JP2003105388A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 蛍光剤を０．００１〜０．１質量％含有
する粒状組成物又はドウ状組成物を成型加工してなるこ
とを特徴とする洗剤組成物。 【効果】 本発明によれば、被洗布の蛍光ムラを防ぐこ
とができる洗剤組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、洗剤組成物に関
し、より詳しくは、被洗布の蛍光ムラを防ぐことができ
る洗剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】洗剤に
配合されている蛍光剤は，衣類を白く見せるためである
が、タブレットのような固形の場合、衣類に直接置かれ
た場合には蛍光ムラが生じる場合もあり、このような洗
剤組成物における蛍光ムラを改善する技術が望まれてい
た。 【０００３】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、タブレット洗浄剤、ブリケット洗浄剤、シート状洗
浄剤等のように成型加工による固形洗浄剤であっても、
被洗布の蛍光ムラを防ぐことができる洗剤組成物を提供
することを目的とする。 【０００４】 【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、洗剤組成中の蛍光剤を特定量とすると、被洗布の
蛍光ムラが防止されることを見出し、本発明をなすに至
った。 【０００５】即ち、本発明は、蛍光剤を０．００１〜
０．１質量％含有する粒状組成物又はドウ状組成物を成
型加工してなることを特徴とする洗剤組成物を提供す
る。 【０００６】以下、本発明をより詳細に説明すると、本
発明の洗剤組成物は、蛍光剤を０．００１〜０．１質量
％含有する粒状組成物又はドウ状組成物を、例えばタブ
レット洗剤、ブリケット洗剤、シート状洗剤等の各種形
態の固形洗剤に成型加工したものである。 【０００７】ここで、本発明の粒状組成物又はドウ状組
成物に含有される蛍光剤は、その種類が特に制限される
ものではないが、具体的な化合物として、例えば４，
４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリ
ウム、４，４′−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ
−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４′−
ビス（４−トルイジノ−６−モルホリノ−１，３，５−
トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸ジナトリウム等が挙げられ、これらは１種
単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することが
できる。また、例えばチノパールＡＭＳ−ＧＸ，チノパ
ールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
製）、ホワイテックスＳＡエキストラコンク（Ｈ）（住
友化学製）などの市販品を用いることもできる。 【０００８】本発明の粒状組成物又はドウ状組成物にお
ける上記蛍光剤の配合量は、組成物全体に対して０．０
０１〜０．１％（質量％、以下同様）、好ましくは０．
００１〜０．０５％、より好ましくは０．０１〜０．０
５％である。配合量が少なすぎると、蛍光剤配合の効果
が得られず、多すぎると蛍光ムラを低減できなくなる。 【０００９】本発明の粒状組成物又はドウ状組成物は、
上記蛍光剤以外に、通常、洗浄剤組成物に使用される界
面活性剤が配合され、このような界面活性剤としては、
例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、スルホ脂肪酸低級アルキルエステル
塩、硫酸アルキル塩、石鹸等のアニオン界面活性剤、オ
キシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤等のノニオン
界面活性剤、アルキル型４級塩等のカチオン界面活性
剤、ベタイン等の両性界面活性剤などの各種界面活性剤
等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜
組み合わせて使用することができる。 【００１０】これらの中でも、例えば炭素数８〜１８の
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０
のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１３〜１９のス
ルホ脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩、
炭素数１０〜２０の長鎖アルキル硫酸エステル塩等を好
適に使用することができる。これらの塩としては、ナト
リウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アミン塩、
アンモニウム塩などを使用することができる。また、石
鹸としては、例えば炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和
