイルオキ
シ）エチルカルバモイルオキシ）フェニル）ピリジン）
（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ
（ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ））１．６８ｇ（１．６
８ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−Ｎ
ＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 7.85(d,
1H), 7.81(d, 2H), 7.6(m, 9H), 6.8(m, 8H), 6.58(d,
2H), 6.12(s, 2H), 5.60(s, 2H), 5.21(br, 2H), 4.28
(t, 4H), 3.58(m, 4H), 1.96(s, 6H). Anal. Found: C
56.38, H 4.02, N 6.72. Calcd: C 56.62, H4.25, N 7.
02.
ＯＩ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ）の合成 スキーム（４Ａ）に示すように、アルゴン気流下にて、
実施例３と同様に合成したＩｒ（４−ＨＯ−ＰＰｙ）2
（ＰＰｙ） １．３７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）１８ｍｇ、ジブチル錫(ＩＶ)ジラウレート（ＤＢＴ
Ｌ）２６ｍｇの脱水ＴＨＦ溶液にメタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート（ＭＯＩ、昭和電工製）０．７５
ｇ（４．８３ｍｍｏｌ）を加えて５０℃で１時間反応さ
せた。反応液をシリカゲルカラムで精製した後、溶媒を
留去し、ビス（（２−（４−（２−メタクリロイルオキ
シ）エチルカルバモイルオキシ）フェニル）ピリジン）
（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ
（ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（ＰＰｙ））１．６８ｇ（１．６
８ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−Ｎ
ＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 7.85(d,
1H), 7.81(d, 2H), 7.6(m, 9H), 6.8(m, 8H), 6.58(d,
2H), 6.12(s, 2H), 5.60(s, 2H), 5.21(br, 2H), 4.28
(t, 4H), 3.58(m, 4H), 1.96(s, 6H). Anal. Found: C
56.38, H 4.02, N 6.72. Calcd: C 56.62, H4.25, N 7.
02.
【化５９】
【００７３】（実施例５）重合性化合物：Ｉｒ（３−Ｍ
Ａ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の合成 実施例１のスキーム（１Ａ）と同様にして２−（３−メ
トキシフェニル）ピリジン（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を合
成した。
Ａ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の合成 実施例１のスキーム（１Ａ）と同様にして２−（３−メ
トキシフェニル）ピリジン（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）を合
成した。
【００７４】次いでこの３−ＭｅＯ−ＰＰｙとトリス
（アセチルアセトナート）イリジウム(ＩＩＩ)（Ｉｒ
（ａｃａｃ）3）を下記スキーム（５Ａ）で示す如く、
高温で反応させ、トリス（３−メトキシフェニルピリジ
ン）イリジウム(ＩＩＩ)（Ｉｒ（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）
3）を合成した。
（アセチルアセトナート）イリジウム(ＩＩＩ)（Ｉｒ
（ａｃａｃ）3）を下記スキーム（５Ａ）で示す如く、
高温で反応させ、トリス（３−メトキシフェニルピリジ
ン）イリジウム(ＩＩＩ)（Ｉｒ（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）
3）を合成した。
【００７５】即ち、３−ＭｅＯ−ＰＰｙ ５．０ｇ（２
７．０ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）3 ２．０g（４．
１ｍｍｏｌ）をグリセロール２００ｍｌ中、２５０℃で
９時間反応させ、カラムで精製することにより、蛍光性
黄色粉末としてＩｒ（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）3を０．４
０ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分
析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), pp
m: 7.82(d, 3H), 7.56(t, 3H), 7.53(s, 3H), 7.25(d,
3H), 6.84(t, 3H), 6.67(d,3H), 6.60(d, 3H), 3.80(s,
9H). Anal. Found: C 57.60, H 4.17, N 5.57. Calcd:
C 58.05, H 4.06, N 5.64
７．０ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）3 ２．０g（４．
１ｍｍｏｌ）をグリセロール２００ｍｌ中、２５０℃で
９時間反応させ、カラムで精製することにより、蛍光性
黄色粉末としてＩｒ（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）3を０．４
０ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分
析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl3), pp
m: 7.82(d, 3H), 7.56(t, 3H), 7.53(s, 3H), 7.25(d,
3H), 6.84(t, 3H), 6.67(d,3H), 6.60(d, 3H), 3.80(s,
9H). Anal. Found: C 57.60, H 4.17, N 5.57. Calcd:
C 58.05, H 4.06, N 5.64
【化６０】
【００７６】これらの操作を８回繰り返すことにより、
３．２０ｇ（４．３ｍｍｏｌ）のＩｒ（３−ＭｅＯ−Ｐ
Ｐｙ）3を得た。
３．２０ｇ（４．３ｍｍｏｌ）のＩｒ（３−ＭｅＯ−Ｐ
Ｐｙ）3を得た。
【００７７】このＩｒ（３−ＭｅＯ−ＰＰｙ）3を常法
に従い、塩酸水溶液中でMeO基を加水分解させ、OH基に
し、粉末としてトリス（３−ヒドロキシフェニルピリジ
ン）イリジウム(ＩＩＩ)（Ｉｒ（３−ＨＯ−ＰＰ
ｙ）3）を得た（スキーム（５Ｂ））。
に従い、塩酸水溶液中でMeO基を加水分解させ、OH基に
し、粉末としてトリス（３−ヒドロキシフェニルピリジ
ン）イリジウム(ＩＩＩ)（Ｉｒ（３−ＨＯ−ＰＰ
ｙ）3）を得た（スキーム（５Ｂ））。
【化６１】
【００７８】次いでＩｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記
スキーム（５Ｃ）に従い、メタクリル酸クロライドとモ
ル比１：１で反応させることにより、ＯＨ基の一部分を
メタクリル化させＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＨＯ
