JP2003080851A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発色感度に優れ、発色画像の保存安定性に一層
優れた感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】支持体上に、電子供与性発色性化合物およ
び電子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けた感熱
記録材料において、該電子受容性化合物として一般式
（１）で表される化合物の多価金属塩から選ばれる少な
くとも１種の化合物を含有する感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（例えば、特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は比較的安価であり、また、記録機器がコンパ
クトで、且つ、メンテナンスフリーである等という利点
があり、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野にお
いて幅広く利用されている。最近では、感熱記録材料の
利用分野はさらに広がり、且つ、多様化しており、さら
に過酷な環境下での用途（例えば、ラベル、プリペイド
カード等）へと広がっている。しかし、従来より公知の
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔”ビスフェノールＡ”〕、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステルなどを電子受容性化合物とする感熱記
録材料は、過酷な環境下（例えば、油、溶剤、油脂、蛍
光ペン等の筆記具等との接触下あるいは多湿環境下）で
は、その未発色部が著しく汚染（地汚れ）されたり、発
色画像の耐光性が悪い等の欠点がある。また、価格的に
安価な点からこれまで顕色剤として最も汎用されている
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔”ビスフェノールＡ”〕においては、近年、環境ホ
ルモン問題の点からも、安全性の面において問題が指摘
されている。

【０００３】この様な状況下、係る欠点を改良する目的
で、電子受容性化合物として、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体を使用する感熱記
録材料（感熱記録体）（例えば、特公平５−１３０７１
号公報）などが提案されている。

【０００４】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
発色画像の耐湿熱性が悪く画像安定性に欠ける等の問題
があった。この様な状況下、最近では発色感度に優れ、
且つ発色画像の保存安定性にも一層優れた感熱記録材料
が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
感度に優れ、発色画像の保存安定性に一層優れた感熱記
録材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、鋭意検討した結果、電子受容性化合
物として一般式（１）で表される化合物の多価金属塩か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることにより
上記問題点を改善できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 支持体上に、電子供与性発色性化合物および電子受
容性化合物を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該電子受容性化合物として一般式（１）で表
される化合物の多価金属塩から選ばれる少なくとも１種
の化合物を含有する感熱記録材料。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を
表し、Ｒ６は水素原子、またはアルキル基を表し、Ｒ７
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、または水酸基を表し、さらに、Ｒ１とＲ２、Ｒ２と
Ｒ３から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、
置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成
していてもよい） 一般式（１）で表される化合物の多価金属塩が亜鉛
塩である請求項１記載の感熱記録材料、に関するもので
ある。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して、詳細に説
明する。本発明は支持体上に、電子供与性発色性化合物
および電子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けた
感熱記録材料において、該電子受容性化合物として一般
式（１）で表される化合物の多価金属塩から選ばれる少
なくとも１種の化合物を含有してなるものである。

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を
表し、Ｒ６は水素原子、またはアルキル基を表し、Ｒ７
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、または水酸基を表し、さらに、Ｒ１とＲ２、Ｒ２と
Ｒ３から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、
置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成
していてもよい）

【００１２】一般式（１）で表される化合物において、
Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、またはアリール基を表し、好ましくは、水
素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−
ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフ
ェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル
基、３−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル
基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェ
ニル基、４−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチ
ルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシ
フェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフ
ェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブ
トキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フル
オロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフ
ェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロ−２−メ
チルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、
２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニ
ル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロ
フェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２−メトキ
シ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシ
フェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−
ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基）であり、より好
ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
さらに好ましくは、水素原子、または炭素数１〜４のア
ルキル基である。

【００１３】一般式（１）で表される化合物において、
Ｒ６は水素原子、またはアルキル基を表し、好ましく
は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基）であり、より好ましくは、水素原子、また
は炭素数１〜４のアルキル基である。

【００１４】一般式（１）で表される化合物において、
Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、または水酸基を表し、好ましくは、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ
基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキ
シルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、水酸基であ
り、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、または
炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、
水素原子、またはハロゲン原子である。

