JP2003096073A - １，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法 - Google Patents
１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法Info
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- JP2003096073A JP2003096073A JP2001289712A JP2001289712A JP2003096073A JP 2003096073 A JP2003096073 A JP 2003096073A JP 2001289712 A JP2001289712 A JP 2001289712A JP 2001289712 A JP2001289712 A JP 2001289712A JP 2003096073 A JP2003096073 A JP 2003096073A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】工業的に生産性良く１，３−ジオキソラン−２
カルボン酸エステル類を製造する方法を提供する。 【解決手段】グリオキシル酸エステルと、２−ハロゲン
化アルコールを反応させた後、塩基を作用させることに
より、１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル
類を高収率で製造することができる。
カルボン酸エステル類を製造する方法を提供する。 【解決手段】グリオキシル酸エステルと、２−ハロゲン
化アルコールを反応させた後、塩基を作用させることに
より、１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル
類を高収率で製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明は、１，３−ジオキソラン
−２−カルボン酸エステル類の製造方法に関するもので
あり、より詳細には、前記式（１）で表されるグリオキ
シル酸エステルと前記式（２）で表されるアルコールを
反応させた後、塩基を作用させることを特徴とする、前
記式（３）で表される１，３−ジオキソラン−２−カル
ボン酸エステル類の製造方法に関する。
−２−カルボン酸エステル類の製造方法に関するもので
あり、より詳細には、前記式（１）で表されるグリオキ
シル酸エステルと前記式（２）で表されるアルコールを
反応させた後、塩基を作用させることを特徴とする、前
記式（３）で表される１，３−ジオキソラン−２−カル
ボン酸エステル類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸
エステル類は有機合成やポリマー合成に有用な合成中間
体である。
エステル類は有機合成やポリマー合成に有用な合成中間
体である。
【０００３】従来の１，３−ジオキソラン−２−カルボ
ン酸エステル類の合成法としては、例えば、Ｊ．Ａｍｅ
ｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９７２），９４（２０），
６９９８−７００２には、２−ビニル−１，３−ジオキ
ソランをオゾン分解してアルデヒドとし、これを酸化し
てカルボン酸とした後、ジアゾメタンでメチルエステル
とする１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸メチルの
合成法が記載されている。また、特開平１１−１８９５
９１号公報には、グリオキシル酸エステル及び／又はそ
のヘミアセタールとグリコール類もしくは酸化アルキレ
ンを反応させて１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸
エステル類を製造する方法が開示されている。
ン酸エステル類の合成法としては、例えば、Ｊ．Ａｍｅ
ｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９７２），９４（２０），
６９９８−７００２には、２−ビニル−１，３−ジオキ
ソランをオゾン分解してアルデヒドとし、これを酸化し
てカルボン酸とした後、ジアゾメタンでメチルエステル
とする１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸メチルの
合成法が記載されている。また、特開平１１−１８９５
９１号公報には、グリオキシル酸エステル及び／又はそ
のヘミアセタールとグリコール類もしくは酸化アルキレ
ンを反応させて１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸
エステル類を製造する方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｊ．Ａ
ｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９７２），９４（２
０），６９９８−７００２に記載の合成方法では、原料
が高価であり、また工程が長く、工業的に生産性よく製
造することは困難である。
ｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９７２），９４（２
０），６９９８−７００２に記載の合成方法では、原料
