JP2003084502A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高解像度で生産性に優れる静電荷像現像用ト
ナーを提供する。 【解決手段】 少なくとも樹脂及び着色剤を含有するト
ナー母粒子の表面に、トナー母粒子と逆の帯電性を有す
る微粒子が付着してなり、全体としてトナー母粒子と逆
の帯電性を有していることを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナー及びその製造方法に関する。詳しくは本発明は、電
子写真方式の複写機及びプリンターに用いられる静電荷
像現像用トナーに関する。さらに詳しくは正帯電性と負
帯電性とを容易に選択して得ることができ、かつ改善さ
れた帯電性を持つトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法で可視画像を形成させる場合
には、画像形成装置の感光体ドラム上に静電潜像を形成
させ、次いでこれをトナーにより現像した後、転写紙な
どに転写させ、次いで熱等により定着させて可視画像を
形成させる。従来、一般的に用いられているトナーは、
種々の方法で製造されたスチレン・アクリレート系共重
合体或いはポリエステル等のバインダー樹脂及び着色剤
に、必要に応じて帯電制御剤、磁性体等を乾式混合した
後、押出機等で溶融混練し、次いで粉砕、分級すること
によりトナーを得る方法、いわゆる溶融混練粉砕法によ
って製造されてきた。

【０００３】一方、近年プリンターや複写機に求められ
ている高画質化及び高速化を達成するために、トナーの
小粒径化及び低温定着性がより一層必要とされている。
これらの点で溶融混練粉砕法を改善する方法として、水
系媒体に重合性単量体、着色剤、重合開始剤等の混合液
を懸濁分散させて好適な粒度の液滴を形成させた後に、
重合させてトナー粒子を得る懸濁重合法、並びに乳化重
合で得られた重合体一次粒子のエマルジョンに着色剤及
び随意に帯電制御剤等を添加し凝集及び熟成を行ってト
ナー粒子を得る乳化重合凝集法が提案され、実施されて
いる。これらの重合法と呼ばれる製造方法でトナーを得
る場合には、粒子径の制御が容易であるので、小粒子径
で粒度分布の狭いトナーが得られ、また粉砕工程が不要
であるので低軟化点樹脂を使用したトナーの製造が可能
であり、高解像度及び低温定着性に優れたトナーを得る
ことができる。

【０００４】これら各種の方法でトナーを製造する場
合、帯電性の調整が重要であるが、画像形成装置の現像
条件に応じ正帯電性のトナーが求められる場合と負帯電
性のトナーが求められる場合とがある。このように現像
条件により求められる正帯電性と負帯電性の両極性のト
ナーを共通の製造装置で造り分ける場合、正、負それぞ
れの帯電制御剤を、各トナーの製造時に分散混練し製造
することとなる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のように共通の製
造装置で正帯電性と負帯電性の両極性のトナーを造り分
ける場合、正、負それぞれの帯電制御剤を、各トナーの
製造時に分散混練しなければならないので、異なる帯電
性のトナーが混じり合わないように、各トナーの製造時
に製造ラインを洗浄するのに多大の労力を要していた。
これを避けるために各トナーを専用ライン化しようとす
れば多大の投資コストを要することとなった。本発明
は、従来法の上記の欠点を克服し、高解像度であると共
に、異帯電性のトナーの混交の問題が解決された生産性
の高いトナーを提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術の
上記欠点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トナー母
粒子と帯電性微粒子との特定の組み合わせにより上記の
課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至
った。即ち本発明の要旨は、少なくとも樹脂及び着色剤
を含有するトナー母粒子の表面に、トナー母粒子と逆の
帯電性を有する微粒子が付着してなり、全体としてトナ
ー母粒子と逆の帯電性を有していることを特徴とする静
電荷像現像用トナー、に存する。

【０００７】本発明の他の要旨は、懸濁重合法によるト
ナーの製造方法において、懸濁重合終了後のトナー母粒
子の表面にそれと逆の帯電性を有する微粒子を付着させ
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法、
に存する。本発明のさらに他の要旨は、乳化重合凝集法
によるトナーの製造方法において、凝集工程終了時及び
／又は熟成工程におけるトナー母粒子の表面にそれと逆
の帯電性を有する微粒子を付着させることを特徴とする
静電荷像現像用トナーの製造方法、に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の静電荷像現像用トナーは、
少なくとも樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子の表
面に特定の帯電性微粒子が付着して形成されている。先
ず、上記トナー母粒子につき説明する。トナー母粒子
は、少なくとも樹脂及び着色剤を含有し、必要によりさ
らに帯電制御剤、磁性体微粒子、離型剤等の添加剤を含
有することができる。

【０００９】上記トナー母粒子を構成する樹脂として
は、一般にトナーを製造する際に結着樹脂として用いら
れるものであればよく、特に限定されないが、例えば、
ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂、これらの樹脂の
混合物等が挙げられる。好ましくはポリスチレン系共重
合体樹脂及びポリ（メタ）アクリル酸系樹脂が使用さ
れ、より好ましくはポリスチレン系共重合体樹脂であ
る。

【００１０】上記ポリスチレン系共重合体樹脂は、スチ
レン系単量体を主成分とする共重合体であり、該スチレ
ン系単量体の例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられ、特に好ましくは
スチレンである。上記ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂は
１種若しくはそれ以上の（メタ）アクリル酸系単量体を
主成分とする（共）重合体であり、該樹脂を形成する単
量体の例としては、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−オク
チル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブ
チル、メタアクリル酸ｎ−オクチルを挙げることができ
る。好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは３〜８
の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを１
種又は２種以上組み合わせて用いる。

【００１１】上記樹脂は極性基を有することが好まし
い。極性基としてはカルボキシル基、スルホン基、リン
酸基、ホルミル基等の酸性極性基、アミノ基等の塩基性
極性基、アミド基、ヒドロキシル基、シアノ基等の中性
極性基等が挙げられる。上記極性基は極性基を有する単
量体の共重合、縮合重合、付加重合等により樹脂中に導
入することができる。

