JP2003091083A - 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスユニット - Google Patents

電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスユニット

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JP2003091083A
JP2003091083A JP2001285243A JP2001285243A JP2003091083A JP 2003091083 A JP2003091083 A JP 2003091083A JP 2001285243 A JP2001285243 A JP 2001285243A JP 2001285243 A JP2001285243 A JP 2001285243A JP 2003091083 A JP2003091083 A JP 2003091083A
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JP2001285243A
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Tetsuo Suzuki
哲郎 鈴木
Nozomi Tamoto
望 田元
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高耐久性を有し、繰り返し使用に対しても良
好な画像が持続して得られる高性能で信頼性の高い電子
写真感光体を提供すること。また、前記電子写真感光体
を用いることにより、小型で且つ高速印刷が可能である
高信頼性の画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装
置用プロセスユニットを提供すること。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくとも感光層を設
けてなる電子写真感光体において、該電子写真感光体の
最表面層が少なくともα−アルミナ粒子とバインダー樹
脂に加えて更にマレイン酸誘導体ユニットを有する高分
子材料を含有することを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高耐久性を有し、
かつ長期間にわたり高画質化を実現した電子写真感光体
に関する。また、それらの感光体を使用した画像形成方
法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスユニット
に関する。
【0002】
【従来の技術】複写機、ファクシミリ、レーザープリン
タ等に応用されている電子写真感光体を用いた電子写真
方法とは、少なくとも電子写真感光体に帯電、画像露
光、現像の過程を経た後、画像保持体(転写紙)へのト
ナー画像の転写、定着及び電子写真感光体表面のクリー
ニングというプロセスよりなる方法である。電子写真感
光体が、この電子写真法において要求される基本的な特
性としては 暗所で適当な電位に帯電できること、 暗所において電荷の散逸が少ないこと、 光照射によって速やかに電荷を散逸できること、 等が挙げられる。更にこれらの特性以外に画質特性等の
長期信頼性や低公害性、コストの低さ等も要求される。
【0003】従来、電子写真方式において使用される感
光体としては、導電性支持体上にセレンないしセレン合
金を主体とする光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化
カドミウム等の無機系光導電材料をバインダー中に分散
させたもの、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等
が一般的に知られているが、近年ではコストの低さ、感
光体設計の自由度の高さ、無公害性等から有機系感光体
が広く利用されるようになってきている。
【0004】有機系の電子写真感光体には、ポリビニル
カルバゾール(PVK)に代表される光導電性樹脂、P
VK−TNF(2,4,7−トリニトロフルオレノン)
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バイン
ダーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送
物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが
知られており、特に機能分離型の感光体が感度、耐久
性、安定性など様々な特性において優れており注目され
ている。
【0005】この機能分離型の感光体における静電潜像
形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射する
と、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電
荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質
は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入
され、帯電によって生じた電界に沿って電荷輸送層中を
移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜
像を形成するものである。機能分離型感光体において
は、主に可視部、近赤外部に吸収を持たず高い移動度を
有する電荷輸送物質と、主に可視部に吸収を持ち高い量
子効率を有する電荷発生物質とを組み合わせて用いるこ
とが知られており、かつ有用である。
【0006】ところが、電子写真方法に用いられる有機
系電子写真感光体の電荷輸送物質は多くが低分子化合物
として開発されており、低分子化合物は単独で成膜性が
ないため、通常、不活性高分子に分散・混合して用いら
れる。しかるに、低分子電荷輸送物質と不活性高分子か
らなる電荷輸送層は一般に柔らかく、電子写真プロセス
において繰り返し使用された場合に現像システムやクリ
ーニングシステムによる機械的な感光体表面への負荷に
より摩耗が生じ、電荷輸送層の膜厚が低下することが短
所として挙げられる。実際、感光体の摩耗により感度の
劣化、帯電性の低下などの悪影響が現れ、画像濃度低
下、地肌汚れ等の異常画像が発生し、感光体の寿命とな
ることがある。
【0007】近年、画像形成装置の小型化から感光体の
小径化が進み、機械の高速化やメンテナンスフリーの動
きも加わり感光体の高耐久化が切望されるようになって
きた。感光体の高耐久化には前述の耐摩耗性を改善する
ことが第一の課題である。この技術としては、表面層
に硬化性バインダーを用いたもの(特開昭56−486
37号公報に記載)、感光体のバインダー樹脂を改良
したもの(特開平5−216250号公報に記載)、
高分子型電荷輸送物質を用いたもの(特開昭64−17
28号公報に記載)、表面層に無機フィラーを分散さ
せたもの(特開平4−281461号公報に記載)等が
挙げられる。
【0008】これらの技術のうち、の硬化性バインダ
ーを用いたものは、電荷輸送物質との相溶性が悪いため
や重合開始剤、未反応残基などの不純物により露光部電
位が上昇し画像濃度低下、地肌汚れが発生する。また、
のバインダー樹脂を改良したものは、低分子電荷輸送
物質の組成分割合から著しい耐摩耗性向上が発揮されな
い。また、の高分子型電荷輸送物質を用いたものは、
ある程度の耐摩耗性向上が可能であるもののその耐久性
は充分なものではなく、材料の重合、精製が難しく高純
度なものが得にくい、更に塗工液が高粘度となる等の製
造上の問題がある。一方、の無機フィラーを分散させ
たものは、通常の低分子電荷輸送物質を不活性高分子に
分散させた感光体に比べ、高い耐摩耗性が発揮され注目
される。
【0009】ところが、この表面層に無機フィラーを分
散させた感光体もいくつかの問題点を有している。その
一つとして、無機フィラーを表面層に含有させると、露
光部の電位が高くなり画像濃度不足、地肌汚れなどの異
常画像が発生する。この現象は繰り返し使用により助長
される傾向あり、初期的に問題ない感光体も長期間の使
用で露光部電位が上昇する欠点がある。この電位上昇を
抑制する手段としては、用いる無機フィラーの材質を選
定する方法がある。無機フィラーとして、例えば酸性の
性質を有するシリカや低抵抗である酸化スズ等を用いた
場合は露光部電位の上昇は顕著でないが、無機フィラー
として塩基性である酸化チタンや高抵抗であるアルミナ
