JP2003082122A

JP2003082122A - ポリフェニレンスルフィドフィルムとその製造方法およびそれからなるコンデンサー

Info

Publication number: JP2003082122A
Application number: JP2001271541A
Authority: JP
Inventors: Jun Sakamoto; 純坂本; Kenji Tsunashima; 研二綱島
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-09-07
Filing date: 2001-09-07
Publication date: 2003-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＰＳの優れた電気特性を有しながらも局所的
な電圧破壊が生じた際の自己回復性に優れた、信頼性の
高いフィルムコンデンサーを形成しうるＰＰＳフィル
ム、およびそれからなコンデンサーを提供すること。【解決手段】大気圧・空気雰囲気下３００℃での硫化水
素および二酸化硫黄ガスの発生量が２×１０^-4ｍｏｌ／
ｍｏｌポリマー未満であるポリフェニレンスルフィドフ
ィルムであり、酸素分圧が１０００Ｐａ未満の条件下で
押出機にポリフェニレンスルフィド樹脂を供給し、溶融
押出するポリフェニレンスルフィドフィルムの製造方法
であり、ポリフェニレンスルフィドフィルムの少なくと
も片表面に金属膜を形成してなる金属化ポリフェニレン
スルフィドフィルムを巻回または積層してなるコンデン
サー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンス
ルフィドフィルムとその製造方法およびそれからなるコ
ンデンサーに関するものであり、特に自己回復性に優れ
た、信頼性の高いコンデンサーを形成しうるポリフェニ
レンスルフィドフィルムとその製造方法およびそれから
なるコンデンサーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドフィルム（以
下、ＰＰＳフィルムと略す）は、優れた耐熱性や電気特
性を有することからコンデンサーの誘電体として従来か
ら使用されてきており、例えば特開昭５７−１８７３２
７号公報に開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ＰＰＳフィルムを用いたコンデンサーには、次のような
問題点が存在していた。

【０００４】すなわち、従来のＰＰＳフィルムを用いた
コンデンサーでは、局部的な電圧破壊が生じた際の自己
回復性（セルフヒーリング特性）に劣るため、低電圧破
壊が発生した場合に自己回復せずショートしてしまうこ
とが多く、コンデンサーの不良率を増加させたり電圧処
理による不良品が増加し、使用時の信頼性が低いなどの
欠点を有していた。

【０００５】これを防止するために、特開平４−２１９
２３６号公報や特開平５−３１８６６５号公報では、二
軸配向ＰＰＳフィルムの表面にポリエステルまたはポリ
オレフィンからなる層を積層させる方法を示している。
しかしながら、これらＰＰＳ以外の高分子樹脂を積層さ
せる方法では、ＰＰＳが本来有する優れたコンデンサー
特性を損ない、さらにこれらの樹脂とＰＰＳ樹脂との接
着性自体が不十分であるために層間剥離等の問題があっ
た。

【０００６】本発明の目的は、上記の諸問題を解決する
こと、すなわち、ＰＰＳの優れた電気特性を有しながら
も局所的な電圧破壊が生じた際の自己回復性に優れた、
信頼性の高いフィルムコンデンサーを形成しうるＰＰＳ
フィルム、およびそれからなコンデンサーを提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した問
題に鑑み、鋭意検討した結果、ＰＰＳ樹脂から発生する
ガスの量を特定の値としたＰＰＳフィルムによって前記
の諸問題が解決できることを見出し、本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明のポリフェニレンスルフ
ィドフィルムは、大気圧・空気雰囲気下３００℃での硫
化水素および二酸化硫黄ガスの発生量が２×１０^-4ｍｏ
ｌ／ｍｏｌポリマー未満であることを特徴とするポリフ
ェニレンスルフィドフィルムであり、本発明のフィルム
の製造方法は、酸素分圧が１０００Ｐａ未満の条件下で
押出機にポリフェニレンスルフィド樹脂を供給し、溶融
押出することを特徴とするポリフェニレンスルフィドフ
ィルムの製造方法であり、本発明のコンデンサーは、請
求項１〜５のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィ
ドフィルムの少なくとも片表面に金属膜を形成してなる
金属化ポリフェニレンスルフィドフィルムを巻回または
積層してなるコンデンサーである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態について説明する。