の脂肪酸等のナトリウム塩等のアルカリ塩などを好適に
使用することができ、オキシアルキレン付加型ノニオン
界面活性剤としては、例えばＲ−Ｏ−（ＡＯ）_m−Ｈで
示した時に、Ｒが直鎖又は分岐の炭素数１２〜１５のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯが好ましくは炭
素数１〜４、より好ましくは２又は３のオキシエチレン
基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）等の１種又は
２種以上のオキシアルキレン基を示し、ＡＯの平均付加
モル数ｍ（２種以上のオキシアルキレン基を含む場合
は、合計した平均付加モル数）が好ましくは３〜３０で
あるオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤等が好
適に使用される。 【００１１】本発明の粒状組成物又はドウ状組成物にお
ける上記界面活性剤の配合量は、特に制限されるもので
はなく、その種類などによって適宜選定することができ
るが、通常、組成物全量に対して１〜５０％が好まし
く、より好ましくは５〜４０％、更に好ましくは１０〜
４０％である。配合量が少なすぎると、充分な洗浄効果
が得られ難くなる場合があり、多すぎると他の成分を必
要量配合し難くなる場合がある。 【００１２】また、本発明の洗浄剤組成物は、上記成分
以外にも、通常、洗剤組成物に配合される各種成分を配
合することができ、例えば、アルカリ剤（炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム等）、キレート剤
（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、アクリル酸マレイ
ン酸共重合体、層状ケイ酸塩等）、酵素（プロテアー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、酵素安定
剤（亜硫酸ナトリウム等）、香料、漂白剤、漂白活性化
剤などを本発明の効果を妨げない範囲で常用量配合する
ことができる。 【００１３】本発明の粒状組成物、ドウ状組成物の調製
方法は、特に制限されるものではなく、粒状組成物の場
合、上記蛍光剤、上記界面活性剤、必要に応じてその他
の任意成分を配合し、公知の造粒方法によって調製する
ことができ、ドウ状組成物の場合、上記蛍光剤、上記界
面活性剤、必要に応じて水及びその他の任意成分を配合
し、常法に準じて混練することによって調製することが
できる。 【００１４】本発明の洗剤組成物は、上記粒状組成物又
はドウ状組成物を、タブレット洗浄剤、ブリケット洗浄
剤、シート状洗浄剤等の各種剤型に成型加工したもので
ある。ここで、本発明の洗剤組成物における上記粒状組
成物又はドウ状組成物の配合量は、特に制限されるもの
ではないが、上記蛍光剤の配合量が、洗剤組成物（但
し、シート状洗剤などのように支持体を有する場合、支
持体の質量は除く）全量に対して０．００１〜０．１
％、好ましくは０．００１〜０．０５％、より好ましく
は０．０１〜０．０５％となるように配合することが好
ましい。 【００１５】その成型加工方法も特に制限されるもので
はなく、各剤型の常法に準じて製造することができる。 【００１６】例えばタブレット洗剤に成型加工するので
あれば、上記粒状組成物に必要に応じて、通常、打錠時
に配合される適宜成分を混合し、常法に準じて打錠すれ
ば、タブレット洗剤が得られる。なお、タブレット洗剤
の場合、タブレット１個当たりの質量が好ましくは１０
ｇ以上、より好ましくは１０〜５０ｇ、更に好ましくは
１５〜２５ｇで、且つ嵩密度が好ましくは０．９ｇ／ｍ
ｌ以上、より好ましくは０．９〜２．０ｇ／ｍｌ、更に
好ましくは１．０〜１．５ｇ／ｍｌであると、好適であ
る。質量が小さすぎると、洗浄力を発現するために複数
個のタブレットが洗浄に必要となり、手間がかかる場合
があり、嵩密度が小さすぎると、成型物がもろく、輸送
中に崩れる場合がある。 【００１７】一方、本発明の粒状組成物又はドウ状組成
物をシート状洗剤に成型加工する場合、例えば、多段ロ
ールを用いて上記組成物をポリビニルアルコール等の水
溶性高分子化合物フィルムで夾み、連続的にシート状に
成形する方法、又は、成形可能な高分子化合物と上記組
成物を混合し、シート状に成形する方法などによって製
造できる。なお、シート状洗剤の場合、１シート当たり
の質量が好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは１０〜
５０ｇ、更に好ましくは２０〜３０ｇであると、好適で
ある。質量が小さすぎると、洗浄力を発現するために複
数枚のシートが洗浄に必要となり、手間がかかる場合が
ある。 【００１８】更に、本発明の粒状組成物又はドウ状組成
物をブリケット洗剤に成型加工する場合は、ロールプレ
ス方法などによって製造できる。即ち、上記洗剤粒子
は、ロールプレス法によって、複数のブリケット部が連
結部を介して連結されている一次洗剤成形体に圧縮成形
される。ロールプレス法は、既に公知であり、また、そ
の方法に使用されるブリケット機も公知であり、当業者
には、容易に入手又は利用可能である。ブリケット機