−ＰＰｙ）2が主成分となる錯体を合成した。次いで残
りのＯＨ基をプロピオン酸クロライド（ＰｒＣＯＣｌ）
と反応させ、Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ
−ＰＰｙ）2が主成分となる錯体を得た。
スキーム（５Ｃ）に従い、メタクリル酸クロライドとモ
ル比１：１で反応させることにより、ＯＨ基の一部分を
メタクリル化させＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＨＯ
−ＰＰｙ）2が主成分となる錯体を合成した。次いで残
りのＯＨ基をプロピオン酸クロライド（ＰｒＣＯＣｌ）
と反応させ、Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ
−ＰＰｙ）2が主成分となる錯体を得た。
【００７９】即ち、反応容器に脱水ＴＨＦ３２ｍｌ、Ｉ
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン２．４０ｇ（２
３．７ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、メタクリル酸クロライ
ド０．４２ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６ｍｌ
に溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間
反応させた。この反応溶液に更にプロピオン酸クロライ
ド１．４８ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６ｍ
ｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時
間反応させることにより残りのOH基を反応させ、トリエ
チルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固
し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合
溶媒にて再結晶を２回行うことにより精製し、目的とす
るＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）
2 ２．３０５ｇ（２．６１ｍｍｏｌ）を粉末として得
た。この同定はＣＨＮの元素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行
った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 7.82(m, 3H), 7.5
6(m, 6H), 7.26(m, 3H), 6.84(m, 3H), 6.67(m,3H), 6.
61(m, 3H), 6.35(s, 1H), 5.74(s, 1H), 2.67(q, 4H),
2.08(s, 3H), 1.42(t, 6H). Anal. Found: C 58.13, H
4.10, N 4.72. Calcd:C 58.49, H 4.11, N 4.76.
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン２．４０ｇ（２
３．７ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、メタクリル酸クロライ
ド０．４２ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６ｍｌ
に溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間
反応させた。この反応溶液に更にプロピオン酸クロライ
ド１．４８ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６ｍ
ｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時
間反応させることにより残りのOH基を反応させ、トリエ
チルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固
し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合
溶媒にて再結晶を２回行うことにより精製し、目的とす
るＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）
2 ２．３０５ｇ（２．６１ｍｍｏｌ）を粉末として得
た。この同定はＣＨＮの元素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行
った。1H NMR(270MHz, CDCl3), ppm: 7.82(m, 3H), 7.5
6(m, 6H), 7.26(m, 3H), 6.84(m, 3H), 6.67(m,3H), 6.
61(m, 3H), 6.35(s, 1H), 5.74(s, 1H), 2.67(q, 4H),
2.08(s, 3H), 1.42(t, 6H). Anal. Found: C 58.13, H
4.10, N 4.72. Calcd:C 58.49, H 4.11, N 4.76.
【化６２】
【００８０】（実施例６）重合性化合物：Ｉｒ（３−Ｍ
Ａ−ＰＰｙ）3の合成 実施例５と同様にして合成したモノマー中間体Ｉｒ（３
−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記スキーム（６Ａ）で示す如
く、メタクリル酸クロライドとモル比１：３で反応させ
ることにより、すべてのＯＨ基をメタクリル化させＩｒ
（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3錯体を合成した。
Ａ−ＰＰｙ）3の合成 実施例５と同様にして合成したモノマー中間体Ｉｒ（３
−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記スキーム（６Ａ）で示す如
く、メタクリル酸クロライドとモル比１：３で反応させ
ることにより、すべてのＯＨ基をメタクリル化させＩｒ
（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3錯体を合成した。
【００８１】即ち、反応容器に脱水ＴＨＦ３２ｍｌ、Ｉ
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン２．４０ｇ（２
３．７ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、メタクリル酸クロライ
ド１．２９ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ３２ｍ
ｌに溶解した溶液を９０分かけて滴下し、２０℃で５時
間反応させた。沈殿してきたトリエチルアミンの塩酸塩
を濾別後、濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分
をヘキサフルオロイソプロパノール／メタノール混合溶
媒にて再結晶を２回行うことにより精製し、目的とする
三官能性Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3 ２．８０５ｇ
（３．０９ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣ
ＨＮ元素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MH
z, CDCl3), ppm: 7.82(d, 3H), 7.58(t, 3H), 7.55(s,
3H), 7.26(d, 3H), 6.86(t, 3H), 6.67(d,3H), 6.63(d,
3H), 6.36(s, 3H), 5.74(s, 3H), 2.09(s, 9H). Anal.
