JPS60246251A - ケイ酸カルシウム成形物 - Google Patents

ケイ酸カルシウム成形物

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JPS60246251A
JPS60246251A JP8576285A JP8576285A JPS60246251A JP S60246251 A JPS60246251 A JP S60246251A JP 8576285 A JP8576285 A JP 8576285A JP 8576285 A JP8576285 A JP 8576285A JP S60246251 A JPS60246251 A JP S60246251A
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calcium silicate
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styrene
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厚 市川
渡辺 政次
永島 敏朗
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Onoda Cement Co Ltd
Onoda Chemical Industry Co Ltd
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Onoda Cement Co Ltd
Onoda Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケイ酸カルシウム成形物に関する。さらに詳し
くはケイ酸カルシウム水和物およびカルボキシル基を含
むスチレン−ブタジェン共重合体ラテ。
クスとの混合物から得られる成形物であり、打電にして
強靭であり、不燃性、耐水性、耐熱性を有し、合成木材
などの建築祠料に好適なケイ酸カルシウム成形体に関す
るものである。
従来の合成木材は主原料がポリスチレン、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリウレタン等の合成+61脂を主
体としたものであるため、高温に加熱すると容易に著し
い変形を生じ、燃焼し、発煙し、あるいは崩壊するなど
の難点を有している。この、1うな欠点を改善するため
、現在、種々の工夫や提案がなされて来たが、まだ、有
効な方策が見出されていない。
例えば、上記の合成樹脂に添加する粘土や炭酸カルシウ
ム、石膏等の無機質の充填剤の添加割合を増す方法が知
られているが、製品のカサ比重が大となり、且つ、製品
の強度が低下し、加工性も著しく悪くなるなどの難点が
ある。また合成樹脂に珪酸カルシウム水和物を充填材と
する方法もなされており、製品の軽量化や耐熱性の向上
が計られているが、木材に近いカサ比重になるようにす
るためには珪酸カルシウム水和物を多量に添加する必要
があり製品の強度低下が極めて大となり、合成木材とし
ての性能を満たすまでに至っていない。さらに、耐熱性
の向上のために珪酸カルシウム水和物の添加割合を増す
と製品の吸水性が顕著になる難点もある。
一方ケイ酸カルシウムを主原料とし、これに補強繊維を
添加分散し、加圧脱水成型したのち、乾燥して得られる
耐火成形板が知られている。この種の製品はカサ比重0
.2〜0.6g/calと軽量であるものもあり、高温
での耐火断熱性が優れているが、製品の表面の粉状化と
連続多孔質構造による吸水性の大きいこと、また冷寒時
の凍結による劣化を生ずるという欠点がある。この欠点
を改善するため、製品の表面をシーラー処理し、さらに
1G水剤や防水剤で表面処理する方法がなされているが
、完全に防水処理することが経済的に難しいだけでなく
、防水処理した表面の損傷による吸水の問題がある。ま
た上記のケイ酸カルシウムの成形板に樹脂を含浸さ−U
る方法もなされているが、製品に均一に樹脂を分散させ
ることが実際には難しく、品質むらを生ずる。さらに、
ケイ酸カルシウム成形板が微細な多孔質構造から成って
いるため、木材と同等の加工性を期待するには多量の樹
脂分を必要とするため、ケイ酸カルシウム本来の耐熱性
が損われる。そのうえ、含浸に適する樹脂液の形体とし
ては、エマルジョン型は成形板の表面での濾過分離作用