は、一般に、対応するロール外周の所定の位置に、所望
の形状のブリケット部を形成できるようになっている所
定の窪みが形成され、同速度で逆回転する一対のロール
を有する。また、そのロール間で形成されるクリアラン
スに洗剤組成物を供給するためのホッパー及びフィード
スクリューを備えたフィーダーを有するブリケット機は
特に好適である。フィーダーを有するブリケット機の使
用に当たっては、フィーダーを通して、フィードスクリ
ューの押圧力を利用して、クリアランスの入口から洗剤
組成物をクリアランス間に挿入し、フィーダー側の反対
側出口から一次洗剤成形体を排出する。本発明では、一
対のロール間に所定のクリアランスを設け、圧力を従来
のものよりも、低く抑えることにより、複数のブリケッ
ト部が連結部を介して連結されている一次成形体（例え
ば、シート状）に圧縮することにより、得られるブリケ
ットの溶解性を改善することができる。 【００１９】一対のロールの温度は、通常、７０℃以
下、好ましくは、５０℃以下が適当であるが、特に、洗
剤組成物中に酵素を含有する場合は、その酵素がロール
プレス中にほとんど失活しない温度とすることが重要で
ある。また、ロールの回転速度は、例えば、ロール表面
の周速度として、０．０１〜１．５ｍ／ｓ、好ましく
は、０．０５〜０．８ｍ／ｓが適当である。一次洗剤成
形体においては、連結部は、ほぼ均一な厚みを有し、一
対のロールの窪みの形状によって形成されるブリケット
部を一次元方向又は二次元方向（平面的）に連結してい
る。一次成形体は、通常、シート状で排出され、ブリケ
ット部の大きさに応じて変動するが、例えば、一列に数
個から数十個、１行に数十個から数百個のブリケット部
が、相互に連結部で連結されたシート状の形態ものもの
であるが、場合によっては、解砕機に投入される直前ま
で長く連結されることもある。 【００２０】ブリケット部の形状は、任意であり、使用
者による取扱い性の便宜を考慮して決定される。ブリケ
ット部の形状としては、例えば、球状や楕円球状のも
の、あるいは、シート面垂直方向投影像は円形や楕円形
であるが、シート面水平方向投影像は楕円形やアーモン
ド型である偏平球状や偏平楕円球状のもの、あるいは、
シート面垂直方向投影像は正方形や長方形であるが、シ
ート面水平方向投影像は円形である円筒状もの、あるい
は、シート面垂直方向投影像は正方形や長方形である
が、シート面水平方向投影像は楕円やアーモンド型であ
る偏平円筒形状ものが挙げられる。シート面垂直方向投
影像が円形や楕円形のものとしては、例えば、その直径
（楕円形では長径）が２〜４０ｍｍ、好ましくは、３〜
２０ｍｍのものが好適である。また、シート面垂直方向
投影像が正方形や長方形のものとしては、例えば、その
辺（長方形では長辺）が２〜４０ｍｍ、好ましくは、３
〜２０ｍｍのものが挙げられる。また、ブリケット部の
厚み（ブリケット部のシート面垂直方向の長さ）は、例
えば、２〜４０ｍｍ、好ましくは、３〜２０ｍｍであ
る。 【００２１】一対のロール間のクリアランスは、例え
ば、０．０５〜２ｍｍ、好ましくは、０．１〜１ｍｍが
適当である。この場合、連結部の厚みは、通常、クリア
ランスの幅と同じ厚みとなるが、ロールプレス中にその
成形圧に応じてロールが後退しクリアランスが広がるタ
イプのブリケット機も好適に用いることができ、この場
合はその限りではない。また、ブリケット部間の最短の
距離は、例えば、０．０５〜５ｍｍ、通常、０．１〜３
ｍｍである。このようにして得られた一次洗剤成形体
は、次いで、解砕工程に付される。ここで、「解砕」
は、連結部に外力を与えることにより、ブリケット部を
一次洗剤成形体から個々に分離するとともに、好ましく
は、ブリケット部のバリを実質的にほぼ除去する作業で
ある。解砕工程では、ブリケット部が、一次洗剤成形体
から個々に分離され、かつバリが取り除かれる限り、解
砕工程で用いられる解砕機の種類は特に限定されるもの
ではない。好ましい解砕機は、回転するブレードを装備
した解砕機であり、特にハンマーミルタイプのものは好
適である。このような解砕機としては、例えば、フィッ
ツミル（ホソカワミクロン（株）製）や、フェザミル
（ホソカワミクロン（株）製）、スピードミル（岡田製
工（株）製）、コミニューター（不二パウダル（株）
製）等が好適に挙げられる。 【００２２】また、解砕機においては、ブレードの先端
周速度が一般に０．４〜１５ｍ／ｓ、好ましくは、１〜
１０ｍ／ｓが好適なものとして挙げられる。先端周速度
が１５ｍ／ｓを超えると、ブリケット部が壊れ易くなる
場合がある。一方、先端周速度が、０．４ｍ／ｓ未満で
は、ブリケット部の一次成形体からの分離が難しくなる
場合がある。解砕工程では、解砕は、例えば、７０℃以
下、好ましくは、５０℃以下が適当であるが、特に洗剤
組成物中に酵素を含有する場合は、その酵素が解砕工程
中にほとんど失活しない温度とすることが重要である。
解砕機中での平均滞留時間は、例えば、２０秒以下、好
ましくは１０秒以下で行うことが適当である。 【００２３】なお、ブリケット洗剤製品の外観を更に改
良するために、解砕後に残っているブリケット部のバリ
を除去するために、マルメライザー（不二パウダル
（株））等の転動整粒機で処理してもよい。ただし、処
理時間は、得られるブリケット洗剤の表面が平滑となら