が高価であり、また工程が長く、工業的に生産性よく製
造することは困難である。
【０００５】また、特開平１１−１８９５９１号公報に
開示されている製造方法では、工程は短いものの収率が
十分でなく、工業的生産法として満足できるものではな
い。
開示されている製造方法では、工程は短いものの収率が
十分でなく、工業的生産法として満足できるものではな
い。
【０００６】このような現状から、安価な原料と簡便な
工程によって１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エ
ステル類を生産性良く製造する方法の開発が望まれる。
工程によって１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エ
ステル類を生産性良く製造する方法の開発が望まれる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、１，３−
ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法を
詳細に検討した結果、グリオキシル酸エステルとアルコ
ールを反応させた後、塩基を作用させることにより、極
めて高い収率で１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸
エステル類を製造できることを見出し、本発明を完成さ
せた。すなわち、上記課題は以下の（１）〜（２）によ
って解決される。
ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法を
詳細に検討した結果、グリオキシル酸エステルとアルコ
ールを反応させた後、塩基を作用させることにより、極
めて高い収率で１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸
エステル類を製造できることを見出し、本発明を完成さ
せた。すなわち、上記課題は以下の（１）〜（２）によ
って解決される。
【０００８】（１）前記式（１）で表されるグリオキシ
ル酸エステルと、前記式（２）で表されるアルコールを
反応させた後、塩基を作用させることを特徴とする、前
記式（３）で表される１，３−ジオキソラン−２−カル
ボン酸エステル類を製造する。
ル酸エステルと、前記式（２）で表されるアルコールを
反応させた後、塩基を作用させることを特徴とする、前
記式（３）で表される１，３−ジオキソラン−２−カル
ボン酸エステル類を製造する。
【０００９】（２）前記塩基としてアルカリ金属化合物
を用いる。
を用いる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、前記式（１）で表され
るグリオキシル酸エステルと前記式（２）で表されるア
ルコールを反応（以下、前段反応と称することがある）
させた後、塩基を作用させる（以下、後段反応と称する
ことがある）ことを特徴とする、前記式（３）で表され
る１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の
製造方法である。
るグリオキシル酸エステルと前記式（２）で表されるア
ルコールを反応（以下、前段反応と称することがある）
させた後、塩基を作用させる（以下、後段反応と称する
ことがある）ことを特徴とする、前記式（３）で表され
る１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の
製造方法である。
【００１１】本発明の製造方法で得られる１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸エステル類としては前記式
（３）で表され、式中Ｒ１は脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪族
炭化水素基である。
キソラン−２−カルボン酸エステル類としては前記式
（３）で表され、式中Ｒ１は脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪族
炭化水素基である。
【００１２】式中のＲ１で表される脂肪族炭化水素基と
しては特に限定されるものではないが、具体的には炭素
数１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは１
〜８、さらに好ましくは１〜４のアルキル基が好まし
い。より具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ
る。
しては特に限定されるものではないが、具体的には炭素
数１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは１
〜８、さらに好ましくは１〜４のアルキル基が好まし
い。より具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ
る。
【００１３】式中のＲ２またはＲ３で表される脂肪族炭
化水素基としては特に限定されるものではないが、具体
的には炭素数が１〜４のアルキル基が好ましく、より好
ましくは炭素数が１〜２のアルキル基が好ましい。より
具体的にはメチル基、エチル基が挙げられる。
化水素基としては特に限定されるものではないが、具体
的には炭素数が１〜４のアルキル基が好ましく、より好