【００１５】さらに、一般式（１）で表される化合物に
おいて、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３から選ばれる互いに隣
接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共
に、炭素環式芳香族環を形成していてもよく、好ましく
は、ベンゼン環を形成していてもよい。

【００１６】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することが
できるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。

【００１７】例示化合物番号１−１）Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−２）Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−（２’−メチルベンゼ
ン）スルホンアミド、１−３）Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（３’−メチルベンゼン）スルホンアミド、
１−４）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メ
チルベンゼン）スルホンアミド、１−５）Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（４’−エチルベンゼン）スルホ
ンアミド、１−６）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（４’−ｎ−プロピルベンゼン）スルホンアミド、１−
７）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−イソプ
ロピルベンゼン）スルホンアミド、１−８）Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（４’−ｎ−ブチルベンゼン）
スルホンアミド、１−９）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（４’−tert−ブチルベンゼン）スルホンアミ
ド、１−１０）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（４’−ｎ−ペンチルベンゼン）スルホンアミド、１−
１１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−ｎ−
ヘキシルベンゼン）スルホンアミド、１−１２）Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−シクロヘキシル
ベンゼン）スルホンアミド、

【００１８】１−１３）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（３’，４’−ジメチルベンゼン）スルホンアミ
ド、１−１４）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（３’−メトキシベンゼン）スルホンアミド、１−１
５）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メトキ
シベンゼン）スルホンアミド、１−１６）Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（４’−エトキシベンゼン）スル
ホンアミド、１−１７）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（４’−イソプロポキシベンゼン）スルホンアミ
ド、１−１８）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（４’−ｎ−ブトキシベンゼン）スルホンアミド、１−
１９）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−ｎ−
ペンチルオキシベンゼン）スルホンアミド、１−２０）
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−ｎ−ヘキシ
ルオキシベンゼン）スルホンアミド、１−２１）Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−（３’−フルオロベンゼ
ン）スルホンアミド、

【００１９】１−２２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（４’−フルオロベンゼン）スルホンアミド、１
−２３）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（２’−ク
ロロベンゼン）スルホンアミド、１−２４）Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（３’−クロロベンゼン）スル
ホンアミド、１−２５）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（４’−クロロベンゼン）スルホンアミド、１−
２６）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−フェ
ニルベンゼン）スルホンアミド、１−２７）Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（１’−ナフタレン）スルホン
アミド、１−２８）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（２’−ナフタレン）スルホンアミド、１−２９）Ｎ−
（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メ
チルベンゼン）スルホンアミド、１−３０）Ｎ−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−（４’−クロロベ
ンゼン）スルホンアミド、１−３１）Ｎ−（３−メトキ
シ−４−ヒドロキシフェニル）−（４’−クロロベンゼ
ン）スルホンアミド、１−３２）Ｎ−（２−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１
−３３）Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ベン
ゼンスルホンアミド、１−３４）Ｎ−（３，４−ジヒド
ロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホン
アミド、１−３５）Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−３６）Ｎ−
メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メ
チルベンゼン）スルホンアミド、１−３７）Ｎ−メチル
−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−クロロベ
ンゼン）スルホンアミド、