ない程度の最低限の時間で行うことが好ましい。解砕工
程では、ブリケット部と、解砕残渣とが生じているの
で、解砕残渣を除去し、ブリケット部をブリケット洗剤
として回収する。なお、解砕残渣は、回収されて、本発
明における洗剤組成物原料として再使用することができ
る。このようにして得られたブリケット洗剤は、嵩密度
０．７〜１．６ｇ／ｍｌ、通常、０．８〜１．４ｇ／ｍ
ｌである。 【００２４】本発明の洗剤組成物は、上述したようなタ
ブレット洗剤、シート状洗剤、ブリケット状洗剤以外に
も、分包型洗剤、バー状等の各種剤型の固形洗剤に成型
加工することもできる。また、その成型加工方法も特に
制限されるものではなく、各剤型の常法に準じて製造す
ることができる。 【００２５】本発明の洗剤組成物は、衣料用洗浄剤とし
て好適に使用されるものであり、その使用方法は、特に
制限されず、タブレット洗浄剤、ブリケット洗浄剤、シ
ート状洗浄剤等の各種剤型の常法により使用することが
でき、このような使用方法において、本発明の洗剤組成
物は、被洗布の蛍光ムラを防ぐものである。 【００２６】 【発明の効果】本発明によれば、被洗布の蛍光ムラを防
ぎ、タブレット洗浄剤、ブリケット洗浄剤、シート状洗
浄剤等の衣料用の各種固形洗浄剤として有用な洗剤組成
物が得られる。 【００２７】 【実施例】次に本発明を実施例及び比較例によって、よ
り具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって
限定されるものではない。 【００２８】［実施例１〜１６５及び比較例１〜７３］
表１〜３２の組成に従って、下記調製方法により実施例
１〜１２４及び比較例１〜５５のタブレット洗剤組成
物、実施例１２５〜１６５及び比較例５６〜７３のシー
ト洗剤組成物を調製した。これらの洗剤組成物につい
て、下記評価方法によって、被洗布の蛍光ムラを評価し
た。結果を表１〜３２に併記する。なお、各表におい
て、組成の配合量は、質量％であり、合計量は１００質
量％である。 【００２９】（１）タブレット洗剤組成物（実施例１〜
８４、比較例１〜３８）の調製方法 表１〜１６に示す洗剤成分のうち、ノニオン界面活性
剤、ゼオライトの一部（顆粒Ａ型ゼオライト；コート用
微粉Ａ型ゼオライト）、崩壊性顆粒物、酵素、香料、色
素を除いた各成分を用いて固形分４０質量％の洗剤スラ
リーを調製し、このスラリーを向流式噴霧乾燥塔を用い
て２３０℃の条件でスプレー乾燥し、水分３質量％の乾
燥粉を得た。なお、洗剤スラリー用のゼオライトは微粉
Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学）を使用した。
これを４０℃に保温した二軸式連続ニーダー（栗本鐵工
所製、ＫＲＣニーダ＃２型）に表１〜１６に示すノニオ
ン界面活性剤（ＥＯノニオン）及び水分調整用の水と共
に入れて捏和物を得た。 【００３０】その後、この捏和物を押し出し機で１〜２
ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型ゼオライト３質
量％（平均粒径２００μｍ：コスモ社製）と共に粉砕し
た。粉砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ−１０型）
は、回転数１０００ｒｐｍで開口径２ｍｍスクリーンを
用いた。得られた顆粒は微粉Ａ型ゼオライト（シルトン
Ｂ、水沢化学）１質量％でコートし、色素を噴霧した
後、必要に応じ、打錠前に篩を用いて粒度の調整を行っ
て洗剤顆粒を得た。なお、いずれのサンプルも打錠前に
４００μｍ以下の微粉を５質量％に調節した。得られた
洗剤顆粒の平均粒径は約９００μｍであった。 【００３１】続いて洗剤顆粒と酵素を混合し、香料を噴
霧した後、微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化
学）１質量％、崩壊剤顆粒物であるＡｒｂｏｃｅｌ Ｔ
Ｆ３０ＨＧ（レッテンマイヤー）７質量％となるように
各々加え、よく混合して打錠用混合物（混合粒子）を得
た。打錠用混合物を直径３４ｍｍの打錠金型（平面の形
状：丸型、側面の形状：平型ふち角）に入れ、単発打錠
機（Ｎ６０Ｅ：岡田精工）にて打錠用混合物の温度２５
℃で打錠し、成形直後のタブレット強度が下記評価方法
において４５Ｎとなるように打錠圧を調整して圧縮成形
して、表１〜１６に示す質量のタブレット洗剤組成物を
得た。各タブレット洗剤組成物について、下記評価方法
に準じて蛍光ムラを評価した。結果を表１〜１６に併記
する。なお、得られたタブレットの強度は下記タブレッ
トの強度の測定方法に従って確認した。また、崩壊時間
は下記の方法で確認したところ、いずれも２０秒以内と
良好であった。 【００３２】（ｉ）タブレット強度の測定方法 上記方法にて調製したタブレットを錠剤強度計（ＴＤ−
５０：岡田精工）にかけ、毎分２０ｍｍの速度で加圧ア
ームを動かし、タブレットの直径方向に力を加えて、崩
れるまでの最大応力をタブレット強度とした。 【００３３】（ｉｉ）タブレット洗剤の崩壊時間の測定 １リットル容のガラスビーカーに５℃の水約８００ｍＬ
を入れ、目開き１ｃｍの小型の網に載せたタブレット洗
剤組成物１錠を静かに水中に入れ、水面より２〜３ｃｍ
の深さの位置に保つ。タブレットを水に浸けてから崩壊