Found: C 59.21, H 3.98, N 4.58. Calcd: C 59.59, H
4.00, N 4.63.
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン２．４０ｇ（２
３．７ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、メタクリル酸クロライ
ド１．２９ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ３２ｍ
ｌに溶解した溶液を９０分かけて滴下し、２０℃で５時
間反応させた。沈殿してきたトリエチルアミンの塩酸塩
を濾別後、濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分
をヘキサフルオロイソプロパノール／メタノール混合溶
媒にて再結晶を２回行うことにより精製し、目的とする
三官能性Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3 ２．８０５ｇ
（３．０９ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣ
ＨＮ元素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MH
z, CDCl3), ppm: 7.82(d, 3H), 7.58(t, 3H), 7.55(s,
3H), 7.26(d, 3H), 6.86(t, 3H), 6.67(d,3H), 6.63(d,
3H), 6.36(s, 3H), 5.74(s, 3H), 2.09(s, 9H). Anal.
Found: C 59.21, H 3.98, N 4.58. Calcd: C 59.59, H
4.00, N 4.63.
【化６３】
【００８２】（実施例７）重合性化合物：Ｉｒ（３−Ｍ
ＯＩ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の合成 実施例５と同様にして合成したモノマー中間体Ｉｒ（３
−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記スキーム（７Ａ）で示す如
く、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(ＭＯ
Ｉ、昭和電工製)とモル比１：１で反応させ、次いで残
りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（３−ＭＯ
Ｉ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2が主成分とな
る錯体を得た。
ＯＩ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の合成 実施例５と同様にして合成したモノマー中間体Ｉｒ（３
−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記スキーム（７Ａ）で示す如
く、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(ＭＯ
Ｉ、昭和電工製)とモル比１：１で反応させ、次いで残
りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（３−ＭＯ
Ｉ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2が主成分とな
る錯体を得た。
【００８３】即ち、反応容器に脱水ＴＨＦ３２ｍｌ、Ｉ
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）、ＭＯＩ ０．６２ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を仕込
み、ジブチルチンジラウレートを触媒量添加し、２０℃
で５時間反応させた。この反応溶液に脱酸剤としてトリ
エチルアミン２．４０ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を加えた
後、プロピオン酸クロライド１．４８ｇ（１６．０ｍｍ
ｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６ｍｌに溶解させた溶液を３０分
かけて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることによ
り残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩
を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成
分はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２
回行うことにより精製し、目的とするＩｒ（３−ＭＯＩ
−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2 ２．６２０g
（２．７０ｍｍｏｌ）を粉末として得た。同定はＣＨＮ
元素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CD
Cl3),ppm: 7.82(m, 3H), 7.56(m, 6H), 7.26(m, 3H),
6.84(m, 3H), 6.67(m,3H), 6.61(m, 3H), 6.14(s, 1H),
5.61(s, 1H), 5.23(br, 1H), 4.29(t, 2H), 3.58(m, 2
H), 2.66(q, 4H), 1.95(s, 3H), 1.41(t, 6H). Anal. F
ound: C 56.58, H 4.25,N 5.72. Calcd: C 56.95, H 4.
26, N 5.78.
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）、ＭＯＩ ０．６２ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を仕込
み、ジブチルチンジラウレートを触媒量添加し、２０℃
で５時間反応させた。この反応溶液に脱酸剤としてトリ
エチルアミン２．４０ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を加えた
後、プロピオン酸クロライド１．４８ｇ（１６．０ｍｍ
ｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６ｍｌに溶解させた溶液を３０分
かけて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることによ
り残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩
を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成
分はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２
回行うことにより精製し、目的とするＩｒ（３−ＭＯＩ
−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2 ２．６２０g
（２．７０ｍｍｏｌ）を粉末として得た。同定はＣＨＮ
元素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CD
Cl3),ppm: 7.82(m, 3H), 7.56(m, 6H), 7.26(m, 3H),
6.84(m, 3H), 6.67(m,3H), 6.61(m, 3H), 6.14(s, 1H),
5.61(s, 1H), 5.23(br, 1H), 4.29(t, 2H), 3.58(m, 2
H), 2.66(q, 4H), 1.95(s, 3H), 1.41(t, 6H). Anal. F
ound: C 56.58, H 4.25,N 5.72. Calcd: C 56.95, H 4.
