JP2003089704A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光触媒酸化チタンを光重合開始剤として使用
した、光硬化性に優れる光硬化性組成物、および該光硬
化性組成物から得られる成形品を提供する。 【解決手段】 重合性単量体（ａ）、光触媒酸化チタン
（ｂ）、並びにアミン化合物（ｃ１）および／または有
機過酸化物（ｃ２）を含有する光硬化性組成物；並びに
該光硬化性組成物を硬化させて得られる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性組成物お
よび成形品に関し、更に詳細には光触媒酸化チタンを含
有し、近紫外線や可視光線の照射により硬化する光硬化
性組成物、および該光硬化性組成物を硬化させて得られ
る成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光触媒酸化チタンを光重合開始剤
の一成分として用いる技術としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、Ｖｏｌ．３２、５９７−６０３頁
（１９９４年）に、硫化カドミウム／酸化チタンのコロ
イドを用いたメタクリル酸の光重合が報告されている。
また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ、Ｖｏｌ．１７、５３５−５３８頁（１９７９
年）には、白金化酸化チタンおよび酢酸を用いたメチル
メタクリレートの光重合が報告されている。さらには特
開平１０−１８６４２６号公報には、半導体超微粒子、
溶剤および重合可能なモノマーからなる光重合性樹脂組
成物が記載されており、光重合開始剤である半導体超微
粒子の一例として酸化チタンが例示されている。該公開
特許公報には、さらにチオール、チオフェノール類等の
有機化合物を用いることもできることが記載されてお
り、具体的には、チオフェノールおよびｐ−アミノチオ
フェノールを併用した例が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記公知
技術に関し、硫化カドミウム／酸化チタンのコロイドや
白金化酸化チタンは汎用で入手困難という問題点があ
る。また、半導体超微粒子のなかで光触媒酸化チタンを
単独で光重合開始剤として使用する場合には、実用に十
分な光重合硬化性を得ることができず、更に上記公報に
具体的に記載されているチオフェノールおよびｐ−アミ
ノチオフェノールを併用したとしても実用に十分な硬化
性を得ることができない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、光触媒酸化チタンと特
定の成分とを組み合わせた場合に、近紫外線および／ま
たは可視光線の照射により重合性単量体を非常に効果的
に光重合硬化させ得ることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００５】すなわち、本発明は重合性単量体（ａ）、
光触媒酸化チタン（ｂ）、並びにアミン化合物（ｃ１）
および／または有機過酸化物（ｃ２）を含有する光硬化
性組成物である。

【０００６】更に、本発明は上記の光硬化性組成物を硬
化させて得られる成形品である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明で使用される重合性単量体（ａ）としては、
例えばα−シアノアクリル酸エステル、（メタ）アクリ
ル酸エステル、α−ハロゲン化アクリル酸エステル、ク
ロトン酸エステル、桂皮酸エステル、ソルビン酸エステ
ル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のエス
テル類、及び（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエ
ステル類、ビニルエーテル類、モノ−Ｎ−ビニル誘導
体、スチレン誘導体が挙げられる。これらの中でも（メ
タ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。なお本明
細書においては、（メタ）アクリルをもってメタクリル
とアクリルの両方を包括的に表現する。

【０００８】本発明において使用される重合性単量体
（ａ）の具体例を以下に示す。一つのオレフィン性二重
結合を有する単量体を一官能性単量体とし、オレフィン
性二重結合の数に応じて、二官能性単量体、三官能性単
量体等と表現する。

【０００９】一官能性単量体：メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３
−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３
−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリるアミド、３−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメキシシラン、１１−メタク
リロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、（メ
タ）アクリルアミド等。

【００１０】二官能性単量体：エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート（オキシエチレン基の数が９以上のもの）、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−
デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
ジグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル〕プロ
パン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシ
ポリエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス［４−
〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ〕フェニル］プロパン、１，２−ビス〔３−
（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ〕エタン、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレ
ート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−
ヒドロキシプロポキシ）エタン、［２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチ
ル）］ジメタクリレート、１，３−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロパン等。

【００１１】三官能性以上の単量体：トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−（２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキ
シ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレー
ト、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン
等。