ましくは炭素数が１〜２のアルキル基が好ましい。より
具体的にはメチル基、エチル基が挙げられる。
【００１４】前記式（３）で表される１，３−ジオキソ
ラン−２−カルボン酸エステル類としては、具体的には
１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸メチル、１，３
−ジオキソラン−２−カルボン酸エチル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸ｎ−プロピル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸イソプロピル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸ｎ−ブチル、１，３−ジオキ
ソラン−２−カルボン酸ｓｅｃ−ブチル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、１，３−
ジオキソラン−２−カルボン酸イソブチル、１，３−ジ
オキソラン−４−メチル−２−カルボン酸メチル、１，
３−ジオキソラン−４−エチル−２−カルボン酸メチ
ル、１，３−ジオキソラン−４，５−ジメチル−２−カ
ルボン酸メチル、１，３−ジオキソラン−４，５−ジエ
チル−２−カルボン酸メチル、１，３−ジオキソラン−
５−エチル−４−メチル−２−カルボン酸メチル、１，
３−ジオキソラン−４−エチル−５−メチル−２−カル
ボン酸メチル等が挙げられ、特に１，３−ジオキソラン
−２−カルボン酸メチルの製造に有用である。
ラン−２−カルボン酸エステル類としては、具体的には
１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸メチル、１，３
−ジオキソラン−２−カルボン酸エチル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸ｎ−プロピル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸イソプロピル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸ｎ−ブチル、１，３−ジオキ
ソラン−２−カルボン酸ｓｅｃ−ブチル、１，３−ジオ
キソラン−２−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、１，３−
ジオキソラン−２−カルボン酸イソブチル、１，３−ジ
オキソラン−４−メチル−２−カルボン酸メチル、１，
３−ジオキソラン−４−エチル−２−カルボン酸メチ
ル、１，３−ジオキソラン−４，５−ジメチル−２−カ
ルボン酸メチル、１，３−ジオキソラン−４，５−ジエ
チル−２−カルボン酸メチル、１，３−ジオキソラン−
５−エチル−４−メチル−２−カルボン酸メチル、１，
３−ジオキソラン−４−エチル−５−メチル−２−カル
ボン酸メチル等が挙げられ、特に１，３−ジオキソラン
−２−カルボン酸メチルの製造に有用である。
【００１５】本発明で使用するグリオキシル酸エステル
としては前記式（１）で表され、式中Ｒ１は前述と同じ
である。
としては前記式（１）で表され、式中Ｒ１は前述と同じ
である。
【００１６】前記式（１）で表されるグリオキシル酸エ
ステルとしては、具体的にはグリオキシル酸メチル、グ
リオキシル酸エチル、グリオキシル酸ｎ−プロピル、グ
リオキシル酸イソプロピル、グリオキシル酸ｎ−ブチ
ル、グリオキシル酸ｓｅｃ−ブチル、グリオキシル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、グリオキシル酸イソブチルなどがあ
り、特にグリオキシル酸メチルが好ましい。
ステルとしては、具体的にはグリオキシル酸メチル、グ
リオキシル酸エチル、グリオキシル酸ｎ−プロピル、グ
リオキシル酸イソプロピル、グリオキシル酸ｎ−ブチ
ル、グリオキシル酸ｓｅｃ−ブチル、グリオキシル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、グリオキシル酸イソブチルなどがあ
り、特にグリオキシル酸メチルが好ましい。
【００１７】本発明で使用するアルコールとしては前記
式（２）で表され、式中Ｒ２およびＲ３は前述と同じで
あり、Ｘはハロゲン原子である。式中Ｘで表されるハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げ
られ、中でもヨウ素が反応性の点で好ましい。
式（２）で表され、式中Ｒ２およびＲ３は前述と同じで
あり、Ｘはハロゲン原子である。式中Ｘで表されるハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げ
られ、中でもヨウ素が反応性の点で好ましい。
【００１８】前記式（２）で表されるアルコールとして
は、具体的には２−クロロエタノール、２−ブロモエタ
ノール、２−ヨードエタノール、２−クロロ−１−メチ
ルエタノール、２−ブロモ−１−メチルエタノール、２
−ヨード−１−メチルエタノール、２−クロロ−１−エ
チルエタノール、２−ブロモ−１−エチルエタノール、
２−ヨード−１−エチルエタノール、２−クロロ−１−
エチル−２−メチルエタノール、２−ブロモ−１−エチ
ル−２−メチルエタノール、２−ヨード−１−エチル−
２−メチルエタノール、２−ヨード−１，２−ジメチル
エタノール、２−ヨード−１，２−ジエチルエタノール