26, N 5.78.
【化６４】
【００８４】（実施例８）重合性化合物：Ｉｒ（３−Ｍ
ＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）の合成 実施例５と同様にして合成したモノマー中間体Ｉｒ（３
−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記スキーム（８Ａ）で示す如
く、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(ＭＯ
Ｉ、昭和電工製)とモル比１：２で反応させ、次いで残
りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（３−ＭＯ
Ｉ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）錯体を得た。
ＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）の合成 実施例５と同様にして合成したモノマー中間体Ｉｒ（３
−ＨＯ−ＰＰｙ）3を下記スキーム（８Ａ）で示す如
く、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(ＭＯ
Ｉ、昭和電工製)とモル比１：２で反応させ、次いで残
りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（３−ＭＯ
Ｉ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）錯体を得た。
【００８５】即ち、反応容器に脱水ＴＨＦ４８ｍｌ、Ｉ
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）、ＭＯＩ １．２４ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を仕込
み、ジブチルチンジラウレートを触媒量添加し、２０℃
で５時間反応させた。この反応溶液に脱酸剤としてトリ
エチルアミン２．４００ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）を加え
た後、プロピオン酸クロライド０．７４ｇ（８．０ｍｍ
ｏｌ）を脱水ＴＨＦ８ｍｌに溶解させた溶液を３０分か
けて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることにより
残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を
濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分
はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２回
行うことにより精製し、目的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−
ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ） ２．７５g（２．
５７ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣＨＮ元
素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl
3), ppm: 7.81(m, 3H), 7.54(m, 6H), 7.26(m, 3H), 6.
86(m, 3H), 6.68(m,3H), 6.59(m, 3H), 6.13(s, 2H),
5.60(s, 2H), 5.22(br, 2H), 4.27(t, 4H), 3.57(m,4
H), 2.67(q, 2H), 1.95(s, 6H), 1.41(t, 3H). Anal. F
ound: C 55.86, H 4.37, N 6.51. Calcd: C 56.17, H
4.34, N 6.55.
ｒ（３−ＨＯ−ＰＰｙ）3 ２．８１ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）、ＭＯＩ １．２４ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を仕込
み、ジブチルチンジラウレートを触媒量添加し、２０℃
で５時間反応させた。この反応溶液に脱酸剤としてトリ
エチルアミン２．４００ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）を加え
た後、プロピオン酸クロライド０．７４ｇ（８．０ｍｍ
ｏｌ）を脱水ＴＨＦ８ｍｌに溶解させた溶液を３０分か
けて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることにより
残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を
濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分
はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２回
行うことにより精製し、目的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−
ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ） ２．７５g（２．
５７ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣＨＮ元
素分析及び1Ｈ−ＮＭＲで行った。1H NMR(270MHz, CDCl
3), ppm: 7.81(m, 3H), 7.54(m, 6H), 7.26(m, 3H), 6.
86(m, 3H), 6.68(m,3H), 6.59(m, 3H), 6.13(s, 2H),
5.60(s, 2H), 5.22(br, 2H), 4.27(t, 4H), 3.57(m,4
H), 2.67(q, 2H), 1.95(s, 6H), 1.41(t, 3H). Anal. F
ound: C 55.86, H 4.37, N 6.51. Calcd: C 56.17, H
4.34, N 6.55.
【化６５】
【００８６】（実施例９）Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）
（ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例１で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（ＰＰｙ）2錯体１．１１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢ
Ｎ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル
１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時
間反応させた（スキーム（９Ａ））。反応後、反応液を
アセトンに滴下して再沈殿を行い、濾過によりポリマー
を回収した。回収したポリマーのクロロホルム溶液をメ
タノール中に滴下して再沈殿させることを更に２回行う
ことにより精製し、回収後真空乾燥して、目的とするＩ
ｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2重合体０．９２ｇ
を粉末として得た。また、得られた重合体のＣＨＮ元素
分析はＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2と同じ組
成であることを支持していた。また、重合体の重量平均
分子量はポリスチレン換算で１２０００（ＧＰＣ測定、
溶離液：ＴＨＦ）であった。
（ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例１で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（ＰＰｙ）2錯体１．１１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢ
Ｎ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル
１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時
間反応させた（スキーム（９Ａ））。反応後、反応液を
アセトンに滴下して再沈殿を行い、濾過によりポリマー
を回収した。回収したポリマーのクロロホルム溶液をメ
タノール中に滴下して再沈殿させることを更に２回行う
ことにより精製し、回収後真空乾燥して、目的とするＩ
ｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2重合体０．９２ｇ
を粉末として得た。また、得られた重合体のＣＨＮ元素
分析はＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2と同じ組
成であることを支持していた。また、重合体の重量平均
分子量はポリスチレン換算で１２０００（ＧＰＣ測定、
溶離液：ＴＨＦ）であった。
【化６６】
【００８７】（実施例１０）Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例２で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（ＰＰｙ）2錯体１．１１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢ
Ｎ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル
１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時
間反応させた（スキーム（１０Ａ））。反応後、反応液
をアセトンに滴下して再沈殿を行い、濾過によりポリマ
ーを回収した。回収したポリマ−のクロロホルム溶液を
メタノール中に滴下して再沈殿させることを更に２回行
うことにより精製し、回収後真空乾燥して、目的とする
Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2重合体１．０
２ｇを粉末として得た。また、得られた共重合体のＣＨ
Ｎ元素分析はＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ） 2
とほぼ同様の組成であることを支持していた。また、共
重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算で２０００
０（ＧＰＣ測定、溶離液：ＴＨＦ）であった。
ｙ）（ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例２で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（ＰＰｙ）2錯体１．１１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢ
Ｎ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル
１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時
間反応させた（スキーム（１０Ａ））。反応後、反応液
をアセトンに滴下して再沈殿を行い、濾過によりポリマ
ーを回収した。回収したポリマ−のクロロホルム溶液を
メタノール中に滴下して再沈殿させることを更に２回行
うことにより精製し、回収後真空乾燥して、目的とする
Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ）2重合体１．０
２ｇを粉末として得た。また、得られた共重合体のＣＨ
Ｎ元素分析はＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（ＰＰｙ） 2
とほぼ同様の組成であることを支持していた。また、共
重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算で２０００
０（ＧＰＣ測定、溶離液：ＴＨＦ）であった。
【化６７】
【００８８】（実施例１１）Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）
（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例５で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体２．２２ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行った
後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１１
Ａ））。反応後、反応液をアセトンに滴下して再沈殿を
行い、濾過によりポリマーを回収した。回収したポリマ
ーのクロロホルム溶液をメタノール中に滴下して再沈殿
させることを更に２回行うことにより精製し、回収後真
空乾燥して、目的とするＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３
−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2重合体１．８５ｇを粉末として
得た。また、得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ
（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2と同
じ組成であることを支持していた。また、重合体の重量
平均分子量はポリスチレン換算で８０００（ＧＰＣ測
定、溶離液：ＴＨＦ）であった。
（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例５で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体２．２２ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行った
後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１１
Ａ））。反応後、反応液をアセトンに滴下して再沈殿を
行い、濾過によりポリマーを回収した。回収したポリマ
ーのクロロホルム溶液をメタノール中に滴下して再沈殿
させることを更に２回行うことにより精製し、回収後真
空乾燥して、目的とするＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３
−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2重合体１．８５ｇを粉末として
得た。また、得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ
（３−ＭＡ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2と同
じ組成であることを支持していた。また、重合体の重量
平均分子量はポリスチレン換算で８０００（ＧＰＣ測
定、溶離液：ＴＨＦ）であった。
【化６８】
【００８９】（実施例１２）Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）
3の重合体の合成 反応容器に実施例６で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）3錯体２．２８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、２，２’−
アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１
０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入
れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた
（スキーム（１２Ａ））ところ、不溶性のポリマーが沈
殿した。このポリマーを濾過により回収し、１００ｍｌ
のクロロホルム及び１００ｍｌのメタノールで洗浄後、
真空乾燥して、目的とするＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3
重合体２．１０ｇを粉末として得た。また、得られた重
合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3と
ほぼ同様の組成であることを支持していた。この重合体
は架橋構造をしているものと考えられ、各種溶媒に不溶
であり、ＧＰＣによる分子量測定はできなかった。
3の重合体の合成 反応容器に実施例６で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）3錯体２．２８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、２，２’−
アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１
０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入
れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた
（スキーム（１２Ａ））ところ、不溶性のポリマーが沈
殿した。このポリマーを濾過により回収し、１００ｍｌ
のクロロホルム及び１００ｍｌのメタノールで洗浄後、
真空乾燥して、目的とするＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3
重合体２．１０ｇを粉末として得た。また、得られた重
合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）3と
ほぼ同様の組成であることを支持していた。この重合体
は架橋構造をしているものと考えられ、各種溶媒に不溶
であり、ＧＰＣによる分子量測定はできなかった。
【化６９】
【００９０】（実施例１３）Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例７で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体２．４３ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行った
後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１３
Ａ））。反応後、アセトンに滴下して再沈殿を行い、濾
過によりポリマーを回収した。回収したポリマーのクロ
ロホルム溶液をメタノール中に滴下して再沈殿させるこ
とを更に２回行うことにより精製し、回収後真空乾燥し
