JP2003081789A - 毛髪化粧料用組成物 - Google Patents
毛髪化粧料用組成物Info
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- JP2003081789A JP2003081789A JP2001278185A JP2001278185A JP2003081789A JP 2003081789 A JP2003081789 A JP 2003081789A JP 2001278185 A JP2001278185 A JP 2001278185A JP 2001278185 A JP2001278185 A JP 2001278185A JP 2003081789 A JP2003081789 A JP 2003081789A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温にさらされたときに乳化が破壊されにく
い毛髪化粧料用組成物を提供する。 【解決手段】 毛髪化粧料用組成物は、酸化剤、油性成
分、界面活性剤及び水を含有して水中油型乳化物の形態
を有している。また、毛髪化粧料用組成物は、前記油性
成分の含有量が１０重量％以上であるとともに、前記界
面活性剤として下記一般式（Ａ）で表される化合物を含
有している。 Ｒ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）yＯＨ …（Ａ） （ただし、式中のＲは炭素数１〜２４のアルキル基を表
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。）
い毛髪化粧料用組成物を提供する。 【解決手段】 毛髪化粧料用組成物は、酸化剤、油性成
分、界面活性剤及び水を含有して水中油型乳化物の形態
を有している。また、毛髪化粧料用組成物は、前記油性
成分の含有量が１０重量％以上であるとともに、前記界
面活性剤として下記一般式（Ａ）で表される化合物を含
有している。 Ｒ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）yＯＨ …（Ａ） （ただし、式中のＲは炭素数１〜２４のアルキル基を表
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ剤を含有
する組成物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物と混
合して毛髪脱色剤又は染毛剤として用いられる毛髪化粧
料用組成物に関するものである。
する組成物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物と混
合して毛髪脱色剤又は染毛剤として用いられる毛髪化粧
料用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】この種の毛髪化粧料用組成物としては例
えば、酸化剤、油性成分、界面活性剤及び水を含有して
水中油型乳化物の形態を有するものが従来知られてい
る。水中油型乳化物の場合、アルカリ剤を含有する組成
物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物との混合性が
良好なうえに、その混合液を毛髪に適用する際にも髪に
塗布しやすいという特長がある。そのため、多くのもの
で水中油型乳化物の形態が採用されている。
えば、酸化剤、油性成分、界面活性剤及び水を含有して
水中油型乳化物の形態を有するものが従来知られてい
る。水中油型乳化物の場合、アルカリ剤を含有する組成
物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物との混合性が
良好なうえに、その混合液を毛髪に適用する際にも髪に
塗布しやすいという特長がある。そのため、多くのもの
で水中油型乳化物の形態が採用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のよう
に水中油型乳化物の形態である場合には、寒冷時など低
温にさらされたときに凍結しやすいという問題がある。
いったん凍結すると不可逆的に乳化が破壊されてしまう
ため、解凍したとしても水相と油相が分離してしまって
元の乳化状態に回復しない。こうなると、脱色性・染色
性が低下して毛髪脱色剤又は染毛剤として用をなさなく
なってしまう。
に水中油型乳化物の形態である場合には、寒冷時など低
温にさらされたときに凍結しやすいという問題がある。
いったん凍結すると不可逆的に乳化が破壊されてしまう
ため、解凍したとしても水相と油相が分離してしまって
元の乳化状態に回復しない。こうなると、脱色性・染色
性が低下して毛髪脱色剤又は染毛剤として用をなさなく
なってしまう。
【０００４】本発明は、上記のような従来技術に存在す
る問題点に着目してなされたものである。その目的とす
るところは、低温にさらされたときに乳化が破壊されに
くい毛髪化粧料用組成物を提供することにある。
る問題点に着目してなされたものである。その目的とす
るところは、低温にさらされたときに乳化が破壊されに
くい毛髪化粧料用組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１に記載の発明は、アルカリ剤を含有する
組成物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物と混合し
て毛髪脱色剤又は染毛剤として用いられるもので、酸化
剤、油性成分、界面活性剤及び水を含有して水中油型乳
化物の形態を有する毛髪化粧料用組成物であって、前記
油性成分の含有量が１０重量％以上であるとともに、前
記界面活性剤として下記一般式（Ａ）で表される化合物
を含有することを要旨とする。
めに、請求項１に記載の発明は、アルカリ剤を含有する
組成物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物と混合し
て毛髪脱色剤又は染毛剤として用いられるもので、酸化
剤、油性成分、界面活性剤及び水を含有して水中油型乳
化物の形態を有する毛髪化粧料用組成物であって、前記
油性成分の含有量が１０重量％以上であるとともに、前
記界面活性剤として下記一般式（Ａ）で表される化合物
を含有することを要旨とする。
【０００６】
Ｒ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）yＯＨ …（Ａ）
（ただし、式中のＲは炭素数１〜２４のアルキル基を表
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。） 請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の毛髪化粧料
用組成物において、前記界面活性剤の平均ＨＬＢの値が
１０〜１３であることを要旨とする。
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。） 請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の毛髪化粧料
用組成物において、前記界面活性剤の平均ＨＬＢの値が
１０〜１３であることを要旨とする。
【０００７】請求項３に記載の発明は、請求項１又は請
求項２に記載の毛髪化粧料用組成物において、前記界面
活性剤としてＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面
活性剤を含有することを要旨とする。
求項２に記載の毛髪化粧料用組成物において、前記界面
活性剤としてＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面
活性剤を含有することを要旨とする。
【０００８】請求項４に記載の発明は、請求項１から請
求項３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用組成物にお
いて、前記一般式（Ａ）で表される化合物の含有量が１
５重量％以下であることを要旨とする。
求項３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用組成物にお
いて、前記一般式（Ａ）で表される化合物の含有量が１
５重量％以下であることを要旨とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の毛髪化粧料用組成
物を、二剤式の毛髪脱色剤の第２剤として具体化した実
施形態について説明する。
物を、二剤式の毛髪脱色剤の第２剤として具体化した実
施形態について説明する。
【００１０】二剤式の毛髪脱色剤は、用時に混合される
第１剤（アルカリ剤を含有する組成物）と第２剤（毛髪
化粧料用組成物）とから構成され、第１剤と第２剤を混
合した混合液の状態で毛髪に適用される。
第１剤（アルカリ剤を含有する組成物）と第２剤（毛髪
化粧料用組成物）とから構成され、第１剤と第２剤を混
合した混合液の状態で毛髪に適用される。
【００１１】＜１＞第１剤
第１剤は、アルカリ剤、油性成分、界面活性剤及び水か
らなり、水中油型乳化物の形態を有している。
らなり、水中油型乳化物の形態を有している。
【００１２】（アルカリ剤）第１剤に含有されるアルカ
リ剤の具体例としては、アンモニア、アンモニウム塩、
モノエタノールアミン・ジエタノールアミン・トリエタ
ノールアミン・モノプロパノールアミン・イソプロパノ
ールアミン・ジプロパノールアミン・トリプロパノール
アミン・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール・
２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン
ジオール等のアルカノールアミン、グアニジン等の有機
アミン、水酸化ナトリウム・水酸化カリウム・炭酸ナト
リウム・炭酸カリウム等の無機アルカリ、アルギニン・
リジン等の塩基性アミノ酸及びその塩などが挙げられ
る。
リ剤の具体例としては、アンモニア、アンモニウム塩、
モノエタノールアミン・ジエタノールアミン・トリエタ
ノールアミン・モノプロパノールアミン・イソプロパノ
ールアミン・ジプロパノールアミン・トリプロパノール
アミン・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール・
２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン
ジオール等のアルカノールアミン、グアニジン等の有機
