JP2003082188A - 珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 - Google Patents
珪酸カルシウム成形体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】プレス成形時の水濾過性が高く、脱型時に脱水
成形体の上型への貼り付きの無い珪酸カルシウム成形体
を提供する。 【解決手段】珪酸カルシウムスラリーの固形分１００重
量部に対して、両性ポリアクリルアミド系水溶性高分子
を固形分で１〜１０重量部、アクリル系又は／及びＳＢ
Ｒ系エマルジョンを固形分で１〜５重量部、カチオン性
ポリアクリルアミド系水溶性高分子を固形分で０．１〜
１．０重量部及び水を含有するスラリーを成形、乾燥す
ることにより珪酸カルシウム成形体を得る。また、珪酸
カルシウムスラリーのｐＨが１２を越える場合には、水
溶性無機アルミニウム塩を添加してｐＨを１２以下に調
整した後に、上記化合物と水を添加したスラリーを成
形、乾燥して珪酸カルシウム成形体を製造する。
成形体の上型への貼り付きの無い珪酸カルシウム成形体
を提供する。 【解決手段】珪酸カルシウムスラリーの固形分１００重
量部に対して、両性ポリアクリルアミド系水溶性高分子
を固形分で１〜１０重量部、アクリル系又は／及びＳＢ
Ｒ系エマルジョンを固形分で１〜５重量部、カチオン性
ポリアクリルアミド系水溶性高分子を固形分で０．１〜
１．０重量部及び水を含有するスラリーを成形、乾燥す
ることにより珪酸カルシウム成形体を得る。また、珪酸
カルシウムスラリーのｐＨが１２を越える場合には、水
溶性無機アルミニウム塩を添加してｐＨを１２以下に調
整した後に、上記化合物と水を添加したスラリーを成
形、乾燥して珪酸カルシウム成形体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、珪酸カルシウム成
形体に関する。珪酸カルシウム成形体は、軽量で強度が
大きく、断熱性、耐火性に優れるため、保温材、断熱
材、建材等の広い分野で用いられている。
形体に関する。珪酸カルシウム成形体は、軽量で強度が
大きく、断熱性、耐火性に優れるため、保温材、断熱
材、建材等の広い分野で用いられている。
【０００２】
【従来の技術】珪酸カルシウム成形体は、珪酸カルシウ
ム水和物を含有する水性スラリーを成形、乾燥して得ら
れるものであり、強度補強成分としてスチレン・ブタジ
エン・ゴム(ＳＢＲ)系及びアクリル系エマルジョンが用
いられている。我々は、成形体のさらなる強度向上を図
るべく、上記エマルジョンに替えて両性ポリアクリルア
ミド(ＰＡＭ)系水溶性高分子化合物を水性スラリーに添
加することにより、エマルジョン系の約１．５倍の強度
を有する珪酸カルシウム成形体を既に提案している（特
開平９−２９５８５２号公報参照）。
ム水和物を含有する水性スラリーを成形、乾燥して得ら
れるものであり、強度補強成分としてスチレン・ブタジ
エン・ゴム(ＳＢＲ)系及びアクリル系エマルジョンが用
いられている。我々は、成形体のさらなる強度向上を図
るべく、上記エマルジョンに替えて両性ポリアクリルア
ミド(ＰＡＭ)系水溶性高分子化合物を水性スラリーに添
加することにより、エマルジョン系の約１．５倍の強度
を有する珪酸カルシウム成形体を既に提案している（特
開平９−２９５８５２号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記両性ＰＡ
Ｍ系水溶性高分子を添加した系では、成形体の強度が著
しく向上するもののプレス成形における水性スラリー内
の水濾過性の低下及び脱型時における成形体の上型への
貼り付き等、成形加工性に問題を有している。一方、上
記エマルジョン系を添加した系では、成形加工性は良好
であるが高強度の成形体が期待できない。
Ｍ系水溶性高分子を添加した系では、成形体の強度が著
しく向上するもののプレス成形における水性スラリー内
の水濾過性の低下及び脱型時における成形体の上型への
貼り付き等、成形加工性に問題を有している。一方、上
記エマルジョン系を添加した系では、成形加工性は良好
であるが高強度の成形体が期待できない。
【０００４】本発明の目的は、従来技術における上記成
形加工性の課題を解決し、成形加工性に優れた低比重で
高強度の珪酸カルシウム成形体を提供することにある。
形加工性の課題を解決し、成形加工性に優れた低比重で
高強度の珪酸カルシウム成形体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、プレス成形時
における水濾過性を向上するべく、珪酸カルシウム水和