を生ずるために適さず、完全な溶液型樹脂液が要求さる
。さらにこの種の樹脂溶液には、一般に、有機溶媒が用
いられているため、作業環境上の問題があり乾燥処理が
難しい。
そこで本発明者らは、上記のような欠点のない成形物を
製造するため鋭意研究をすすめた結果、ケイ酸カルシウ
ム水和物、カルボキシル基を含むスチレン−ブタジェン
共重合体ラテックスおよびカチオン型高分子凝集剤を混
合し、成形することによって、軽量にして強靭であり、
優れた不燃性、耐熱性および耐水性を有する成形物を製
造できることを見出し本発明に到達した。すなわち本発
明はケイ酸カルシウム水和物100重量部、カルボキシ
ル基を含むスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス5
〜30重量部(固形分として)、カチオン型高分子凝集
剤および3− 水からなる水性スラリーを成形、乾燥してなるケイ酸カ
ルシウム成形物である。
本発明のケイ酸カルシウム成形物を製造する方法につい
て次に説明する。
原料のケイ酸カルシウムはケイ酸カルシウムの水性分散
液が用いられる。この水和物は石灰質原料、例えば生石
灰とケイ酸質原料、例えば無水ケイ酸とを水熱合成反応
して得られる。得られたケイ酸カルシウムの水性分散液
は910前後を示す。本発明ではこの分散液をそのまま
使用することができるが、特に好ましいものとしては長
さが3〜lOμ程度のケイ酸カルシウムの単結晶を集合
した直径10〜60μ程度の集合粒子があげられ、通常
トバモライト、ヅノトライトと呼ばれるケイ酸カルシウ
ム水和物が好適に使用できる。このケイ酸カルシウム集
合粒子は、珪酸質原料と石灰質原料とをSiO□とCa
Oのモル比がほぼ等しくなるように調整した水性スラリ
ーを常圧下で加熱し、反応させてゲル化したのち、加圧
下で160℃以上に昇温しで反応させる水熱合成反応に
よりスラリーとして得られる。本発明においてはこのス
ラリーをそのまま用いてもよいし、またスラリーを乾燥
して粉末にしたものに水を添加したものでも使用できる
4− ケイ酸カルシウム水和物の固形分濃度は特に規定されな
いが、10%以下が好ましく、特に生産性を考慮すると
5〜8%が好ましい。10%をこえると水性分散液の粘
度が高くなる。
カルボキシル基を含むスチレン−ブタジェン共重合体ラ
テックスの添加量は前記の如く、ケイ酸カルシウム水和
物100重量部に対し、固形分として5〜30重量部で
ある。物性的には添加量は多いほど良いが、不燃性の低
下、コストの上昇などの問題が生ずるので、好ましい添
加量は8〜20重型部である。
カチオン型高分子凝集剤としては、ポリジアルキルアミ
ノアルキル(メタ)アクリレート、ポリアミノメチルア
クリルアミド、ポリビニルピリジニウムハロゲン塩、ポ
リビニルイミダシリンなどの4級アミン化合物があり、
特にカチオン型の(4級アミン基を有する)ポリジアル
キルアミノアルキル(メタ)アクリレートやポリアクリ
ルアミじ、例えばポリメチルアクリルアミドが好適であ
る。
凝集剤の使用量には特に制限はないが、重合体ラテック
ス1重量部(固形分として)に対して0.5重量部以下
が好ましい。その添加量は多いほど曲げ強度などが増す
が、成形加工性および不燃性の点から重合体ラテックス
1重量部(固形分)に対して0.01〜0.3重量部、
好ましくは0.05〜0.2重量部である。
本発明では、上記ケイ酸カルシウム水和物、水硬性石膏
、重合体ラテックス、カチオン型高分子凝集剤を均一に
混合して先ず水性スラリーを造るが、この水性スラリー
は、炉水性が著しく優れ、かつその成形物の強度その他
の物性が優れたものが得られる。
この理由は次のように考えられる。
水性スラリー中で重合体ラテックスは○に帯電し、カチ
オン型高分子凝集剤は■に帯電し、両者が中和すること
で凝結作用が発揮され、ケイ酸カルシウム水和物、水硬
性石膏の粒子を凝集し、フロックを大にする。しかも、
カチオン型高分子凝集は懸濁粒子間を架橋するので、さ
らにフロックを巨大化し、かつその強度を大とするから
、上記水性スラリーのが水性が著しく改善される。
また成形物中では、添加した重合体ラテックスはケイ酸
カルシウム同志を架橋により接着固定する作用を有する
。その結果、本発明の成形物は強度が著しく増加し、切
削加工時に粉末が飛散しないし、釘を打ちやすく釘を打
っても抜けず、耐水性が大きいなど、種々の優れた特性