【００２０】１−３８）Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−３９）
Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’
−メトキシベンゼン）スルホンアミド、１−４０）Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド、１−４１）
Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド、１−４２）
Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’
−フェニルベンゼン）スルホンアミド、１−４３）Ｎ−
メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（１’−ナ
フタレン）スルホンアミド、１−４４）Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−４
５）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（２’−メチル
ベンゼン）スルホンアミド、１−４６）Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）−（３’−メチルベンゼン）スルホン
アミド、１−４７）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド、１−４８）
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−エチルベン
ゼン）スルホンアミド、１−４９）Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−（４’−ｎ−プロピルベンゼン）スルホ
ンアミド、１−５０）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
−（４’−イソプロピルベンゼン）スルホンアミド、１
−５１）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−ｎ
−ブチルベンゼン）スルホンアミド、１−５２）Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−tert−ブチルベ
ンゼン）スルホンアミド、１−５３）Ｎ−（３−ヒドロ
キシフェニル）−（４’−ｎ−ペンチルベンゼン）スル
ホンアミド、１−５４）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）−（４’−ｎ−ヘキシルベンゼン）スルホンアミ
ド、１−５５）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
（４’−シクロヘキシルベンゼン）スルホンアミド、１
−５６）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（３’，
４’−ジメチルベンゼン）スルホンアミド，１−５７）
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（３’−メトキシベ
ンゼン）スルホンアミド、１−５８）Ｎ−（３−ヒドロ
キシフェニル）−（４’−メトキシベンゼン）スルホン
アミド、１−５９）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
（４’−エトキシベンゼン）スルホンアミド、１−６
０）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−イソプ
ロポキシベンゼン）スルホンアミド、

【００２１】１−６１）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）−（４’−ｎ−ブトキシベンゼン）スルホンアミ
ド、１−６２）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
（４’−ｎ−ペンチルオキシベンゼン）スルホンアミ
ド、１−６３）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
（４’−ｎ−ヘキシルオキシベンゼン）スルホンアミ
ド、１−６４）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
（３’−フルオロベンゼン）スルホンアミド、１−６
５）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−フルオ
ロベンゼン）スルホンアミド、１−６６）Ｎ−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−（２’−クロロベンゼン）スルホ
ンアミド、１−６７）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
−（３’−クロロベンゼン）スルホンアミド、１−６
８）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−クロロ
ベンゼン）スルホンアミド、１−６９）Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）−（４’−フェニルベンゼン）スルホ
ンアミド、１−７０）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
−（１’−ナフタレン）スルホンアミド、１−７１）Ｎ
−（３−ヒドロキシフェニル）−（２’−ナフタレン）
スルホンアミド、１−７２）Ｎ−（２−メチル−３−ヒ
ドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホ
ンアミド、１−７３）Ｎ−（４−メチル−３−ヒドロキ
シフェニル）−（４’−クロロベンゼン）スルホンアミ
ド、１−７４）Ｎ−（５−メチル−３−ヒドロキシフェ
ニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド、１
−７５）Ｎ−（４−メトキシ−３−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼンスルホンアミド、１−７６）Ｎ−（５−
クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−ベンゼンスルホン
アミド、１−７７）Ｎ−（３，５−ジヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼンスルホンアミド、１−７８）Ｎ−（３，
５−ジヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼ
ン）スルホンアミド、１−７９）Ｎ−（３，５−ジヒド
ロキシフェニル）−（４’−クロロベンゼン）スルホン
アミド、１−８０）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−８１）Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−メ
チルベンゼン）スルホンアミド、

【００２２】１−８２）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシフェニル）−（４’−クロロベンゼン）スルホンア
ミド、１−８３）Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−８４）Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−メト
キシベンゼン）スルホンアミド、１−８５）Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−エ
チルベンゼン）スルホンアミド、１−８６）Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチ
ルベンゼン）スルホンアミド、１−８７）Ｎ−ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−フェニ
ルベンゼン）スルホンアミド、１−８８）Ｎ−（２−ヒ
ドロキシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド、１−８
９）Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチル
ベンゼン）スルホンアミド、１−９０）Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−（４’−クロロベンゼン）スルホン
アミド、１−９１）Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−
（４’−メトキシベンゼン）スルホンアミド、１−９
２）Ｎ−（４−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンゼンスルホンアミド、１−９３）Ｎ−（５−メトキシ
−２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メトキシベンゼ
ン）スルホンアミド、１−９４）Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）ス
ルホンアミド

【００２３】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は、其自体公知の方法〔例えば、特開昭５７−２００
３４０号公報、J. Org. Chem., 19 、1708 (1954) に記
載の方法〕により製造することができる。すなわち、例
えば、一般式（ａ）で表される化合物と一般式（ｂ）で
表される化合物を作用させることにより製造することが
できる。