物を主体とする水性スラリーの固形分１００重量部に対
して、両性ＰＡＭ系水溶性高分子化合物を固形分で１〜
１０重量部、カチオン性ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）
系水溶性高分子を固形分で０．１〜１．０重量部を含有
するスラリーを、成形、乾燥してなる珪酸カルシウム成
形体に関わる。
における水濾過性を向上するべく、珪酸カルシウム水和
物を主体とする水性スラリーの固形分１００重量部に対
して、両性ＰＡＭ系水溶性高分子化合物を固形分で１〜
１０重量部、カチオン性ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）
系水溶性高分子を固形分で０．１〜１．０重量部を含有
するスラリーを、成形、乾燥してなる珪酸カルシウム成
形体に関わる。
【０００６】即ち、本発明は、カチオン性ＰＡＭ水溶性
高分子が両性ＰＡＭ水溶性高分子の優れた吸着剤として
作用することを見出し、両者を所定量併用することによ
って、プレス成形時における水濾過性を著しく向上させ
るものである。
高分子が両性ＰＡＭ水溶性高分子の優れた吸着剤として
作用することを見出し、両者を所定量併用することによ
って、プレス成形時における水濾過性を著しく向上させ
るものである。
【０００７】また、本発明は、プレス成形時における水
濾過性を向上し、かつ、脱型時における成形体の上型へ
の貼り付きを防止するべく、珪酸カルシウム水和物を主
体とする水性スラリーの固形分１００重量部に対して、
両性ＰＡＭ系水溶性高分子化合物を固形分で１〜１０重
量部、アクリル系エマルジョン及びスチレン・ブタジエ
ン・ゴム（ＳＢＲ）系エマルジョンからなる群より選ば
れた１又は２以上のエマルジョンを固形分で１〜５重量
部、カチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子を固形分で０．１
〜１．０重量部を含有するスラリーを、成形、乾燥して
なる珪酸カルシウム成形体に関わる。
濾過性を向上し、かつ、脱型時における成形体の上型へ
の貼り付きを防止するべく、珪酸カルシウム水和物を主
体とする水性スラリーの固形分１００重量部に対して、
両性ＰＡＭ系水溶性高分子化合物を固形分で１〜１０重
量部、アクリル系エマルジョン及びスチレン・ブタジエ
ン・ゴム（ＳＢＲ）系エマルジョンからなる群より選ば
れた１又は２以上のエマルジョンを固形分で１〜５重量
部、カチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子を固形分で０．１
〜１．０重量部を含有するスラリーを、成形、乾燥して
なる珪酸カルシウム成形体に関わる。
【０００８】即ち、本発明は、アクリル系又はＳＢＲ系
エマルジョンが脱型の際に成型機上型への珪酸カルシウ
ム成形体の貼り付きを防止し、また、両性ＰＡＮ系水溶
性高分子及びカチオン性ＰＡＭ高分子と併用した場合に
水濾過性を損なうことなく上記貼り付きを防止できるこ
とを見出すことにより完成に至ったものである。
エマルジョンが脱型の際に成型機上型への珪酸カルシウ
ム成形体の貼り付きを防止し、また、両性ＰＡＮ系水溶
性高分子及びカチオン性ＰＡＭ高分子と併用した場合に
水濾過性を損なうことなく上記貼り付きを防止できるこ
とを見出すことにより完成に至ったものである。
【０００９】さらに、本発明は、水性スラリーの初期ｐ
Ｈが１２を越えていても成形加工性に優れ、かつ、低比
重で高強度の珪酸カルシウム成形体の製造を可能とすべ
く、水溶性無機アルミニウム塩で珪酸カルシウム水和物
を主体とする水性スラリーのｐＨを１２以下に調整した
後、請求項１または請求項２に記載の化合物を添加し、
成形、乾燥することを特徴とする珪酸カルシウム成形体
の製造方法に関わる。
Ｈが１２を越えていても成形加工性に優れ、かつ、低比
重で高強度の珪酸カルシウム成形体の製造を可能とすべ
く、水溶性無機アルミニウム塩で珪酸カルシウム水和物
を主体とする水性スラリーのｐＨを１２以下に調整した
後、請求項１または請求項２に記載の化合物を添加し、
成形、乾燥することを特徴とする珪酸カルシウム成形体
の製造方法に関わる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で使用される珪酸カルシウ
ム水和物スラリーは、従来公知の方法（例えば、特公昭
４５−２５７７１号、特公昭５５−２９９５２号、国際
公開ＷＯ８８／１０３３８号公報参照）に従って製造さ
れるものであり、具体的には生石灰、消石灰、カーバイ
ト滓等の石灰質原料と珪酸、珪砂、石英、長石、珪藻