【００１２】上記極性基を有する単量体中、酸性極性基
を有する単量体としては、例えば、カルボキシル基を有
するα、β−エチレン性不飽和化合物及びスルホン基を
有するα，β−エチレン性不飽和化合物等を挙げること
ができる。上記カルボキシル基を有するα，β−エチレ
ン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸、マレイン酸、ケイ皮酸等を挙げる
ことができる。また、スルホン基を有するα，β−エチ
レン性不飽和化合物としては例えば、スルホン化エチレ
ン、そのナトリウム塩、アリルスルホコハク酸を挙げる
ことができる。

【００１３】上記極性基を有する単量体中、塩基性極性
基を有する単量体としては、例えば、アミノ基、アミノ
基の塩又は４級アンモニウム基を有する脂肪族アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル、窒素含有複素環基で
置換されたビニル化合物及びＮ，Ｎ−ジアリルアルキル
アミン又はその４級アンモニウム塩を挙げることができ
る。好ましくは、アミノ基、アミノ基の塩あるいは４級
アンモニウム基を有する脂肪族アルコ−ルの（メタ）ア
クリル酸エステルが用いられる。

【００１４】上記アミノ基、アミノ基の塩又は４級アン
モニウム基を有する脂肪族アルコ−ルの（メタ）アクリ
ル酸エステルとしては、例えば、ジメチルアミノエチル
アクリレ−ト、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、
ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、ジエチルアミノエ
チルメタクリレ−ト、これらの４級塩等を挙げることが
できる。また、窒素含有複素環基で置換されたビニル化
合物としては、例えば、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、ビニルＮ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル
Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を挙げることができ
る。また、Ｎ，Ｎ−ジアリルアルキルアミンの４級アン
モニウム塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチル
アンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモ
ニウムクロリド等を挙げることができる。

【００１５】上記極性基を有する単量体中、中性極性基
を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸
アミドあるいは窒素原子上で置換された（メタ）アクリ
ル酸アミド、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル、シアノ基を有する（メタ）アクリロニトリルが挙げ
られる。上記（メタ）アクリル酸アミドあるいは窒素原
子上で置換された（メタ）アクリル酸アミドとしては、
例えば、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド等を挙げることができ
る。また、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル
としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル等を挙げることができる。

【００１６】前記縮合重合或いは付加重合に使用される
カルボキシル基を極性基として有する単量体としては、
例えば、無水フタル酸、ベンゼン−１，２，４−トリカ
ルボン酸等の芳香族カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、アジピン酸、無水マレイン酸等の脂肪族カル
ボン酸；テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸
等の脂環式カルボン酸及びそれらの無水物等が挙げら
れ、同じくアミノ基を極性基として有する単量体として
は、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
等の鎖状脂肪族アミン；メタフェニレンジアミン、ジア
ミノジフェニルメタン等の芳香族アミン等が挙げられ
る。また、水酸基を極性基として有する単量体として
は、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリエタノールアミン等の脂肪族ジオール等が
挙げられる。

【００１７】次に上記着色剤としては、例えば無機顔
料、有機顔料及び合成染料を挙げることができ、無機顔
料または有機顔料が好ましく用いられる。一種若しくは
二種以上の顔料及び／又は一種若しくは二種以上の染料
を組み合わせて用いることもできる。上記無機顔料とし
ては、例えば、金属粉系顔料、金属酸化物系顔料、カ−
ボン系顔料を挙げることができる。

【００１８】金属粉系顔料としては、例えば、鉄粉、銅
粉等を挙げることができる。金属酸化物系顔料として
は、例えば、マグネタイト、フェライト、ベンガラ等を
挙げることができる。上記カ−ボン系顔料としては、例
えば、カ−ボンブラック、ファ−ネスブラック等を挙げ
ることができる。また、上記有機顔料としては、アゾ系
顔料、酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料、媒染染料
系顔料、フタロシアニン系顔料、並びにキナクドリン系
顔料及びジオキサン系顔料等を挙げることができる。

【００１９】上記アゾ系顔料としては、例えば、ベンジ
ジンイエロ−、ベンジジンオレンジ、等を挙げることが
できる。上記酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料とし
ては、例えば、キノリンイエロ−、アシッドグリ−ン、
アルカリブル−等の染料を沈澱剤で沈澱させたもの、あ
るいはロ−ダミン、マゼンタ、マカライトグリ−ンの染
料をタンニン酸、リンモリブデン酸などで沈澱させたも
の等を挙げることができる。上記媒染染料系顔料として
は、例えば、ヒドロキシアントラキノン類の金属塩類等
を挙げることができる。上記フタロシアニン系顔料とし
ては、例えば、フタロシアニンブルー、スルホン化銅フ
タロシアニン等を挙げることができる。上記キナクリド
ン系顔料及びジオキサン系顔料としては、例えば、キナ
クリドンレッド、キナクリドンバイオレット等を挙げる
ことができる。

【００２０】上記合成染料としては、例えば、アニリン
黒、アゾ染料、ナフトキノン染料、インジゴ染料、ニグ
ロシン染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、ト
リ及びジアリルメタン染料等を挙げることができるが、
好ましくは、アニリン黒、ニグロシン染料、アゾ染料が
用いられ、さらに好適なものとしては、アゾ染料のうち
分子中にサリチル酸、ナフトエ酸または８−オキシキノ
リン残基を有し、クロム、銅、コバルト、鉄、アルミニ
ウム等の金属と錯塩を形成するものが用いられる。