【００１０】従来のＰＰＳフィルムコンデンサーにおい
て、自己回復性に劣る原因を追及した結果、ＰＰＳフィ
ルム中の揮発性成分と酸素が反応することによって硫化
水素や二酸化硫黄ガスが発生し、これがコンデンサー電
極と反応することによってフィルムを貫通した導電性硫
黄化合物を形成し、これが電気を短絡させるために自己
回復性が劣ると判明した。すなわち、ＰＰＳフィルムコ
ンデンサーの自己回復性を向上させるためには、導電性
硫黄化合物の生成を抑制するようにＰＰＳフィルム中の
揮発性成分と酸素との反応を抑制することが必要であ
る。

【００１１】本発明のＰＰＳフィルムは、ＰＰＳ樹脂の
含有する揮発性成分と酸素との反応性を抑制したもので
あり、大気圧・空気雰囲気下３００℃での硫化水素およ
び二酸化硫黄ガスの発生量が２×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏｌ
ポリマー未満であることが必要である。

【００１２】大気圧・空気雰囲気下３００℃での硫化水
素および二酸化硫黄ガスの発生量が２×１０^-4ｍｏｌ／
ｍｏｌポリマー以上である場合、これらのガスがコンデ
ンサー用金属膜と反応し、硫化物を形成するために自己
回復性が低下してしまう。硫化水素、二酸化硫黄ガスの
発生量は少ないほど好ましく、１×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏ
ｌポリマー未満がより好ましい。このためには原因とな
るＰＰＳ樹脂中の揮発成分を少なくしたり、発生した硫
化水素ガスや二酸化硫黄ガスをトラップするガストラッ
プ剤および／またはガス発生防止剤を添加することが好
ましい。

【００１３】ＰＰＳ樹脂に含まれる揮発成分は、空気雰
囲気下２５０℃における重量減量率が０．３％未満であ
ることが好ましく、さらには０．１％未満が好ましい。

【００１４】ＰＰＳ樹脂に含有される揮発性成分を除去
するには、ＰＰＳ樹脂を１３０Ｐａ以下の圧力下、１５
０℃以上の温度で３時間以上乾燥処理したり、重合直後
の粉末状ＰＰＳ樹脂を沸水にて洗浄するなどの方法があ
る。２５０℃における重量減量率が０．３％を越える場
合、ＰＰＳ樹脂中の揮発性成分が多いために酸素と反応
することによって硫化水素や二酸化硫黄ガスが発生しや
すくなる。

【００１５】ガス発生防止剤は、空気中の酸素ガスとＰ
ＰＳ樹脂が反応してガス発生することを抑制する添加剤
であり、酸化防止剤を用いることが好ましい。

【００１６】本発明において、酸化防止剤としては、特
に限定はされないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール等のモノフェノール系、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
等のビスフェノール系、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン等の高分子型フェノール系、ト
リフェニルホスファイト等の燐系が好ましく、特にフェ
ノール基を含有するものが好ましい。これらの酸化防止
剤は、ＰＰＳ樹脂と酸素が反応することを抑制し、硫化
水素や二酸化硫黄ガスの生成を抑制する。このために該
ＰＰＳフィルムにアルミニウム等を蒸着させてコンデン
サーを形成した際においてもコンデンサーの自己回復性
を損ねることがなくなるのである。酸化防止剤を用いる
場合、その添加量は０．０１％〜５％の配意が好まし
い。酸化防止剤の添加量は、コンデンサーの自己回復性
とフィルム品質のバランスから当該範囲において任意に
選択すればよく、好ましくは０．０５〜２％、さらには
０．１〜１．５％が好ましい。

【００１７】ガストラップ剤は、ＰＰＳ樹脂から発生し
た硫化水素や二酸化硫黄ガスを吸収する添加剤であり、
炭酸リチウムや炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およ
び／またはアルカリ土類金属の炭酸塩化合物をＰＰＳ樹
脂に０．０１〜５％含有させることが好ましく、さらに
アイオノマー樹脂をＰＰＳ樹脂に０．０１〜５％含有さ
せてもよい。上記したガストラップ剤やガス発生防止剤
はそれぞれ単独でＰＰＳ樹脂に添加しても良いし、それ
ぞれ組み合わせて複数種類をＰＰＳ樹脂に添加してもか
まわない。