を用いた場合はこの傾向が著しい。しかし、無機フィラ
ーとしてシリカや酸化スズを用いた場合は、別の問題即
ち帯電器等から発生するオゾン、NOx等の酸化性ガス
の浸透により画像流れが発生し易くなることがある。更
にこの画像流れに対する対策として、低摩擦係数化によ
るクリーニング性向上を狙いフィラー表面を表面処理剤
でコーティングする方法(特開平8−262778号公
報に記載)、表面層に酸化防止剤を添加する方法(特開
平8−292585号公報に記載)があるが、いずれも
充分なものではなく、更なる問題点発生の原因となるこ
ともある。
【0010】この他に露光部電位上昇に対する対策とし
て、無機フィラー含有の最表面層を薄くする方法があ
る。この方法は非常に有効であるが、繰り返しの使用に
より表面層が摩耗してなくなると急激に摩耗量が変化し
てしまう、現像剤のキャリア付着などで最表面層にキズ
が入ると部分的に摩耗が加速し深い凹凸が発生してしま
うなどの問題がある。また、他の対策として表面層中の
フィラー濃度を減少させる方法がある。この方法も有効
であるが、同様に繰り返し使用による摩耗が増加し、所
望の耐久性が達成できなくなる。
【0011】また別の問題として、無機フィラーに酸化
チタンなどの白色顔料を用いると露光時の光の直進性が
低下し、画像の解像度低下、階調性低下が発生すること
がある。この問題は無機フィラーと媒体の屈折率の差に
よる反射に起因したもので、無機フィラーの材質により
決定される。したがって、最表面層に無機フィラーを含
有する電子写真感光体において、露光部電位の上昇を招
かなく、且つ良好な画像を長期にわたり持続して得られ
る構成が見い出されていないのが現状である。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高耐
久性を有し、繰り返し使用に対しても良好な画像が持続
して得られる高性能で信頼性の高い電子写真感光体を提
供することにある。また、前記電子写真感光体を用いる
ことにより、小型で且つ高速印刷が可能である高信頼性
の画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロ
セスユニットを提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、電子写真感光体の最表面層が少なくともα
−アルミナ粒子とバインダー樹脂に加えて更にマレイン
酸誘導体ユニットを有する高分子材料を含有することに
より、前記目的を達成することができることを発見して
本発明を成すに至った。
【0014】すなわち、上記課題は、本発明の(1)
「導電性支持体上に少なくとも感光層を設けてなる電子
写真感光体において、該電子写真感光体の最表面層が少
なくともα−アルミナ粒子とバインダー樹脂に加えて更
にマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料を含有
することを特徴とする電子写真感光体」、(2)「前記
マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料のマレイ
ン酸誘導体がカルボン酸構造であることを特徴とする前
記第(1)項に記載の電子写真感光体」、(3)「前記
マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料のマレイ
ン酸誘導体が酸無水物構造であることを特徴とする前記
第(1)項に記載の電子写真感光体」、(4)「前記マ
レイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料のマレイン
酸誘導体がカルボン酸エステル構造とカルボン酸構造及
び/又は酸無水物構造の混合であることを特徴とする前
記第(1)項に記載の電子写真感光体」、(5)「前記
マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料がマレイ
ン酸誘導体ユニットとビニルモノマー(スチレンを含
む)の共重合体であることを特徴とする前記第(1)項
に記載の電子写真感光体」、(6)「前記最表面層に含
有されるα−アルミナ粒子の中心粒径が0.05〜1.
0μmであることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(5)項の何れかに記載の電子写真感光体」、(7)
「前記最表面層に含有されるα−アルミナ粒子が、ナト
リウム含有量がNaOに換算して100ppm以下
で、且つ純度が99.95重量%以上の高純度α−アル
ミナであることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(5)項の何れかに記載の電子写真感光体」によって達
成される。
【0015】また、上記課題は、本発明の(8)「前記
第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の電子写真感
光体を用い、少なくとも帯電、露光、現像、転写を繰り
返すことにより画像を形成することを特徴とする画像形
成方法」によって達成される。
【0016】また、上記課題は、本発明の(9)「前記
第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の電子写真感
光体を用い、帯電手段、露光手段、現像手段および転写
手段を有することを特徴とした画像形成装置」によって
達成される。
【0017】また、上記課題は、本発明の(10)「前
記第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の電子写真
感光体を用い、帯電手段、現像手段、転写手段、クリー
ニング手段および除電手段よりなる群から選ばれた少な
くとも一つの手段を一体化し、これを着脱可能としたこ
とを特徴とする画像形成装置用プロセスユニット」によ
って達成される。
【0018】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明におけるように、最表面層が少なくともα−アルミ
ナ粒子とバインダー樹脂に加えて更にマレイン酸誘導体
ユニットを有する高分子材料を含有することにより、ど
のような理由から、露光部電位が低く且つ繰り返し使用
においてもその電位が上昇せず、長期間にわたり持続し
て良好な画像が得られるのかは現在明らかになっていな
いが、以下のような理由が考えられる。
【0019】本発明の構成である最表面層に無機フィラ
ーを含有する電子写真感光体が非常に高い耐摩耗性を有
することは既に周知の事実であり、以下、この構成の感
光体の問題点に対し本発明の感光体が特に有効である理
由について記載する。本発明の最表面層にα−アルミナ
粒子とバインダー樹脂に加えて更にマレイン酸誘導体ユ
ニットを有する高分子材料を含有する感光体は、露光部
電位が低く、且つ繰り返しの使用においてもその低い露
光部電位が維持される。最表面層に無機フィラーを含有
する感光体における露光部電位の上昇は、含有される無
機フィラー表面に存在する水酸基(−OH)による電荷
のトラップに起因している。本発明では、α−アルミナ
粒子と同時にマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子
材料を含有させることで、粒子の表面にこの高分子材料
が吸着し保護コロイドを形成する。高分子材料中のマレ
イン酸誘導体ユニットは酸性及び電気的陰性を有してお
り、粒子表面で特に電荷トラップに働く塩基性基に有効
に吸着する。これにより粒子表面の電荷をトラップする
活性基の露出が少なくなり、この結果として露光部電位
の上昇が抑制されると考えられる。また、更にα−アル
ミナ粒子表面の保護コロイドにより、粒子の分散効率が
上昇し、分散液中の粒子の沈降速度低下、分散液の安定
性向上につながる。このことは本発明の生産性向上をも
たらすだけでなく、最表面層中のα−アルミナ粒子の分
散性向上につながり、良好な耐摩耗性、耐久性が発揮さ
れる。
【0020】また、本発明では最表面層の無機フィラー
としてα−アルミナ粒子が用いられる。この理由は、無
機フィラーとして酸性であるシリカや、導電性が高い酸
化スズを用いると、帯電器などで発生したオゾンやNO
xなどの酸化性ガスにより画像流れが発生しやすくなる
こと、白色顔料である酸化チタンを用いた場合は媒質と
の屈折率の差から強い反射がおこり、入射光の直進性が
低下し、解像度や階調性の低下が生じることがある。こ
れに対し、α−アルミナは絶縁性が高いため画像流れを
発生せず、フィラーの材質によって決まる屈折率が1.