【００２１】上記帯電制御剤としては、例えば、ニグロ
シン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高級脂肪酸
の金属塩４級アンモニウム塩、キレ−ト顔料、電子受容
性の有機錯体、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリエ
ステル等を挙げることができる。上記磁性体微粒子とし
ては、強磁性体の金属、金属酸化物等種々のものが用い
られるが、特に限定されるものではない。好ましくは、
マグネタイト、フェライトなどが用いられる。

【００２２】上記離型剤としては、例えば、ステアリン
酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩等の高級脂肪酸金
属塩や天然及び合成のパラフィン類及び脂肪酸エステル
類またはその部分鹸化物類等があり、これらの化合物の
一種または二種以上を適宜組み合わせたものが用いられ
る。本発明において、トナー母粒子の製造法は限定され
ず、溶融混練粉砕法で製造しても、懸濁重合法、乳化重
合凝集法等の重合法によって製造してもよい。一般的に
は、これら各種の製造法の内で重合法による方が好まし
く、また重合法の内では乳化重合凝集法による方が好ま
しい。

【００２３】本発明のトナーにおいてトナー母粒子の表
面に付着させる帯電性微粒子としては、無機微粒子及び
有機微粒子が挙げられる。上記無機微粒子としては、疎
水性シリカ類、酸化チタン類、酸化アルミニウム類等が
負帯電性を有し、アミノ変成シリカ類、燐酸三カルシウ
ムが正帯電性を有する微粒子の好ましい例として挙げら
れるが、そのほかにもマグネタイト、フェライト、ベン
ガラ、亜鉛華、酸化クロム、ウルトラマリーン、コバル
トブルー等の金属酸化物系顔料や硫化亜鉛等の硫化物系
顔料、モリブデンレッド等のクロム酸塩系顔料、ミロリ
ブルーのようなフェロシアン化化合物系顔料等も使用が
可能であり、それぞれの帯電性に応じて使い分けること
ができる。これら無機微粒子の添加量は、処理前のトナ
ー母粒子１００重量部に対し０．３〜１５重量部が好ま
しく、さらに好ましくは０．５〜１０重量部、最も好ま
しくは１〜７重量部が使用される。０．３重量部より少
ないと目的とする逆帯電性を得るのが困難であり、また
１５重量部を越えて使用するとトナーの定着性が悪化す
る傾向がある。

【００２４】上記有機微粒子としては、例えばスチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂等の樹脂
微粉末が挙げられる。これらの樹脂微粉末の好適な例と
しては日本ペイント社から得られるスチレン系樹脂微粒
子（「タフトン」シリーズ）や綜研化学社から得られる
アクリル系樹脂微粒子（「ＭＸ、ＭＲ、ＭＰ」シリー
ズ）が挙げられ、これらはグレードを選べば正、負何れ
の帯電性をも得ることができる。また正帯電性の樹脂微
粉末としては日本触媒化学社より得られるベンゾグアナ
ミン樹脂（「エポスター」シリーズ）が例示される。さ
らに上記例の他に有機顔料類も使用が可能であり、ベン
ジジンイエロー、ベンジジンオレンジ、パーマネントレ
ッド４Ｒなどのアゾ系顔料、キノリンイエロー、アシッ
ドグリーン、ピーコックブルー等の染料を沈殿剤で沈殿
させたものや、ローダミン、マゼンタ、ビクトリアブル
ー等の染料をタンニン酸、吐酒石、ＰＴＡ，ＰＭＡ，Ｐ
ＴＭＡなどで沈殿させた酸性／塩基性染料系顔料、ヒド
ロキシアントラキノン類の金属塩類等の媒染染料系顔
料、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系顔料、
キナクリドンレッド等のキナクリドン系顔料等も使用が
可能であり、それぞれの帯電性に応じて使い分けること
ができる。これら有機微粒子の添加量は処理前のトナー
母粒子１００重量部に対し０．５〜３０重量部が好まし
く、さらに好ましくは０．７〜２０重量部、最も好まし
くは１〜１０重量部が使用される。０．５重量部より少
ないと目的とする逆帯電性を得るのが困難であり、また
３０重量部を越えて使用するとトナーの定着性が悪化す
る傾向がある。

【００２５】溶融混練粉砕法によってトナー母粒子を製
造するには、種々の方法で製造された樹脂及び着色剤
に、必要に応じて帯電制御剤、磁性体等を乾式混合した
後、押出機等で溶融混練し、次いで粉砕、分級すること
によりトナー母粒子を得る。溶融混練粉砕法で得られる
トナー母粒子に、逆の帯電性を有する無機及び／又は有
機の微粒子をその表面に付着させて母粒子と逆の帯電性
のトナーを得るには、粉砕して得られたトナー母粒子に
粉体の無機及び／又は有機の微粒子を添加混合して母粒
子の表面にこれらの粒子を均一に付着させる。通常のヘ
ンシェルミキサー、ハイスピードミキサー等にて均一付
着が可能であるが、簡単に付着させただけでは剥がれや
すく帯電性が不均一になり易いので、加熱下に混合する
ことで固着させるか、または奈良機械社より得られるハ
イブリタイザーや、ホソカワミクロン社から得られるメ
カノフュージョンのようなコーティング装置を用いて固
着させることが好ましい。

【００２６】このように母粒子の表面に無機及び／又は
有機の微粒子を付着させることが出来るが、付着処理に
より製造されたトナーが母粒子と逆の帯電性を持つこと
は母粒子、トナー粒子のそれぞれを定法により帯電量を
測定することにより検証される。また表面に付着した無
機及び／又は有機の微粒子の分布を検証するには市販の
分析装置、例えば横河電機社製のパーチクルアナライザ
ー等を用いて行うことが出来る。