【００１８】本発明のＰＰＳフィルムは、上記した基本
的にポリフェニレンスルフィド樹脂からなるものであ
る。

【００１９】本発明でいうポリフェニレンスルフィド樹
脂とは、ポリフェニレンスルフィド成分を好ましくは７
０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上含む樹脂
である。かかるＰＰＳ成分が７０モル％未満では、ポリ
マの結晶性と熱転移温度などが低く、ＰＰＳフィルム特
徴である良好な高周波数特性、低吸湿性および難燃性な
どの諸特性を損なうことがある。

【００２０】上記ＰＰＳ樹脂において、繰り返し単位の
３０モル％未満、好ましくは２０モル％未満であれば、
共重合可能な他のスルフィド結合を含有する単位が含ま
れていても差し支えない。繰り返し単位の３０モル％未
満、好ましくは２０モル％未満の繰り返し単位として
は、例えば、３官能単位、エーテル単位、スルホン単
位、ケトン単位、メタ結合単位、アルキル基などの置換
基を有するアリール単位、ビフェニル単位、ターフェニ
レン単位、ビニレン単位、カーボネート単位などが具体
例として挙げられ、このうち一つまたは二つ以上共存さ
せて構成することができる。この場合、該構成単位は、
ランダム型またはブロック型のいずれの共重合方法であ
ってもよい。

【００２１】ＰＰＳ樹脂の分子は、直鎖・線状の分子量
５万以上の高分子であることが好ましいが、本発明では
必ずしもこれにはこだわらず、分岐鎖を有した高分子で
も、一部架橋構造を有した高分子であってもよい。ま
た、本発明のＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、温度３００℃、
剪断速度２００ｓｅｃ^-1の下で、好ましくは１００〜５
０，０００ポイズ、より好ましくは５００〜１２，００
０ポイズの範囲であることが製膜性の面から好ましい。

【００２２】本発明のＰＰＳフィルムには、耐電圧性の
点から無機粒子および／または有機粒子が含有されてい
ることが好ましく、その平均粒子径には特に限定はない
ものの０．１〜３μｍが好ましく、さらには０．１〜２
μｍの範囲である。また、粒子の添加量にも特に限定は
ないが、０．００５〜３重量％が好ましく、さらには
０．０１〜１重量％が好ましい。粒子としては、例えば
炭酸カルシウム、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、シ
リカ、酸化チタン、架橋ポリスチレン、カーボンブラッ
クなどから選ぶことができる。粒度分布の相対標準偏差
は特に限定されないが、コンデンサーを形成した際の耐
電圧性の面から１．０以下であることが好ましく、さら
には０．５以下が好ましい。

【００２３】また、本発明のＰＰＳフィルムの平均表面
粗さ（Ｒａ）は、金属蒸着およびコンデンサー加工適性
の点で３０〜１２０ｎｍの範囲が好ましく、コンデンサ
ー作成後の金属化フィルムにおいてもＲａは上記の範囲
が好ましい。Ｒａが上記範囲を越えた場合、コンデンサ
ー作成工程においてフィルム密着性が悪くなったり、面
形状の転写が生じる場合がある。また、Ｒａが上記範囲
未満であると、巻き取り時等において、取り扱い性が悪
くなる場合がある。

【００２４】本発明のＰＰＳフィルムの２３０℃におけ
る熱収縮率は、フィルム長手方向では０〜１０％、幅方
向では−２〜５％の範囲がコンデンサー素子の成形性、
コンデンサー特性の点から好ましい。さらに本発明のＰ
ＰＳフィルムの厚みは、特に限定されないが３μｍ未満
であることがコンデンサーの容量を増大させる点から好
ましく、０．１〜２．５μｍの範囲がより好ましい。