76と感光体媒質の1.5〜1.7と差が僅かで、入射
光のフィラー表面での反射の影響が少ないためである。
【0021】更に、このα−アルミナ粒子の中心粒径と
しては0.05〜1.0μmのものが好適で、0.05
μmより小さいと塗工液中でα−アルミナ粒子の凝集が
起こりやすく、均一な塗工が困難である。この結果、繰
り返し使用における摩耗ムラが発生する。また、1.0
μmより大きいと繰り返し使用により表面の凹凸が激し
くなり、トナーフィルミングやクリーニングブレードの
破損が誘発され、黒スジ、スジ状白抜けなどの異常画像
の原因となる。また、塗工液中においてα−アルミナ粒
子の沈降速度が速くなることなどの生産性の悪影響も現
れる。この中心粒径とは、SEM像による数平均値、レ
ーザー解説法による体積平均粒径、重量平均粒径などを
指す。
【0022】また、このα−アルミナ粒子として、特に
ナトリウム含有量がNaOに換算して100ppm以
下で、且つ、純度が99.95重量%以上の高純度α−
アルミナ粒子を用いることによりその効果が有効に発揮
される。高純度のアルミナが適している理由は、ナトリ
ウムイオン等の不純物イオンが溶出し、このイオンが電
荷のトラップとして露光部電位の上昇を招くためであ
る。ナトリウム含有量は発光分析により測定され、全て
の不純物量を除くことによりα−アルミナの純度が算出
される。
【0023】次に、本発明の感光体の最表面層にα−ア
ルミナ粒子とバインダー樹脂と共に含有されるマレイン
酸誘導体ユニットを有する高分子材料について説明す
る。このマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料
のマレイン酸誘導体ユニットとしては、カルボン酸構
造、無水カルボン酸構造、カルボン酸構造及び/又は酸
無水物構造とエステル構造の混合であるものが好まし
く、陽イオンとの塩構造を形成していないものが適して
いる。
【0024】本発明のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子材料としては、マレイン酸誘導体ユニットのグ
ラフト重合体又は、ビニルモノマーとの共重合体が挙げ
られる。この中でビニルモノマーとのラジカル重合反応
による共重合体が、多量のマレイン酸誘導体ユニットを
高分子材料中に含有でき、またその量が調整可能である
ため好ましい。この共重合体は、最表面層の強度を低下
を招かない程度の少量添加で大きな効果が発揮でき、α
−アルミナ粒子の量、種類により選択性が広いという利
点がある。また、その中でもマレイン酸とスチレンモノ
マーの共重合体がバインダー樹脂と特に良好な相溶性を
呈するため、より有効である。本発明のマレイン酸誘導
体ユニットを有する高分子材料は、比較的低分子量のオ
リゴマーでも高分子量のポリマーでもよく、有機溶剤に
不要な場合は粉砕により分散状態で使用することも可能
である。本発明のマレイン酸誘導体ユニットを有する高
分子材料の含有量は、α−アルミナ粒子100重量部に
対し0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜30重
量部である。
【0025】本発明のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子材料を以下の表に例示するが、本発明はこれら
の高分子に限定されるものではない。
【0026】
【表1】
【0027】以下、本発明に用いられる電子写真感光体
の構成について、図面に基づいて説明する。図1は、本
発明の電子写真感光体の一例を表わす断面図であり、導
電性支持体(31)上に、電荷発生物質とバインダー樹
脂とを主成分とする感光層(33)が設けられている。
図1−Aは、α−アルミナ粒子を含有する最表面層が感
光層全体の場合を示したものであり、図1−Bは、α−
アルミナ粒子の含有する最表面層が感光層の表面部分で
ある場合を示したものである。
【0028】図2は、本発明の電子写真感光体の他の例
を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電
荷発生物質を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷
輸送物質を主成分とする電荷輸送層(37)とが積層さ
れた構成をとっている。図2−Aは、α−アルミナ粒子
を含有する最表面層が電荷輸送層全体の場合を示したも
のであり、図2−Bは、α−アルミナ粒子を含有する最
表面層が電荷輸送層の表面部分である場合を示したもの
である。
【0029】図3は、本発明の電子写真感光体の他の例
を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電
荷発生物質とバインダー樹脂とを主成分とする感光層
(33)が設けられ、更に感光層表面に保護層(39)
が設けられた構成をとっている。この場合、α−アルミ
ナ粒子を含有する最表面層は保護層(39)である。
【0030】図4は、本発明の電子写真感光体の他の例
を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電
荷発生物質を主成分とする電荷発生層(35)と電荷輸
送物質を主成分とする電荷輸送層(37)とが積層され
た構成をとっており、更に電荷輸送層(37)上に保護
層(39)が設けられてなる。この場合、α−アルミナ
粒子を含有する最表面層は保護層(39)である。
【0031】図5は、本発明の電子写真感光体の他の例
を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電
荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層(37)と電荷発
生物質を主成分とする電荷発生層(35)とが積層され
た構成をとっており、更に電荷発生層(35)上に保護
層(39)が設けられてなる。この場合、α−アルミナ
粒子を含有する最表面層は保護層(39)である。
【0032】以下、本発明の導電性支持体について説明
する。導電性支持体(31)としては、体積抵抗10
10Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミ
ニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白
金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸
化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状
もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あ
るいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ス
テンレスなどの板、およびそれらを押し出し、引き抜き
などの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表
面処理を施した管などを使用することができる。また、
特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレス
ニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性
支持体(31)として用いることができる。
【0033】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明
の導電性支持体(31)として用いることができる。こ
の導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレン
ブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロ
ム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化ス
ズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。ま
た、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑
性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。こ
のような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂と
を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロ
メタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して
塗布することにより設けることができる。
【0034】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、ポリテト
ラフロロエチレン系フッ素樹脂などの素材に前記導電性
粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設
けてなるものも、本発明の導電性支持体(31)として
良好に用いることができる。
【0035】次に、感光層について説明する。感光層は
積層構造でも単層構造でもよい。積層構造の場合は、感
光層は電荷発生物質を含んだ電荷発生層と電荷輸送物質
を含んだ電荷輸送層とから構成される。また、単層構造
の場合には、感光層は少なくとも電荷発生物質を含んだ
層から構成される。以下、積層構造の感光層及び単層構
造の感光層のそれぞれについて述べる。
【0036】<感光層が複数層からなるものの場合>電
荷発生層(35)は、電荷発生物質を主成分とする層
で、必要に応じてバインダー樹脂を併用することもでき
る。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を
用いることができる。無機系材料には、結晶セレン、ア
モルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル
−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シ
リコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおい
ては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子で
ターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をド
ープしたものが良好に用いられる。一方、有機系材料と
しては、公知の材料を用いることができる。例えば、金
