JP2003115326A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
系リチウムイオン二次電池において、寿命性能が不充分
になるという問題があるため、このような問題点を除去
し、寿命性能に問題のない非水電解質二次電池を提供す
ることにある。 【解決手段】 上記課題を解決するために、リチウム−
マンガン複合酸化物正極活物質を備えた正極板と、リチ
ウムの吸蔵・放出可能なグラファイト負極活物質を備え
た負極板とを有する非水電解質二次電池において、該非
水電解質二次電池を4.20V以下の電圧で満充電した
際のグラファイト負極活物質LixC6の充電深度x
が、0.55<x≦0.70の範囲内の値を示すことを
特徴とする。さらに好ましくは、該非水電解質二次電池
において正極板の実容量に対する負極板の実容量の比R
N/Sが、0.90≦RN/S≦1.10の範囲内の値
を示すことを特徴とする。
Description
池に関するものである。
ル酸リチウムやリチウムマンガンスピネルなどのリチウ
ム−遷移金属複合酸化物を正極活物質とし、リチウムの
吸蔵・放出可能な炭素材料を負極活物質とするリチウム
イオン二次電池は、高エネルギー密度、高出力といった
優れた特徴を有することが知られている。とくに、リチ
ウムマンガンスピネルを正極活物質とするマンガン系リ
チウムイオン二次電池は、良好な放電特性と高い安全性
から、電気自動車用およびハイブリッド電気自動車用の
高性能電源として使用されており、さらなる需要拡大が
見込まれている。
マンガン系リチウムイオン二次電池は、寿命性能が不充
分になるという問題があった。本発明の課題は、このよ
うな問題点を除去し、寿命性能に問題のない非水電解質
二次電池を提供することにある。
め、請求項1に記載の発明の非水電解質二次電池では、
リチウム−マンガン複合酸化物正極活物質を備えた正極
板と、リチウムの吸蔵・放出可能なグラファイト負極活
物質を備えた負極板とを有する非水電解質二次電池にお
いて、該非水電解質二次電池を4.20V以下の電圧で
満充電した際のグラファイト負極活物質LixC6の充
電深度xが、0.55<x≦0.70の範囲内の値を示
すことを特徴とする。
二次電池では、請求項1に記載の発明の非水電解質二次
電池において、リチウム−マンガン複合酸化物正極活物
質を備えた正極板と、リチウムの吸蔵・放出可能なグラ
ファイト負極活物質を備えた負極板とを有する非水電解
質二次電池において、該非水電解質二次電池の正極板の
実容量に対する負極板の実容量の比RN/Sが、0.9
0≦RN/S≦1.10の範囲内の値を示すことを特徴
とする。
形態を説明するが、本発明は以下の説明に限定されるも
のではない。
度xは、グラファイト負極活物質内に含まれるリチウム
の量(LixC6)で定義した。正極板および負極板の
実容量は、それぞれ、 (正極板の実容量)=(正極板内の正極活物質量)×1
48mAh/g (負極板の実容量)=(負極板内の負極活物質量)×3
72mAh/g で定義した。
て、4.20V以下の所定の電圧で非水電解質二次電池
を定電流定電圧充電を実施する際に、垂下する充電電流
値が該非水電解質二次電池の1時間率充電電流の1%以
下となるまで充電をおこなうことと定義した。
ガン複合酸化物正極活物質には、LiMn2O4、およ
び、LiMn2O4のLi/Mn比を変えたもの、さら
には、Mnサイトの一部をAlやCrやMgなどの異種
金属元素で置換したもの、あるいはこれらの混合物があ
げられ、本発明はこれらリチウム−マンガン複合酸化物
正極活物質の粒子の性状やその混合比などを限定するも
のではない。
鉛や人造黒鉛、あるいはこれらの混合物であり、本発明
はこれらのグラファイト負極活物質の粒子の性状やその
混合比などを限定するものではない。
含む液体状・固体状・ゲル状の非水電解質を使用する。
その一例として、LiPF6やLiBF4やLiClO
4などのリチウム塩を含む、エチレンカーボネート、プ
ロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレ
ンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、γ―ブ
チルラクトン、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、およびエチルメチルカーボネートなどの炭酸エ
ステル混合物が挙げられる。
しては、捲回状や積層状などの構造が挙げられるが、本
発明はこれらエレメントの構造をも限定するものではな
い。
ixC6の充電深度Xは、電池内に含有されるリチウム
−マンガン複合酸化物正極活物質の重量とグラファイト
負極活物質の重量、および、電池の満充電時の充電電圧
とから調整できるものである。
板の実容量の比(RN/S)と電池の満充電時の充電電
圧とから、グラファイト負極活物質LixC6の充電深
度Xを調整した。
をx=0.6としたい場合であって、4.1Vまで満充
電する際に正極活物質から脱離するリチウム量が電気量
に換算して100mAh/gである既知の正極活物質を
用い、負極活物質として初期不可逆容量が20mAh/
gの既知のグラファイトを用いる場合には、負極活物質
1gに対して正極活物質を約2.03g用いればよい。
説明する。所定量のリチウムマンガンスピネル粉末とア
セチレンブラック粉末とポリフッ化ビニリデンのN−メ
チルピロリドン溶液とを混練して製作したペーストを、
アルミニウム基板の両面に5種類の塗布重量にて塗布・
乾燥し、所定の厚みにプレスすることで正極基板を試作
した。さらに、これら正極基板を所定のサイズに切り出