【００２７】懸濁重合法によってトナー母粒子を製造す
るには、水系媒体に重合性単量体、着色剤、重合開始剤
等の混合液を懸濁分散させて好適な粒度の液滴を形成さ
せた後に、重合させてトナー母粒子を得る。懸濁重合法
で得られるトナー母粒子に逆の帯電性を有する無機及び
／又は有機の微粒子をその表面に付着させて母粒子と逆
の帯電性のトナーを得る方法としては、乾燥処理した後
の母粒子を用いて溶融混練粉砕法と同様な処理により行
うこともできるが、重合終了時のスラリー状態で付着処
理をした方が付着の均一性が増すので好ましい。この場
合無機及び／又は有機の微粒子も付着の均一性の観点か
ら分散液に加工して使用することが好ましい。

【００２８】無機及び／又は有機の微粒子を分散液に加
工して使用する方法は、懸濁重合トナーのスラリー液が
一般には水スラリーであるので、同様に水に分散するの
がよい。分散の方法は通常の顔料分散の方法を用いれば
よく、すなわち市販の各種分散機であるホモジナイザー
類、メディアミル類、超音波分散機類、ディスパーザー
等が使用可能である。中でも、メディアミルが最も効率
よく分散が可能であり、それらの例としては神鋼パンテ
ック社から得られるコボールミル、三井鉱山社から得ら
れるアトライター、ターボ工業（株）社から得られるＯ
Ｂミルなどが挙げられる。この分散は通常、界面活性剤
や保護コロイド類を添加して行われる。

【００２９】界面活性剤にはイオン別に区別すると、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤があり、これらは単独でも複数併用しても利用出
来るが、母粒子への付着均一性を得るためには、無機及
び／又は有機の微粒子のイオン性と同じイオン性の界面
活性剤の単独あるいは非イオン性界面活性剤との併用が
望ましい。また保護コロイドを用いる場合も同じく同極
性の単独あるいは非イオン性の保護コロイドとの併用使
用が望ましい。

【００３０】アニオン界面活性剤の例としては、オレイ
ン酸ソーダ、オレイン酸カリなどの脂肪酸塩類、ラウリ
ル硫酸ソーダ、ラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキ
ル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダなどのアルキ
ルアリールスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸
塩類、アルキルリン酸塩類、更にはこれらにポリオキシ
エチレンの如きポリオキシアルキレン鎖を付加させたノ
ニオニックアニオン型界面活性剤類が挙げられる。

【００３１】非イオン性界面活性剤の例としては、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
ステアリルエーテルなどのオキシアルキレンアルキルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルな
どのポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル
類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレエ
ートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエ
チレンモノラウレートなどのポリオキシアルキレン脂肪
酸エステル類、オレイン酸モノグリセリドなどのグリセ
リン脂肪酸エステル類が挙げられる。

【００３２】カチオン界面活性剤の例としては、ラウリ
ルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩類、ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジル
メチルアンモニウムクロリドなどの第４級アンモニウム
塩類、ポリオキシエチルアルキルアミン類が挙げられ
る。その他にラウリルベタインなどの両性界面活性剤類
やＮ−アリルオキシアルキルＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル
アンモニウム塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩の
アルキル部に二重結合を導入した反応性乳化剤も使用が
可能である。

【００３３】保護コロイドの例としては部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース塩などのセルロー
ス誘導体とその塩、グアーガムなどの天然多糖類、低分
子アクリルニトリル樹脂のケン化物などが挙げられる。
これらの界面活性剤は無機及び／又は有機の微粒子に対
して通常０．３〜２０重量％が使用される。

【００３４】懸濁重合法で得られるトナー母粒子に逆の
帯電性を有する無機及び／又は有機の微粒子をその表面
に付着させて母粒子と逆の帯電性のトナーを得る手法
は、好ましくは重合終了時の母粒子スラリーに無機及び
／又は有機の微粒子の分散液を加えることで行われる。
この場合、付着を強固にするためにトナーのガラス転移
温度以上に加熱して攪拌下に処理するのが好ましい。無
機及び／又は有機の微粒子の分散液を加えるとその中に
含有される逆極性の界面活性剤のために母粒子のスラリ
ーが不安定になりやすいので、事前にスラリーに界面活
性剤を追加添加したり、ｐＨ調整して安定化するか、あ
るいは無機及び／又は有機の微粒子の分散液の中に含有
される逆極性の界面活性剤の量をスラリーが不安定にな
らぬ量に調整することが好ましい。また無機及び／又は
有機の微粒子の分散液は付着をより均一にするために逐
次的に添加することが好ましい。付着の度合いはサンプ
リングして帯電量等を測定することで検証される。付着
処理が完了するとその後は通常の分離、洗浄、乾燥を行
い、さらに外添処理を行いトナーが作製される。

【００３５】乳化重合凝集法によってトナー母粒子を製
造するには、乳化重合で得られた重合体一次粒子のエマ
ルジョンに着色剤及び随意に帯電制御剤等を添加し、凝
集及び熟成を行ってトナー母粒子を得る。乳化重合凝集
法で得られる母粒子に逆の帯電性を有する無機及び／又
は有機の微粒子をその表面に付着させて母粒子と逆の帯
電性のトナーを得る方法としては、乾燥処理した後の母
粒子を用いて溶融混練粉砕法と同様な処理により行うこ
ともできるが、凝集終了時あるいは熟成工程のスラリー
状態で付着処理をした方が付着の均一性が増すので好ま
しい。この場合無機及び／又は有機の微粒子も付着の均
一性の観点から分散液に加工して使用することが好まし
い。

【００３６】無機及び／又は有機の微粒子を分散液に加
工して使用する方法は乳化重合凝集法トナーのスラリー
液が一般には水スラリーであるので、同様に水に分散す
るのがよい。分散の方法は懸濁重合法母粒子の場合と全
く同じで、通常の顔料分散の方法を用いればよい。また
この分散は同じく懸濁重合法母粒子の場合と全く同じで
界面活性剤や保護コロイド類を添加して行われ、界面活
性剤や保護コロイド類の種類や量についても同じ手法で
処理される。