土、白土、スラグ、フライアッシュ等の珪酸質原料とを
水熱合成反応して得られるものである。
ム水和物スラリーは、従来公知の方法（例えば、特公昭
４５−２５７７１号、特公昭５５−２９９５２号、国際
公開ＷＯ８８／１０３３８号公報参照）に従って製造さ
れるものであり、具体的には生石灰、消石灰、カーバイ
ト滓等の石灰質原料と珪酸、珪砂、石英、長石、珪藻
土、白土、スラグ、フライアッシュ等の珪酸質原料とを
水熱合成反応して得られるものである。
【００１１】石灰質原料と珪酸質原料の種類、配合割
合、水熱反応の条件等については特に限定を設ける必要
はない。生成する珪酸カルシウム水和物はスラリーとし
て得られ、珪酸カルシウムの結晶系は、針状結晶である
ゾノトライトであっても板状結晶であるトバモライトで
あってもよい。本発明においては、上記スラリーをその
まま用いてもよいし、またはスラリーを脱水乾燥したも
のに水を添加したものを使用してもよい。また、スラリ
ー中の珪酸カルシウム濃度（固形分濃度）は、特に限定
されないが、撹拌に困難を生じない点から、３０重量％
以下、好ましくは２０〜５重量％であることが望まし
い。
合、水熱反応の条件等については特に限定を設ける必要
はない。生成する珪酸カルシウム水和物はスラリーとし
て得られ、珪酸カルシウムの結晶系は、針状結晶である
ゾノトライトであっても板状結晶であるトバモライトで
あってもよい。本発明においては、上記スラリーをその
まま用いてもよいし、またはスラリーを脱水乾燥したも
のに水を添加したものを使用してもよい。また、スラリ
ー中の珪酸カルシウム濃度（固形分濃度）は、特に限定
されないが、撹拌に困難を生じない点から、３０重量％
以下、好ましくは２０〜５重量％であることが望まし
い。
【００１２】本発明で使用される両性ＰＡＭ系水溶性高
分子化合物は、主鎖及び側鎖からなり、全体の分子量が
５万〜５００万、好ましくは５０万〜４００万である水
溶性の両性高分子であり、通常、紙力増強剤として分類
される化合物である。全体の分子量が５万未満になると
化合物の被膜強度が低下し、５００万を越えると珪酸カ
ルシウム粒子が凝集し均一に分散されないため、いずれ
の場合も成形体の強度が低下する。また、主鎖の分子量
は１万〜１００万の範囲が好ましい。
分子化合物は、主鎖及び側鎖からなり、全体の分子量が
５万〜５００万、好ましくは５０万〜４００万である水
溶性の両性高分子であり、通常、紙力増強剤として分類
される化合物である。全体の分子量が５万未満になると
化合物の被膜強度が低下し、５００万を越えると珪酸カ
ルシウム粒子が凝集し均一に分散されないため、いずれ
の場合も成形体の強度が低下する。また、主鎖の分子量
は１万〜１００万の範囲が好ましい。
【００１３】両性ＰＡＭ系水溶性高分子の主鎖は、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸等から選ばれる１種以上
と、アクリルアミド、メタクリルアミド等から選ばれる
１種以上を共重合されることにより得られる。この主鎖
に例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、アクリルアミド等をグラフト重合
し、更にグラフト鎖末端のアクリルアミドのアミド基を
４級化させ、また残りのグラフト基のヒドロキシアクリ
レート等の末端にアクリル酸ナトリウムを付加させる等
の方法により、上記両性ＰＡＭ系水溶性が得られる。
ばアクリル酸、メタクリル酸等から選ばれる１種以上
と、アクリルアミド、メタクリルアミド等から選ばれる
１種以上を共重合されることにより得られる。この主鎖
に例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、アクリルアミド等をグラフト重合
し、更にグラフト鎖末端のアクリルアミドのアミド基を
４級化させ、また残りのグラフト基のヒドロキシアクリ
レート等の末端にアクリル酸ナトリウムを付加させる等
の方法により、上記両性ＰＡＭ系水溶性が得られる。
【００１４】この両性ＰＡＭ系水溶性高分子の使用割合
は、珪酸カルシウム成形体の強度を発現しかつ不燃性を
維持する点から、珪酸カルシウム水性スラリーの固形分
１００重量部に対し、１〜１０重量部が好ましく、２〜
６重量部がより好ましい。
は、珪酸カルシウム成形体の強度を発現しかつ不燃性を
維持する点から、珪酸カルシウム水性スラリーの固形分
１００重量部に対し、１〜１０重量部が好ましく、２〜
６重量部がより好ましい。
【００１５】本発明の両性ＰＡＭ系水溶性高分子として
は、例えばハーマイドＥＸ−３０４Ｓ、ハーマイドＥＸ
−３６０（いずれもハリマ化成社製）を挙げることがで
きる。