属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシ
アニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸
メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリ
フェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミ
ン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン
骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系また
は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニル
メタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及
びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系染
料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔
料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独ま
たは2種以上の混合物として用いることができる。
【0037】電荷発生層(35)に必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ−ボネ−ト、シ
リコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられる。これらのバインダー樹脂は、単独
または2種以上の混合物として用いることができる。ま
た、電荷発生層の結着樹脂として上述のバインダー樹脂
の他に、高分子電荷輸送物質(例えば、特開昭64−1
728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭
64−19049号公報、特開平4−11627号公
報、特開平4−225014号公報、特開平4−230
767号公報、特開平4−320420号公報、特開平
5−232727号公報、特開平6−234838号公
報、特開平6−234839号公報、特開平6−295
077号公報、特開平7−56374号公報、特開平7
−325409号公報、特開平9−80772号公報、
特開平9−80783号公報、特開平9−80784号
公報、特開平9−127713号公報、特開平9−21
1877号公報、特開平9−222740号公報、特開
平9−265197号公報、特開平9−265201号
公報、特開平9−297419号公報、特開平9−30
4956号公報等に記載)を用いることができる。これ
らの高分子電荷輸送物質の中でも、主鎖又は/且つ側鎖
にトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートが
有効である。電荷発生層(35)で用いられるバインダ
ー樹脂の量は電荷発生物質100重量部に対し、0〜5
00重量部、好ましくは0〜200重量部が適当であ
る。更に、必要に応じて低分子電荷輸送物質を添加して
もよい。
【0038】電荷発生層(35)に併用できる低分子電
荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,
4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリ
ニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4
−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−
5,5−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などの電
子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、
単独または2種以上の混合物として用いることができ
る。
【0039】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。正孔輸
送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘
導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘
導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導
体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリ
アリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒド
ラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピ
レン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体
等、その他公知の材料が挙げられる。これらの正孔輸送
物質は、単独または2種以上の混合物として用いること
ができる。電荷発生層(35)で用いられる低分子電荷
輸送物質の量は電荷発生物質100重量部に対し、0〜
500重量部、好ましくは0〜300重量部が適当であ
る。
【0040】電荷発生層(35)を形成する方法には、
真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法と
が大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グ
ロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いら
れ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成でき
る。
【0041】また、後者のキャスティング法によって電
荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系
電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、
ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタ
ン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソー
ル、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトラ
イター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。
また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加す
ることができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコー
ト、ビードコート、リングコート法などを用いて行なう
ことができる。以上のようにして設けられる電荷発生層
の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好まし
くは0.05〜2μmである。
【0042】電荷輸送層(37)は、電荷輸送物質およ
びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、こ
れを電荷発生層(35)上に塗布、乾燥することにより
形成できる。電荷輸送物質としては、前記電荷発生層
(35)で記載した電子輸送物質、正孔輸送物質及び高
分子電荷輸送物質を用いることができる。
【0043】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロ
ース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【0044】電荷輸送物質の量はバインダー樹脂100
重量部に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜
150重量部が適当である。但し、高分子電荷輸送物質
を用いる場合は単独の使用、バインダー樹脂との併用も
可能である。
【0045】電荷輸送層(37)の塗工に用いられる溶
媒としては前記電荷発生層と同様なものが使用できる
が、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を良好に溶解する
ものが適している。これらの溶剤は単独で使用しても2
種以上混合して使用しても良い。また、電荷輸送層(3
7)の形成には電荷発生層(35)と同様な塗工法が可
能である。
【0046】また、必要により可塑剤、レベリング剤を
添加することもできる。電荷輸送層(37)に併用でき
る可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート等の汎用の可塑剤がそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂100重量部に対して0〜30
重量部程度が適当である。電荷輸送層(37)に併用で
きるレベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイ
ル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオ
イル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリ
マーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バ
インダー樹脂100重量部に対して0〜1重量部程度が
適当である。
【0047】電荷輸送層(37)の膜厚は、5〜50μ
m程度が適当であり、解像度、地肌汚れ等の画像特性及
び帯電電位、感度等の電気特性上、好ましくは10〜4
0μm程度が適当である。
【0048】更に、電荷輸送層(37)が感光体の表面
層になる場合、電荷輸送層(37)の全層又は表面部分
に耐摩耗性を向上させる目的でα−アルミナ粒子を含有
させる。このとき、本発明においては同時にバインダー
樹脂とマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子を含有
させることにより、露光部電位が低く、繰り返し使用に
おいてもその上昇がほとんどなく、良好な画像が持続し
て得られる。
【0049】本発明のα−アルミナ粒子としてはバイヤ