【００３７】乳化重合凝集法で得られるトナー母粒子に
逆の帯電性を有する無機及び／又は有機の微粒子をその
表面に付着させて母粒子と逆の帯電性のトナーを得る手
法は、好ましくは乳化重合凝集法の熟成工程における母
粒子スラリーに無機及び／又は有機の微粒子の分散液を
加えることで行われる。この場合、付着を強固にするた
めにトナーのガラス転移温度以上に加熱して攪拌下に処
理することが好ましい。さらに乳化重合凝集法で得られ
るトナー母粒子に逆の帯電性を有する無機及び／又は有
機の微粒子をその表面に付着させて母粒子と逆の帯電性
のトナーを得る手法としては、乳化重合凝集法の凝集工
程終了時のトナー母粒子スラリーに無機及び／又は有機
の微粒子の分散液を加えることでも行うことが出来る。
この場合は微粒子の分散液の添加はトナー母粒子のガラ
ス転移温度以下で行われ、攪拌下に保持して粒径の安定
するのを確認した後、トナー母粒子のガラス転移温度以
上に加熱して熟成工程に入る手順で行われる。無機及び
／又は有機の微粒子の分散液は付着をより均一にするた
めに逐次的に添加することが好ましい。付着の度合いは
サンプリングして帯電量等を測定することで検証され
る。付着処理が完了するとその後は通常の分離、洗浄、
乾燥を行い、さらに外添処理を行いトナーが作製され
る。

【００３８】上記乳化重合凝集法によるトナー母粒子の
製造法につきより詳細に説明すると、ブレンステッド酸
性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマーを含
むモノマー混合物を逐次添加して乳化重合を行い、つい
で得られた重合体一次粒子分散液と着色剤一次粒子及び
必要により帯電制御剤一次粒子を含有する分散液とを混
合し、粒子を凝集させて粒子凝集体とし（凝集工程）、
さらにこれを加熱下に熟成して（熟成工程）、トナー母
粒子が得られる。

【００３９】上記ブレンステッド酸性基を有するモノマ
ーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有するモノマ
ー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノ
マー、スチレンスルホンアミド等のスルホンアミド基を
有するモノマー等が挙げられる。また、ブレンステッド
塩基性基を有するモノマーとしては、アミノスチレン等
のアミノ基を有するモノマー、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン等の窒素含有複素環基を有するモノマー、ジ
メチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート等のジアルキルアミノ基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。

【００４０】その他のモノマーとしては、スチレン、メ
チルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ
−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチ
ルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げるこ
とができる。この中で、スチレン、ブチルアクリレート
等が特に好ましい。

【００４１】これらのモノマーは単独で、または混合し
て用いられるが、その際、得られる重合体のガラス転移
温度が４０〜８０℃の範囲となることが好ましい。ガラ
ス転移温度が８０℃を越えると定着温度が高くなりすぎ
たり、ＯＨＰ透明性の悪化が問題となることがあり、一
方、重合体のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、ト
ナーの保存安定性が悪くなりすぎて問題を生じる。本発
明では、酸性基を持つモノマーとしてアクリル酸が、そ
の他のモノマーとしてスチレン、アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルが好適に使用される。

【００４２】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、及
び、これら過硫酸塩を一成分として酸性亜硫酸ナトリウ
ム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤、過酸化
水素、４，４‘−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等の水溶
性重合開始剤、及び、これら水溶性重合性開始剤を一成
分として第一鉄塩等の還元剤と組み合わせたレドックス
開始剤系、過酸化ベンゾイル、２，２‘−アゾビスイソ
ブチロニトリル等が用いられる。これら重合開始剤はモ
ノマー添加前、添加と同時、添加後のいずれの時期に重
合系に添加してもよく、必要に応じてこれらの添加方法
を組み合わせてもよい。

【００４３】本発明では、必要に応じて公知の連鎖移動
剤を使用することができるが、そのような連鎖移動剤の
具体的な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−
メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、
四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。
連鎖移動剤は単独または２種類以上の併用でもよく、重
合性単量体に対して通常、０〜５重量％用いられる。

【００４４】重合体一次粒子の平均粒径は、通常０．０
５〜３μｍの範囲であり、好ましくは０．１〜１μｍ、
更に好ましくは０．１〜０．５μｍである。なお、平均
粒径は、例えば日機装社製、マイクロトラックＵＰＡを
用いて測定することができる。粒径が上記範囲より小さ
くなると凝集速度の制御が困難となり易い。また、上記
範囲より大きいと凝集して得られるトナー粒径が大きく
なりすぎるため、トナーとして高解像度を要求される用
途には不適当となる。

【００４５】上記乳化重合において、重合体一次粒子を
得る際に顔料をワックスと同時にシードとして用いた
り、着色剤をモノマー又はワックスに溶解又は分散させ
て用いたりしてもよいが、重合体一次粒子と同時に着色
剤一次粒子を凝集させて凝集粒子を形成し、トナー母粒
子とするのが好ましい。この時、ワックスを内包化した
重合体一次粒子を用いるが、必要に応じて２種類以上の
重合体一次粒子を用いてもよい。また、ここで用いられ
る着色剤としては、無機顔料又は有機顔料、有機染料の
いずれでもよく、またはこれらの組み合わせでもよい。
これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロム
イエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズ
ベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジス
アゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を
単独あるいは混合して用いることができる。フルカラー
トナーの場合にはイエローはベンジジンイエロー、モノ
アゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタはキナクリドン、
モノアゾ系染顔料、シアンはフタロシアニンブルーをそ
れぞれ用いるのが好ましい。着色剤は、通常、バインダ
ー樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部となるよう
に用いられる。