は、例えばハーマイドＥＸ−３０４Ｓ、ハーマイドＥＸ
−３６０（いずれもハリマ化成社製）を挙げることがで
きる。
【００１６】本発明において両性ＰＡＭ系水溶性高分子
の吸着剤として使用するカチオン性ＰＡＭ系水溶性高分
子は、特に限定はされないが、アクリルアミドとアクリ
ルアミドの４級アンモニウム塩等のカチオンモノマーと
の共重合体であって全体の分子量が６００万〜１５００
万のものが好ましい。また、カチオン性ＰＡＭ高分子中
のカチオン濃度は、高濃度領域である３．５〜５．０ｍ
ｅｑ／ｇであることが、両性ＰＡＭ系水溶性高分子の吸
着性を高める点で好ましい。
の吸着剤として使用するカチオン性ＰＡＭ系水溶性高分
子は、特に限定はされないが、アクリルアミドとアクリ
ルアミドの４級アンモニウム塩等のカチオンモノマーと
の共重合体であって全体の分子量が６００万〜１５００
万のものが好ましい。また、カチオン性ＰＡＭ高分子中
のカチオン濃度は、高濃度領域である３．５〜５．０ｍ
ｅｑ／ｇであることが、両性ＰＡＭ系水溶性高分子の吸
着性を高める点で好ましい。
【００１７】このカチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子の使
用割合は、珪酸カルシウム水性スラリー固形分１００重
量部、両性ＰＡＭ系水溶性高分子１〜１０重量部に対
し、０．１〜１．０重量部であることが、上記吸着性を
高める点で好ましく、より好ましくは０．１〜０．５重
量部である。
用割合は、珪酸カルシウム水性スラリー固形分１００重
量部、両性ＰＡＭ系水溶性高分子１〜１０重量部に対
し、０．１〜１．０重量部であることが、上記吸着性を
高める点で好ましく、より好ましくは０．１〜０．５重
量部である。
【００１８】本発明のカチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子
としては、例えば、サンフロックＣ−１、サンフロック
Ｃ−００９Ｐ、サンフロックＣ−３、サンフロックＣ−
６（いずれも三洋化成社製）等を挙げることができる。
としては、例えば、サンフロックＣ−１、サンフロック
Ｃ−００９Ｐ、サンフロックＣ−３、サンフロックＣ−
６（いずれも三洋化成社製）等を挙げることができる。
【００１９】本発明に使用するエマルジョンは、アクリ
ル系エマルジョン又はＳＢＲ系エマルジョンであれば特
に限定されず、両者を併用することも可能である。な
お、不燃性に関してはアクリル系エマルジョンの使用が
好適であり、強度補強性に関してはＳＢＲ系エマルジョ
ンの使用が好適である。これらエマルジョンの具体例と
して、アクリル系エマルジョンとしてはポリゾールＡＴ
−１１３（昭和高分子社製）、ニッポールＬＸ−８５１
Ｃ（日本ゼオン社製）等が、ＳＢＲ系エマルジョンとし
てはニッポールＬＸ−４１０Ａ（日本ゼオン社製）等が
挙げられる。
ル系エマルジョン又はＳＢＲ系エマルジョンであれば特
に限定されず、両者を併用することも可能である。な
お、不燃性に関してはアクリル系エマルジョンの使用が
好適であり、強度補強性に関してはＳＢＲ系エマルジョ
ンの使用が好適である。これらエマルジョンの具体例と
して、アクリル系エマルジョンとしてはポリゾールＡＴ
−１１３（昭和高分子社製）、ニッポールＬＸ−８５１
Ｃ（日本ゼオン社製）等が、ＳＢＲ系エマルジョンとし
てはニッポールＬＸ−４１０Ａ（日本ゼオン社製）等が
挙げられる。
【００２０】エマルジョンの使用割合は、水濾過性と上
型への珪酸カルシウム成形体の貼り付き防止をバランス
よく達成する点から、珪酸カルシウム水性スラリー１０
０重量部、両性ＰＡＭ水溶性高分子１〜１０重量部、カ
チオン性ＰＡＭ水溶性高分子０．１〜１．０重量部に対
して、１〜５重量部が好ましい。また、特に好ましくは
両性ＰＡＭ系水溶性高分子３〜５重量部に対してエマル
ジョン４〜２重量部である。
型への珪酸カルシウム成形体の貼り付き防止をバランス
よく達成する点から、珪酸カルシウム水性スラリー１０
０重量部、両性ＰＡＭ水溶性高分子１〜１０重量部、カ
チオン性ＰＡＭ水溶性高分子０．１〜１．０重量部に対
して、１〜５重量部が好ましい。また、特に好ましくは
両性ＰＡＭ系水溶性高分子３〜５重量部に対してエマル
ジョン４〜２重量部である。
【００２１】また、本発明に係る珪酸カルシウム成形体
の製造方法としては、珪酸カルシウム水性スラリーに所
定量の１）両性ＰＡＭ系水溶性高分子、２）アクリル系
及び／又はＳＢＲ系エマルジョン、３）カチオン性ＰＡ
Ｍ水溶性高分子の他、収縮防止剤として４）硫酸アルミ
ニウム等の水溶性無機アルミニウム塩を添加した後、成
形、乾燥させる方法が通常であるが、珪酸カルシウム水