を有する。さらに驚くべきことは、ケイ酸カルシウム1
00重量部に対し、少量の重合体ラテックスの添加で上
記のいちぢるしい作用効果があるので、ケイ酸カルシウ
ム成形物特有の軽量、不燃性などのすぐれた機能を保持
したまま杉林に匹敵する強度を発揮できる。
成形品の強度をさらに向」二させるには、繊維質物質の
添加が有効である。繊維質物質としてはアスベスト、ガ
ラス繊維、木綿、クラフトパルプ、レーヨン、およびポ
リプロピレン、ポリエチレン、ビニロン、ナイロン等の
合成繊維を使用することができる。
繊維質の添加■には特に制限はないが、im常成形物の
3帽1%以下であり、好ましくはガラス繊維の場合10
重量%以下、アスベストの場合15〜25重量%程度、
またパルプや合成繊維は5重量%以下である。
上記のようにして得られたスラリー状の配合混合物は加
圧濾過などの方法によって脱水し、加圧成形後乾燥して
成形物を得ることができる。
成型方法としては、特に制限はなくプレス成型、抄造成
型、押出成型、減圧成型など最終製品の目的、用途に応
じて成型方法を選択することができる。成形物の乾燥温
度は100〜180℃であり、好ましくは105〜15
0℃である。乾燥温度が100℃以下の場合は乾燥に長
時間を要するだけでなく、乾燥による複合粒子の密着性
が悪くなり、強度が低くなる。一方、乾燥温度が180
°C以上で長時間加熱乾燥すると、硬7− くなり材質的に粘りが失われる。なお、高温で乾燥する
場合には耐熱老化防止剤をスラリーの中に添加すること
もできる。製品のカサ比重は成型圧力によって調整でき
るが、通常0.2〜1.0 g/c+Jが好ましい。
本発明のケイ酸カルシウム成形物は軽量にして強靭であ
り、優れた不燃性、耐熱性、耐水性を有するばかりでな
く断熱性や保温性も優れている。本発明の成形物は木材
に替る材料などの建築用等に使用でき、極めて有用なも
のである。
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。な
お部および%は特にことわらない限り重量基準である。
実施例において、物性は次の方法で測定した。
曲げ強度、 JIS A 1408に準じた。
但し試験体寸法は15CIll X IQcm X 2
.5 cmを用いた。
加工性 ;表面状態、塗料の密着性、釘保持力(抜けに
くさ)などにより判定した。
燃焼性 、 JIS A 1321に準じた。但し、試
験体の寸法は15(J X 10cm X 2.5 c
+nを用い、加熱時間は30秒とした。
成形性能;一定量の固形分を含有するスラリーを一定厚
さまで圧縮して成形するまでの 時間(秒)で規定した。
8− 加熱線収縮率;成形物を1000℃電気炉内で3時間加
熱したのちの線収縮率(%) 実施例 1 非晶質ケイ酸粉末と消石灰とをSin、:CaOモル比
1:1の割合になるように調合し、CaOとSin、と
の合計重量に対して4倍量の水を加えてスラリーとし、
90℃で3時間反応させゲル化−けしめた。
次にこのゲル化したスラリーとスラリーの3.5倍重量
の加熱水とを竪形オートクレーブに仕込み、攪拌しなが
ら2】0℃、19kg/cnlで1.5時間反応さ−l
たのち、ケイ酸カルシウム水和物スラリーを得た。この
ケイ酸カルシウム水和物スラリーを105°Cで十分に
乾燥した乾燥物100部に対してカルボキシ変性スチレ
ン−ブタジェン共重合体ラテックス(日本合成ゴムa@
製0593) 7部(固形分として)、カチオン型高分
子凝集剤のアクリルアミド系高分子凝集剤(三洋化成■
製サンフロックC−454)0.7部と85℃の温水1
30部を混合し、ガラス繊維(Eガラスのチョツプドス
トランド(13mm)ユニチカUMグラス■製)3.5
部を添加し、十分に分散させた。次いで、このスラリー
を100 mmX150 mmの型枠に注入し、30k
g/cIIlの圧力で加圧脱水成型し、120°Cで6
時間乾燥した。
試験結果を表−1に示す。なお、各試F+は各5個作製
し、その平均値を示した。
実施例2〜5 カルボキシ変性スチレン−ブタジェン共重合体ラテック
スの量と、カチオン型高分子凝集剤の量とを表−1のと
おり変えたほかは実施例1と同様に試験し、結果を表−
1に示した。
実施例6 ブタジェン30部、スチレン69.5部、メタクリル酸
0.5部を過硫酸カリウム0.3部、ドデシルヘンゼン
スルフォン酸ソーダ4部、塩化ナトリウム0.3部、水