アミン、水酸化ナトリウム・水酸化カリウム・炭酸ナト
リウム・炭酸カリウム等の無機アルカリ、アルギニン・
リジン等の塩基性アミノ酸及びその塩などが挙げられ
る。
【００１３】（油性成分）第１剤に含有される油性成分
の具体例としては、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アル
コール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エ
ステル類、シリコーン類等が挙げられる。
の具体例としては、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アル
コール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エ
ステル類、シリコーン類等が挙げられる。
【００１４】（界面活性剤）第１剤に含有される界面活
性剤は、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれ
でもよい。
性剤は、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれ
でもよい。
【００１５】（水）水は、第１剤において上記各成分の
溶媒又は分散媒として機能する。第１剤に含有される水
は、不純物をできるだけ含まないものが好ましく、具体
的には精製水が好ましい。
溶媒又は分散媒として機能する。第１剤に含有される水
は、不純物をできるだけ含まないものが好ましく、具体
的には精製水が好ましい。
【００１６】＜２＞第２剤
第２剤は、酸化剤、油性成分、界面活性剤及び水からな
り、第１剤と同じく水中油型乳化物の形態を有してい
る。
り、第１剤と同じく水中油型乳化物の形態を有してい
る。
【００１７】（酸化剤）第２剤に含有される酸化剤の具
体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミ
ン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナト
リウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸
化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、
過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチ
ウム、過硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化
水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げ
られる。中でも好ましいのは過酸化水素である。第２剤
は酸化剤として、上に挙げたものの中から選ばれる一種
のみを含む構成でも二種以上を含む構成でもよい。
体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミ
ン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナト
リウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸
化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、
過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチ
ウム、過硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化
水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げ
られる。中でも好ましいのは過酸化水素である。第２剤
は酸化剤として、上に挙げたものの中から選ばれる一種
のみを含む構成でも二種以上を含む構成でもよい。
【００１８】第２剤における酸化剤の含有量は、０．５
〜１０重量％であることが好ましく、１．０〜８．０重
量％であることが特に好ましい。酸化剤の含有量が０．
５重量％未満だと、第２剤として酸化作用が不十分とな
るため好ましくない。また１０重量％を超えると、毛髪
に適用したときの頭皮への刺激が強くなるため好ましく
ない。従って、酸化剤の含有量が０．５〜１０重量％で
あれば十分な酸化作用を確保しながら頭皮に対する刺激
性を抑えることでき、特に１．０〜８．０重量％であれ
ばその効果を一段と高めることができる。
〜１０重量％であることが好ましく、１．０〜８．０重
量％であることが特に好ましい。酸化剤の含有量が０．
５重量％未満だと、第２剤として酸化作用が不十分とな
るため好ましくない。また１０重量％を超えると、毛髪
に適用したときの頭皮への刺激が強くなるため好ましく
ない。従って、酸化剤の含有量が０．５〜１０重量％で
あれば十分な酸化作用を確保しながら頭皮に対する刺激
性を抑えることでき、特に１．０〜８．０重量％であれ
ばその効果を一段と高めることができる。
【００１９】（油性成分）第２剤に含有される油性成分
の具体例としては、先の第１剤に油性成分として含有さ
れうるものとして挙げたのと同じ炭化水素、油脂、ロウ
類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリル
エーテル、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。
中でも好ましいのは炭化水素、高級脂肪酸及びシリコー
ン類であり、その中でも特に好ましいのは炭化水素及び
シリコーン類である。炭化水素、高級脂肪酸及びシリコ
ーン類であれば乳化安定性を向上させることができ、特
に炭化水素及びシリコーン類であればその効果を一段と
高めることができる。第２剤は油性成分として、上に挙
げたものの中から選ばれる一種のみを含む構成でも二種
以上を含む構成でもよい。
の具体例としては、先の第１剤に油性成分として含有さ
れうるものとして挙げたのと同じ炭化水素、油脂、ロウ
類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリル
エーテル、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。
中でも好ましいのは炭化水素、高級脂肪酸及びシリコー
ン類であり、その中でも特に好ましいのは炭化水素及び
シリコーン類である。炭化水素、高級脂肪酸及びシリコ
ーン類であれば乳化安定性を向上させることができ、特
に炭化水素及びシリコーン類であればその効果を一段と
高めることができる。第２剤は油性成分として、上に挙
げたものの中から選ばれる一種のみを含む構成でも二種
以上を含む構成でもよい。
【００２０】第２剤における油性成分の含有量は１０重
量％以上であることが必須であり、１０〜６５重量％で
あることが好ましく、２０〜５０重量％であることが特
に好ましい。油性成分の含有量が１０重量％未満だと、
低温安定性に優れ低温にさらされても乳化が破壊されに
くいという本発明の効果を得られない場合がある。また
６５重量％を超えると、第１剤と混合して毛髪脱色剤と
して用いたときの脱色性及び均染性の低下を招くほか、
脱色処理後の髪の感触も悪くなる。従って、油性成分の
含有量が１０〜６５重量％であれば良好な低温安定性を
発揮しながら脱色性及び均染性の低下や感触の悪化を防
ぐことができ、特に２０〜５０重量％であればその効果
を一段と高めることができる。
量％以上であることが必須であり、１０〜６５重量％で
あることが好ましく、２０〜５０重量％であることが特
に好ましい。油性成分の含有量が１０重量％未満だと、
低温安定性に優れ低温にさらされても乳化が破壊されに
くいという本発明の効果を得られない場合がある。また
６５重量％を超えると、第１剤と混合して毛髪脱色剤と
して用いたときの脱色性及び均染性の低下を招くほか、
脱色処理後の髪の感触も悪くなる。従って、油性成分の
含有量が１０〜６５重量％であれば良好な低温安定性を
発揮しながら脱色性及び均染性の低下や感触の悪化を防
ぐことができ、特に２０〜５０重量％であればその効果
を一段と高めることができる。
【００２１】ここで、油性成分の具体例として挙げた炭
化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、
アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン
類についてさらに説明する。
化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、
アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン
類についてさらに説明する。
【００２２】炭化水素としては、α−オレフィンオリゴ
マー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、
合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリ
ブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケ
ライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイ
クロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
油性成分として炭化水素を第２剤に配合する場合には、
この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上を用い
てもよい。
マー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、
合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリ
ブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケ
ライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイ
クロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
油性成分として炭化水素を第２剤に配合する場合には、
この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上を用い