性スラリーのｐＨが１２を越える場合は、１）〜３）の
化合物の添加に先立って、４）の水溶性無機アルミニウ
ム塩を添加し水性スラリーのｐＨを１２以下とした後、
１）〜３）の化合物を添加することが、１）及び３）に
よる吸着性効果を損なわない点で好ましい。なお、上記
記載において１）〜３）の化合物の添加順序については
先後を限定するものではない。
の製造方法としては、珪酸カルシウム水性スラリーに所
定量の１）両性ＰＡＭ系水溶性高分子、２）アクリル系
及び／又はＳＢＲ系エマルジョン、３）カチオン性ＰＡ
Ｍ水溶性高分子の他、収縮防止剤として４）硫酸アルミ
ニウム等の水溶性無機アルミニウム塩を添加した後、成
形、乾燥させる方法が通常であるが、珪酸カルシウム水
性スラリーのｐＨが１２を越える場合は、１）〜３）の
化合物の添加に先立って、４）の水溶性無機アルミニウ
ム塩を添加し水性スラリーのｐＨを１２以下とした後、
１）〜３）の化合物を添加することが、１）及び３）に
よる吸着性効果を損なわない点で好ましい。なお、上記
記載において１）〜３）の化合物の添加順序については
先後を限定するものではない。
【００２２】本発明に使用する水溶性無機アルミニウム
塩としては、特に限定されず、硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウムの他、明礬等の複塩等であってもよい。
塩としては、特に限定されず、硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウムの他、明礬等の複塩等であってもよい。
【００２３】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。なお、カチオン性ＰＡＭの分子量
は極限粘度法により測定した値であり、カチオン密度に
ついてはコロイド当量値で表している。また、両性ＰＡ
Ｍの分子量は極限粘度法による正確な測定は困難である
ことから、合成の際の原料仕込み比から算出した理論値
を記載した。
り具体的に説明する。なお、カチオン性ＰＡＭの分子量
は極限粘度法により測定した値であり、カチオン密度に
ついてはコロイド当量値で表している。また、両性ＰＡ
Ｍの分子量は極限粘度法による正確な測定は困難である
ことから、合成の際の原料仕込み比から算出した理論値
を記載した。
【００２４】（実施例１〜５、比較例１〜６）平均粒径
７μｍのシリカ粉末と３５０＃の消石灰をＳｉＯ２：Ｃ
ａＯのモル比が１：１の割合になるように調合し、Ｃａ
ＯとＳｉＯ２との合計重量に対して２０倍量の水を加え
てスラリーとした。これを１００ｒｐｍで撹拌しながら
２００℃、１．５７ＭＰａ（１６ｋｇｆ／ｃｍ２）で３
時間反応させて珪酸カルシウム（ゾノトライト）スラリ
ーを得た。当該珪酸カルシウムスラリーに水を加えて固
形分４重量％のスラリーに調節した。この珪酸カルシウ
ムスラリーの固形分１００重量部（即ち、スラリー全量
２５００ｇ）に対して、ＥＸ−３０４Ｓ（ハリマ化成社
製）の１０重量％水溶液を固形分で５重量部、表１に記
載の吸着剤の１重量％水溶液（但し、硫酸アルミの場合
は１０重量％水溶液）を固形分で所定量、順次添加撹拌
した後、水を加えて３１２５ｇとした。当該配合スラリ
ーをミキサーで激しく撹拌させながら十分に分散させ
た。この配合スラリー２００ｇを試験サンプルとしてポ
リマー成分流出率、濾過液量を求めた。ここで、ポリマ
ー成分流出率は吸着剤添加前後の溶液の濃度差より算出
し、濾過液量は自然濾過での１分経過時の値とした。吸
着剤の種類と添加部数の相違によるポリマー成分流出
率、濾過液量の違いを表１に示す。
７μｍのシリカ粉末と３５０＃の消石灰をＳｉＯ２：Ｃ
ａＯのモル比が１：１の割合になるように調合し、Ｃａ
ＯとＳｉＯ２との合計重量に対して２０倍量の水を加え
てスラリーとした。これを１００ｒｐｍで撹拌しながら
２００℃、１．５７ＭＰａ（１６ｋｇｆ／ｃｍ２）で３
時間反応させて珪酸カルシウム（ゾノトライト）スラリ
ーを得た。当該珪酸カルシウムスラリーに水を加えて固
形分４重量％のスラリーに調節した。この珪酸カルシウ
ムスラリーの固形分１００重量部（即ち、スラリー全量
２５００ｇ）に対して、ＥＸ−３０４Ｓ（ハリマ化成社
製）の１０重量％水溶液を固形分で５重量部、表１に記
載の吸着剤の１重量％水溶液（但し、硫酸アルミの場合
は１０重量％水溶液）を固形分で所定量、順次添加撹拌
した後、水を加えて３１２５ｇとした。当該配合スラリ
ーをミキサーで激しく撹拌させながら十分に分散させ
た。この配合スラリー２００ｇを試験サンプルとしてポ
リマー成分流出率、濾過液量を求めた。ここで、ポリマ
ー成分流出率は吸着剤添加前後の溶液の濃度差より算出