【００２５】本発明のＰＰＳフィルムの製造方法は、酸
素分圧が１０００Ｐａ未満の条件下で押出機にポリフェ
ニレンスルフィド樹脂を供給し、溶融押出することを特
徴とする方法である。酸素分圧が１０００Ｐａを越える
場合、ＰＰＳ樹脂が酸素ガスと反応して硫化水素や二酸
化硫黄ガスを発生し易くなり、ＰＰＳフィルムをコンデ
ンサーに加工した際に自己回復性が不十分となる。本発
明では、ＰＰＳ樹脂を押出機内へ供給する際のＰＰＳ樹
脂チップ周囲雰囲気の酸素分圧を１０００Ｐａ未満とし
ている。このような条件は、押出機のチップ供給ホッパ
ーに窒素ガスなどの不活性ガスを充満させる方法や、チ
ップ供給ホッパーを密閉系として真空にするなどの方法
がある。酸素分圧が１０００Ｐａ未満であれば、いずれ
の方法でもかまわない。酸素分圧は小さいほど好まし
く、５００Ｐａ未満がさらに好ましい。

【００２６】本発明のコンデンサーは、上記ＰＰＳフィ
ルムの少なくとも片面に金属膜を形成して金属化フィル
ムとし、該金属化フィルム同士または両面金属化フィル
ムと非金属化フィルムを交互に巻回または積層して製作
されるものである。

【００２７】金属膜の形成方法は、真空蒸着法やスパッ
タリング法などあり、蒸着させる金属種としては特に限
定はないが、蒸着加工性やコンデンサー特性の点からア
ルミニウムが好ましく用いられる。

【００２８】また、本発明のコンデンサーは、コンデン
サーの形状、引き出し電極の作成方法、外装の有無など
には限定されることはなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。

【００２９】さらに、金属蒸着層および／または金属蒸
着したＰＰＳフィルム同士の接着性を高める目的で、コ
ロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理などの表面処
理を単独または複数組み合わせて処理してもよい。

【００３０】次に、本発明のＰＰＳフィルムおよびその
ＰＰＳフィルムを用いたコンデンサーの製法について説
明する。

【００３１】ただし、本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００３２】本発明で用いられる線状のＰＰＳ樹脂とし
ては、公知の方法により製造したＰＰＳ樹脂を用いるこ
とができる。例えば、硫化ナトリウムとｐ−ジクロロベ
ンゼンを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）など
のアミド系極性溶媒中で高温高圧化で反応させる。必要
によっては、トリハロベンゼンなどの共重合成分を含ま
せることもできる。重合度調整剤として、苛性カリやカ
ルボン酸アルカリ金属塩などを添加し、２３０〜２８０
℃で重合反応させる。重合後にポリマーを冷却し、ポリ
マーを水スラリーとしてフィルターで濾過後、粒状ポリ
マーを得る。これを酢酸塩などの水溶液中で３０〜１０
０℃、１０〜６０分攪拌処理し、イオン交換水にて３０
〜８０℃で数回洗浄、乾燥してＰＰＳ粉末ポリマーを得
る。

【００３３】この粉末ポリマーを、酸素分圧１０００Ｐ
ａ以下、好ましくは５００Ｐａ以下でＮＭＰにて洗浄
後、３０〜８０℃のイオン交換水で数回洗浄し、５００
Ｐａ以下の減圧下で乾燥する。このようにして得られた
ポリマーは、実質的に線状のＰＰＳポリマーであり、し
かも、このＰＰＳ樹脂の溶融結晶化温度Ｔｍｃは１６０
〜１９０℃の範囲にあるので、安定した延伸製膜が可能
になる。もちろん、必要に応じて、他の高分子化合物や
酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイ
カ、タルク、カオリンなどの無機、有機化合物や熱分解
防止剤、熱安定剤を添加しても良い。

【００３４】粉末状ＰＰＳ樹脂は、酸化防止剤やガスト
ラップ剤と所定の割合で混合した後、酸素の少ない状態
で溶融混練し、ガット状に溶融吐出した後、チップカッ
ターにてチップ形状にカッティングする。この場合に
も、酸素分圧を１０００Ｐａ未満としてチップを得るこ
とが好ましい。