てもよい。
【００２３】油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶
実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆
油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ
油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小
麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、
アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ
油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられ
る。油性成分として油脂を第２剤に配合する場合には、
この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上を用い
てもよい。
実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆
油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ
油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小
麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、
アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ
油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられ
る。油性成分として油脂を第２剤に配合する場合には、
この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上を用い
てもよい。
【００２４】ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラ
ロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げら
れる。油性成分としてロウ類を第２剤に配合する場合に
は、この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上を
用いてもよい。
ロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げら
れる。油性成分としてロウ類を第２剤に配合する場合に
は、この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上を
用いてもよい。
【００２５】高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリル
アルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコー
ル、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノー
ル、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノ
レニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられ
る。油性成分として高級アルコールを第２剤に配合する
場合には、この中から選ばれる一種のみを用いても二種
以上を用いてもよい。
ール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリル
アルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコー
ル、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノー
ル、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノ
レニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられ
る。油性成分として高級アルコールを第２剤に配合する
場合には、この中から選ばれる一種のみを用いても二種
以上を用いてもよい。
【００２６】高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イ
ソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン
酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノ
リン脂肪酸等が挙げられる。油性成分として第２剤に高
級脂肪酸を配合する場合には、この中から選ばれる一種
のみを用いても二種以上を用いてもよい。
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イ
ソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン
酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノ
リン脂肪酸等が挙げられる。油性成分として第２剤に高
級脂肪酸を配合する場合には、この中から選ばれる一種
のみを用いても二種以上を用いてもよい。
【００２７】アルキルグリセリルエーテルとしては、バ
チルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテ
ル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテ
ル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエ
ーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げ
られる。油性成分としてアルキルグリセリルエーテルを
第２剤に配合する場合には、この中から選ばれる一種の
みを用いても二種以上を用いてもよい。
チルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテ
ル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテ
ル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエ
ーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げ
られる。油性成分としてアルキルグリセリルエーテルを
第２剤に配合する場合には、この中から選ばれる一種の
みを用いても二種以上を用いてもよい。
【００２８】エステル類としては、アジピン酸ジイソプ
ロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチ
ル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイ
ソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸
セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニ
ル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデ
シル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメ
チルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソ
デシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２
−エチルへキシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミ
リスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１
２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エ
チルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリ
トール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アル
キルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グ
リセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられ
る。油性成分としてエステル類を第２剤に配合する場合
には、この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上
を用いてもよい。
ロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチ
ル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイ
ソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸
セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニ
ル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデ
シル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメ
チルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソ
デシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２
−エチルへキシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミ
リスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１