し、濾過液量は自然濾過での１分経過時の値とした。吸
着剤の種類と添加部数の相違によるポリマー成分流出
率、濾過液量の違いを表１に示す。
【表１】
【００２５】表１に示すように、吸着剤を用いなかった
場合（比較例１）、吸着剤としてカチオン性ＰＡＭ水溶
性高分子以外のものを用いた場合（比較例２、５、６）
は、ポリマー成分の流出量が多く、濾過液量も少なくな
った。また、カチオン性ＰＡＭ水溶性高分子を用いた場
合でも、添加部数が０．１重量部未満のもの（比較例
３）は吸着効果が小さく、添加部数が１．０重量部を越
えるもの（比較例４）も吸着効果が減少した。
場合（比較例１）、吸着剤としてカチオン性ＰＡＭ水溶
性高分子以外のものを用いた場合（比較例２、５、６）
は、ポリマー成分の流出量が多く、濾過液量も少なくな
った。また、カチオン性ＰＡＭ水溶性高分子を用いた場
合でも、添加部数が０．１重量部未満のもの（比較例
３）は吸着効果が小さく、添加部数が１．０重量部を越
えるもの（比較例４）も吸着効果が減少した。
【００２６】（実施例６〜１１及び比較例７〜１２）平
均粒径７μｍのシリカ粉末と３５０＃の消石灰をＳｉＯ
２：ＣａＯのモル比が１：１の割合になるように調合
し、ＣａＯとＳｉＯ２との合計重量に対して２０倍量の
水を加えてスラリーとした。これを１００ｒｐｍで撹拌
しながら２００℃、１．５７ＭＰａ（１６ｋｇｆ／ｃｍ
２）で３時間反応させて珪酸カルシウム（ゾノトライ
ト）スラリーを得た。当該珪酸カルシウムスラリーに水
を加えて固形分４重量％のスラリーに調節した。この珪
酸カルシウムスラリーの固形分１００重量部（即ち、ス
ラリー全量２５００ｇ）に対して、ＥＸ−３０４Ｓ（ハ
リマ化成社製）の１０重量％水溶液を固形分で５重量
部、表１に記載の吸着剤の１重量％水溶液（但し、硫酸
アルミの場合は１０重量％水溶液）を固形分で所定量、
表１に記載の各種エマルジョンを固形分で所定量、順次
添加撹拌した後、水を加えて３１２５ｇとした。当該配
合スラリーをミキサーで激しく撹拌させながら十分に分
散させた。この配合スラリー２００ｇを試験サンプルと
してポリマー成分流出率、濾過液量を求めた。また、上
記の配合スラリーを１５０ｍｍφのモールドに注入して
０．６９ＭＰａ（７ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力で脱水成形
し、脱型の際の上型への成形体の貼り付きを定性的に評
価した（貼り付きの傾向が少ないものが○）。さらに上
記脱水成形体を１００℃で８時間乾燥して目的の成形体
を得た。本成形体の曲げ強度をＪＩＳ Ａ １４０８に準
じてサンプルサイズが１５ｍｍ×１０ｍｍ×２．５ｍｍ
のものを用いて測定し、比重０．２０に換算したときの
値を表２に示した。また、本成形体の不燃性を建設省告
示 １８２８及び１２３１ に準じて評価した。両性ＰＡ
Ｍ系水溶性高分子、エマルジョン、吸着剤併用系におけ
る濾過性、上型への貼り付き改善等の結果を表２に示
す。
均粒径７μｍのシリカ粉末と３５０＃の消石灰をＳｉＯ
２：ＣａＯのモル比が１：１の割合になるように調合
し、ＣａＯとＳｉＯ２との合計重量に対して２０倍量の
水を加えてスラリーとした。これを１００ｒｐｍで撹拌
しながら２００℃、１．５７ＭＰａ（１６ｋｇｆ／ｃｍ
２）で３時間反応させて珪酸カルシウム（ゾノトライ
ト）スラリーを得た。当該珪酸カルシウムスラリーに水
を加えて固形分４重量％のスラリーに調節した。この珪
酸カルシウムスラリーの固形分１００重量部（即ち、ス
ラリー全量２５００ｇ）に対して、ＥＸ−３０４Ｓ（ハ
リマ化成社製）の１０重量％水溶液を固形分で５重量
部、表１に記載の吸着剤の１重量％水溶液（但し、硫酸
アルミの場合は１０重量％水溶液）を固形分で所定量、
表１に記載の各種エマルジョンを固形分で所定量、順次
添加撹拌した後、水を加えて３１２５ｇとした。当該配
合スラリーをミキサーで激しく撹拌させながら十分に分
散させた。この配合スラリー２００ｇを試験サンプルと
してポリマー成分流出率、濾過液量を求めた。また、上
記の配合スラリーを１５０ｍｍφのモールドに注入して
０．６９ＭＰａ（７ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力で脱水成形
し、脱型の際の上型への成形体の貼り付きを定性的に評
価した（貼り付きの傾向が少ないものが○）。さらに上
記脱水成形体を１００℃で８時間乾燥して目的の成形体
を得た。本成形体の曲げ強度をＪＩＳ Ａ １４０８に準
じてサンプルサイズが１５ｍｍ×１０ｍｍ×２．５ｍｍ
のものを用いて測定し、比重０．２０に換算したときの
値を表２に示した。また、本成形体の不燃性を建設省告