などが挙げられるが、なかでも入手の容易さの点で２−
クロロエタノール、２−ブロモエタノール、２−ヨード
エタノールが好ましく、反応性が高いという点で２−ヨ
ードエタノールがより好ましい。
は、具体的には２−クロロエタノール、２−ブロモエタ
ノール、２−ヨードエタノール、２−クロロ−１−メチ
ルエタノール、２−ブロモ−１−メチルエタノール、２
−ヨード−１−メチルエタノール、２−クロロ−１−エ
チルエタノール、２−ブロモ−１−エチルエタノール、
２−ヨード−１−エチルエタノール、２−クロロ−１−
エチル−２−メチルエタノール、２−ブロモ−１−エチ
ル−２−メチルエタノール、２−ヨード−１−エチル−
２−メチルエタノール、２−ヨード−１，２−ジメチル
エタノール、２−ヨード−１，２−ジエチルエタノール
などが挙げられるが、なかでも入手の容易さの点で２−
クロロエタノール、２−ブロモエタノール、２−ヨード
エタノールが好ましく、反応性が高いという点で２−ヨ
ードエタノールがより好ましい。
【００１９】本発明で使用する塩基としては特に限定さ
れるものではないが、例えば金属水酸化物、有機塩基
類、塩基性イオン交換樹脂、金属アルコキシド等が挙げ
られ、なかでも市販品を安価かつ容易に入手できる点で
アルカリ金属化合物であるアルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属アルコキシドが好ましい。
れるものではないが、例えば金属水酸化物、有機塩基
類、塩基性イオン交換樹脂、金属アルコキシド等が挙げ
られ、なかでも市販品を安価かつ容易に入手できる点で
アルカリ金属化合物であるアルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属アルコキシドが好ましい。
【００２０】また、本反応の原料として用いる前記式
（１）で表されるグリオキシル酸エステルの脂肪族炭化
水素基Ｒ１と同構造を有する金属アルコキシドを用いた
場合、副反応のエステル交換反応によって副生成物が生
じることを避けることができる点で、アルカリ金属アル
コキシドがさらに好ましい。例えば、原料として用いる
グリオキシル酸エステルがグリオキシル酸メチルの場
合、塩基としてナトリウムメトキシドを用いることで上
記副反応を避けることができる。
（１）で表されるグリオキシル酸エステルの脂肪族炭化
水素基Ｒ１と同構造を有する金属アルコキシドを用いた
場合、副反応のエステル交換反応によって副生成物が生
じることを避けることができる点で、アルカリ金属アル
コキシドがさらに好ましい。例えば、原料として用いる
グリオキシル酸エステルがグリオキシル酸メチルの場
合、塩基としてナトリウムメトキシドを用いることで上
記副反応を避けることができる。
【００２１】該金属アルコキシドとしては、具体的には
ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｎ−プ
ロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウム
ｎ−ブトキシド、ナトリウムイソブトキシド、ナトリウ
ムｓｅｃ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシ
ド、ナトリウムイソブトキシドなどが挙げられ、用いる
グリオキシル酸エステルに応じて適宜選択される。
ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｎ−プ
ロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウム
ｎ−ブトキシド、ナトリウムイソブトキシド、ナトリウ
ムｓｅｃ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシ
ド、ナトリウムイソブトキシドなどが挙げられ、用いる
グリオキシル酸エステルに応じて適宜選択される。
【００２２】以下は前段反応の条件に関する。
【００２３】前記グリオキシル酸エステルの使用量は、
アルコールに対して等モル以上であり、１〜１．５倍モ
ルが適当である。
アルコールに対して等モル以上であり、１〜１．５倍モ
ルが適当である。
【００２４】前記グリオキシル酸エステルの添加方法
は、必要量をアルコールに対して徐々に加えるか、グリ
オキシル酸エステルに対してアルコールを加えても良
く、適宜選択することができる。
は、必要量をアルコールに対して徐々に加えるか、グリ
オキシル酸エステルに対してアルコールを加えても良
く、適宜選択することができる。
【００２５】前段反応に用いる溶媒は活性水素を持たな
い有機溶媒が好ましい。これは、グリオキシル酸エステ
ルが活性水素を有する化合物と非常に反応しやすいため
である。活性水素を持たない有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、ジクロ
ロメタン、クロロホルムなどを挙げることができ、なか
でもアセトンは毒性が低く容易に減圧留去できる点で好
ましい。また、本反応は無溶媒下で行うことも可能であ
る。
い有機溶媒が好ましい。これは、グリオキシル酸エステ
ルが活性水素を有する化合物と非常に反応しやすいため
である。活性水素を持たない有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、ジクロ