２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エ
チルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリ
トール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アル
キルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グ
リセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられ
る。油性成分としてエステル類を第２剤に配合する場合
には、この中から選ばれる一種のみを用いても二種以上
を用いてもよい。
【００２９】シリコーン類としては、ジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロ
ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ
変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変
性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられ
る。油性成分としてシリコーン類を第２剤に配合する場
合には、この中から選ばれる一種のみを用いても二種以
上を用いてもよい。
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロ
ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ
変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変
性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられ
る。油性成分としてシリコーン類を第２剤に配合する場
合には、この中から選ばれる一種のみを用いても二種以
上を用いてもよい。
【００３０】（界面活性剤）第２剤には、後述する第１
の界面活性剤と第２の界面活性剤が含有されている。第
２剤に含有される第１の界面活性剤と第２の界面活性剤
の平均ＨＬＢ（親水性−疎水性バランス）の値、すなわ
ち第２剤に含有される全界面活性剤の平均ＨＬＢの値は
１０〜１３であることが好ましい。この平均ＨＬＢの値
が１０未満又は１３を超えると乳化安定性の低下を招
く。
の界面活性剤と第２の界面活性剤が含有されている。第
２剤に含有される第１の界面活性剤と第２の界面活性剤
の平均ＨＬＢ（親水性−疎水性バランス）の値、すなわ
ち第２剤に含有される全界面活性剤の平均ＨＬＢの値は
１０〜１３であることが好ましい。この平均ＨＬＢの値
が１０未満又は１３を超えると乳化安定性の低下を招
く。
【００３１】まず第２剤に含有される第１の界面活性剤
について説明すると、第１の界面活性剤は非イオン性界
面活性剤である下記一般式（Ａ）で表される化合物であ
る。 Ｒ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）yＯＨ …（Ａ） （ただし、式中のＲは炭素数１〜２４のアルキル基を表
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。） 第２剤における第１の界面活性剤の含有量は１５重量％
以下であることが好ましく、１０重量％以下であること
が特に好ましい。第１の界面活性剤の含有量が１５重量
％を超えると、第１剤と混合して毛髪脱色剤として用い
たときの脱色性の低下を招く。従って、１５重量％以下
であれば脱色性の低下を防ぐことができ、特に１０重量
％以下であればその効果を一段と高めることができる。
について説明すると、第１の界面活性剤は非イオン性界
面活性剤である下記一般式（Ａ）で表される化合物であ
る。 Ｒ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）yＯＨ …（Ａ） （ただし、式中のＲは炭素数１〜２４のアルキル基を表
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。） 第２剤における第１の界面活性剤の含有量は１５重量％
以下であることが好ましく、１０重量％以下であること
が特に好ましい。第１の界面活性剤の含有量が１５重量
％を超えると、第１剤と混合して毛髪脱色剤として用い
たときの脱色性の低下を招く。従って、１５重量％以下
であれば脱色性の低下を防ぐことができ、特に１０重量
％以下であればその効果を一段と高めることができる。
【００３２】上の一般式（Ａ）で表される化合物の具体
例としては、ＰＯＥ（１５）ポリオキシプロピレン（以
下、ＰＯＰという）（１）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ
（２）ＰＯＰ（２）ブチルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯ
Ｐ（２）ブチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（３）ブ
チルエーテル、ＰＯＥ（４）ＰＯＰ（４）ブチルエーテ
ル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（５）ブチルエーテル、ＰＯＥ
（７）ＰＯＰ（５）ブチルエーテル、ＰＯＥ（１０）Ｐ
ＯＰ（７）ブチルエーテル、ＰＯＥ（２）ＰＯＰ（１
５）ブチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）セトス
テアリルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（４）セトス
テアリルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（１）セチルエ
ーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、Ｐ
ＯＥ（１０）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、ＰＯＥ
（１）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯ
Ｐ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２）
セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエー
テル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯ
Ｅ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）
ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２）ＰＯＰ
（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（８）セチ
ルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（８）セチルエーテ
ル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１）デシルエーテル、ＰＯＥ
（１０）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（４）Ｐ
ＯＰ（４）デシルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（４）
デシルエーテル、ＰＯＥ（４）ＰＯＰ（６）デシルエー
テル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（６）デシルエーテル、ＰＯ
Ｅ（６）ＰＯＰ（８）デシルエーテル、ＰＯＥ（１２）
ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ
（５）ＰＯＰ（９）オクチルエーテル、ＰＯＥ（４）Ｐ
ＯＰ（２）イソデシルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ
（２）イソデシルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）
イソデシルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（２）イソ
デシルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（３）イソデシル
エーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（３）イソステアリルエ
ーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（３）ラウリルエーテル、
ＰＯＥ（２）ＰＯＰ（４）ラウリルエーテル、ＰＯＥ
（５）ＰＯＰ（４）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（７）Ｐ
ＯＰ（４）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ
（５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯＰ（６）ラ
ウリルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯＰ（３）ミリスチル
エーテル、ＰＯＥ（１１）ＰＯＰ（３）ミリスチルエー
テル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（３）オレイルエーテル、Ｐ
ＯＥ（３）ＰＯＰ（９）ステアリルエーテル、ＰＯＥ
（６）ＰＯＰ（１）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（６）
ＰＯＰ（４）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（８）ＰＯＰ
（６）トリデシルエーテル等が挙げられる。第２剤は第
１の界面活性剤として、上に挙げたものの中から選ばれ
る一種のみを含む構成でも二種以上を含む構成でもよ
い。なお、これらの具体例における「ＰＯＥ」の後の括
弧内の数字はポリオキシエチレンの重合度を表し、これ