示 １８２８及び１２３１ に準じて評価した。両性ＰＡ
Ｍ系水溶性高分子、エマルジョン、吸着剤併用系におけ
る濾過性、上型への貼り付き改善等の結果を表２に示
す。
【表２】
【００２７】表２に示すように、エマルジョンを添加し
ないもの（比較例７）及び両性ＰＡＭ水溶性高分子を１
０重量部を越えて添加したもの（比較例８）は成形体の
上型への貼り付き傾向が大きく、両性ＰＡＭ水溶性高分
子の添加部数が１．０重量部未満のもの（比較例９）は
成形体の曲げ強度が小さくなり、エマルジョンを５．０
重量部を越えて添加したもの（比較例１０）は不燃性が
低下した。また、エマルジョンとしてアクリル系又はＳ
ＢＲ系以外のものを用いた場合（比較例１１、１２）
は、曲げ強度が低下した。
ないもの（比較例７）及び両性ＰＡＭ水溶性高分子を１
０重量部を越えて添加したもの（比較例８）は成形体の
上型への貼り付き傾向が大きく、両性ＰＡＭ水溶性高分
子の添加部数が１．０重量部未満のもの（比較例９）は
成形体の曲げ強度が小さくなり、エマルジョンを５．０
重量部を越えて添加したもの（比較例１０）は不燃性が
低下した。また、エマルジョンとしてアクリル系又はＳ
ＢＲ系以外のものを用いた場合（比較例１１、１２）
は、曲げ強度が低下した。
【００２８】（実施例１２〜１４、比較例１３）珪酸カ
ルシウムスラリーｐＨに対する水溶性無機アルミニウム
塩の添加順序の影響についての結果を表３に示す。表３
において、添加順Ａは、上記スラリー固形分１００重量
部に対して、それぞれ固形分で両性ＰＡＭ系水溶性高分
子としてＥＸ−３０４Ｓ（ハリマ化成社製）３重量部、
カチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子としてサンフロックＣ
−３（三洋化成社製）０．３重量部、アクリル系エマル
ジョンとしてポリゾールＡＴ−１１３（昭和高分子社
製）４重量部、硫酸アルミニウム・１３〜１４水和物
（半井化学社製）をアルミ重量換算で０．２３重量部の
順で添加する場合をいい、添加順Ｂは、硫酸アルミニウ
ム、両性ＰＡＭ系水溶性高分子、アクリル系エマルジョ
ン、カチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子の順で上記と同じ
重量部数を添加する場合をいう。
ルシウムスラリーｐＨに対する水溶性無機アルミニウム
塩の添加順序の影響についての結果を表３に示す。表３
において、添加順Ａは、上記スラリー固形分１００重量
部に対して、それぞれ固形分で両性ＰＡＭ系水溶性高分
子としてＥＸ−３０４Ｓ（ハリマ化成社製）３重量部、
カチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子としてサンフロックＣ
−３（三洋化成社製）０．３重量部、アクリル系エマル
ジョンとしてポリゾールＡＴ−１１３（昭和高分子社
製）４重量部、硫酸アルミニウム・１３〜１４水和物
（半井化学社製）をアルミ重量換算で０．２３重量部の
順で添加する場合をいい、添加順Ｂは、硫酸アルミニウ
ム、両性ＰＡＭ系水溶性高分子、アクリル系エマルジョ
ン、カチオン性ＰＡＭ系水溶性高分子の順で上記と同じ
重量部数を添加する場合をいう。
【表３】
【００２９】表３に示すように、配合スラリーのｐＨが
１２を越える場合に、Ａの添加順に添加すると（比較例
１３）、ポリマー成分の流出率が大きくなり濾過液量が
減少し、成形体の上型への貼り付き傾向も大きくなっ
た。これは、ｐＨが大きいため、カチオン性ＰＡＭ水溶
性高分子の吸着作用が著しく阻害されるためと考えられ
る。
１２を越える場合に、Ａの添加順に添加すると（比較例
１３）、ポリマー成分の流出率が大きくなり濾過液量が
減少し、成形体の上型への貼り付き傾向も大きくなっ
た。これは、ｐＨが大きいため、カチオン性ＰＡＭ水溶
性高分子の吸着作用が著しく阻害されるためと考えられ
る。
【００３０】
【発明の効果】上述のように、本発明においては、所定
量の両性ポリアクリルアミド系水溶性高分子と所定量の
カチオン性ポリアクリルアミド系水溶性高分子を併用す
ることによりプレス成形時の水濾過性が向上し、さらに
両化合物と所定量のアクリル系又は／及びＳＢＲ系エマ
ルジョンを併用することにより上記水濾過性を維持しか
つ脱型時に脱水成形体の上型への貼り付きを防止でき、
珪酸カルシウム成形体を効率よく生産できる。
量の両性ポリアクリルアミド系水溶性高分子と所定量の
カチオン性ポリアクリルアミド系水溶性高分子を併用す
ることによりプレス成形時の水濾過性が向上し、さらに
両化合物と所定量のアクリル系又は／及びＳＢＲ系エマ
ルジョンを併用することにより上記水濾過性を維持しか