【００４６】これらの着色剤も乳化剤の存在下で水中に
乳化させてエマルションの状態で用いるが、平均粒径と
しては、０．０１〜３μｍのものを用いるのが好まし
い。帯電制御剤としては、公知の任意のものを単独ない
しは併用して用いることができる。カラートナー適応性
（帯電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナーへの色調
障害がないこと）を勘案すると、正荷電性制御剤として
は４級アンモニウム塩化合物が、負荷電性制御剤として
はサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜
鉛、アルミニウムなどとの金属塩、金属錯体や、ベンジ
ル酸の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化
合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物、
４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェ
ニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕等のヒド
ロキシナフタレン化合物等が好ましい。その使用量はト
ナーに所望の帯電量により決定すればよいが、通常はバ
インダー樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重量部
用い、更に好ましくは０．１〜１０重量部用いる。

【００４７】上記乳化重合において、重合体一次粒子を
得る際に、帯電制御剤をワックスと同時にシードとして
用いたり、帯電制御剤をモノマー又はワックスに溶解又
は分散させて用いてもよいが、重合体一次粒子と同時に
帯電制御剤一次粒子を凝集させて凝集粒子を形成し、ト
ナー母粒子とすることが好ましい。この場合、帯電制御
剤も水中で平均粒径０．０１〜３μｍのエマルションと
して使用する。添加する時期は、重合体一次粒子と着色
剤一次粒子とを凝集させる工程で同時に添加して凝集さ
せてもよいし、これらの一次粒子が会合して粒子凝集体
が生成した段階で加えてもよいし、さらには粒径が最終
的なトナーの粒径まで粒子凝集体が成長した後に添加し
てもよい。

【００４８】本発明の静電荷像現像用トナーは、必要に
より流動化剤等の添加剤と共に用いることができる。そ
のような流動化剤として具体的には、疎水性シリカ、酸
化チタン、酸化アルミニウム等の微粉末を挙げることが
でき、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して０．
０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部用いられ
る。

【００４９】さらに、本発明のトナーに対して、マグネ
タイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロン
チウム、導電性チタニア等の無機微粉末やスチレン樹
脂、アクリル樹脂等の抵抗調節剤や滑剤などを内添剤又
は外添剤として用いることができる。これらの添加剤の
使用量は所望する性能により適宜選定すればよく、通常
バインダー樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量
部程度が好適である。

【００５０】本発明の静電荷像現像用トナーは２成分系
現像剤又は非磁性１成分系現像剤のいずれの形態で用い
てもよい。２成分系現像剤として用いる場合、キャリア
としては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉等の磁
性物質またはそれらの表面に樹脂コーティングを施した
ものや磁性キャリア等公知のものを用いることができ
る。樹脂コーティングキャリアの被覆樹脂としては一般
的に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ス
チレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン樹脂、変性シ
リコーン樹脂、フッ素樹脂、またはこれらの混合物等が
利用できる。

【００５１】

【実施例】次に本発明の具体的態様を実施例により更に
詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。な
お、以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味す
る。また、重合体粒子の平均粒径及び分子量は、それぞ
れ下記の方法により測定した。

【００５２】平均粒径：日機装社製、マイクロトラック
ＵＰＡ、またはコールター社製、サブミクロン粒子アナ
ライザーＮ４Ｓ（コールターカウンターと略）によって
測定した。 ガラス転移温度：ＤＳＣにて測定した。 ［実施例１］ ＜重合体一次粒子の製造＞攪拌装置、加熱冷却装置、濃
縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製
反応器に下記の乳化剤、脱塩水、及びモンタン酸グリセ
リドとベヘン酸ベヘニルの混合物をノニオン系界面活性
剤で乳化したワックスエマルジョンを仕込み、窒素気流
下で９０℃に昇温した。その後、下記のモノマー類、及
び開始剤を攪拌下に４時間で添加し、乳化重合を行っ
た。

【００５３】

【表１】 ワックスエマルション（粒径３００ｎｍ） １０部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．４部 脱イオン水（ワックスエマルション中の水分を含む） ４００部 （モノマー類） スチレン ７９部 アクリル酸ブチル ２１部 アクリル酸 ３部 トリクロロブロモメタン １部 （架橋剤） ジビニルベンゼン ０．２部 （開始剤） ８％過酸化水素水溶液 １０．５部 ８％アスコルビン酸水溶液 １０．５部

【００５４】重合反応をさらに３時間継続し、乳白色の
アニオン性重合体一次粒子エマルション（樹脂Ａ）を得
た。（以下、重合体一次粒子分散液Ａと略す。） 得られたエマルションの平均粒子径は２００ｎｍ、重合
体の重量平均分子量は１６００００であった。＜トナー
母粒子の形成＞

【００５５】

【表２】 重合体一次粒子分散液Ａ １２０部 （固形分として） 青色色素ＥＰ−７００ＢｌｕｅＧＡ（大日精化社製） ７部 以上の混合物をディスパーザーで分散攪拌しながら３０
〜４０℃に２時間保持した（凝集工程）。この後、攪拌
しながら７０℃に昇温して３時間保持し、更に会合粒子
（母粒子）の結合強度を上げるため、９５℃に昇温して
３時間保持した（熟成工程）。ここでスラリーの一部
（スラリー中の固形分として２７部）をサンプリングし
て冷却し、桐山ロートで濾過、水洗し、４５℃の送風乾
燥機で１０時間乾燥することにより乾燥トナー母粒子が
得られた。この母粒子の体積平均粒子径は７．５μ、ま
た数平均粒子径は６．７μの非常にシャープな粒度分布
を示した。この母粒子のガラス転移温度は５８℃であっ
た。この母粒子に疎水性シリカ（Ｒ９７２、日本アエロ
ジル社製）０．５部をケミカルミキサーを用いて外添し
て帯電量測定用のトナーとした。このトナーを市販のフ
ェライトキャリア（パウダーテック社製、ＦＬ−１０
０）にトナー濃度が４％の割合で混合し、定法に従いブ
ローオフ帯電量測定器（東芝ケミカル社製）で測定した
ところ−２５μＣであった。