ー法、水熱合成法等の一般的な製造法によるものが利用
できるが、特にナトリウム含有量がNaOに換算して
100ppm以下で、且つ、純度が99.95重量%以
上の高純度α−アルミナ粒子が有効である。この高純度
α−アルミナ粒子としては、特開平7−206430号
公報に記載の気相を経由した相転移により製造されたα
−アルミナの単結晶粒子(特開平6−191833号公
報、特開平6−191836号公報記載)、アルミニウ
ムアルコキシドの加水分解により製造される高純度微粒
アルミナ粉体、アンモニウム・アルミニウム炭酸塩の熱
分解により製造される高純度アルミナ粉体などが挙げら
れる。
【0050】本発明は必要に応じて上記α−アルミナ粒
子と共にその他の無機フィラーを併用してもかまわな
い。この無機フィラーとしては、銅、スズ、アルミニウ
ム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化インジウ
ム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、
アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化イ
ンジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウ
ム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カ
リウム、窒化硼素など粒子が挙げられる。また、α−ア
ルミナ粒子をはじめこれらの無機フィラーは、分散性改
良などの目的で表面処理を施すことが可能であり、この
とき用いられる表面処理剤としてはチタネート系カップ
リング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアル
ミネート系カップリング剤、高級脂肪酸、シランカップ
リング剤、Al、TiO、ZrO、シリコー
ン、ステアリン酸アルミニウム、あるいはそれらの混合
処理等が挙げられる。
【0051】最表面層に含有されるα−アルミナ粒子の
割合は、目的とする耐摩耗性、α−アルミナ粒子の粒
径、用いられる画像形成プロセス等様々な要因に左右さ
れるが、α−アルミナ粒子が分散されている表面部分の
全量に対し0.5〜50重量%、好ましくは2〜40重
量%である。
【0052】α−アルミナ粒子を含有する表面部分は、
例えばα−アルミナ粒子を有機溶剤と合わせボールミ
ル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、超音波な
どの従来方法を用いて分散した後、少なくともバインダ
ー樹脂とマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料
を加え塗工することにより設けられる。このα−アルミ
ナ粒子を含有する表面層が電荷輸送層(37)の全層の
場合は電荷発生層(35)上に直接塗工し、電荷輸送層
(37)の表面部分の場合は電荷輸送層上に塗工され
る。このとき用いられる塗工法は、電荷発生層(35)
で記載した塗工法を用いることができる。電荷輸送層の
場合、この塗工液には電荷輸送物質を含有させ、必要に
応じ分散剤、レベリング剤、可塑剤等の添加剤が用いら
れる。これらのバインダー樹脂、マレイン酸誘導体ユニ
ットを有する高分子材料及びその他の添加剤はα−アル
ミナ粒子分散処理前、途中及び分散後に添加されてもよ
い。この塗工液に用いられる有機溶剤はα−アルミナ粒
子の分散性、塗工方法等によって左右されるが、一般的
には電荷発生層(35)で記載したものが使用可能であ
り、2種以上の溶剤が混合されても良い。
【0053】α−アルミナ粒子が分散した最表面部分に
用いられるバインダー樹脂、電荷輸送物質、添加剤等の
材料は、電荷輸送層(37)で挙げたものが使用可能で
あるが、電荷輸送層の表面部分にのみα−アルミナ粒子
を含有する場合、α−アルミナ粒子を含有しない下層の
電荷輸送部分と用いる材料の種類、組成を必要に応じて
変えることができる。ここで用いられるバインダー樹脂
は、α−アルミナ粒子を固定化する、最表面層の強度を
維持する目的で含有され、α−アルミナ粒子100重量
部に対し25重量部以上、好ましくは50重量部以上が
必要である。また、電荷輸送物質をはじめとする添加物
の使用範囲は、電荷輸送層(37)に記載した量が可能
である。
【0054】分散剤としては、ポリカルボン酸型高分子
界面活性剤、アニオン性又はノニオン性界面活性剤など
が好適に用いられ、その含有量はα−アルミナ粒子10
0重量部に対し0〜30重量部である。このα−アルミ
ナ粒子を含有する表面部分の膜厚としては、電荷輸送層
(37)の全層でも可能であるが画像特性、電気特性上
20μm以下が望ましく、更に好ましくは1〜10μm
の範囲である。
【0055】<感光層が単層のものの場合>次に、感光
層が単層構成の場合について述べる。単層構成は導電性
支持体上に少なくとも電荷発生物質をバインダー樹脂中
に分散した感光層(33)を設けたものである。感光層
(33)は、電荷発生物質とバインダー樹脂の他に必要
に応じて電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ないし分散
し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。ま
た、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加すること
もできる。それぞれ電荷発生物質、電荷輸送物質、可塑
剤、レベリング剤は前記電荷発生層(35)、電荷輸送
層(37)について既に述べたものと同様のものが使用
できる。
【0056】バインダー樹脂としては、電荷輸送層(3
7)で挙げたバインダー樹脂のほかに、電荷発生層(3
5)で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。
また、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用でき
る。樹脂成分100重量部に対する電荷発生物質の量は
1〜40重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は0〜2
00重量部が好ましく、さらに好ましくは50〜150
重量部である。感光層は、電荷発生物質、バインダー樹
脂を必要に応じて電荷輸送物質とともにテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等
の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなど
で塗工して形成できる。
【0057】感光層の膜厚は、5〜50μm、好ましく
は10〜40μmの範囲である。この単層構成の感光層
(33)が感光体の表面層になる場合、感光層(33)
の全層又はその表面部分に耐摩耗性を向上させる目的で
α−アルミナ粒子を含有させる。このとき、本発明にお
いては同時にバインダー樹脂とマレイン酸誘導体ユニッ
トを有する高分子材料を含有させることにより、露光部
電位が低く、繰り返し使用においてもその上昇がほとん
どなく、良好な画像が持続して得られる。この単層構成
に用いられるα−アルミナ粒子としては前述のものが使
用可能で、バインダー樹脂をはじめその他の構成材料と
しては基本的に上記単層構成の感光層(33)に用いら
れるものが使用可能である。また、これらの含有される
材料の添加量は単層構成の感光層(33)に記載の範
囲、α−アルミナ粒子分散層の製造法、膜厚としては前
述の電荷輸送層(37)に記載のものが適用できる。
【0058】本発明の感光体においては、導電性支持体
(31)と感光層との間に下引き層を設けることができ
る。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考える
と、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂である
ことが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニル
アルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の
水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロ
ン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等
が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電
位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸
化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示で
きる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【0059】これらの下引き層は、前述の感光層の如く
適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用
することもできる。この他、本発明の下引き層には、A
を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリ
レン(パリレン)等の有機物やSiO、SnO、T
iO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作成法
にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知
のものを用いることができる。下引き層の膜厚は0〜5
μmが適当である。
【0060】本発明の感光体では、感光層保護の目的
で、感光層(33)の表面側に保護層(39)を設ける
ことができる。保護層(39)は感光体の最表面側の層
で、高い耐摩耗性が要求されるため、α−アルミナ粒子
を含有させることが有効であるが、このとき、本発明に
おいては同時にバインダー樹脂とマレイン酸誘導体ユニ
ットを有する高分子材料を含有させることにより、露光
部電位が低く、繰り返し使用においてもその上昇がほと
んどなく、良好な画像が持続して得られる。この保護層
に用いられるバインダー樹脂としては、ABS樹脂、A
CS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアク
リレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ポリアリレート、AS樹脂、ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げ