して完全に網から落下するまでに要する時間を崩壊時間
とした。 【００３４】得られたタブレット洗剤組成物は、表１と
表２記載の実施例１〜１２と比較例１〜５については、
それぞれの表に記載のピローフィルム（Ａ又はＢ）を包
材とし以下のようにピロー包装した。但し、ピローの記
載がなしのものはピロー包装しないで包装容器に充填し
た。 【００３５】以下に示す材質の８０ｍｍ×１２０ｍｍ大
のフィルムを用いて、まず８０ｍｍ×円周１００ｍｍの
大きさの筒を作り、上記で調製したタブレツトを１個入
れたのち、短辺方向の両端に各１０ｍｍのガセット（折
込）を入れて短辺巾３５ｍｍのピロー包装とした。長辺
の長さは、シール位置の調節により変化させ、シール部
分より外側は接着後切断した。 【００３６】次にピロー包装をそれぞれの表に記載の包
装容器（Ａ〜Ｄ）に充填した。なお、包装容器Ａ及びＢ
の大きさは縦×横×高さ＝１１５ｍｍ×９５ｍｍ×１４
０ｍｍであり、この中にピロー包装の長辺を高さ方向
に、短辺を水平方向に沿って重ね合わせて上記ピロー包
装を入れた。重ね合わせたピロー包装が縦×横に３列ｘ
５列になるように充填し、その上に、コートボール紙の
間仕切りを導入し、さらにそのうえに同様の方向に重ね
合わせたピロー包装が縦×横に３列×５列になるように
ピロー包装を充填し、合計３０個のピロー包装を包装容
器に充填した。 【００３７】また、包装容器Ｃ及びＤについては、ピロ
ー包装しないタブレットを充填した。なお、包装容器Ｃ
の高さは１８ｃｍであり、１０個のタブレットを充填
し、包装容器Ｄの高さは３５ｃｍであり、２０個のタブ
レットを充填した。 【００３８】その他のピロー包装及び包装容器の記載の
ないタブレット洗剤組成物はピローＡを包材としてピロ
ー包装した後、包装容器Ｂに充填した。 【００３９】なお、ピローフィルムＡで包装したタブレ
ット洗剤組成物はピローフィルムを開いてタブレットを
取り出して使用した。また、ピローフィルムＢで包装さ
れたタブレット洗剤組成物は、ピローフィルムＢが水溶
性であるため、ピローフィルムから取り出さずにそのま
ま使用した。 【００４０】（２）タブレット洗剤組成物（実施例８５
〜１２４、比較例３９〜５５）の調製方法 表１７〜２４に示す洗剤成分のうち、ノニオン界面活性
剤、ゼオライトの一部（顆粒Ａ型ゼオライト；コート用
微粉Ａ型ゼオライト）、崩壊性顆粒物、酵素、香料、色
素、クエン酸、アジピン酸、過炭酸ナトリウム、漂白活
性化剤造粒物、層状珪酸塩を除いた各成分を用いて固形
分４０質量％の洗剤スラリーを調製し、このスラリーを
向流式噴霧乾燥塔を用いて２３０℃の条件でスプレー乾
燥し、水分３質量％の乾燥粉を得た。なお、洗剤スラリ
ー用のゼオライトは微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、
水沢化学）を使用した。これを４０℃に保温した二軸式
連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダ＃２型）に
表１７〜２４に示すノニオン界面活性剤（ＥＯノニオ
ン）及び水分調整用の水と共に入れて捏和物を得た。 【００４１】その後、この捏和物を押し出し機で１〜２
ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型ゼオライト３質
量％（平均粒径２００μｍ：コスモ社製）と共に粉砕し
た。粉砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ−１０型）
は、回転数１０００ｒｐｍで開口径２ｍｍスクリーンを
用いた。得られた顆粒は微粉Ａ型ゼオライト（シルトン
Ｂ、水沢化学）１質量％でコートし、色素を噴霧した
後、必要に応じ、打錠前に篩を用いて粒度の調整を行っ
て洗剤顆粒を得た。なお、いずれのサンプルも打錠前に
４００μｍ以下の微粉を５質量％に調節した。得られた
洗剤顆粒の平均粒径は約９００μｍであった。 【００４２】続いて洗剤顆粒と酵素を混合し、香料を噴
霧した後、微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化
学）１質量％、クエン酸、過炭酸ナトリウム、漂白活性
化剤造粒物、層状珪酸塩を各々表１７〜２４に示す組成
になるように加え、よく混合して打錠用混合物（混合粒
子）を得た。打錠用混合物を直径３４ｍｍの打錠金型
（平面の形状：丸型、側面の形状：平型ふち角）に入
れ、単発打錠機（Ｎ６０Ｅ：岡田精工）にて打錠用混合
物の温度２５℃で打錠し、成形直後のタブレット強度が
２５Ｎとなるように打錠圧を調整して圧縮成形する。そ
の後、約１７０℃の温度で溶解したアジピン酸に上記圧
縮成形物を浸漬し、最終的なタブレット洗剤組成物を得
た。このタブレットの全質量は表１７〜２４に示す通り
であり、タブレット強度は４５Ｎであった。 【００４３】各タブレット洗剤組成物について、下記評
価方法に準じて蛍光ムラを評価した。結果を表１７〜２
４に併記する。なお、崩壊時間はいずれも３０秒以内と
良好であった。 【００４４】（ｉ）タブレット強度の測定方法 タブレット洗剤製法（１）と同様に測定 【００４５】（ｉｉ）タブレット洗剤の崩壊時間の測定 タブレット洗剤製法（１）と同様に測定 【００４６】ピロー包装及び包装容器は製法（１）と同
様の方法を用いてピローＡを包材としてピロー包装した