【００１２】重合性単量体（ａ）としては、上記に例示
した重合性単量体の他、下記に示す酸性基を有する重合
性単量体も用いることができる。かかる酸性基を有する
重合性単量体としては、例えば、リン酸基、ピロリン酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基、チオリン酸等の酸性
基を少なくとも一つ以上有する重合性単量体であって、
該化合物の具体例として、以下のものが挙げられる。

【００１３】リン酸基含有重合性単量体としては、例え
ば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロ
ジェンホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルジハイドロジェンホスフェート、４−（メタ）
アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェー
ト、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイド
ロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキ
シヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７−（メ
タ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホス
フェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジ
ハイドロジェンホスフェート、９−（メタ）アクリロイ
ルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０−
（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホ
スフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデ
シルジハイドロジェンホスフェート、１２−（メタ）ア
クリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェー
ト、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジ
ハイドロジェンホスフェート、２０−（メタ）アクリロ
イルオキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート、
ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ハイドロ
ジェンホスフェート、ジ〔４−（メタ）アクリロイルオ
キシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔６−
（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェン
ホスフェート、ジ〔８−（メタ）アクリロイルオキシオ
クチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔９−（メ
タ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフ
ェート、ジ〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシ
ル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）
アクリロイルオキシプロピル−２−ジハイドロジェンホ
スフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ェニルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル ２’−ブロモエチルハイドロジ
ェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル フェニルホスホネートジ〔４−（メタ）アクリロ
イルオキシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ
〔６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロ
ジェンホスフェート、ジ〔８−（メタ）アクリロイルオ
キシオクチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔９−
（メタ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホ
スフェート、ジ〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデ
シル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メ
タ）アクリロイルオキシプロピル−２−ジハイドロジェ
ンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル ２’−ブロモエチルハイド
ロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル フェニルホスホネート等；（５−メタクリロ
キシ）ペンチル−３−ホスホノプロピオネート、（６−
メタクリロキシ）ヘキシル−３−ホスホノプロピオネー
ト、（１０−メタクリロキシ）デシル−３−ホスホノプ
ロピオネート、（６−メタクリロキシ）ヘキシル−３−
ホスホノアセテート、（１０−メタクリロキシ）デシル
−３−ホスホノアセテート等；２−メタクリロイルオキ
シエチル（４−メトキシフェニル）ハイドロジェンホス
フェート、２−メタクリロイルオキシプロピル（４−メ
トキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート、グリセ
ロールホスフェートジ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリトリトールホスフェートペンタ（メタ）アクリレー
ト等の重合性単量体、およびこれらの酸塩化物等が挙げ
られる。

【００１４】ピロリン酸基含有重合性単量体としては、
例えばピロリン酸ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル〕、ピロリン酸ジ〔４−（メタ）アクリロイルオ
キシブチル〕、ピロリン酸ジ〔６−（メタ）アクリロイ
ルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ジ〔８−（メタ）アク
リロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ジ〔１０−（メ
タ）アクリロイルオキシデシル〕等の重合性単量体、お
よびこれらの酸塩化物等が挙げられる。

【００１５】カルボン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、マレイン酸、メタクリル酸、４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、４−（メ
タ）アクリロイルオキシブチルオキシカルボニルフタル
酸、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルオキシカ
ルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシオ
クチルオキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸、および
これらの酸無水物；５−（メタ）アクリロイルアミノペ
ンチルカルボン酸、６−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，１−ヘキサンジカルボン酸、８−（メタ）アクリロ
イルオキシ−１，１−オクタンジカルボン酸、１０−
（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−デカンジカルボ
ン酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウ
ンデカンジカルボン酸等の重合性単量体、およびこれら
の酸塩化物等が挙げられる。

【００１６】スルホン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチ
ル（メタ）アクリレート等の重合性単量体、およびこれ
らの酸塩化物等が挙げられる。

【００１７】チオリン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハ
イドロジェンホスフェート等の重合性単量体、およびこ
れらの酸塩化物などが挙げられる。