られる。
【0061】この保護層(39)に分散されるα−アル
ミナ粒子としては前述のものが使用可能で、必要に応じ
て電荷輸送層(37)について記載の可塑剤、レベリン
グ剤及び分散剤等が添加される。また、これらの材料の
添加量、α−アルミナ粒子の分散法、保護層(39)の
製造法としては、電荷輸送層(37)について述べたも
のと同様の事項が適用できる。なお、保護層(39)の
厚さは0.5〜5μm程度が適当である。
【0062】本発明の感光体においては、図1−B、図
2−Bに示す構成のα−アルミナ粒子含有層が電荷輸送
層又は感光層の表面部分の場合、この含有層と下層との
間に中間層を設けることも可能である。また、中間層は
感光層(33)又は電荷輸送層(37)と保護層(3
9)との間に設けることもできる。この中間層には、一
般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂
としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水
溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法
としては、前述のごとく一般的な塗工法が採用できる。
なお、中間層の厚さは0.05〜2μm程度が適当であ
る。
【0063】また、本発明においては、耐環境性の改善
のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止す
る目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護
層、中間層等の各層に酸化防止剤を添加することができ
る。本発明に用いることができる酸化防止剤として、下
記のものが挙げられる。
【0064】フェノ−ル系化合物 2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エ
チルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、
2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−
エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオ
ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−
t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ
−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]グ
リコールエステル、トコフェロール類など。
【0065】パラフェニレンジアミン類 N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジ
アミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレ
ンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−
フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p
−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
【0066】ハイドロキノン類 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジ
ドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノ
ン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t
−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オ
クタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
【0067】有機硫黄化合物類 ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−3,3’−チオジプロピオネートなど。
【0068】有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホス
フィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキ
シ)ホスフィンなど。
【0069】これら化合物は、ゴム、プラスチック、油
脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容
易に入手できる。本発明における酸化防止剤の添加量
は、添加する層の総重量に対して0.01〜10重量%
である。
【0070】次に、図面を用いて本発明の画像形成方法
ならびに画像形成装置を詳しく説明する。本発明の画像
形成方法ならびに画像形成装置とは、本発明の最表面層
が少なくともα−アルミナ粒子とバインダー樹脂に加
え、更にマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料
を含有する感光体を用い、例えば少なくとも感光体に帯
電、画像露光、現像の過程を経た後、画像保持体(転写
紙)へのトナー画像の転写、定着及び感光体表面のクリ
ーニングというプロセスよりなる画像形成方法ならびに
画像形成装置である。場合により、静電潜像を直接転写
体に転写し現像する画像形成方法等では、感光体に配し
た上記プロセスを必ずしも有するものではない。
【0071】図6は、本発明の画像形成装置の一例を示
す概略図である。感光体を平均的に帯電させる手段とし
て、帯電チャージャ(3)が用いられる。この帯電手段
としては、コロトロンデバイス、スコロトロンデバイ
ス、固体放電素子、針電極デバイス、ローラー帯電デバ
イス、導電性ブラシデバイス等が用いられ、公知の方式
が使用可能である。
【0072】次に、均一に帯電された感光体上に静電潜
像を形成するために画像露光部(5)が用いられる。こ
の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LE
D)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセ
ンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。
そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャ
ープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外
カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フ
ィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルター
を用いることもできる。
【0073】次に、感光体上に形成された静電潜像を可
視化するために現像ユニット(6)が用いられる。現像
方式としては、乾式トナーを用いた一成分現像法、二成
分現像法、湿式トナーを用いた湿式現像法がある。感光
体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表
面上には正(負)の静電潜像が形成される。これを負(正)
極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が
得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネ
ガ画像が得られる。
【0074】次に、感光体上で可視化されたトナー像を
転写体上に転写するために転写チャージャ(10)が用
いられる。また、転写をより良好に行なうために転写前
チャージャ(7)を用いてもよい。これらの転写手段と
しては、転写チャージャ、バイアスローラーを用いる静
電転写方式、粘着転写法、圧力転写法等の機械転写方
式、磁気転写方式が利用可能である。静電転写方式とし
ては、前記帯電手段が利用可能である。
【0075】次に、転写体を感光体より分離する手段と
して分離チャージャ(11)、分離爪(12)が用いら
れる。その他分離手段としては、静電吸着誘導分離、側
端ベルト分離、先端グリップ搬送、曲率分離等が用いら
れる。分離チャージャとしては、前記帯電手段が利用可
能である。
【0076】次に、転写後感光体上に残されたトナーを
クリーニングするためにファーブラシ(14)、クリー
ニングブレード(15)が用いられる。また、クリーニ
ングをより効率的に行なうためにクリーニング前チャー
ジャ(13)を用いてもよい。その他クリーニング手段
としては、ウェブ方式、マグネットブラシ方式等がある
が、それぞれ単独でまた複数の方式を併用してもよい。
【0077】次に、必要に応じて感光体上の潜像を取り
除く目的で除電手段が用いられる。除電手段としては除
電ランプ(2)、除電チャージャが用いられ、それぞれ
前記露光光源、帯電手段が利用できる。その他、感光体
に近接していない原稿読み取り、給紙、定着、排紙等の
プロセスは公知のものが使用できる。本発明は、このよ
うな画像形成手段に本発明に係る電子写真感光体を用い
る画像形成方法及び画像形成装置である。この画像形成
手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定
して組み込まれていてもよいが、プロセスユニットの形
態でそれら装置内に組み込まれ、着脱自在としたもので
あってもよい。
【0078】図7は、本発明の画像形成装置用プロセス
ユニットの1例を示す概略図である。画像形成装置用プ
ロセスユニットとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、
現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段の少
なくとも一つを一体化し、着脱可能とした装置(部品)
である。本発明は、前述の本発明の電子写真感光体を用
い、更に帯電、現像、転写、クリーニング、除電手段の
少なくとも一つを一体化した画像形成装置用プロセスユ
ニットを提供するものである。
【0079】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中使用する部は、すべて重量部を表わ
す。 [実施例1]φ30mmのアルミニウムドラム上に、下
記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷
輸送層用塗工液を、順次塗布乾燥することにより、3.