ロメタン、クロロホルムなどを挙げることができ、なか
でもアセトンは毒性が低く容易に減圧留去できる点で好
ましい。また、本反応は無溶媒下で行うことも可能であ
る。
【００２６】前段反応の温度は用いる原料および溶媒に
よって異なるが、０℃〜１００℃の間で行うのが一般的
であり、好ましくは１０℃〜４０℃の間で行われる。
よって異なるが、０℃〜１００℃の間で行うのが一般的
であり、好ましくは１０℃〜４０℃の間で行われる。
【００２７】前段反応の時間は用いる原料および反応温
度によって異なるが、３０分から６時間を要する。
度によって異なるが、３０分から６時間を要する。
【００２８】前段反応で得られる生成物は特に精製を必
要とせずそのまま次の後段反応に使用できるが、反応に
溶媒を用いた場合は、溶媒の種類によってはこれを除去
した方が好ましい。反応に用いた溶媒が、次の後段反応
に用いる塩基よって活性化される場合は、後段反応にお
いて望ましくない副反応を生じることがある。溶媒の除
去方法は一般に用いられる蒸発、蒸留、分液等の操作
が、用いる原料および溶媒の特性によって適宜選択され
る。
要とせずそのまま次の後段反応に使用できるが、反応に
溶媒を用いた場合は、溶媒の種類によってはこれを除去
した方が好ましい。反応に用いた溶媒が、次の後段反応
に用いる塩基よって活性化される場合は、後段反応にお
いて望ましくない副反応を生じることがある。溶媒の除
去方法は一般に用いられる蒸発、蒸留、分液等の操作
が、用いる原料および溶媒の特性によって適宜選択され
る。
【００２９】以下は後段反応の条件に関する。
【００３０】前記塩基の使用量は、アルコールに対して
等モル以上であればよいが、過度の使用は後処理に多量
の中和剤が必要となり廃液も増加するので好ましくな
い。アルコール1モルに対して、２モル以下が好まし
く、１．５モル以下がより好ましく、１．１モル以下が
さらに好ましい。
等モル以上であればよいが、過度の使用は後処理に多量
の中和剤が必要となり廃液も増加するので好ましくな
い。アルコール1モルに対して、２モル以下が好まし
く、１．５モル以下がより好ましく、１．１モル以下が
さらに好ましい。
【００３１】前記塩基を作用させる方法としては、前段
反応で得られた反応物に対して塩基を加えるか、あるい
は塩基に対して前段反応で得られた反応物を加えてもよ
く適宜選択することができる。この操作によって反応中
間体からの脱ハロゲン化水素が進み、結果として１，３
−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類を高収率で
得ることができる。
反応で得られた反応物に対して塩基を加えるか、あるい
は塩基に対して前段反応で得られた反応物を加えてもよ
く適宜選択することができる。この操作によって反応中
間体からの脱ハロゲン化水素が進み、結果として１，３
−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類を高収率で
得ることができる。
【００３２】後段反応は無溶媒下に行っても良く、また
必要に応じて溶媒の存在下に行っても良い。溶媒を用い
る場合は、前段反応に用いた前記式（１）で表されるグ
リオキシル酸エステルの脂肪族炭化水素基Ｒ１と同構造
を有するアルコールを用いることが好ましく、例えば、
原料として用いるグリオキシル酸エステルがグリオキシ
ル酸メチルの場合、溶媒としてメタノールを用いること
が好ましい。これによって副反応のエステル交換反応に
より副生成物が生じることを避けることができる。
必要に応じて溶媒の存在下に行っても良い。溶媒を用い
る場合は、前段反応に用いた前記式（１）で表されるグ
リオキシル酸エステルの脂肪族炭化水素基Ｒ１と同構造
を有するアルコールを用いることが好ましく、例えば、
原料として用いるグリオキシル酸エステルがグリオキシ
ル酸メチルの場合、溶媒としてメタノールを用いること
が好ましい。これによって副反応のエステル交換反応に
より副生成物が生じることを避けることができる。
【００３３】後段反応の温度は用いる原料および溶媒に
よって異なるが、０℃〜１００℃の間で行うのが好まし
く、より好ましくは１０℃〜４０℃の間で行われる。
よって異なるが、０℃〜１００℃の間で行うのが好まし
く、より好ましくは１０℃〜４０℃の間で行われる。
【００３４】後段反応の時間は用いる原料および反応温
度によって異なるが、３０分から６時間を要する。
度によって異なるが、３０分から６時間を要する。
【００３５】生成した１，３−ジオキソラン−２−カル
ボン酸エステル類は、蒸留によって容易に分離および精
製できるが、必要に応じて分液、クロマトグラフィー等
の分離操作を用いることも可能である。
ボン酸エステル類は、蒸留によって容易に分離および精
製できるが、必要に応じて分液、クロマトグラフィー等
の分離操作を用いることも可能である。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。
【００３７】（実施例１）エチレングリコールを触媒の
存在下に酸化してグリオキザールを合成し、引き続いて
メタノールを加えて触媒の存在下に酸化エステル化を行
って粗グリオキシル酸メチルを合成した（特開平１１−
２６３７５１号に記載の方法による）。さらに該粗グリ
オキシル酸メチルを蒸留によって精製した。得られたグ
リオキシル酸メチルの組成をガスクロマトグラフィー及