200部と混合し、乳化したのち、43℃で20時間反
応させ、カルボキシ変性スチレン−ブタジェン共重合体
ラテックスを製造した。゛ラテックスはpH7に調整し
、固形分40%に濃縮した。ケイ酸カルシウム水和物1
00部に対して、得られたラテックス7部(固形分とし
て)、カチオン型高分子凝集剤(三井サイアナミツド社
製C577) 0.7部、ガラス繊維5部を原料として
用いたほかは、実施例2と同様に試験し、結果を表−1
に示した。
実施例7 モノマーとしてブタジェン30部、スチレン58部、メ
タクリル酸12部とした以外は、実施例6と同様にして
カルボキシ変性スチレン−ブタジェン共重合体11− ラテックスを製造した。得られたうテックスを実施例6
と同様に試験し、結果を表−1に示した。
比較例1〜4 実施例1におけるカチオン型高分子凝集剤の代りに比較
例1〜4の順に、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、
ポリアクリル酸ソーダ、アニオン性ポリアルリルアミド
をそれぞれ0.7部を使用したほかは、実施例1と同様
に試験し、結果を表−1に示した。
カチオン型高分子凝集剤以外の凝集剤を使用した場合、
曲げ強度、比強度、加熱線収縮率等において劣ることが
わかる。
比較例5.6 カルボキシ変性スチレン−ブタジェン共重合体ラテック
スとカチオン型高分子凝集剤とを比較例5ではそれぞれ
3部、0.3部、比較例6ではそれぞれ35部、3.5
部を使用したほかは実施例1と同様に試験し、結果を表
−1に示した。
表−1の結果から次のことが認められる。比較例5のも
のは曲げ強度、比強度、成型性能が劣り、また比較例6
のものは不燃性がなく燃焼し、また加熱線収縮率が大き
い。
比較例7〜9 共重合体ラテックスとして、比較例7は、カルボキシ変
性をしていないスチレン−ブタジェン共重合体ラテック
ス(日本合成ゴム■製0602) 20部(固形分とし
て)、比較例8は天然ゴムラテックス7部(固形分とし
て)、比較例9は塩化ビニル樹脂エマルジョン7部(固
形分として)をそれぞれ使用したほか実施例1と同様に
試験し、結果を表−1に示した。
表−1の結果から次のことが認められる。比較例7のも
のは加熱線収縮率が極めて大きい。比較例8のものは曲
げ強度、比強度が劣り、しかも加熱時に変形崩壊する。
比較例9のものは加熱時に変形崩壊する。
以上述べた如く、ケイ酸カルシウム水和物、カルボキシ
ル基を含むスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス、
カチオン型高分子凝集剤からなる本発明のケイ酸カルシ
ウム組成物は、成形性、作業性、および強度その他の物
性の優れた有用性の高い素材である。
−H!−

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ケイ酸カルシウム水和物100重量部、カルボキ
    シル基を含むスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス
    5〜30重量部(固形分として)、カチオン型高分子凝
    集剤および水からなる水性スラリーを成形、乾燥してな
    るケイ酸カルシウム成形物。
  2. (2)水性スラリーが補強繊維を含有している特許請求
    の範囲第(1)項記載のケイ酸カルシウム成形物。
  3. (3)ケイ酸カルシウム水和物が石灰質原料とケイ酸質
    原料および水とから水熱合成反応によって得られたもの
    である特許請求の範囲第<11項記載のケイ酸カルシウ
    ム成形物。
  4. (4) 乾燥温度が100〜180℃である特許請求の
    範囲第(1)項記載のケイ酸カルシウム成形物。
  5. (5) カルボキシル基を含むスチレン−ブタジェン共
    重合体ラテックスの使用量が8〜20重量部(固形分と
    して)である特許請求の範囲第(11項記載のケイ酸カ
    ルシウム成形物。
  6. (6) カチオン型高分子凝集剤がカルボキシル基を含
    むスチレン−ブタジェン系共重合体ラテックス1重量部
    (固形分として)に対して0.01〜0.3重量部であ
    る特許請求の範囲第(11項記載のケイ酸カルシウム成
    形物。
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