つ脱型時に脱水成形体の上型への貼り付きを防止でき、
珪酸カルシウム成形体を効率よく生産できる。
【００３１】また、本発明においては、珪酸カルシウム
スラリーのｐＨが１２を越えても、上記化合物の添加に
先立って水溶性無機アルミニウム塩を添加しｐＨを１２
以下に調整することにより、上記高い水濾過性を維持し
かつ脱水成形体の上型への貼り付きを防止でき、効率よ
く珪酸カルシウム成形体を生産できる。
スラリーのｐＨが１２を越えても、上記化合物の添加に
先立って水溶性無機アルミニウム塩を添加しｐＨを１２
以下に調整することにより、上記高い水濾過性を維持し
かつ脱水成形体の上型への貼り付きを防止でき、効率よ
く珪酸カルシウム成形体を生産できる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｂ２９Ｋ 33:00 Ｂ２９Ｋ 33:00
105:16 105:16
Ｂ２９Ｌ 31:10 Ｂ２９Ｌ 31:10
(72)発明者 大田 淳一
大阪府大阪市西区江戸堀１丁目17番18号
東洋ゴム工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4F071 AA35 AA35X AA78 AB26
AF44 AF47 AH03 BA07 BB03
BC03
4F204 AA21 AA47 AB11 AB16 AC05
AH48 EA03 EA04 EB01 EF01
EF02 EK10
4J002 BG13W BG13X DJ006 GL00
Claims (3)
- 【請求項１】珪酸カルシウム水和物を主体とする水性ス
ラリーの固形分１００重量部に対して、両性ポリアクリ
ルアミド系水溶性高分子化合物を固形分で１〜１０重量
部及びカチオン性ポリアクリルアミド系水溶性高分子を
固形分で０．１〜１．０重量部を含有するスラリーを、
成形、乾燥してなる珪酸カルシウム成形体。 - 【請求項２】珪酸カルシウム水和物を主体とする水性ス
ラリーの固形分１００重量部に対して、両性ポリアクリ
ルアミド系水溶性高分子化合物を固形分で１〜１０重量
部、アクリル系エマルジョン若しくはスチレン・ブタジ
エン・ゴム系エマルジョンからなる群より選ばれた１又
は２以上のエマルジョンを固形分で１〜５重量部及びカ
チオン性ポリアクリルアミド系水溶性高分子を固形分で
０．１〜１．０重量部を含有するスラリーを、成形、乾
燥してなる珪酸カルシウム成形体。 - 【請求項３】水溶性無機アルミニウム塩を用いて、珪酸
カルシウム水和物を主体とする水性スラリーのｐＨを１
２以下に調整した後、請求項１または請求項２に記載の
化合物を添加し、成形、乾燥することを特徴とする珪酸
カルシウム成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001279839A JP2003082188A (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001279839A JP2003082188A (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003082188A true JP2003082188A (ja) | 2003-03-19 |
Family
ID=19103942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001279839A Withdrawn JP2003082188A (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003082188A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2015098911A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2017-03-23 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
-
2001
- 2001-09-14 JP JP2001279839A patent/JP2003082188A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2015098911A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2017-03-23 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20081202 |