【００３５】このようにして得られたＰＰＳ樹脂（原
料）を、従来から知られている押出し機に供給して、酸
素分圧１０００Ｐａ未満条件下で溶融した後、原料中の
異物を除去するために、溶融樹脂を適宜フィルター、例
えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金網等で
濾過しながら押し出しする。その後、ギアーポンプで計
量した後に口金から吐出させ、冷却されたドラム上に従
来から知られている密着手段である静電印加法、エアー
チャンバー法、エアーナイフ法あるいはプレスロール法
などで、ドラムなどの冷却媒体に密着冷却固化させて急
冷し、未配向非晶質のフィルムを得る。

【００３６】次いで、得られた未配向非晶質のフィルム
を、加熱されたロール上に接触させて９０〜１３０℃に
昇温させ、長手方向に２．５〜４倍延伸し、いったん冷
却した後に、テンタークリップに該フィルムの端部を噛
ませて、幅方向に１００〜１６０℃で２〜４倍延伸し、
続いて２００〜２８０℃で０〜１０％程度のリラックス
下で１０〜１００秒程度の熱処理をして、二軸配向ＰＰ
Ｓフィルムを得る。

【００３７】もちろん、延伸方式は限定されず、逐次二
時延伸でなくても同時二軸延伸方式を用いることもで
き、このときのフィルム把持クリップの駆動方式には、
スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアモーター駆
動方式などを挙げることができるが、リニアモーター駆
動方式が延伸制御を行ないやすい点から好ましい。これ
らの製造方法は、特公昭６３−１２７７２号公報などに
記載されている。

【００３８】このようにして得られたＰＰＳフィルム
は、その表面に金属膜を形成して巻回または積層するこ
とによってコンデンサーを形成することができる。

【００３９】金属膜の形成方法は、真空蒸着法やスパッ
タリング法等があるが、経済性から真空蒸着法が好まし
い。真空蒸着法では、真空中で冷却ロールに密着したＰ
ＰＳフィルムに蒸発源から金属を蒸着させてＰＰＳフィ
ルム上に金属を形成する。この蒸発源としては、抵抗加
熱方式のボート形式や輻射あるいは高周波加熱によるル
ツボ形式や電子ビーム加熱による方式などがあるが、特
に限定されない。

【００４０】この蒸着に用いる金属としては、Ａｌ、Ｚ
ｎ、Ｍｇ、Ｓｎなどの金属が好ましいが、Ｔｉ、Ｉｎ、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅなども使用することがで
きる。これらの金属は、その純度が９９％以上、好まし
くは９９．５％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、
ワイヤー状あるいはルツボの形状に加工したものが好ま
しい。

【００４１】また、この真空蒸着の場合は、特にアルミ
ニウムが生産性、コスト面から好ましく、少なくとも片
面にアルミニウムを蒸着して、アルミニウム金属層を設
けるが、このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次
に、例えばニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの
他の金属成分も蒸着することができる。

【００４２】また、蒸着加工性とコンデンサ特性の点で
アルミニウムが特に好ましい。金属化に際しては、あら
かじめ金属化する側のフィルム表面にコロナ放電処理、
プラズマ処理などによって金属薄膜とフィルムとの密着
力を向上させることもできる。さらに金属化に際して、
あるいは金属化後に対向電極が短絡しないようにテープ
マスク、オイルマージン、あるいはレーザー等により非
金属化部分（いわゆるマージン）を設けるのが常法であ
るが、全面に蒸着した後に放電、レーザーによって非金
属化帯を設けることもできる。その後、一方の端にマー
ジン部分がくるように細幅のテープ状にスリットするこ
ともある。

【００４３】巻回型コンデンサーを得る場合は、金属化
フィルムを一方の端にマージン部分がくるように細幅の
テープ状にスリットした後、マージン位置が逆側になる
ように２枚を重ねて、あるいは両面金属化フィルムと非
金属化フィルムを重ねて個々の素子を個別に巻いていく
のが常法である。このようにして得られたコンデンサー
素子はプレス成形するのが一般的であり、１００℃以上
フィルム融点以下の温度に加熱プレスすることもでき
る。その後、外部電極の取り付け工程（金属溶射、導電
性樹脂等による）、必要に応じて樹脂または油含浸工
程、リードつきタイプのコンデンサーとするときは、リ
ード線の取付け工程、外装工程を経てコンデンサーを得
ることができる。