すことで試験用正極板を得た。
フッ化ビニリデンのN−メチルピロリドン溶液とを混練
して製作したペーストを、銅基板の両面に5種類の塗布
重量にて塗布・乾燥し、所定の厚みにプレスすることで
負極基板を試作した。さらに、これら負極基板を所定の
サイズに切り出すことで試験用負極板を得た。
(5種類)とを適宜組み合わせ、これらの正・負極板と
セパレータとを巻回したのちステンレス製の電池ケース
に収納し、1MのLiPF6/エチレンカーボネート+
ジメチルカーボネート+ジエチルカーボネート(2:
2:1)の組成の電解液を注入して試験用電池(5種
類)を試作した。
て、つぎに示す条件で充放電サイクル試験を実施し、放
電容量の推移を評価した。 (充放電サイクル試験条件) サイクル条件 充電:400mAにて4.1Vまで、CCCV−3時間
(45℃) 休止:10分間(45℃) 放電:400mAにて2.75Vまで(45℃) 休止:10分間(45℃) 容量確認条件 充電:400mAにて4.1Vまで、CCCV−3時間
(25℃) 休止:10分間(25℃) 放電:400mAにて2.75Vまで(25℃) 休止:10分間(25℃) 図1および表1に示すように、負極充電深度xが0.7
0以下の電池GA・GB・GCは、500サイクル経過
後においても、初期放電容量の60%以上の高い容量保
持を示すことが確認された。
比較すると、双方とも500サイクル後の放電容量が同
等であるにもかかわらず、比較電池GAの初期放電容量
が、本発明電池GBのそれよりも、13.3mAhも低
くなることが明らかとなった。すなわち、xが0.55
以下の電池は高い寿命性能を得ることはできるが、初期
放電容量の観点から好ましくないものと考えられる。
の負極の充電深度xを、0.55<x≦0.70の範囲
内とすることで、寿命性能および初期放電容量に優れた
リチウムイオン二次電池が得られることが明らかとなっ
た。
実容量に対する負極板の実容量の比(RN/S)に注目
すると、寿命性能および初期放電容量ともに良好な本発
明電池GBおよびGCのRN/Sが、それぞれRN/S
=0.90、1.00であり、本発明電池GBおよびG
CのRN/Sが、0.90≦RN/S≦1.10の範囲
内の値を示すことが確認された。
5<x≦0.70の範囲内の値を示し、さらには、正極
板の実容量に対する負極板の実容量の比(RN/S)
が、0.90≦RN/S≦1.10の範囲内の値を示す
ことが好ましいものと考えられる。
質二次電池は、リチウム−マンガン複合酸化物正極活物
質を主体とする正極板と、リチウムの吸蔵・放出可能な
グラファイト負極活物質を主体とする負極板とを有する
非水電解質二次電池において、該非水電解質二次電池を
4.20V以下の電圧で満充電した際のグラファイト負
極活物質(LixC6)の充電深度xが、0.55<x
≦0.70の範囲内の値を示した。
質二次電池を4.20V以下の電圧で満充電した際の正
極板の実容量に対する負極板の実容量の比(RN/S)
を、0.90≦RN/S≦1.10の範囲内の値とする
ことを特徴とするものであり、寿命性能に優れた非水電
解質二次電池を提供することが可能になった。
充放電サイクル寿命性能を示した図
Claims (2)
- 【請求項1】リチウム−マンガン複合酸化物正極活物質
を備えた正極板と、リチウムの吸蔵・放出可能なグラフ
ァイト負極活物質を備えた負極板とを有する非水電解質
二次電池において、該非水電解質二次電池を4.20V
以下の電圧で満充電した際のグラファイト負極活物質L
ixC6の充電深度xが、0.55<x≦0.70の範
囲内の値を示すことを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項2】リチウム−マンガン複合酸化物正極活物質
を備えた正極板と、リチウムの吸蔵・放出可能なグラフ
ァイト負極活物質を備えた負極板とを有する非水電解質
二次電池において、該非水電解質二次電池の正極板の実
容量に対する負極板の実容量の比RN/Sが、0.90
≦RN/S≦1.10の範囲内の値を示すことを特徴と
する請求項1に記載の非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001307813A JP2003115326A (ja) | 2001-10-03 | 2001-10-03 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2001307813A JP2003115326A (ja) | 2001-10-03 | 2001-10-03 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003115326A true JP2003115326A (ja) | 2003-04-18 |
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ID=19127219
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2001307813A Pending JP2003115326A (ja) | 2001-10-03 | 2001-10-03 | 非水電解質二次電池 |
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- 2001-10-03 JP JP2001307813A patent/JP2003115326A/ja active Pending
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