【００５６】＜無機及び／又は有機の微粒子のトナー母
粒子への付着＞熟成工程を終了したスラリー液を冷却し
て７５℃に維持し、苛性ソーダでｐＨを５に調整した。
攪拌を続けながら下記に示す手順で得られたベンゾグア
ナミン樹脂の分散液２０部（母粒子１００部に対して４
部）を１５分でこのスラリーに添加した。さらに２時間
攪拌と温度を維持した後冷却し、桐山ロートで濾過、水
洗し、４５℃の送風乾燥機で１０時間乾燥することによ
りトナー母粒子が得られた。この母粒子の体積平均粒子
径は７．８μ、また数平均粒子径は６．６μの非常にシ
ャープな粒度分布を示した。この母粒子に疎水性シリカ
（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）０．５部をケミカル
ミキサーを用いて外添してトナーを作製し、上記の方法
で帯電量を測定したところ＋１８μＣであった。

【００５７】さらに上記トナーとキャリアとの混合物１
００ｇを５００ｃｃのポリオレフィン製ビンに入れ、ボ
ールミルで１２０ｒｐｍにて５時間攪拌して再び帯電量
を測定したところ、＋１９μＣであった。このことは母
粒子の表面に付着したベンゾグアナミン樹脂が剥離せ
ず、安定した帯電量を維持したことを示す。またこの試
験は複写機やプリンター内の現像機内のトナーの帯電安
定性を示すもので、実際このトナーを市販の複写機（シ
ャープ社製、ＳＦ−２５４０）に入れて試験したとこ
ろ、初期から非常に解像度の高い鮮明な画像が２万枚の
複写後においても維持された。

【００５８】（ベンゾグアナミン樹脂分散液の調製）水
８０部に固形分濃度で１部のカチオン界面活性剤（花王
社製、サニゾールＢ−５０）、同じく３部のノニオン界
面活性剤（花王社製、エマルゲン９５０）、２０部のベ
ンゾグアナミン樹脂（日本触媒社製、エポスターＳ）を
混合し、メディアミル（ターボ工業社製、ＯＢ−０．
５）で平均粒径が０．１５μになるまで分散させて分散
液を調製した。 ［実施例２］実施例１における重合体一次粒子エマルシ
ョンの作製において乳化剤、モノマー類等を以下のよう
に変更した以外は同じ手順を進めて本実施例に使用する
カチオン性の重合体一次粒子エマルションを得た。

【００５９】

【表３】 ワックスエマルション（粒径３００ｎｍ） １０部 エレミノールＪＳ−２（三洋化学社製） ２部 脱イオン水（ワックスエマルション中の水分を含む） ４００部 （モノマー類） スチレン ７９部 アクリル酸ブチル ２１部 アクリル酸ジメチルアミノエチル ３部 トリクロロブロモメタン １部 （架橋剤） ジビニルベンゼン ０．２部 （開始剤） ８％過酸化水素水溶液 １０．５部 ８％アスコルビン酸水溶液 １０．５部 さらに実施例１と同様に母粒子を調製し、帯電量を測定
したところ＋１５μＣであった。続いて熟成工程の終了
したスラリー液にを７５℃に冷却した後、ｐＨを２．５
に調整し実施例１で調製した樹脂Ａ４０部を１５分で添
加した。この後は実施例１と同じ操作を行い、トナーを
得た。このトナー帯電量は−２２μＣであり、ボールミ
ル５時間攪拌後の帯電量は −２０μＣで安定した帯電
維持性を示した。 ［実施例３］攪拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び
各原料・助剤仕込み装置を備えたステンレス製反応器に
下記の乳化剤、脱塩水、及びモンタン酸グリセリドとベ
ヘン酸ベヘニルの混合物をノニオン系界面活性剤で乳化
したワックスエマルジョンその他下記の材料を仕込み、
ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて６０００ｒ
ｐｍで１５分攪拌した。その後、通常の櫂型の攪拌機で
の攪拌下に７０℃で４時間重合を行って母粒子スラリー
を得た。

【００６０】

【表４】 青色色素ＥＰ−７００ＢｌｕｅＧＡ（大日精化社製） ７部 ワックスエマルション（粒径３００ｎｍ） １０部 部分ケン化ポバール（日本合成社製、ゴーセノールＫＨ−１７） ４部 脱イオン水（ワックスエマルション中の水分を含む） ４００部 （モノマー類） スチレン ７９部 アクリル酸ブチル ２１部 （架橋剤） ジビニルベンゼン ０．２部 （開始剤） ２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ４部 （帯電制御剤） ボントロンＳ−３４（オリエント化学社製） ２部 このスラリーの一部を実施例１と同じ操作で乾燥母粒子
化してさらに同様な処理をして帯電量を測定したところ
−２０μＣであった。

【００６１】続いて懸濁重合の終了したスラリー液に２
部の燐酸三カルシウムを溶解した水溶液（２部の燐酸カ
ルシウムを８部の水に懸濁し硝酸でｐＨを２として水溶
液化した）を７０℃、攪拌下に１５分で添加し、さらに
２時間維持し、トナー母粒子を得た。このスラリーのｐ
Ｈは４であり、燐酸三カルシウムの析出するｐＨであっ
た。