び高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、グ
リオキシル酸メチル９９．７％、水０．３％であった。
得られたグリオキシル酸メチル３．７ｇ（０．０４２ｍ
ｏｌ）をアセトン６．１ｇに加えて混合し、２−ヨード
エタノール７．２４ｇ（０．０４２ｍｏｌ）に対して室
温で３０分かけてゆっくり滴下しながら攪拌し、滴下終
了後さらに３時間攪拌を続けた。その後、アセトンを減
圧留去した後、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液
（２８％品）を９．０ｇを３０分かけてゆっくりと加え
ながら攪拌した。滴下終了後さらに１時間攪拌を続け
た。その後反応溶液にクロロホルムを加えて析出した沈
殿を濾過した後、濾液からクロロホルムを減圧留去した
後乾燥して１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸メチ
ル５．５６ｇ（液体）を得た。グリオキシル酸メチルを
基準とした収率は９５．２％であった。
存在下に酸化してグリオキザールを合成し、引き続いて
メタノールを加えて触媒の存在下に酸化エステル化を行
って粗グリオキシル酸メチルを合成した（特開平１１−
２６３７５１号に記載の方法による）。さらに該粗グリ
オキシル酸メチルを蒸留によって精製した。得られたグ
リオキシル酸メチルの組成をガスクロマトグラフィー及
び高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、グ
リオキシル酸メチル９９．７％、水０．３％であった。
得られたグリオキシル酸メチル３．７ｇ（０．０４２ｍ
ｏｌ）をアセトン６．１ｇに加えて混合し、２−ヨード
エタノール７．２４ｇ（０．０４２ｍｏｌ）に対して室
温で３０分かけてゆっくり滴下しながら攪拌し、滴下終
了後さらに３時間攪拌を続けた。その後、アセトンを減
圧留去した後、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液
（２８％品）を９．０ｇを３０分かけてゆっくりと加え
ながら攪拌した。滴下終了後さらに１時間攪拌を続け
た。その後反応溶液にクロロホルムを加えて析出した沈
殿を濾過した後、濾液からクロロホルムを減圧留去した
後乾燥して１，３−ジオキソラン−２−カルボン酸メチ
ル５．５６ｇ（液体）を得た。グリオキシル酸メチルを
基準とした収率は９５．２％であった。
【００３８】
【発明の効果】本発明を用いれば、従来工業的に簡便に
製造することが困難であった１，３−ジオキソラン−２
カルボン酸エステル類が、簡便な工程により高収率で製
造できる。
製造することが困難であった１，３−ジオキソラン−２
カルボン酸エステル類が、簡便な工程により高収率で製
造できる。
Claims (2)
- 【請求項１】式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ１は脂肪族炭化水素基を表す。）で表される
グリオキシル酸エステルと、式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子又は脂
肪族炭化水素基を、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
れるアルコールを反応させた後、塩基を作用させること
を特徴とする、式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ１は脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ２，Ｒ３は
それぞれ独立して水素原子又は脂肪族炭化水素基を表
す。）で表される１，３−ジオキソラン−２−カルボン
酸エステル類の製造方法。 - 【請求項２】前記塩基がアルカリ金属化合物であること
を特徴とする請求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001289712A JP2003096073A (ja) | 2001-09-21 | 2001-09-21 | １，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001289712A JP2003096073A (ja) | 2001-09-21 | 2001-09-21 | １，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003096073A true JP2003096073A (ja) | 2003-04-03 |
Family
ID=19112165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001289712A Pending JP2003096073A (ja) | 2001-09-21 | 2001-09-21 | １，３−ジオキソラン−２−カルボン酸エステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003096073A (ja) |
-
2001
- 2001-09-21 JP JP2001289712A patent/JP2003096073A/ja active Pending
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