【００１８】本発明で使用される光触媒酸化チタン
（ｂ）は、具体的にはアナターゼ型酸化チタンであり、
粒径としては０．００１〜３０μｍ、特に０．００５〜
２０μｍのものが好ましい。粒子の形状は球状、棒状、
針状、板状、不定形状など特に制約されない。

【００１９】本発明において使用されるアミン化合物
（ｃ１）としては、例えば、アニリン、ｐ−トルイジ
ン、ｍ−トルイジン、ｏ−トルイジン、ｐ−アミノ安息
香酸エチル、ｍ−アミノ安息香酸エチル、ｏ−アミノ安
息香酸エチル、ｐ−アミノアニソール、ｍ−アミノアニ
ソール、ｏ−アミノアニソール、１−アミノナフタレ
ン、２−アミノナフタレン等の第１級アミン；Ｎ−メチ
ルアニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル
−ｍ−トルイジン、Ｎ−メチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−
エタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ−エタノール−ｍ−ト
ルイジン、Ｎ−エタノール−ｏ−トルイジン、ｐ−メチ
ルアミノ安息香酸エチル、ｍ−メチルアミノ安息香酸エ
チル、ｏ−メチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−メチルア
ミノアニソール、１−メチルアミノナフタレン、２−メ
チルアミノナフタレン等の第２級アミン；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，４−ジメチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，４−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）−４−ｔ−ブチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジイ
ソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）−３，５−ジブチルアニリン、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸ｎ−ブトキシエチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸（２−メタクリロイルオキシ）エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香
酸ブチル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−ジメチ
ルアミノベンゾフェノン、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル
ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレー
ト、Ｎ−メチルジエタノールアミンジメタクリレート、
Ｎ−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリ
エタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノール
アミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメ
タクリレート等の第３級アミンが挙げられる。これらの
中でも、第２級アミンおよび／または第３級アミンが好
ましく、N−メチルジエタノールアミン、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチルが更に好ましい。

【００２０】本発明で使用される有機過酸化物（ｃ２）
としては、例えば、ジアシルパーオキサイド、パーオキ
シエステル、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケ
タール、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイ
ドなどが挙げられる。具体的には、ジアシルパーオキサ
イドとしてはベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオ
キサイド等が挙げられる。パーオキシエステルとして
は、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス
−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
が挙げられる。ジアルキルパーオキサイドとしては、例
えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。
パーオキシケタールとしては、例えば、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキ
シ）シクロヘキサン等が挙げられる。ケトンパーオキサ
イドとしては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセト
アセテートパーオキサイド等が挙げられる。ハイドロパ
ーオキサイドとしては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼンパーオキサイド等が挙げられる。こ
れらの中でもジアシルパーオキサイドが好ましく、ベン
ゾイルパーオキサイドがより好ましい。

【００２１】本発明の光硬化性組成物はさらに水（ｄ）
を含んでいてもよく、該水は、該光硬化性組成物の硬化
に対して悪影響を及ぼすような不純物を含有していない
ものであれば特に制限無く使用することができるが、蒸
留水またはイオン交換水を使用するのが好ましい。

【００２２】本発明の光硬化性組成物は、重合性単量体
（ａ）１００重量部に対し、光触媒酸化チタン（ｂ）を
０．１〜３００重量部、アミン化合物（ｃ１）および／
または有機過酸化物（ｃ２）を０．０１〜２０重量部含
有するのが好ましく、重合性単量体（ａ）１００重量部
に対し、光触媒酸化チタン（ｂ）を１〜２００重量部、
アミン化合物（ｃ１）および／または有機過酸化物（ｃ
２）を０．１〜１０重量部含有するのがより好ましい。

【００２３】さらに水（ｄ）を含有する場合には、重合
性単量体（ａ）１００重量部に対し０．０１〜７０重量
部含有するのが好ましく、１〜５０重量部含有するのが
より好ましい。