後、包装容器Ｂに充填した。 【００４７】（３）シート状洗剤組成物（実施例１２５
〜１６５、比較例５６〜７３）の調製方法 【００４８】（ｉ）ベース顆粒の調製 表２５〜３２に示す洗剤組成のうち、ノニオン界面活性
剤、酵素、香料を除いた各成分を用いて固形分４０質量
％、最終温度６０℃の洗剤水性スラリーを調製し、これ
を向流式乾燥塔を用いて２４０℃の温度でスプレー乾燥
し、水分５質量％の乾燥粉を得た。 【００４９】（ｉｉ）洗剤粒子群の調製方法 レディゲミキサー（松坂技研社、容量２０Ｌ、ジャケッ
ト付）に上記ベース顆粒を５ｋｇ投入し、主軸とチョッ
パーの攪拌を行う中に５０℃に加熱し、表２５〜３２に
示す組成になるようにノニオン界面活性剤を２分間で投
入し、その後４分間攪拌を行い、上記ベース顆粒の表面
にノニオン界面活性剤を付着させた洗剤粒子群を排出し
た。得られた洗剤粒子群の平均粒径は２３０μｍであっ
て、粒径２０００μｍ以上の粒子群が０．１質量％、粒
径６０μｍ未満の粒子群が０．１質量％であった。 【００５０】（ｉｉｉ）シート状洗剤 実施例１２５では、上記（ｉｉ）のように調製した洗剤
粒子群と酵素、香料を表２５〜３２に示した割合で混合
した洗剤組成物を後記（ｉｖ）記載の水溶性シートで夾
み（外側が不織布）、該洗剤組成物の厚さが約２ｍｍに
なるようにロールで圧縮成形後、大きさ５０×８０ｍｍ
に切断してシート状洗剤組成物とした。平均質量は１０
ｇであった。他の実施例１２６〜１６５及び比較例５６
〜７３については、シートの厚みは約２ｍｍとなるよう
にシートの大きさを調整して作成し、それぞれ実施例記
載の質量になるように調製した。得られたシート状洗剤
は包装容器Ｂに積み重ねて充填した。 【００５１】（ｉｖ）水溶性シートの製造 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１８０
０、ケン化度９８モル％、変性率２モル％）とポリビニ
ルアルコール（重合度４００、ケン化度８８モル％）と
を各々９５質量％と５質量％になるように９０℃のＤＭ
ＳＯ（ジメチルスルホキシド）に窒素雰囲気下で溶解
し、紡糸原液とした。この紡糸原液を孔径０．０８ｍｍ
のノズルを通し、メタノール７０質量％とＤＭＳＯ３０
質量％からなる３℃の固化液中に湿式紡糸した。この固
化糸に５倍の湿延伸を施し、メタノール液に浸漬して固
化糸篠中のＤＭＳＯを抽出洗浄し、鉱物油系油剤を付与
し、１００℃で乾燥し、ついで２１５℃で全延伸倍率が
１３倍となるよう乾熱延伸した。この繊維をステープル
化し、カットして、カードにかけ、目付２５ｇ／ｍ²の
ウエッブを作り、これに温度１９０℃、線圧６０ｋｇ／
ｃｍ、処理時間１秒以下の熱圧着条件で熱カレンダーロ
ール処理を施し、２０ｇ／ｍ²の不織布とした。 【００５２】前記不織布と同じ組成からなる厚さ約２０
μｍの水溶性フィルム（水溶液から製膜したもの）と前
記不織布とを張り合わせヒートエンポス処理を施して厚
さ約３０μｍの水溶性シートとした。 【００５３】＜蛍光ムラの評価法＞試験布として、綿布
６０番（日清紡）を用い、評価をした。１１ｃｍ×１１
ｃｍの試験布を１Ｌビーカーに入れ、４０℃の水道水２
００ｍＬ中に浸漬した。次いで、タブレット洗剤１錠ま
たはシート状洗剤１枚を上から入れ、試験布と接触させ
た。４０℃恒温下で１時間放置した後、試験布を取出
し、三菱電機製二槽式洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ）
を用いて水道水３０Ｌで３分すすぎ、１分脱水させた。
風乾後の試験布を下記の評価基準で目視判定した。○の
みを合格とした。 【００５４】＜評価基準＞ ○：蛍光ムラは見られない。 △：蛍光ムラが僅かに見られる。 ×：蛍光ムラが著しく見られる。 【００５５】 【表１】 【００５６】 【表２】【００５７】 【表３】【００５８】 【表４】【００５９】 【表５】【００６０】 【表６】【００６１】 【表７】【００６２】 【表８】 【００６３】 【表９】【００６４】 【表１０】 【００６５】 【表１１】【００６６】 【表１２】【００６７】 【表１３】 【００６８】 【表１４】【００６９】 【表１５】 【００７０】 【表１６】【００７１】 【表１７】 【００７２】 【表１８】【００７３】 【表１９】【００７４】 【表２０】【００７５】 【表２１】【００７６】 【表２２】【００７７】 【表２３】【００７８】 【表２４】 【００７９】 【表２５】【００８０】 【表２６】 【００８１】 【表２７】【００８２】 【表２８】 【００８３】 【表２９】【００８４】 【表３０】 【００８５】 【表３１】【００８６】 【表３２】 【００８７】＜以下の％標記は、質量％である＞ ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼ
ンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製） ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製） ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−
オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製 純