5μmの下引き層、0.2μmの電荷発生層、22μm
の電荷輸送層を形成した。最表面層のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液は、下記α−アルミナ粒子とマレイン酸
誘導体ユニットを有する高分子材料及び溶剤をアルミナ
ボールを用いて24時間ボールミル分散し、その分散液
にバインダー樹脂と電荷輸送物質及び溶剤を加え調整し
た。この塗工液を電荷輸送層上にスプレー塗工、乾燥し
α−アルミナ粒子含有の最表面層を5μm設け、本発明
の電子写真感光体を得た。
【0080】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂 6部 (ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製) メラミン樹脂 4部 (スーパーベッカミンG−821−60、大日本インキ化学工業製) 酸化チタン 40部 メチルエチルケトン 50部
【0081】 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のビスアゾ顔料 2.5部
【0082】
【化1】 ポリビニルブチラール(XYHL、UCC製) 0.5部 シクロヘキサノン 200部 メチルエチルケトン 80部
【0083】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ビスフェノールZポリカーボネート 10部 (パンライトTS−2050、帝人化成製) 下記構造の低分子電荷輸送物質(D−1) 7部
【0084】
【化2】 テトラヒドロフラン 100部 1%シリコーンオイル(KF50−100CS、信越化学工業製) テトラヒドロフラン溶液 1部
【0085】 〔α−アルミナ粒子含有層用塗工液〕 高純度α−アルミナ粒子 1部 (スミコランダムAA−03:住友化学工業製) ナトリウム含有量がNaOに換算して5ppm以下、 純度が99.99重量%以上の高純度α−アルミナ粒子 (中心粒径:0.37μm) マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(styene-co-maleic acid),partial isobutyl ester (Aldrich試薬 43528-7) バインダー樹脂 ビスフェノールZポリカーボネート 4部 (パンライトTS−2050,帝人化成製) 低分子電荷輸送物質 3部 (電荷輸送層に用いられる低分子電荷輸送物質(D−1)) シクロヘキサノン 60部 テトラヒドロフラン 200部
【0086】[実施例2]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(styene-co-maleic anhydride)(Aldrich試薬 42695-4)
【0087】[実施例3]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(styene-co-maleic anhydride),partial propyl ester, cumene terminated(Aldrich試薬 44235-6)
【0088】[実施例4]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.1部 Polypropylene-graft-maleic anhydride,chlorinated(Aldrich試薬42733-0)
【0089】[実施例5]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(methyl vinyl ether-alt-maleic acid monoisopropyl ester) (Aldrich試薬 41639-8)
【0090】[実施例6]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(methyl vinyl ether-alt-maleic acid)(Aldrich試薬 19112-4)
【0091】[実施例7]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.1部 Polyisoprene-graft-maleic acid monomethyl ester(Aldrich試薬 45905-4)
【0092】[実施例8]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.1部 Poly(ethylene-co-butyl acrylate-co-maleic anhydride) (Aldrich試薬 43085-4)
【0093】[実施例9]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に電
子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(acrylic acid-co-maleic acid)(Aldrich試薬 41605-3)
【0094】[実施例10]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に
電子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.1部 Poly(vinyl chloride-co-vinyl acetate-co-maleic acid) (Aldrich試薬 38800-9)
【0095】[実施例11]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に
電子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 Poly(maleic anhydride-alt-1-tetradecene)(Aldrich試薬 45251-3)
【0096】[実施例12]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を以下のものに変えた以外は実施例1と同様に
電子写真感光体を作製した。 マレイン酸誘導体ユニットを有する高分子 0.05部 スチレン・マレイン酸樹脂半エステル(アラスタ−700:荒川化学製)
【0097】[実施例13]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 高純度α−アルミナ粒子 1部 (スミコランダムAA−05:住友化学工業製) ナトリウム含有量がNaOに換算して5ppm以下、 純度が99.99重量%以上の高純度α−アルミナ粒子 (中心粒径:0.51μm)
【0098】[実施例14]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 高純度α−アルミナ粒子 1部 (スミコランダムAA−07:住友化学工業製) ナトリウム含有量がNaOに換算して5ppm以下、 純度が99.99重量%以上の高純度α−アルミナ粒子 (中心粒径:0.9μm)
【0099】[実施例15]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 高純度α−アルミナ粉末(AKP−30:住友化学工業製) 1部 ナトリウム含有量がNaOに換算して10ppm以下、 純度が99.99重量%以上の高純度α−アルミナ粉末 (中心粒径:0.3μm)
【0100】[実施例16]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 高純度α−アルミナ粉末 1部 (ダイミクロンTM−DAR:大明化学製) ナトリウム含有量がNaOに換算して8ppm、 純度が99.99重量%以上の高純度α−アルミナ粒子 (中心粒径:0.10μm)
【0101】[実施例17]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のバインダー樹脂を下記構造の高分
子電荷輸送物質(PD−1)7部に変え、低分子電荷輸
送物質を添加しないこと以外は実施例1と同様に電子写
真感光体を作製した。
【0102】
【化3】 (式中、k=0.42、j=0.58、Mw=1600
00(ポリスチレン換算)を表わす。)
【0103】[実施例18]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 α−アルミナ粉末(AMS−12:住友化学工業製) 1部 ナトリウム含有量がNaOに換算して0.24重量%、 純度が99.7重量%以上のα−アルミナ粉末 (中心粒径:0.5μm)
【0104】[実施例19]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 高純度α−アルミナ粒子 1部 (スミコランダムAA−2:住友化学工業製) ナトリウム含有量がNaOに換算して15ppm以下、 純度が99.99重量%以上の高純度α−アルミナ粒子 (中心粒径:2μm)
【0105】[実施例20]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 α−アルミナ微粉末(Aluminium Oxide C:日本アエロジル製) 1部 純度が99.6重量%以上のα−アルミナ微粉末 (中心粒径:0.013μm)
【0106】[比較例1]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する
高分子を含有させないこと以外は実施例1と同様に電子
写真感光体を作製した。
【0107】[比較例2]実施例13のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を含有させないこと以外は実施例13と同様に
電子写真感光体を作製した。
【0108】[比較例3]実施例14のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を含有させないこと以外は実施例14と同様に
電子写真感光体を作製した。
【0109】[比較例4]実施例15のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を含有させないこと以外は実施例15と同様に
電子写真感光体を作製した。
【0110】[比較例5]実施例16のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を含有させないこと以外は実施例16と同様に
電子写真感光体を作製した。
【0111】[比較例6]実施例17のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を含有させないこと以外は実施例17と同様に
電子写真感光体を作製した。