は前記一般式（Ａ）中のｙに相当する。また同様に、
「ＰＯＰ」の後の括弧内の数字はポリオキシプロピレン
の重合度を表し、これは前記一般式（Ａ）中のｘに相当
する。
例としては、ＰＯＥ（１５）ポリオキシプロピレン（以
下、ＰＯＰという）（１）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ
（２）ＰＯＰ（２）ブチルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯ
Ｐ（２）ブチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（３）ブ
チルエーテル、ＰＯＥ（４）ＰＯＰ（４）ブチルエーテ
ル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（５）ブチルエーテル、ＰＯＥ
（７）ＰＯＰ（５）ブチルエーテル、ＰＯＥ（１０）Ｐ
ＯＰ（７）ブチルエーテル、ＰＯＥ（２）ＰＯＰ（１
５）ブチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）セトス
テアリルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（４）セトス
テアリルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（１）セチルエ
ーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、Ｐ
ＯＥ（１０）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、ＰＯＥ
（１）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯ
Ｐ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２）
セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエー
テル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯ
Ｅ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）
ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２）ＰＯＰ
（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（８）セチ
ルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（８）セチルエーテ
ル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１）デシルエーテル、ＰＯＥ
（１０）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（４）Ｐ
ＯＰ（４）デシルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（４）
デシルエーテル、ＰＯＥ（４）ＰＯＰ（６）デシルエー
テル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（６）デシルエーテル、ＰＯ
Ｅ（６）ＰＯＰ（８）デシルエーテル、ＰＯＥ（１２）
ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ
（５）ＰＯＰ（９）オクチルエーテル、ＰＯＥ（４）Ｐ
ＯＰ（２）イソデシルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ
（２）イソデシルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）
イソデシルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（２）イソ
デシルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（３）イソデシル
エーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（３）イソステアリルエ
ーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（３）ラウリルエーテル、
ＰＯＥ（２）ＰＯＰ（４）ラウリルエーテル、ＰＯＥ
（５）ＰＯＰ（４）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（７）Ｐ
ＯＰ（４）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ
（５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯＰ（６）ラ
ウリルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯＰ（３）ミリスチル
エーテル、ＰＯＥ（１１）ＰＯＰ（３）ミリスチルエー
テル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（３）オレイルエーテル、Ｐ
ＯＥ（３）ＰＯＰ（９）ステアリルエーテル、ＰＯＥ
（６）ＰＯＰ（１）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（６）
ＰＯＰ（４）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（８）ＰＯＰ
（６）トリデシルエーテル等が挙げられる。第２剤は第
１の界面活性剤として、上に挙げたものの中から選ばれ
る一種のみを含む構成でも二種以上を含む構成でもよ
い。なお、これらの具体例における「ＰＯＥ」の後の括
弧内の数字はポリオキシエチレンの重合度を表し、これ
は前記一般式（Ａ）中のｙに相当する。また同様に、
「ＰＯＰ」の後の括弧内の数字はポリオキシプロピレン
の重合度を表し、これは前記一般式（Ａ）中のｘに相当
する。
【００３３】次に第２剤に含有される第２の界面活性剤
について説明すると、第２の界面活性剤は、前記第１の
界面活性剤以外のもの、すなわち前記一般式（Ａ）で表
される化合物以外の界面活性剤であれば陽イオン性界面
活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
及び両性界面活性剤のいずれでもよい。中でも好ましい
のは、ＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面活性剤
である。ＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面活性
剤であれば、第１の界面活性剤と第２の界面活性剤の平
均ＨＬＢの値を、好ましい範囲である１０〜１３に適正
化しやすい。第２剤は第２の界面活性剤として、陽イオ
ン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤及び両性界面活性剤の中から選ばれる一種のみ
を含む構成でも二種以上を含む構成でもよい。第２剤に
おける第２の界面活性剤の含有量は、１０重量％以下が
好ましい。
について説明すると、第２の界面活性剤は、前記第１の
界面活性剤以外のもの、すなわち前記一般式（Ａ）で表
される化合物以外の界面活性剤であれば陽イオン性界面
活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
及び両性界面活性剤のいずれでもよい。中でも好ましい
のは、ＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面活性剤
である。ＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面活性
剤であれば、第１の界面活性剤と第２の界面活性剤の平
均ＨＬＢの値を、好ましい範囲である１０〜１３に適正
化しやすい。第２剤は第２の界面活性剤として、陽イオ
ン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤及び両性界面活性剤の中から選ばれる一種のみ
を含む構成でも二種以上を含む構成でもよい。第２剤に
おける第２の界面活性剤の含有量は、１０重量％以下が
好ましい。
【００３４】ここで、第２の界面活性剤として第２剤に
含有されうる陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤につい
てさらに説明する。
含有されうる陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤につい
てさらに説明する。
【００３５】陽イオン性界面活性剤の具体例としては、
塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ス
テアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメ
チルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウ
ム等が挙げられる。第２の界面活性剤として陽イオン性
界面活性剤を第２剤に配合する場合には、この中から選
ばれる一種のみを用いても二種以上を用いてもよい。
塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ス
テアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメ
チルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウ
ム等が挙げられる。第２の界面活性剤として陽イオン性
界面活性剤を第２剤に配合する場合には、この中から選
ばれる一種のみを用いても二種以上を用いてもよい。
【００３６】陰イオン性界面活性剤の具体例としては、
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（以下、
ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステ
アロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホ
ン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びそ
の塩等が挙げられる。第２の界面活性剤として陰イオン
性界面活性剤を第２剤に配合する場合には、この中から
選ばれる一種のみを用いても二種以上を用いてもよい。
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（以下、
ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステ
アロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホ
ン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びそ
の塩等が挙げられる。第２の界面活性剤として陰イオン
性界面活性剤を第２剤に配合する場合には、この中から
選ばれる一種のみを用いても二種以上を用いてもよい。
【００３７】非イオン性界面活性剤の具体例としては、
ＰＯＥセチルエーテル・ＰＯＥステアリルエーテル・Ｐ
ＯＥベヘニルエーテル・ＰＯＥオレイルエーテル・ＰＯ
Ｅラウリルエーテル・ＰＯＥオクチルドデシルエーテル
・ＰＯＥヘキシルデシルエーテル・ＰＯＥイソステアリ
ルエーテル・ＰＯＥノニルフェニルエーテル・ＰＯＥオ
クチルフェニルエーテル等のエーテル型非イオン性界面
活性剤、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン・モノステア
リン酸ＰＯＥソルビタン・モノパルミチン酸ＰＯＥソル
ビタン・モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン・トリオレイ
ン酸ＰＯＥソルビタン・モノステアリン酸ＰＯＥグリセ
リン・モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン・テトラオレ
イン酸ＰＯＥソルビット・ヘキサステアリン酸ＰＯＥソ
ルビット・モノラウリン酸ＰＯＥソルビット・ＰＯＥソ
ルビットミツロウ・モノオレイン酸ポリエチレングリコ
ール・モノステアリン酸ポリエチレングリコール・モノ
ラウリン酸ポリエチレングリコール・親油型モノオレイ
ン酸グリセリン・親油型モノステアリン酸グリセリン・
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン・モノオレイン
酸ソルビタン・セスキオレイン酸ソルビタン・トリオレ
イン酸ソルビタン・モノステアリン酸ソルビタン・モノ
パルミチン酸ソルビタン・モノラウリン酸ソルビタン・
ショ糖脂肪酸エステル・モノラウリン酸デカグリセリル
・モノステアリン酸デカグリセリル・モノオレイン酸デ
カグリセリル・モノミリスチン酸デカグリセリル等のエ
ステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。そのう
ちＨＬＢの値が１３〜２０のものとしては、ＰＯＥ（３
０）セチルエーテル、モノラウリン酸デカグリセリル、
モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。第２
の界面活性剤として非イオン性界面活性剤を第２剤に配
合する場合には、この中から選ばれる一種のみを用いて
も二種以上を用いてもよい。
ＰＯＥセチルエーテル・ＰＯＥステアリルエーテル・Ｐ
ＯＥベヘニルエーテル・ＰＯＥオレイルエーテル・ＰＯ
Ｅラウリルエーテル・ＰＯＥオクチルドデシルエーテル
・ＰＯＥヘキシルデシルエーテル・ＰＯＥイソステアリ
ルエーテル・ＰＯＥノニルフェニルエーテル・ＰＯＥオ
クチルフェニルエーテル等のエーテル型非イオン性界面
活性剤、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン・モノステア
リン酸ＰＯＥソルビタン・モノパルミチン酸ＰＯＥソル
ビタン・モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン・トリオレイ
ン酸ＰＯＥソルビタン・モノステアリン酸ＰＯＥグリセ
リン・モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン・テトラオレ
イン酸ＰＯＥソルビット・ヘキサステアリン酸ＰＯＥソ
ルビット・モノラウリン酸ＰＯＥソルビット・ＰＯＥソ
ルビットミツロウ・モノオレイン酸ポリエチレングリコ
ール・モノステアリン酸ポリエチレングリコール・モノ
ラウリン酸ポリエチレングリコール・親油型モノオレイ
ン酸グリセリン・親油型モノステアリン酸グリセリン・
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン・モノオレイン
酸ソルビタン・セスキオレイン酸ソルビタン・トリオレ
イン酸ソルビタン・モノステアリン酸ソルビタン・モノ
パルミチン酸ソルビタン・モノラウリン酸ソルビタン・
ショ糖脂肪酸エステル・モノラウリン酸デカグリセリル
・モノステアリン酸デカグリセリル・モノオレイン酸デ
カグリセリル・モノミリスチン酸デカグリセリル等のエ
ステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。そのう
ちＨＬＢの値が１３〜２０のものとしては、ＰＯＥ（３
０）セチルエーテル、モノラウリン酸デカグリセリル、
モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。第２
の界面活性剤として非イオン性界面活性剤を第２剤に配
合する場合には、この中から選ばれる一種のみを用いて
も二種以上を用いてもよい。
【００３８】両性界面活性剤の具体例としては、２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
メチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル
−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキ
シエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニ
ウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウラミドプロピルベタ
イン等が挙げられる。第２の界面活性剤として両性界面
活性剤を第２剤に配合する場合には、この中から選ばれ
る一種のみを用いても二種以上を用いてもよい。
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
メチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル
−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキ
シエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニ
ウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウラミドプロピルベタ
イン等が挙げられる。第２の界面活性剤として両性界面
活性剤を第２剤に配合する場合には、この中から選ばれ
る一種のみを用いても二種以上を用いてもよい。
【００３９】（水）水は、第２剤において上記各成分の
溶媒又は分散媒として機能する。第２剤に含有される水
は、不純物をできるだけ含まないものが好ましく、具体
的には精製水が好ましい。
溶媒又は分散媒として機能する。第２剤に含有される水
は、不純物をできるだけ含まないものが好ましく、具体
的には精製水が好ましい。
【００４０】＜３＞混合液
上記した第１剤と第２剤からなる二剤式の毛髪脱色剤を
毛髪に適用する際には、第１剤と第２剤を所定の割合で
混合して混合液とし、その混合液を毛髪に塗布する。毛
髪に塗布された混合液によって毛髪が脱色されるメカニ
ズムを簡単に説明すると次の通りである。まず混合液を
毛髪に塗布すると、アルカリ剤の働きでキューティクル
が開いて酸化剤が毛髪内部に浸透する。そして、その毛
髪内部に浸透した酸化剤の作用でメラニン色素が分解さ
れ、その結果毛髪が脱色される。
毛髪に適用する際には、第１剤と第２剤を所定の割合で
混合して混合液とし、その混合液を毛髪に塗布する。毛
髪に塗布された混合液によって毛髪が脱色されるメカニ
ズムを簡単に説明すると次の通りである。まず混合液を
毛髪に塗布すると、アルカリ剤の働きでキューティクル
が開いて酸化剤が毛髪内部に浸透する。そして、その毛
髪内部に浸透した酸化剤の作用でメラニン色素が分解さ
れ、その結果毛髪が脱色される。
【００４１】本実施形態によって得られる効果につい
て、以下に記載する。 ・ 本実施形態の第２剤（毛髪化粧料用組成物）によれ
ば、寒冷時など低温にさらされたときに乳化が破壊する
おそれを小さくすることができる。このため、第１剤と
混合して毛髪脱色剤として用いたときの脱色性が、第２
剤が低温にさらされたことよって低下するおそれを小さ
くすることができる。これは、第２剤における油性成分
の含有量が１０重量％以上であることと、第２剤に界面
活性剤として前記一般式（Ａ）で表される化合物が含有
されていることによるものである。前記一般式（Ａ）で
表される化合物は、従来の毛髪化粧料用組成物で使用さ
れている界面活性剤に比べて凝固点が低いので、それを
含有する第２剤の凝固点も従来に比べて低い。また第２
剤における油性成分の含有量が増えれば、相対的に第２
剤における水の含有量が減るため、その分凍結しにくく
なる。よって、本実施形態の第２剤は、低温安定性が良
好で、低温にさらされても凍結しにくく乳化が破壊され
にくい。
て、以下に記載する。 ・ 本実施形態の第２剤（毛髪化粧料用組成物）によれ
ば、寒冷時など低温にさらされたときに乳化が破壊する
おそれを小さくすることができる。このため、第１剤と
混合して毛髪脱色剤として用いたときの脱色性が、第２
剤が低温にさらされたことよって低下するおそれを小さ
くすることができる。これは、第２剤における油性成分
の含有量が１０重量％以上であることと、第２剤に界面
活性剤として前記一般式（Ａ）で表される化合物が含有
されていることによるものである。前記一般式（Ａ）で
表される化合物は、従来の毛髪化粧料用組成物で使用さ
れている界面活性剤に比べて凝固点が低いので、それを
含有する第２剤の凝固点も従来に比べて低い。また第２
剤における油性成分の含有量が増えれば、相対的に第２
剤における水の含有量が減るため、その分凍結しにくく