分７０％の水性スラリー） α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４〜１６のアルキル基をもつ
α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライ
オン（株）製、純分７０％、固形分７２〜７３％） 石鹸：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつ脂肪酸ナト
リウム（ライオン（株）製、Ｃ１２：０．９％、Ｃ１
８：８０．２％、不飽和脂肪酸 ８０．２％、分子量２
８９、純分６７〜６８％、タイター４７．０℃） ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１８のアルキル基を持つアル
キル硫酸ナトリウム塩（三洋化成工業（株）製、サンデ
ットＬＮＭ） ＥＯノニオン１：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン７モル付加体（ライオン（株）製、純分９９
％） ＥＯノニオン２：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン９モル付加体（ライオン（株）製、、純分９９
％） ＥＯノニオン３：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン１２モル付加体（ライオン（株）製、、純分８
４％） ＥＯノニオン４：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン１５モル付加体（ライオン（株）製、純分９０
％、ＡＡＯ−９０） ＥＯノニオン５：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン２５モル付加体（ライオン（株）製、純分８４
％、ＡＡＹ−１３） ＥＰノニオン１：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン１５モル酸化プロピレン３モルブロック付加体
（ライオン（株）製、純分８４％、ＡＡＥＰ−１５０３
０） ＥＰノニオン２：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン８モル酸化プロピレン２モルブロック付加体
（ライオン（株）製、純分８４％） ＥＰノニオン３：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化
エチレン６モル酸化プロピレン２モルブロック付加体
（ライオン（株）製、純分８４％、ＥＰ−６０２０） カチオン界面活性剤：Ｐｒａｅｐａｇｅｎ ＨＹ（クラ
リアント） 炭酸ナトリウム：重質炭酸ナトリウム、旭硝子（株）
製、ソーダ灰 炭酸カリウム：旭硝子（株）製、炭酸カリウム（粉末） 亜硫酸ナトリウム：三井化学（株）製、無水亜硫酸ナト
リウム 硫酸ナトリウム：日本化学（株）製、中性無水芒硝Ｋ） 珪酸ナトリウム：ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム（大阪珪酸
曹達（株）製、珪酸ナトリウム） 層状珪酸塩：結晶性層状ケイ酸ナトリウム（ヘキスト社
製ＳＫＳ−６） ゼオライト：Ａ型ゼオライト（水澤化学（株）製、シル
トンＢ） ＨＩＤＳ：ヒドロキシイミノジコハク酸４ナトリウム
（特開平７−１１２９４号公報の実施例に記載された化
合物１の製法に準拠したもの） ＡＳＤＡ：アスパラギン酸ジ酢酸４ナトリウム ＭＡ／ＡＡ：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリ
ウム塩、商品名ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ） ポリアクリル酸ナトリウム：ＭＷ＝１００００（日本純
薬（株）製、アロンビスＳ又は日本化薬（株）製、パナ
カヤク） ポリアセタールカルボキシレート：ＭＷ＝２００００ ＣＭＣ：ＣＭＣ１２６０（ダイセル化学工業（株）製） 変性ＰＶＡ：平均重合度１７００、ケン化度９９．９％
のイタコン酸変性化ＰＶＡ（変性度３モル％） 過炭酸ナトリウム：被覆化過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯
化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ） 漂白活性化剤Ａ：下記、漂白活性化剤造粒物の調製Ａに
示す漂白活性化剤造流物 漂白活性化剤Ｂ：下記、漂白活性化剤造粒物の調製Ｂに
示す漂白活性化剤造流物 漂白活性化剤Ｃ：下記、漂白活性化剤造粒物の調製Ｃに
示す漂白活性化剤造流物 蛍光増白剤Ａ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ） 蛍光増白剤Ｂ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ） 酵素Ａ：蛋白分解酵素、ノボザイム社製エバラーゼ８Ｔ 酵素Ｂ：脂質分解酵素、ノボザイム社製リポラーゼ ウ
ルトラ５０Ｔ 酵素Ｃ：セルロース分解酵素、ノボザイム社製セルザイ