【0112】[比較例7]実施例18のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有す
る高分子を含有させないこと以外は実施例18と同様に
電子写真感光体を作製した。
【0113】[比較例8]実施例1のα−アルミナ粒子
含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに変
え、酸化チタン粉末含有最表面層の厚みを3.5μmに
した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 酸化チタン粉末(CR97:石原産業製) 1部 (中心粒径:0.25μm)
【0114】[比較例9]比較例8の酸化チタン粉末含
有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する高
分子を含有させないこと以外は実施例8と同様に電子写
真感光体を作製した。
【0115】[比較例10]実施例1のα−アルミナ粒
子含有層用塗工液中のα−アルミナ粒子を以下のものに
変えた以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し
た。 球形シリカ粒子(KE−P30:日本触媒製) 0.7部 (中心粒径:0.3μm)
【0116】[比較例11]比較例10のシリカ粒子含
有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有する高
分子を含有させないこと以外は比較例10と同様に電子
写真感光体を作製した。
【0117】[比較例12]実施例19のα−アルミナ
粒子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有
する高分子を含有させないこと以外は実施例19と同様
に電子写真感光体を作製した。
【0118】[比較例13]実施例20のα−アルミナ
粒子含有層用塗工液中のマレイン酸誘導体ユニットを有
する高分子を含有させないこと以外は実施例20と同様
に電子写真感光体を作製した。
【0119】[比較例14]実施例1のα−アルミナ粒
子含有最表層を設けない以外は実施例1と同様に電子写
真感光体を作製した。
【0120】以上のように作製した実施例1〜20、比
較例1〜14の電子写真感光体を、電子写真装置用プロ
セスユニットに装着し、画像露光光源を 655nmの
半導体レーザーに改造したリコー製imagio MF
2200を用いて、3千枚の複写を行ない露光部電位の
変化と画像評価を行なった。このときの環境は温度10
℃、湿度15%に設定し、露光前の帯電電位を−850
Vになるように電圧を印加した。その結果を表2に示
す。
【0121】
【表2】
【0122】[実施例21、22、比較例15、16、
17]実施例1、15、比較例8、10、11と同様に
作製した感光体を、帯電負荷の加速試験として5ppm
のオゾンガス雰囲気下に10時間放置した後、ガス曝露
前後の画像変化を調べた。画像評価は上記実施例のim
agioMF2200を用い、温度25℃、湿度55%
の環境で行なった。その結果を表3に示す。
【0123】
【表3】
【0124】[実施例23、24、25、26、比較例
18、19、20]実施例1、13、14、17、1
9、20、比較例12と同様に作製した感光体を上記実
施例のimagioMF2200を用いて、温度25
℃、湿度55%の環境下3万枚の複写を行ない、そのと
きの摩耗量と画像評価を実施した。その結果を表4に示
す。
【表4】
【0125】表2の結果より、最表面層にα−アルミナ
粒子を含有する感光体において、このα−アルミナ粒子
と共にマレイン酸誘導体ユニットを有する高分子材料を
含有させることより、露光部電位が低く、且つそれが繰
り返し使用において上昇せず、良好な画像が持続して得
られることが分かる。また、表2の比較例8、9よりα
−アルミナ粒子の代わりに酸化チタン粉末を用いた場合
は階調性の低下がみられ、表3の比較例16、17より
α−アルミナ粒子の代わりにシリカ粒子を用いた場合は
加速試験で画像流れが発生した。これらの結果より無機
フィラーとしてはα−アルミナが良好である。更に、表
4よりα−アルミナ粒子の平均粒径が0.05〜1.0
μmの範囲で良好な耐久性を示し、1.0μmより大き
いとクリーニングブレードの破損による黒スジや感光体
のキズによるスジ状白抜けが発生する。0.05μmよ
り小さいとα−アルミナ粒子が凝集し、感光体表面の凹
凸が激しく初期からトナー飛散による解像度低下が起こ
る。更に、繰り返しの複写により摩耗ムラが生じ部分的
に地肌汚れが発生する。表2の実施例17結果と比較し
てナトリウム含有量がNaOに換算して100ppm
以下で且つ、純度が99.95重量%以上の高純度α−
アルミナ粒子が特に有効であることが分かる。更に、表
4より本発明の最表面層にα−アルミナ粒子とバインダ
ー樹脂に加えてマレイン酸誘導体ユニットを有する高分
子材料を含有する感光体が、この最表面層を設けない感
光体に比べ耐摩耗性が高く、且つ長期にわたり良好な画
像が得られることがわかる。
【0126】したがって、本発明の最表面層にα−アル
ミナ粒子とバインダー樹脂に加えて更にマレイン酸誘導
体ユニットを有する高分子材料を含有させることによ
り、高耐久性を有し、且つ繰り返し使用に対しても良好
な画像が持続して得られる高性能で且つ信頼性の高い電
子写真感光体を提供できることが判明した。また合わせ
て、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成方法、画
像形成装置及び画像形成装置用プロセスユニットが高性
能、高信頼性を有していることが判明した。
【0127】
【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明によれば、最表面層にα−アルミナ粒
子とバインダー樹脂に加えて更にマレイン酸誘導体ユニ
ットを有する高分子材料を含有させることにより、耐摩
耗性が高く、且つ高画質が持続でき、高耐久、高性能で
且つ信頼性の高い電子写真感光体を提供できる。また、
本発明の電子写真感光体を用いることにより、高性能、
高信頼性の画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装
置用プロセスユニットが提供できるという優れた効果を
奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の感光体の一例を示す断面図である。
【図2】本発明の感光体の他の一例を示す断面図であ
る。
【図3】本発明の感光体の他の一例を示す断面図であ
る。
【図4】本発明の感光体の他の一例を示す断面図であ
る。
【図5】本発明の感光体の他の一例を示す断面図であ
る。
【図6】本発明の画像形成装置の一例を示す概略図であ
る。
【図7】本発明の画像形成装置用プロセスユニットの一
例を示す概略図である。
【符号の説明】
1 感光体 2 除電ランプ 3 帯電チャージャ 4 イレーサ 5 画像露光部 6 現像ユニット 7 転写前チャージャ 8 レジストローラ 9 転写紙 10 転写チャージャ 11 分離チャージャ 12 分離爪 13 クリーニング前チャージャ 14 ファーブラシ 15 クリーニングブレード 31 導電性支持体 33 感光層 35 電荷発生層 37 電荷輸送層 39 保護層 101 感光ドラム 102 帯電装置 103 露光 104 現像装置 105 転写体 106 転写装置 107 クリーニングブレード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H068 AA04 AA14 AA21 AA35 BB05 BB10 BB20 CA33 FA01 FA03 FA19 FA27

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも感光層を設
    けてなる電子写真感光体において、該電子写真感光体の
    最表面層が少なくともα−アルミナ粒子とバインダー樹
    脂に加えて更にマレイン酸誘導体ユニットを有する高分
    子材料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
  2. 【請求項2】 前記マレイン酸誘導体ユニットを有する
    高分子材料のマレイン酸誘導体がカルボン酸構造である
    ことを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 前記マレイン酸誘導体ユニットを有する
    高分子材料のマレイン酸誘導体が酸無水物構造であるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】 前記マレイン酸誘導体ユニットを有する
    高分子材料のマレイン酸誘導体がカルボン酸エステル構
    造とカルボン酸構造及び/又は酸無水物構造の混合であ
    ることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
  5. 【請求項5】 前記マレイン酸誘導体ユニットを有する
    高分子材料がマレイン酸誘導体ユニットとビニルモノマ
    ーの共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の
    電子写真感光体。
  6. 【請求項6】 前記最表面層に含有されるα−アルミナ
    粒子の中心粒径が0.05〜1.0μmであることを特
    徴とする請求項1乃至5の何れかに記載の電子写真感光
    体。
  7. 【請求項7】 前記最表面層に含有されるα−アルミナ
    粒子が、ナトリウム含有量がNaOに換算して100
    ppm以下で、且つ純度が99.95重量%以上の高純
    度α−アルミナであることを特徴とする請求項1乃至5
    の何れかに記載の電子写真感光体。
  8. 【請求項8】 請求項1乃至7の何れかに記載の電子写
    真感光体を用い、少なくとも帯電、露光、現像、転写を
    繰り返すことにより画像を形成することを特徴とする画
    像形成方法。
  9. 【請求項9】 請求項1乃至7の何れかに記載の電子写
    真感光体を用い、帯電手段、露光手段、現像手段および
    転写手段を有することを特徴とした画像形成装置。
  10. 【請求項10】 請求項1乃至7の何れかに記載の電子
    写真感光体を用い、帯電手段、現像手段、転写手段、ク
    リーニング手段および除電手段よりなる群から選ばれた
    少なくとも一つの手段を一体化し、これを着脱可能とし
    たことを特徴とする画像形成装置用プロセスユニット。
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