なる。よって、本実施形態の第２剤は、低温安定性が良
好で、低温にさらされても凍結しにくく乳化が破壊され
にくい。
【００４２】・ 第２剤に含有される第１の界面活性剤
と第２の界面活性剤の平均ＨＬＢを１０〜１３とするこ
とによって、第２剤の乳化安定性の向上を図ることがで
きる。
と第２の界面活性剤の平均ＨＬＢを１０〜１３とするこ
とによって、第２剤の乳化安定性の向上を図ることがで
きる。
【００４３】・ 第２剤に含有される第２の界面活性剤
としてＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面活性剤
を用いることによって、第１の界面活性剤と第２の界面
活性剤の平均ＨＬＢの値を、好ましい範囲である１０〜
１３に適正化しやすくすることができる。というのも、
前記一般式（Ａ）で表される化合物のＨＬＢの値が通常
８〜１１程度であるため、ＨＬＢの値が１３〜２０の非
イオン性界面活性剤を併用すれば、平均ＨＬＢの値を１
０〜１３の範囲に容易に調整できるからである。
としてＨＬＢの値が１３〜２０の非イオン性界面活性剤
を用いることによって、第１の界面活性剤と第２の界面
活性剤の平均ＨＬＢの値を、好ましい範囲である１０〜
１３に適正化しやすくすることができる。というのも、
前記一般式（Ａ）で表される化合物のＨＬＢの値が通常
８〜１１程度であるため、ＨＬＢの値が１３〜２０の非
イオン性界面活性剤を併用すれば、平均ＨＬＢの値を１
０〜１３の範囲に容易に調整できるからである。
【００４４】・ 第２剤における前記一般式（Ａ）で表
される化合物の含有量を１５重量％以下とすることによ
って、第１剤と混合して毛髪脱色剤として用いたときの
脱色性の低下を防ぐことができる。
される化合物の含有量を１５重量％以下とすることによ
って、第１剤と混合して毛髪脱色剤として用いたときの
脱色性の低下を防ぐことができる。
【００４５】なお、前記実施形態を次のように変更して
構成することもできる。 ・ 前記実施形態では二剤式の毛髪脱色剤の第２剤とし
て本発明を具体化したが、三剤式の毛髪脱色剤の第２剤
として本発明を具体化するようにしてもよい。
構成することもできる。 ・ 前記実施形態では二剤式の毛髪脱色剤の第２剤とし
て本発明を具体化したが、三剤式の毛髪脱色剤の第２剤
として本発明を具体化するようにしてもよい。
【００４６】・ 前記実施形態における第１剤に酸化染
料中間体、直接染料等の染料を配合することによって、
二剤式の染毛剤の第２剤として本発明を具体化するよう
にしてもよい。また三剤式の染毛剤の第２剤として本発
明を具体化するようにしてもよい。
料中間体、直接染料等の染料を配合することによって、
二剤式の染毛剤の第２剤として本発明を具体化するよう
にしてもよい。また三剤式の染毛剤の第２剤として本発
明を具体化するようにしてもよい。
【００４７】・ 前記実施形態の第１剤は水中油型乳化
物の形態を有しているが、第１剤の剤型はそれに限定さ
れない。例えば第１剤の剤型は溶液状、粉末状でもよ
く、剤型に応じて、アルカリ剤、油性成分、界面活性剤
及び水以外の成分を添加したり、油性成分、界面活性剤
及び水のうちの少なくともいずれか一つを省略したりし
て構成してもよい。
物の形態を有しているが、第１剤の剤型はそれに限定さ
れない。例えば第１剤の剤型は溶液状、粉末状でもよ
く、剤型に応じて、アルカリ剤、油性成分、界面活性剤
及び水以外の成分を添加したり、油性成分、界面活性剤
及び水のうちの少なくともいずれか一つを省略したりし
て構成してもよい。
【００４８】・ 第２剤は、酸化剤、油性成分、界面活
性剤及び水以外の成分を任意成分として含む構成であっ
てもよい。 ・ 第２剤を、界面活性剤として前記一般式（Ａ）で表
される化合物を単独で含み、その他の種類の界面活性剤
を含まない構成としてもよい。ただしこの場合は、第２
剤における前記一般式（Ａ）で表される化合物の含有量
は０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量
％以上であることが特に好ましい。この含有量が０．１
重量％未満だと、第２剤の乳化安定性の低下を招くため
好ましくない。すなわち、第２剤における前記一般式
（Ａ）で表される化合物の含有量が０．１重量％以上で
あれば十分な乳化安定性を確保することでき、特に０．
５重量％以上であればその効果を一段と高めることがで
きる。また、第２剤に含有される前記一般式（Ａ）で表
される化合物のＨＬＢの値は、第２剤の乳化安定性の向
上を図るうえで１０〜１３であることが好ましい。
性剤及び水以外の成分を任意成分として含む構成であっ
てもよい。 ・ 第２剤を、界面活性剤として前記一般式（Ａ）で表
される化合物を単独で含み、その他の種類の界面活性剤
を含まない構成としてもよい。ただしこの場合は、第２
剤における前記一般式（Ａ）で表される化合物の含有量
は０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量
％以上であることが特に好ましい。この含有量が０．１
重量％未満だと、第２剤の乳化安定性の低下を招くため
好ましくない。すなわち、第２剤における前記一般式
（Ａ）で表される化合物の含有量が０．１重量％以上で
あれば十分な乳化安定性を確保することでき、特に０．
５重量％以上であればその効果を一段と高めることがで
きる。また、第２剤に含有される前記一般式（Ａ）で表
される化合物のＨＬＢの値は、第２剤の乳化安定性の向
上を図るうえで１０〜１３であることが好ましい。
【００４９】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。 ＜実施例１〜７・比較例１〜４＞毛髪化粧料用組成物
（第２剤）として、下記表１に示す組成からなるものを
それぞれ調製した。なお、いずれもリン酸でｐＨを３に
調整するとともに精製水で１００重量％とした。また表
１中の数値の単位は、平均ＨＬＢの行を除いて、全て重
量％である。ちなみに、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（４）セチ
ルエーテルのＨＬＢの値は８．７、ＰＯＥ（１０）ＰＯ
Ｐ（４）セチルエーテルのＨＬＢの値は１０．５、ＰＯ
Ｅ（１０）ＰＯＰ（８）セチルエーテルのＨＬＢの値は
９．９、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテルの
ＨＬＢの値は１２．５、ＰＯＥ（２）セチルエーテルの
ＨＬＢの値は８．０、ＰＯＥ（３０）セチルエーテルの
ＨＬＢの値は１９．５である。
らに具体的に説明する。 ＜実施例１〜７・比較例１〜４＞毛髪化粧料用組成物
（第２剤）として、下記表１に示す組成からなるものを
それぞれ調製した。なお、いずれもリン酸でｐＨを３に
調整するとともに精製水で１００重量％とした。また表
１中の数値の単位は、平均ＨＬＢの行を除いて、全て重
量％である。ちなみに、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（４）セチ
ルエーテルのＨＬＢの値は８．７、ＰＯＥ（１０）ＰＯ
Ｐ（４）セチルエーテルのＨＬＢの値は１０．５、ＰＯ
Ｅ（１０）ＰＯＰ（８）セチルエーテルのＨＬＢの値は
９．９、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテルの
ＨＬＢの値は１２．５、ＰＯＥ（２）セチルエーテルの
ＨＬＢの値は８．０、ＰＯＥ（３０）セチルエーテルの
ＨＬＢの値は１９．５である。
【００５０】
【表１】
＜評価＞上記各例の毛髪化粧料用組成物について、下記
の五つの項目に関し評価した。その結果を表２に示す。
の五つの項目に関し評価した。その結果を表２に示す。
【００５１】（ａ）乳化安定性
毛髪化粧料用組成物を常温の下で三ヶ月間放置した後、
水相と油相の分離の有無を目視にて確認した。分離が全
く認められないものを◎、分離がほとんど認められない
ものを○、分離がやや認められるものを△、分離がかな
り認められるものを×と、分離の程度から乳化安定性を
四段階で評価した。
水相と油相の分離の有無を目視にて確認した。分離が全
く認められないものを◎、分離がほとんど認められない
ものを○、分離がやや認められるものを△、分離がかな
り認められるものを×と、分離の程度から乳化安定性を
四段階で評価した。
【００５２】（ｂ）−５℃〜５℃サイクルにおける低温
安定性 毛髪化粧料用組成物を、６時間ごとに−５℃→０℃→５
℃→０℃→−５℃→０℃→…というサイクルで変化する
温度の下で一ヶ月間放置した後、常温に戻し、水相と油
相の分離の有無を目視にて確認した。（ａ）乳化安定性
の評価の場合と同様に分離の程度から−５℃〜５℃サイ
クルにおける低温安定性を四段階で評価した。
安定性 毛髪化粧料用組成物を、６時間ごとに−５℃→０℃→５
℃→０℃→−５℃→０℃→…というサイクルで変化する
温度の下で一ヶ月間放置した後、常温に戻し、水相と油
相の分離の有無を目視にて確認した。（ａ）乳化安定性
の評価の場合と同様に分離の程度から−５℃〜５℃サイ
クルにおける低温安定性を四段階で評価した。
【００５３】（ｃ）−１０℃における低温安定性
毛髪化粧料用組成物を−１０℃の下で一ヶ月間放置した
後、常温に戻し、水相と油相の分離の有無を目視にて確
認した。（ａ）乳化安定性の評価の場合と同様に分離の
程度から−１０℃における低温安定性を四段階で評価し
た。
後、常温に戻し、水相と油相の分離の有無を目視にて確
認した。（ａ）乳化安定性の評価の場合と同様に分離の
程度から−１０℃における低温安定性を四段階で評価し
た。
【００５４】（ｄ）脱色性
毛髪化粧料用組成物を−１０℃の下で一ヶ月間放置した
後、常温に戻し、それを毛髪脱色剤の第１剤と混合して
混合液とし、その混合液を毛髪に適用した。混合液で処
理された毛髪の脱色の程度から脱色性を、優（◎）、良
（○）、やや不良（△）、不良（×）の四段階で評価し
た。
後、常温に戻し、それを毛髪脱色剤の第１剤と混合して
混合液とし、その混合液を毛髪に適用した。混合液で処
理された毛髪の脱色の程度から脱色性を、優（◎）、良
（○）、やや不良（△）、不良（×）の四段階で評価し
た。
【００５５】なお、本評価で使用した毛髪脱色剤の第１
剤は、セタノールを７．０重量％、流動パラフィンを１
０．０重量％、オリーブ油を５．０重量％、ＰＯＥ（１
５）セチルエーテルを５．０重量％、塩化セチルトリメ
チルアンモニウムを３．０重量％、２８％アンモニア水
を５．０重量％含有し、精製水で１００重量％とされて
いる。
剤は、セタノールを７．０重量％、流動パラフィンを１
０．０重量％、オリーブ油を５．０重量％、ＰＯＥ（１