ム０．７Ｔ 香料Ａ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８
に示す香料組成物Ａ 香料Ｂ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８
に示す香料組成物Ｂ 香料Ｃ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８
に示す香料組成物Ｃ 香料Ｄ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８
に示す香料組成物Ｄ 崩壊剤：Ａｒｂｏｃｅｌ ＴＦ３０ＨＧ（レッテンマイ
ヤー） 色素Ａ：群青（大日精化工業社製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉ
ｎｅ Ｂｌｕｅ） 色素Ｂ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（大日精化工
業社製） 色素Ｃ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２（大日精化工業
社製） 色素Ｄ：Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１（大日精化工業社
製） ピローＡ：無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムと
延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムとの２層フィル
ム（厚さＣＰＰ／ＯＰＰ＝２０μｍ／２５μｍ） ピローＢ：アニオン変性ＰＶＡフィルム（厚さ２０μ
ｍ、クラレ（株）製） 包装容器Ａ：直方体のカートン容器（材質：コートボー
ル紙） 包装容器Ｂ：直方体のカートン容器（材質：ミニダンボ
ール紙） 包装容器Ｃ：内径が充填するタブレットの約１．１倍で
ある円筒形容器（材質：ミニダンボール紙）（図１参
照、図１は、円筒形容器１内にタブレット洗浄剤２が収
納された状態を示す説明図である。） 包装容器Ｄ：内径が充填するタブレットの約１．１倍で
ある円筒形容器（材質：ポリプロピレン）（図１参照、
図１は、円筒形容器１内にタブレット洗浄剤２が収納さ
れた状態を示す説明図である。） 【００８８】漂白活性化剤造粒物Ａ（ＯＢＳ９）：ホソ
カワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−
６型に、漂白活性化剤である４−ノナノイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムとポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）＃６０００（ライオン（株）製）とＣ１４ア
ルファオレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（リポラ
ンＰＢ−８００、ライオン（株）製）を質量比で７０／
２５／５になるように混合した後、投入し、混練押し出
しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し
出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワ
ミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型により、混練押
し出し造粒品を導入するのと同じ方向から導入し、また
助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量％を同様に供給
し、粉砕して得られた平均粒径７００μｍの漂白活性化
剤造粒物。 【００８９】漂白活性化剤造粒物Ｂ（ＯＢＣ１０）：漂
白活性化剤として、４−デカノイルオキシ安息香酸を用
いて、上記と同様にして造粒した漂白活性化剤造粒物。 【００９０】漂白活性化剤造粒物Ｃ（ＯＢＳ１２）：漂
白活性化剤として、４−デカノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを用いて、上記と同様にして造粒した
漂白活性化剤造粒物。

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明の実施例に使用した円筒形容器の説明図
である。 【符号の簡単な説明】 １ 円筒形容器 ２ タブレット洗浄剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永田 聡 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 渡辺 利幸 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB15 AB19 AB21 AC08 BA17 BA21 DA01 EA12 EA16 EA24 EA28 EB30 EC01 EC02 ED02 FA09 FA12 FA26

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 蛍光剤を０．００１〜０．１質量％含有
   する粒状組成物又はドウ状組成物を成型加工してなるこ
   とを特徴とする洗剤組成物。