【００６２】この後は実施例１と同じ操作を経てトナー
を得た。このトナーを横河電機社製のパーチクルアナラ
イザーを用いてその表面を分析したところ燐酸三カルシ
ウムが均一に付着していることが確かめられた。このト
ナー帯電量は＋２５μＣであり、ボールミル５時間攪拌
後の帯電量は ＋２８μＣで安定した帯電維持性を示し
た。 ［実施例４］実施例１においてベンゾグアナミン樹脂分
散液のトナー母粒子への付着のタイミングを熟成工程終
了時から凝集工程終了時に変えたこと以外は全く同じ操
作を行い、トナー母粒子を得た。このトナー母粒子の粒
度を測定したところ、体積平均粒子径は８．５μ、また
数平均粒子径は６．８μであり、実施例１よりはややブ
ロードになったが比較的シャープな分布を示した。この
トナー帯電量は＋１８μＣであり、ボールミル５時間攪
拌後の帯電量は＋１６μＣで安定した帯電維持性を示し
た。 ［実施例５］以下の材料を用いて溶融混練粉砕法で定法
に従いトナー母粒子を作製した。即ち、材料混合物をヘ
ンシェルミキサーで分散し、続いて２軸押出機にて溶融
混練の後、Ｉ式ジェットミルで粉砕すると同時に風力分
級を行い、所望粒径のトナー母粒子を得た。

【００６３】

【表５】 ポリエステル樹脂（三菱レーヨン社製ダイヤクロンＦＣ１２３３） ８０部 マスターバッチ顔料（山陽色素社製Ｉ−８０３；青色顔料濃度４０％）１５部 ワックス（三洋化成社製 ビスコール５５０Ｐ） ３部 電荷制御剤（オリエント化学社製 ボントロンＳ−３４） ２部 この母粒子の体積平均粒子径は８．８μ、また数平均粒
子径は６．７μの粒度分布を示し、またこの母粒子に
０．５部の疎水性シリカ（日本アエロジル社製、Ｒ−９
７２）をケミカルミキサーで外添し（トナーＡ）、帯電
量を測定したところ−２４μＣであった。さらに３部の
ベンゾグアナミン樹脂（日本触媒社製、エポスターＳ）
及び０．５部の燐酸三カルシウム粉末（丸尾カルシウム
社製）を混合し、ケミカルミキサー中のトナーの内温が
５５℃になるように加熱しながら間欠的に１０分間外添
処理をしてトナーを得た。このトナー帯電量は＋１５μ
Ｃであり、ボールミル５時間攪拌後の帯電量は＋１３μ
Ｃで安定した帯電維持性を示した。 ［比較例１］実施例５においてベンゾグアナミン樹脂の
付着処理を行わない外添処理トナー（トナーＡ）のボー
ルミル５時間攪拌後の帯電量は −３５μＣで、大きく
帯電量が変動する帯電安定性の悪いトナーであった。こ
れは、本発明のトナーがその表面が帯電性の均一な付着
物により被覆されているために優れた帯電維持性を持つ
のに対して、その処理を行わないトナーの表面は樹脂や
その他の添加剤の分布が不均一であり、特にボールミル
で攪拌を続けると外添シリカが表面より移行するために
不均一性が増し帯電安定性が損なわれるものと考えられ
る。 ［比較例２］実施例２において母粒子に付着させた樹脂
Ａの代わりに５部のベンゾグアナミン樹脂（日本触媒社
製、エポスターＳ）を使用したこと以外は全く同様に操
作してトナーを得たが、トナーの表面を走査電子顕微鏡
で観察したところベンゾグアナミン樹脂の付着が観察さ
れなかった。またこのトナー帯電量は＋２２μＣであ
り、ボールミル５時間攪拌後の帯電量は＋８μＣと大き
く変動し、安定した帯電性が得られなかった。これは母
粒子とその表面に付着させたエポスターが共に正帯電性
であり、相互に電気的に反発したため付着しなかったも
のと考えられる。このトナーを市販の複写機（シャープ
社製、ＳＦ−２５４０）に入れて試験したところ、不鮮
明な画像しか得られなかった。 ［比較例３］実施例１においてベンゾグアナミン樹脂分
散液の使用量を１．５部使用することに変更した（処理
前のトナー母粒子１００重量部にたいし０．３部使用）
以外は全く同様に操作してトナーを得たが、このトナー
の帯電量は−４０μＣで逆の帯電性とならず、本発明の
トナーではなかった。

【００６４】

【発明の効果】本発明により生産性の優れたトナーが得
られる。また、本発明のトナーは、高解像度用のプリン
ター、複写機等に適用することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも樹脂及び着色剤を含有するト
   ナー母粒子の表面に、トナー母粒子と逆の帯電性を有す
   る微粒子が付着してなり、全体としてトナー母粒子と逆
   の帯電性を有していることを特徴とする静電荷像現像用
   トナー。
2. 【請求項２】 トナー母粒子が懸濁重合法によって製造
   されたものである、請求項１に記載の静電荷像現像用ト
   ナー。
3. 【請求項３】 トナー母粒子が乳化重合凝集法によって
   製造されたものである、請求項１に記載の静電荷像現像
   用トナー。
4. 【請求項４】 微粒子が燐酸三カルシウムである、請求
   項１〜３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 微粒子がベンゾグアナミン樹脂である、
   請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
   ー。
6. 【請求項６】 微粒子がイオン性官能基含有単量体を含
   む単量体の共重合で得られた乳化重合樹脂のエマルショ
   ンである、請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷像現
   像用トナー。
7. 【請求項７】 懸濁重合法によるトナーの製造方法にお
   いて、懸濁重合終了後のトナー母粒子の表面にそれと逆
   の帯電性を有する微粒子を付着させることを特徴とする
   静電荷像現像用トナーの製造方法。
8. 【請求項８】 乳化重合凝集法によるトナーの製造方法
   において、凝集工程終了時及び／又は熟成工程における
   トナー母粒子の表面にそれと逆の帯電性を有する微粒子
   を付着させることを特徴とする静電荷像現像用トナーの
   製造方法。