て、目的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（３−Ｐｒ
ＣＯ−ＰＰｙ）2重合体２．０５ｇを粉末として得た。
また、得られた共重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−
ＭＯＩ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2とほぼ同
様の組成であることを支持していた。また、共重合体の
重量平均分子量はポリスチレン換算で１８０００（ＧＰ
Ｃ測定、溶離液：ＴＨＦ）であった。
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2の重合体の合成 反応容器に実施例７で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体２．４３ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行った
後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１３
Ａ））。反応後、アセトンに滴下して再沈殿を行い、濾
過によりポリマーを回収した。回収したポリマーのクロ
ロホルム溶液をメタノール中に滴下して再沈殿させるこ
とを更に２回行うことにより精製し、回収後真空乾燥し
て、目的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（３−Ｐｒ
ＣＯ−ＰＰｙ）2重合体２．０５ｇを粉末として得た。
また、得られた共重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−
ＭＯＩ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2とほぼ同
様の組成であることを支持していた。また、共重合体の
重量平均分子量はポリスチレン換算で１８０００（ＧＰ
Ｃ測定、溶離液：ＴＨＦ）であった。
【化７０】
【００９１】（実施例１４）Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）の重合体の合成 反応容器に実施例８で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）錯体２．４６ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行った
後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１４
Ａ））ところ、不溶性のポリマーが沈殿した。このポリ
マーを濾過により回収し、１００ｍｌのクロロホルム及
び１００ｍｌのメタノールで洗浄後、真空乾燥して、目
的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ
−ＰＰｙ）重合体２．２１ｇを粉末として得た。また、
得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＯＩ−
ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）とほぼ同様の組成
であることを支持していた。この重合体は架橋構造をし
ているものと考えられ、各種溶媒に不溶であり、ＧＰＣ
による分子量測定はできなかった。
ｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）の重合体の合成 反応容器に実施例８で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）錯体２．４６ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行った
後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１４
Ａ））ところ、不溶性のポリマーが沈殿した。このポリ
マーを濾過により回収し、１００ｍｌのクロロホルム及
び１００ｍｌのメタノールで洗浄後、真空乾燥して、目
的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ
−ＰＰｙ）重合体２．２１ｇを粉末として得た。また、
得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＯＩ−
ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）とほぼ同様の組成
であることを支持していた。この重合体は架橋構造をし
ているものと考えられ、各種溶媒に不溶であり、ＧＰＣ
による分子量測定はできなかった。
【化７１】
【００９２】（実施例１５）Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰｙ）
（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）3共重合体の合成 反応容器に実施例５で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体１．１１ｇ（１．
２５ｍｍｏｌ）、実施例６で合成したＩｒ（ＭＡ−ＰＰ
ｙ）3錯体１．１４ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、２，２’
−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０
１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを
入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させ
た（スキーム（１５Ａ））ところ、不溶性のポリマーが
沈殿した。このポリマーを濾過により回収し、１００ｍ
ｌのクロロホルム及び１００ｍｌのメタノールで洗浄
後、真空乾燥して、目的とするＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＡ−Ｐ
Ｐｙ）3共重合体２．０５ｇを粉末として得た。また、
得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＡ−Ｐ
Ｐｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2とＩｒ（３−ＭＡ−
ＰＰｙ）3がモル比１：１で共重合していることを支持
していた。この共重合体は架橋構造をしているものと考
えられ、各種溶媒に不溶であり、ＧＰＣによる分子量測
定はできなかった。
（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）3共重合体の合成 反応容器に実施例５で合成したＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体１．１１ｇ（１．
２５ｍｍｏｌ）、実施例６で合成したＩｒ（ＭＡ−ＰＰ
ｙ）3錯体１．１４ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、２，２’
−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０
１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを
入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させ
た（スキーム（１５Ａ））ところ、不溶性のポリマーが
沈殿した。このポリマーを濾過により回収し、１００ｍ
ｌのクロロホルム及び１００ｍｌのメタノールで洗浄
後、真空乾燥して、目的とするＩｒ（３−ＭＡ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＡ−Ｐ
Ｐｙ）3共重合体２．０５ｇを粉末として得た。また、
得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＡ−Ｐ
Ｐｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2とＩｒ（３−ＭＡ−
ＰＰｙ）3がモル比１：１で共重合していることを支持
していた。この共重合体は架橋構造をしているものと考
えられ、各種溶媒に不溶であり、ＧＰＣによる分子量測
定はできなかった。
【化７２】
【００９３】（実施例１６）Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＯＩ−
ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）共重合体の合成 反応容器に実施例７で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体１．２１ｇ（１．
２５ｍｍｏｌ）、実施例８で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ
−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）１．２３ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍ
ｍｏｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行っ
た後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１６
Ａ））ところ、不溶性のポリマーが沈殿した。このポリ