【００２４】本発明の光硬化性組成物は、必要に応じ
て、さらにフィラーを含んでいてもよい。かかるフィラ
ーとしては、無機系フィラーあるいは有機系フィラーお
よびこれらの複合体が用いられる。無機系フィラーとし
ては、シリカあるいはカオリン、クレー、雲母、マイカ
などのシリカを基材とする鉱物、シリカを基材とし、Ａ
ｌ_２Ｏ_３、Ｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＢａＯ、Ｌ
ａ_２Ｏ_３、ＳｒＯ_２、ＣａＯ、Ｐ_２Ｏ_５等を含有するセ
ラミックスやガラスの類、特にランタンガラス、バリウ
ムガラス、ストロンチウムガラス等が挙げられる。さら
には結晶石英、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化
チタン、酸化イットリビウム、ジルコニア、硫酸バリウ
ムの他、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウ
ムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウム
フルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロ
アルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロア
ルミノシリケートガラスなどを挙げることができる。こ
れらの中でも、フルオロアルミノシリケートガラス、バ
リウムフルオロアルミノシリケートガラス等のイオン溶
出性ガラス等も用いられる。有機系フィラーとしては、
ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム等の有機樹脂が挙げられ
る。また、これらの有機樹脂中に非溶出性ガラスフィラ
ーを分散させたり、非溶出性ガラスフィラーを上記有機
樹脂でコーティングした無機／有機複合フィラー等も挙
げられる。これらのフィラーは必要に応じてシランカッ
プリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理してか
ら用いてもよい。かかる表面処理剤としては、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキ
シエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙
げられる。

【００２５】本発明の光硬化性組成物にさらにフィラー
を含有させる場合のフィラーの含有量は、該光硬化性組
成物全重量に対して好ましくは１０〜８０重量％、さら
に好ましくは２０〜７０重量％である。

【００２６】さらに、本発明の光硬化性組成物は、必要
に応じて、公知の安定剤、化学重合開始剤、染料、顔料
等を含んでいてもよい。

【００２７】本発明の光硬化性組成物は、例えば、近紫
外線および／または可視光線を照射することにより重合
硬化させることができる。本発明の光硬化性組成物を硬
化する際に使用し得る光源としては、例えば、ハロゲン
ランプ、水銀ランプ、タングステンランプ、キセノンラ
ンプ、発光ダイオード等を挙げることができる。

【００２８】本発明の光硬化性組成物は、例えば、所望
の形態にした後、近紫外線および／または可視光線を照
射することにより重合硬化させて成形品を得ることがで
きる。より具体的には、本発明の光硬化性組成物をガラ
ス、プラスチック等の基盤の上に浸漬法、スピンコート
法等により所望の形態にした後、光照射を行い、目的と
する形態の成形品を得たり、歯牙あるいはツメなどの生
体硬組織表面に塗布し、光照射を行って被膜を形成した
り、齲蝕により生じた歯牙窩洞に塗布あるいは充填し、
光照射を行って歯の形態を回復したりする方法が挙げら
れる。光照射による硬化に際しては、全露光して全体を
硬化させる以外にも、走査露光することにより部分的に
硬化させ、未硬化の部分を洗浄などで取り除くことによ
り、目的とする成形品を得ることも可能である。

【００２９】本発明の光硬化性組成物は、光硬化性に優
れているので、塗料分野、光造形分野、歯科材料分野な
どのように、光硬化性樹脂を使用するような用途におい
て、好適に使用することができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。

【００３１】実施例１ ２，２−ビス［４−〔３−メタクリロイルオキシ−２−
ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロパン（Ｂｉｓ−
ＧＭＡ）６０重量部、トリエチレングリコールジメタク
リレート（ＴＥＧＤＭＡ）４０重量部、光触媒酸化チタ
ン（ＳＴ−０１、石原産業社製）１０重量部およびＮ−
メチルジエタノールアミン５重量部からなるスラリー状
組成物を調製した。得られた組成物５ｍｌを無色透明ガ
ラス製サンプル管（内径１８ｍｍ、高さ４５ｍｍ、肉厚
約１ｍｍ）に入れて、側方よりハロゲンランプ（ＪＣＰ
１００Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス社製）を光源とす
るスライドプロジェクターにより光照射を行った。５分
間光照射した後、組成物の性状を確認したところ該組成
物は重合が進行し、よく硬化していた。