５）セチルエーテルを５．０重量％、塩化セチルトリメ
チルアンモニウムを３．０重量％、２８％アンモニア水
を５．０重量％含有し、精製水で１００重量％とされて
いる。
【００５６】（ｅ）染色性
毛髪化粧料用組成物を−１０℃の下で一ヶ月間放置した
後、常温に戻し、それを染毛剤の第１剤と混合して混合
液とし、その混合液を毛髪に適用した。混合液で処理さ
れた毛髪の染色の程度から染色性を、優（◎）、良
（○）、やや不良（△）、不良（×）の四段階で評価し
た。
後、常温に戻し、それを染毛剤の第１剤と混合して混合
液とし、その混合液を毛髪に適用した。混合液で処理さ
れた毛髪の染色の程度から染色性を、優（◎）、良
（○）、やや不良（△）、不良（×）の四段階で評価し
た。
【００５７】なお、本評価で使用した染毛剤の第１剤
は、ｐ−フェニレンジアミンを１．０重量％、レゾルシ
ンを１．０重量％、セタノールを７．０重量％、流動パ
ラフィンを１０．０重量％、オリーブ油を５．０重量
％、ＰＯＥ（１５）セチルエーテルを５．０重量％、塩
化セチルトリメチルアンモニウムを３．０重量％、２８
％アンモニア水を５．０重量％含有し、精製水で１００
重量％とされている。
は、ｐ−フェニレンジアミンを１．０重量％、レゾルシ
ンを１．０重量％、セタノールを７．０重量％、流動パ
ラフィンを１０．０重量％、オリーブ油を５．０重量
％、ＰＯＥ（１５）セチルエーテルを５．０重量％、塩
化セチルトリメチルアンモニウムを３．０重量％、２８
％アンモニア水を５．０重量％含有し、精製水で１００
重量％とされている。
【００５８】（ｆ）均染性
毛髪化粧料用組成物を−１０℃の下で一ヶ月間放置した
後、常温に戻し、それを染毛剤の第１剤と混合して混合
液とし、その混合液を毛髪に適用した。混合液で処理さ
れた毛髪を目視にて観察して、毛髪全体が均一に染色さ
れているものを◎、概ね均一のものを○、やや不均一な
ものを△、かなり不均一なものを×と、四段階で均染性
を評価した。なお、本評価で使用した染毛剤の第１剤
は、（ｅ）染色性の評価で使用したものと同じものであ
る。
後、常温に戻し、それを染毛剤の第１剤と混合して混合
液とし、その混合液を毛髪に適用した。混合液で処理さ
れた毛髪を目視にて観察して、毛髪全体が均一に染色さ
れているものを◎、概ね均一のものを○、やや不均一な
ものを△、かなり不均一なものを×と、四段階で均染性
を評価した。なお、本評価で使用した染毛剤の第１剤
は、（ｅ）染色性の評価で使用したものと同じものであ
る。
【００５９】
【表２】
表２に示すように、実施例１〜７は（ｂ）、（ｃ）の低
温安定性に関する評価がいずれも◎又は○で、そのうち
実施例５と実施例６以外の実施例では、脱色性、染色性
及び均染性に関する評価も◎又は○であった。これは、
低温安定性が良好であるために低温にさらした後でも乳
化が安定して維持されていることがその理由と考えられ
る。なお、実施例５と実施例６は脱色性、染色性及び均
染性の評価が△と悪かったが、低温にさらしたときに凍
結して乳化が破壊された結果として脱色性、染色性及び
均染性が低下したのではなく、その他の原因による。す
なわち、実施例５の場合は油性成分の含有量が６５重量
％を超えること、実施例６の場合は前記一般式（Ａ）で
表される化合物の含有量が１５重量％を超えることが原
因である。一方、比較例１〜４は（ｂ）、（ｃ）の低温
安定性に関する評価がいずれも△又は×であった。
温安定性に関する評価がいずれも◎又は○で、そのうち
実施例５と実施例６以外の実施例では、脱色性、染色性
及び均染性に関する評価も◎又は○であった。これは、
低温安定性が良好であるために低温にさらした後でも乳
化が安定して維持されていることがその理由と考えられ
る。なお、実施例５と実施例６は脱色性、染色性及び均
染性の評価が△と悪かったが、低温にさらしたときに凍
結して乳化が破壊された結果として脱色性、染色性及び
均染性が低下したのではなく、その他の原因による。す
なわち、実施例５の場合は油性成分の含有量が６５重量
％を超えること、実施例６の場合は前記一般式（Ａ）で
表される化合物の含有量が１５重量％を超えることが原
因である。一方、比較例１〜４は（ｂ）、（ｃ）の低温
安定性に関する評価がいずれも△又は×であった。
【００６０】次に、前記実施形態から把握できる技術的
思想について以下に記載する。・ 前記油性成分の含有
量が６５重量％以下であることを特徴とする請求項１か
ら請求項３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用組成
物。このように構成すれば、アルカリ剤を含有する組成
物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物と混合して毛
髪脱色剤又は染毛剤として用いたときの脱色性又は染色
性の低下、均染性の低下及び髪の感触の悪化を防ぐこと
ができる。
思想について以下に記載する。・ 前記油性成分の含有
量が６５重量％以下であることを特徴とする請求項１か
ら請求項３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用組成
物。このように構成すれば、アルカリ剤を含有する組成
物又はアルカリ剤と染料を含有する組成物と混合して毛
髪脱色剤又は染毛剤として用いたときの脱色性又は染色
性の低下、均染性の低下及び髪の感触の悪化を防ぐこと
ができる。
【００６１】
【発明の効果】本発明は、以上のように構成されている
ため、次のような効果を奏する。請求項１に記載の発明
によれば、低温にさらされたときに乳化が破壊するおそ
れを小さくすることができる。
ため、次のような効果を奏する。請求項１に記載の発明
によれば、低温にさらされたときに乳化が破壊するおそ
れを小さくすることができる。
【００６２】請求項２に記載の発明によれば、請求項１
に記載の発明の効果に加え、乳化安定性の向上を図るこ
とができる。請求項３に記載の発明によれば、請求項１
又は請求項２に記載の発明の効果に加え、界面活性剤の
平均ＨＬＢの値を、好ましい範囲である１０〜１３に適
正化することが容易になる。
に記載の発明の効果に加え、乳化安定性の向上を図るこ
とができる。請求項３に記載の発明によれば、請求項１
又は請求項２に記載の発明の効果に加え、界面活性剤の
平均ＨＬＢの値を、好ましい範囲である１０〜１３に適
正化することが容易になる。
【００６３】請求項４に記載の発明によれば、請求項１
から請求項３のいずれか一項に記載の発明の効果に加
え、アルカリ剤を含有する組成物又はアルカリ剤と染料
を含有する組成物と混合して毛髪脱色剤又は染毛剤とし
て用いたときの脱色性又は染色性の低下を防ぐことがで
きる。
から請求項３のいずれか一項に記載の発明の効果に加
え、アルカリ剤を含有する組成物又はアルカリ剤と染料
を含有する組成物と混合して毛髪脱色剤又は染毛剤とし
て用いたときの脱色性又は染色性の低下を防ぐことがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 河合 祐岳
愛知県愛知郡長久手町大字長湫字櫨木１番
地の12 ホーユー 株式会社総合研究所内
Ｆターム(参考） 4C083 AB411 AB412 AC072 AC181
AC182 AD152 BB01 BB04
BB11 BB43 BB53 CC35 CC36
DD33 EE01 EE03
Claims (4)
- 【請求項１】 アルカリ剤を含有する組成物又はアルカ
リ剤と染料を含有する組成物と混合して毛髪脱色剤又は
染毛剤として用いられるもので、酸化剤、油性成分、界
面活性剤及び水を含有して水中油型乳化物の形態を有す
る毛髪化粧料用組成物であって、 前記油性成分の含有量が１０重量％以上であるととも
に、前記界面活性剤として下記一般式（Ａ）で表される
化合物を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成
物。 Ｒ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）yＯＨ …（Ａ） （ただし、式中のＲは炭素数１〜２４のアルキル基を表
す。またｘ及びｙは１以上の整数を表し、ｘ＋ｙ≦１８
である。） - 【請求項２】 前記界面活性剤の平均ＨＬＢの値が１０
〜１３であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化
粧料用組成物。 - 【請求項３】 前記界面活性剤としてＨＬＢの値が１３
〜２０の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴と
する請求項１又は請求項２に記載の毛髪化粧料用組成
物。 - 【請求項４】 前記一般式（Ａ）で表される化合物の含
有量が１５重量％以下であることを特徴とする請求項１
から請求項３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001278185A JP4643083B2 (ja) | 2001-09-13 | 2001-09-13 | 毛髪化粧料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001278185A JP4643083B2 (ja) | 2001-09-13 | 2001-09-13 | 毛髪化粧料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003081789A true JP2003081789A (ja) | 2003-03-19 |
| JP4643083B2 JP4643083B2 (ja) | 2011-03-02 |
Family
ID=19102595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001278185A Expired - Lifetime JP4643083B2 (ja) | 2001-09-13 | 2001-09-13 | 毛髪化粧料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4643083B2 (ja) |
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2001
- 2001-09-13 JP JP2001278185A patent/JP4643083B2/ja not_active Expired - Lifetime
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