マーを濾過により回収し、１００ｍｌのクロロホルム及
び１００ｍｌのメタノールで洗浄後、真空乾燥して、目
的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−
ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣ
Ｏ−ＰＰｙ）共重合体２．１８ｇを粉末として得た。ま
た、得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＯ
Ｉ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2とＩｒ（３−
ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）がモル比
１：１で共重合していることを支持していた。この共重
合体は架橋構造をしているものと考えられ、各種溶媒に
不溶であり、ＧＰＣによる分子量測定はできなかった。
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＯＩ−
ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）共重合体の合成 反応容器に実施例７で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰ
ｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2錯体１．２１ｇ（１．
２５ｍｍｏｌ）、実施例８で合成したＩｒ（３−ＭＯＩ
−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）１．２３ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍ
ｍｏｌ）、酢酸ブチル３０ｍｌを入れて窒素置換を行っ
た後、８０℃で１０時間反応させた（スキーム（１６
Ａ））ところ、不溶性のポリマーが沈殿した。このポリ
マーを濾過により回収し、１００ｍｌのクロロホルム及
び１００ｍｌのメタノールで洗浄後、真空乾燥して、目
的とするＩｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−
ＰＰｙ）2／Ｉｒ（３−ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣ
Ｏ−ＰＰｙ）共重合体２．１８ｇを粉末として得た。ま
た、得られた重合体のＣＨＮ元素分析はＩｒ（３−ＭＯ
Ｉ−ＰＰｙ）（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）2とＩｒ（３−
ＭＯＩ−ＰＰｙ）2（３−ＰｒＣＯ−ＰＰｙ）がモル比
１：１で共重合していることを支持していた。この共重
合体は架橋構造をしているものと考えられ、各種溶媒に
不溶であり、ＧＰＣによる分子量測定はできなかった。
【化７３】
【００９４】
【発明の効果】本発明の新規な重合性化合物はイリジウ
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより励起三重項状
態から高効率で発光し、かつ大面積化が可能で量産に適
した有機発光素子を提供することができる。
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより励起三重項状
態から高効率で発光し、かつ大面積化が可能で量産に適
した有機発光素子を提供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 五十嵐 威史
千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号
昭和電工株式会社総合研究所内
Ｆターム(参考） 3K007 AB03 AB18 DA00 DB03 EB00
FA01
4C055 AA01 BA02 BA08 BB08 CA01
DA01 EA02 FA03 GA02
4H050 AA01 AB92 WB11 WB14 WB21
4J100 AL08P AL66P AL67P BA38P
BC64P BC65P BD04P BD15P
CA01 DA36 DA61
Claims (60)
- 【請求項１】式（１）で示される重合性化合物。 【化１】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕 - 【請求項２】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの
少なくとも１つがアクリレート基またはメタクリレート
基を有する置換基である請求項１に記載の重合性化合
物。 - 【請求項３】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの
１つがアクリレート基またはメタクリレート基を有する
置換基である請求項２に記載の重合性化合物。 - 【請求項４】式（２）で示される重合性化合物。 【化２】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 - 【請求項５】式（２）のＲ1、Ｒ2が水素原子である請求
項４に記載の重合性化合物。 - 【請求項６】式（３）で示される重合性化合物。 【化３】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 - 【請求項７】式（３）のＲ1、Ｒ2が水素原子である請求
項６に記載の重合性化合物。 - 【請求項８】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうちの
２つがアクリレート基またはメタクリレート基を有する
置換基である請求項２に記載の重合性化合物。 - 【請求項９】式（４）で示される重合性化合物。 【化４】 〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 - 【請求項１０】式（４）のＲ1が水素原子である請求項
９に記載の重合性化合物。 - 【請求項１１】式（５）で示される重合性化合物。 【化５】 〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 - 【請求項１２】式（５）のＲ1が水素原子である請求項
１１に記載の重合性化合物。 - 【請求項１３】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのすべ
てがアクリレート基またはメタクリレート基を有する置
換基である請求項２に記載の重合性化合物。 - 【請求項１４】式（６）で示される重合性化合物。 【化６】
- 【請求項１５】式（７）で示される重合性化合物。 【化７】
- 【請求項１６】式（１）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化８】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃのうちの残りはそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテ
ロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。
Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステ
ル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基を表す。〕 - 【請求項１７】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうち
の少なくとも１つがアクリレート基またはメタクリレー
ト基を有する置換基である請求項１６に記載の重合体。 - 【請求項１８】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうち
の１つがアクリレート基またはメタクリレート基を有す
る置換基である請求項１７に記載の重合体。 - 【請求項１９】式（２）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化９】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 - 【請求項２０】式（２）のＲ1、Ｒ2が水素原子である請
求項１９に記載の重合体。 - 【請求項２１】式（３）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化１０】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜
２０の有機基を表す。〕 - 【請求項２２】式（３）のＲ1、Ｒ2が水素原子である請
求項２１に記載の重合体。 - 【請求項２３】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのうち
の２つがアクリレート基またはメタクリレート基を有す
る置換基である請求項１７に記載の重合体。 - 【請求項２４】式（４）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化１１】 〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 - 【請求項２５】式（３）のＲ1が水素原子である請求項
２４に記載の重合体。 - 【請求項２６】式（５）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化１２】 〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 - 【請求項２７】式（３）のＲ1が水素原子である請求項