【００４４】積層型コンデンサーの場合は、大径のドラ
ム、あるいは平板に巻回型同様に重ね合わせて巻回し、
この状態で熱処理、あるいはリング等で締め付ける、あ
るいは平行平板でプレスするなどフィルム厚さ方向に圧
力を加えて成型して母素子を得る。その後、母素子に金
属溶射、導電性樹脂などによる外部電極の取り付け工
程、個々の素子の切り出し工程、必要であれば樹脂また
は油含浸工程を経てコンデンサーを得ることができる。［物性の測定法］次に、本発明で使用した測定法につい
て以下に述べる。１．ＰＰＳ樹脂の重量減量率：島津製作所製熱分析装置
ＴＧＡ５０を用いた。ＰＰＳ樹脂を１００ｍｇ秤量し、
空気雰囲気下で室温から３００℃まで１０℃／分の昇温
速度で加熱し、２５０℃での重量減量率を測定した。２．ガス発生量：ＰＰＳ樹脂を１０ｇ秤量し、これをガ
ラス容器中で３００℃まで室温から２０℃／分で加熱す
る。加熱終了後、空気を１５ｍｌ／分の流量でガラス容
器に通気し、ガスクロマトグラフ装置を用いて硫化水素
ガスおよび二酸化硫黄ガス発生量を測定した。ガス発生
量は、ポリマー１モルに対して発生したガスのモル数で
示した。３．自己回復性試験：ＰＰＳ二軸延伸フィルムの片面に
５０ｎｍの厚さでアルミニウムを蒸着し、２枚の蒸着フ
ィルムをガラス板に挟んで平行平板コンデンサーを形成
する。このとき、容量を発生する有効面積は１００ｃｍ
²とする。このコンデンサーに上から０．５ｋｇ／ｃｍ
²の荷重をかけながら電極間にフィルム厚みに対応して
１００Ｖ／μｍの割合で電圧を印加する。試料数をいく
つかとり、３点の絶縁破壊を発生させ、自己回復性（絶
縁破壊点の周りの蒸着膜が飛散して絶縁性が保たれる現
象）の状況を評価する。判定基準は次のとおりとし、×
を不合格とした。

【００４５】◎：３点とも十分に自己回復し、良好な絶
縁性が保たれた。

【００４６】○：２点は十分に自己回復し、絶縁性が保
たれたが、１点は絶縁不良であるかショートした。

【００４７】△：１点は十分に自己回復し、絶縁性が保
たれたが、２点は絶縁不良であるかショートした。

【００４８】×：３点とも絶縁不良であるかショートし
た。

【００４９】

【実施例】実施例１重合直後のポリ−パラ−フェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）樹脂粉末を９０℃の熱水にて１時間洗浄し、熱風に
て十分乾燥させた後、ＰＰＳ樹脂９９．５重量部、炭酸
リチウム０．５重量部、平均粒子径が０．５μｍである
シリカ粒子を０．２重量部を混合し、２軸押出機によっ
て溶融混練を行った。このとき、ＰＰＳ樹脂・炭酸リチ
ウム・シリカ混合物を窒素ガスシールしたホッパーから
空気（酸素）を遮断した状態で２軸押出機に供給し、さ
らに押出機に設けたベント口から真空ポンプによって脱
気しながら３２０℃の温度で混練した。このときのホッ
パー内酸素分圧は、酸素濃度計より１００Ｐａ程度であ
った。

【００５０】混練された樹脂はガット状に溶融押出し、
水槽で冷却した後、チップカッターにてチップ形状とし
た。

【００５１】このようにして得たＰＰＳチップは、真空
乾燥機を用いて１３０Ｐａ未満の圧力下、１８０℃で５
時間真空乾燥した。

【００５２】乾燥が終了したＰＰＳチップは、押出機ホ
ッパー内を１３０Ｐａの減圧状態とし、シリンダー径９
０ｍｍの一軸押出機に供給し、３１０℃で溶融させた
後、１０μ以上の異物をカットする濾過箱を通過させ
て、リップ幅１０００ｍｍ、リップ間隙１．０ｍｍのＴ
ダイ口金からフィルム状に押出した。このようにして押
出された溶融フィルムは、表面温度５５℃のキャスティ
ングドラム（直径８００ｍｍ）上で密着冷却固化させ
た。このようにして得られたキャストフィルムは、非
晶、無配向のフィルムであった。得られたフィルムを、
加熱ロール群からなる長手方向延伸機に供給し、フィル
ム温度１００℃で３．６倍延伸し、続いてテンターを用
いて幅方向に１００℃で３．５倍延伸し、さらに２７０
℃で１５秒間熱処理をしてテンタ幅方向に３％リラック
スして、端部エッジカットした後に厚さ２μｍの二軸配
向フィルムを得た。