【００３２】比較例１ 実施例１の組成から光触媒酸化チタンを除いた組成物、
すなわちＢｉｓ−ＧＭＡ６０重量部、ＴＥＧＤＭＡ４０
重量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部か
らなる液体組成物を調製した。得られた組成物５ｍｌを
無色透明ガラス製サンプル管（内径１８ｍｍ、高さ４５
ｍｍ、肉厚１ｍｍ）に入れて、側方よりハロゲンランプ
（ＪＣＰ１００Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス社製）を
光源とするスライドプロジェクターにより光照射を行っ
た。５分間光照射した後、組成物の性状を確認したとこ
ろ該組成物の性状に変化は認められず、液体のままであ
った。

【００３３】比較例２ 実施例１の組成からアミン化合物を除いた組成物、すな
わちＢｉｓ−ＧＭＡ６０重量部、ＴＥＧＤＭＡ４０重量
部および光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社
製）１０重量部からなるスラリー状組成物を調製した。
得られた組成物５ｍｌを無色透明ガラス製サンプル管
（内径１８ｍｍ、高さ４５ｍｍ、肉厚約１ｍｍ）に入れ
て、側方よりハロゲンランプ（ＪＣＰ１００Ｖ−１００
０Ｗ、フィリップス社製）を光源とするスライドプロジ
ェクターにより光照射を行った。５分間光照射した後、
組成物の性状を確認したところ該組成物のごく一部にゲ
ル化が見られたものの性状に大きな変化は認められず、
大方はスラリー状のままであった。

【００３４】実施例２ Ｂｉｓ−ＧＭＡ６０重量部、ＴＥＧＤＭＡ４０重量部、
光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社製）１０重
量部およびベンゾイルパーオキサイド５重量部からなる
スラリー状組成物を調製した。得られた組成物５ｍｌを
無色透明ガラス製サンプル管（内径１８ｍｍ、高さ４５
ｍｍ、肉厚約１ｍｍ）に入れて、側方よりハロゲンラン
プ（ＪＣＰ１００Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス社製）
を光源とするスライドプロジェクターにより光照射を行
った。５分間光照射した後、組成物の性状を確認したと
ころ該組成物は重合が進行し、よく硬化していた。

【００３５】比較例３ 実施例２の組成物から有機過酸化物を除いた組成物、す
なわちＢｉｓ−ＧＭＡ６０重量部、ＴＥＧＤＭＡ４０重
量部および光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社
製）１０重量部からなるスラリー状組成物を調製した。
得られた組成物５ｍｌを無色透明ガラス製サンプル管
（内径１８ｍｍ、高さ４５ｍｍ、肉厚約１ｍｍ）に入れ
て、側方よりハロゲンランプ（ＪＣＰ１００Ｖ−１００
０Ｗ、フィリップス社製）を光源とするスライドプロジ
ェクターにより光照射を行った。５分間光照射した後、
組成物の性状を確認したところ該組成物のごく一部にゲ
ル化が見られたものの性状に大きな変化は認められず、
大方はスラリー状のままであった。

【００３６】実施例３ Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０重量部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）４０重量部、水１０重量部、光
触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社製）１０重量
部および４−ジメチルアミノ安息香酸エチル５重量部か
らなるスラリー状組成物を調製した。得られた組成物５
ｍｌを無色透明ガラス製サンプル管（内径１８ｍｍ、高
さ４５ｍｍ、肉厚約１ｍｍ）に入れて、側方よりハロゲ
ンランプ（ＪＣＰ１００Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス
社製）を光源とするスライドプロジェクターにより光照
射を行った。５分間光照射した後、組成物の性状を確認
したところ該組成物は重合がよく進行し、よく硬化して
いた。

【００３７】比較例４ Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０重量部、ＨＥＭＡ４０重量部、水１
０重量部、光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社
製）１０重量部および酢酸５重量部からなるスラリー状
組成物を調製した。得られた組成物５ｍｌを無色透明ガ
ラス製サンプル管（内径１８ｍｍ、高さ４５ｍｍ、肉厚
約１ｍｍ）に入れて、側方よりハロゲンランプ（ＪＣＰ
１００Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス社製）を光源とす
るスライドプロジェクターにより光照射を行った。５分
間光照射した後、組成物の性状を確認したところ該組成
物のごく一部にゲル化が見られたものの性状に大きな変
化は認められず、大方はスラリー状のままであった。