２６に記載の重合体。 - 【請求項２８】前記式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃのすべ
てがアクリレート基またはメタクリレート基を有する置
換基である請求項１７に記載の重合体。 - 【請求項２９】式（６）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化１３】 - 【請求項３０】式（７）で示される重合性化合物を重合
して得られる重合体。 【化１４】 - 【請求項３１】式（１）〜式（７）のいずれかで示され
る重合性化合物に由来するモノマー単位を少なくとも１
種含むことを特徴とする共重合体。 - 【請求項３２】式（８）で示されるイリジウム二核錯体
と式（９）で示されるフェニルピリジン誘導体を反応さ
せた後、その反応生成物中の反応性置換基と、重合性官
能基を有する化合物とを反応させることを特徴とする単
核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 【化１５】 〔式中、ＸおよびＹは反応性置換基、あるいは水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有しても
よい炭素数１〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ20はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 【化１６】 〔式中、Ｚは反応性置換基、あるいは水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表し、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有しても
よい炭素数１〜２０の有機基を表す。但し、式（８）に
おけるＸ、Ｙおよび式（９）におけるＺのうち少なくと
も１つは反応性置換基である。〕 - 【請求項３３】式（８）におけるＸ、Ｙがそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有
してもよい炭素数１〜２０の有機基のいずれかであり、
式（９）におけるＺが反応性置換基である請求項３２に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。 - 【請求項３４】式（９）におけるＺが水酸基である請求
項３３に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化
合物の製造方法。 - 【請求項３５】重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲ
ン化物である請求項３４に記載の単核イリジウム錯体部
分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項３６】重合性官能基を有する化合物がイソシア
ネート化合物である請求項３４に記載の単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項３７】式（８）におけるＸ、Ｙが反応性置換基
であり、式（９）におけるＺが水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の
有機基のいずれかである請求項３１に記載の単核イリジ
ウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項３８】式（９）におけるＺが水酸基である請求
項３７に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化
合物の製造方法。 - 【請求項３９】重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲ
ン化物である請求項３８に記載の単核イリジウム錯体部
分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４０】重合性官能基を有する化合物がイソシア
ネート化合物である請求項３７に記載の単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４１】式（１０）で示されるイリジウム錯体と
重合性官能基を有する化合物を一定のモル比で反応さ
せ、未反応の反応性置換基が残存している場合には更に
得られた生成物中の反応性置換基と、非重合性化合物と
を反応させることを特徴とするイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。 【化１７】 〔式中、Ｘは反応性置換基、Ｒ1〜Ｒ24はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘテロ原子を有
してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項４２】式（１０）で示されるイリジウム錯体と
重合性官能基を有する化合物のモル比が１：（０．５〜
１．５）である請求項４１に記載のイリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４３】式（１０）における反応性置換基が水酸
基である請求項４１または４２に記載のイリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４４】重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲ
ン化物である請求項４３に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４５】重合性官能基を有する化合物がイソシア
ネート化合物である請求項４３に記載のイリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４６】式（１０）で示されるイリジウム錯体と
重合性官能基を有する化合物のモル比が１：（１．５〜
２．５）である請求項４１に記載のイリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４７】式（１０）における反応性基が水酸基で
ある請求項４５または４６に記載のイリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４８】重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲ
ン化物である請求項４７に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項４９】重合性官能基を有する化合物がイソシア
ネート化合物である請求項４７に記載のイリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項５０】式（１０）で示されるイリジウム錯体と
重合性官能基を有する化合物のモル比が１：（２．５以
上）である請求項４１に記載のイリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項５１】式（１０）における反応性基が水酸基で
ある請求項４９または５０に記載のイリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項５２】重合性官能基を有する化合物が酸ハロゲ
ン化物である請求項５１に記載のイリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項５３】重合性官能基を有する化合物がイソシア
ネート化合物である請求項５１に記載のイリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項５４】式（１１）で示される化合物。 【化１８】 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは水酸基を表し、
のこりはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基
またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機
基を表す。Ｒ1〜Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホ
ン酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数
１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項５５】式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚのうち１
つが水酸基である請求項５４に記載の化合物。 - 【請求項５６】式（１２）で示される化合物。 【化１９】
- 【請求項５７】式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚのうち２
つが水酸基である請求項５３に記載の化合物。 - 【請求項５８】式（１３）で示される化合物。 【化２０】
- 【請求項５９】式（１１）におけるＸ、Ｙ、Ｚのすべて
が水酸基である請求項５４に記載の化合物。 - 【請求項６０】式（１４）で示される化合物。 【化２１】
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