【００５３】得られたフィルムの空気雰囲気下における
２５０℃での重量減量率は０．１％であり、さらに大気
圧・空気雰囲気下における３００℃での硫化水素および
二酸化硫黄ガスの発生量は０．５×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏ
ｌポリマーであった。

【００５４】上記フィルムの片面にアルミニウムを５０
ｎｍの厚さで蒸着し、該フィルムを２枚重ね合わせてガ
ラス板で挟み込み、平行平板コンデンサーを形成した。
該コンデンサーに電圧を印加し、自己回復性の評価を行
ったところ、結果は◎であった。結果を表１に示す。比較例１炭酸リチウムを添加しない以外は実施例１と同様にして
ＰＰＳフィルムを製膜した。２５０℃における重量減量
率は０．２５％であり、３００℃における硫化水素およ
び二酸化硫黄の発生量は５×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏｌポリ
マーであった。

【００５５】該フィルムを用いて実施例１と同様に平行
平板コンデンサーをを形成し、自己回復性の評価を行っ
たところ、結果は×であった。結果を表１に示す。実施例２〜３炭酸リチウムに代わり、各種添加剤をＰＰＳ樹脂に添加
し、これ以外は実施例１と同様の条件でＰＰＳフィルム
の製膜、平行平板コンデンサーの作成を行い、自己回復
性の評価を行った。結果を表１に示す。比較例２製膜溶融押出時のチップ供給ホッパーを大気圧の空気雰
囲気下とする以外は実施例１と同様にしてＰＰＳフィル
ムを製膜し、平行平板コンデンサーを形成して自己回復
性の評価を行ったところ、結果は×であった。チップ供
給ホッパー内の酸素分圧は２００００Ｐａであった。結
果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０１Ｇ 4/18 Ｈ０１Ｇ 4/24 ３２１ＣＦターム(参考） 4F071 AA62 AC11 AC15 AE05 AF47Y BA01 BB06 BC01 4J002 BB232 CN011 DE227 DE237 EJ016 EJ036 EJ046 EW066 5E082 AB03 AB04 BC09 EE07 FG06 FG34 PP03 PP06 PP07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】大気圧・空気雰囲気下３００℃での硫化水
素および二酸化硫黄ガスの発生量が２×１０^-4ｍｏｌ／
ｍｏｌポリマー未満であることを特徴とするポリフェニ
レンスルフィドフィルム。
【請求項２】空気雰囲気下２５０℃における重量減量率
が０．３％未満であることを特徴とする請求項１に記載
のポリフェニレンスルフィドフィルム。
【請求項３】モノフェノール系、ビスフェノール系、高
分子型フェノール系、燐系から少なくとも選択される酸
化防止剤を０．０１〜５％含有することを特徴とする請
求項１または２のいずれかに記載のポリフェニレンスル
フィドフィルム。
【請求項４】アルカリ金属および／またはアルカリ土類
金属の炭酸塩化合物を０．０１〜５％含有することを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリフェニレ
ンスルフィドフィルム。
【請求項５】アイオノマー樹脂を０．０１〜５％含有す
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポ
リフェニレンスルフィドフィルム。
【請求項６】酸素分圧が１０００Ｐａ未満の条件下で押
出機にポリフェニレンスルフィド樹脂を供給し、溶融押
出することを特徴とするポリフェニレンスルフィドフィ
ルムの製造方法。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載のポリフェ
ニレンスルフィドフィルムの少なくとも片表面に金属膜
を形成してなる金属化ポリフェニレンスルフィドフィル
ムを巻回または積層してなるコンデンサー。