【００３８】比較例５ Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０重量部、ＨＥＭＡ４０重量部、水１
０重量部、光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社
製）１０重量部およびチオフェノール５重量部からなる
スラリー状組成物を調製した。得られた組成物５ｍｌを
無色透明ガラス製サンプル管（内径１８ｍｍ、高さ４５
ｍｍ、肉厚約１ｍｍ）に入れて、側方よりハロゲンラン
プ（ＪＣＰ １００Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス社
製）を光源とするスライドプロジェクターにより光照射
を行った。５分間光照射した後、組成物の性状を確認し
たところ該組成物のごく一部にゲル化が見られたものの
性状に大きな変化は認められず、大半はスラリー状のま
まであった。

【００３９】比較例６ Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０重量部、ＨＥＭＡ４０重量部、水１
０重量部、光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社
製）１０重量部およびｐ−アミノチオフェノール５重量
部からなるスラリー状組成物を調製した。得られた組成
物５ｍｌを無色透明ガラス製サンプル管（内径１８ｍ
ｍ、高さ４５ｍｍ、肉厚約１ｍｍ）に入れて、側方より
ハロゲンランプ（ＪＣＰ １００Ｖ−１０００Ｗ、フィ
リップス社製）を光源とするスライドプロジェクターに
より光照射を行った。５分間光照射した後、組成物の性
状を確認したところ該組成物の性状に変化は無く、光効
果は認められなかった。

【００４０】比較例７ Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０重量部、ＨＥＭＡ４０重量部、水１
０重量部、光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業社
製）１０重量部、チオフェノール５重量部およびｐ−ア
ミノチオフェノール５重量部からなるスラリー状組成物
を調製した。得られた組成物５ｍｌを無色透明ガラス製
サンプル管（内径１８ｍｍ、高さ４５ｍｍ、肉厚約１ｍ
ｍ）に入れて、側方よりハロゲンランプ（ＪＣＰ １０
０Ｖ−１０００Ｗ、フィリップス社製）を光源とするス
ライドプロジェクターにより光照射を行った。５分間光
照射した後、組成物の性状を確認したところ該組成物の
ごく一部にゲル化が見られたものの性状に大きな変化は
認められず、大半はスラリー状のままであった。

【００４１】実施例４ Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０重量部、ＨＥＭＡ４０重量部、水１
０重量部、光触媒酸化チタン（Ｅ−２３、エコデバイス
社製）１５０重量部およびＮ−メチルジエタノールアミ
ン５重量部からなるペースト状組成物を調製した。得ら
れた組成物１ｍｌをスライドガラスに置き、上方よりハ
ロゲンランプ（ＪＣＰ１００Ｖ−１０００Ｗ、フィリッ
プス社製）を光源とするスライドプロジェクターにより
光照射を行った。５分間光照射した後、組成物の性状を
確認したところ該組成物は重合が進行しよく硬化してい
た。

【００４２】

【発明の効果】本発明の光硬化性組成物は、光触媒酸化
チタンとアミン化合物および／または有機過酸化物とを
併用することにより、光硬化性が非常に優れている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性単量体（ａ）、光触媒酸化チタン
   （ｂ）、並びにアミン化合物（ｃ１）および／または有
   機過酸化物（ｃ２）を含有する光硬化性組成物。
2. 【請求項２】 アミン化合物（ｃ１）が第２級アミンお
   よび／または第３級アミンである請求項１に記載の光硬
   化性組成物。
3. 【請求項３】 有機過酸化物（ｃ２）がジアシルパーオ
   キサイドである請求項１または２に記載の光硬化性組成
   物。
4. 【請求項４】 更に水（ｄ）を含有する請求項１〜３の
   いずれか一項に記載の光硬化性組成物。
5. 【請求項５】 近紫外線および／または可視光線の照射
   により硬化することを特徴とする請求項１〜４のいずれ
   か一項に記載の光硬化性組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の光
   硬化性組成物を硬化させて得られる成形品。