【００２４】

【化４】

【００２５】（式中、Ｒ１〜Ｒ７は一般式（１）と同じ
意味を表し、Ａはハロゲン原子を表す） 本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として、一
般式（１）で表される化合物の多価金属塩より選ばれる
少なくとも１種を含有する感熱記録材料である。

【００２６】電子受容性化合物においては、一般式
（１）で表される化合物の多価金属塩を単独で使用して
もよく、あるいは複数併用してもよい。本発明に用いる
一般式（１）で表される化合物の多価金属塩は、一般式
（１）で表される化合物のアルカリ金属塩と多価金属化
合物を作用させることにより、容易に得ることができ
る。

【００２７】一般式（１）で表される化合物のアルカリ
金属塩としては、一般式（１）で表される化合物のリチ
ウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩を挙げることが
でき、より好ましくは、ナトリウム塩またはカリウム塩
であり、特に好ましくは、ナトリウム塩である。尚、ア
ルカリ金属の種類の異なる複数の一般式（１）で表され
る化合物のアルカリ金属塩を用いてもよい。

【００２８】多価金属化合物としては、２価、３価また
は４価の水可溶性の金属化合物が好ましく、具体例とし
ては、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化
マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニ
ッケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、
酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩、硝酸亜鉛等の硝酸
塩等を挙げることができる。多価金属化合物は単独で使
用しても、または複数併用してもよい。また、多価金属
化合物は、固体状態で使用しても、または水溶液の状態
で使用してもよい。

【００２９】多価金属化合物の使用量は、一般式（１）
で表される化合物のアルカリ金属塩１当量に対し、０．
８〜１．５当量、好ましくは、１．０〜１．２当量であ
る。尚、この場合の当量とは、一般式（１）で表される
化合物のアルカリ金属塩１モルに対し、多価金属化合物
が、例えば、２価の金属化合物（例えば、硫酸亜鉛）の
場合には、０．５モルの２価の金属化合物が１当量に相
当するものである。

【００３０】一般式（１）で表される化合物のアルカリ
金属塩と多価金属化合物の作用の方法としては、特に限
定するものではないが、通常、一般式（１）で表される
化合物のアルカリ金属塩を含有する反応混合物に、多価
金属化合物を供給する方法、または多価金属化合物に、
一般式（１）で表される化合物のアルカリ金属塩を含有
する反応混合物を供給する方法を利用することができ
る。

【００３１】本発明の感熱記録材料においては、電子受
容性化合物の使用量に関しては、特に限定するものでは
ないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部
に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００
〜５００重量部程度使用するのが望ましい。

【００３２】尚、電子受容性化合物（顕色剤）とは、電
子供与性発色性化合物と加温時に作用し、電子供与性発
色性化合物を発色させる化合物のことである。

【００３３】本発明の感熱記録材料に使用する電子供与
性発色性化合物としては、特に限定するものではない
が、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化
合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタ
ム系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、
ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合
物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、
より好ましくは、フルオラン系化合物であり、中でも一
般式（Ａ）で表されるフルオラン系化合物は好ましい。

【００３４】

【化５】

【００３５】（式中、Ｒ１０およびＲ１１は炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭
素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１０の
アリール基またはテトラヒドロフルフリル基を表し、さ
らに、Ｒ１０とＲ１１は結合している窒素原子と共に複
素環を形成していてもよく、Ｒ１２は水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基また
はハロゲン原子を、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはトリフル
オロメチル基を表す）

【００３６】電子供与性発色性化合物の具体例として
は、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラク
トン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。

【００３７】ビニルフタリド系化合物としては、例え
ば、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４
−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキ
シフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロ
リジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−
ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１，１−ジ
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチ
レン−２−イル〕−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルアミノフェニル）フタリドなどがある。

【００３８】ジアリールメタン系化合物としては、例え
ば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン
などがある。ローダミン−ラクタム系化合物としては、
例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ
−（４−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。チアジ
ン系化合物としては、例えば、３，７−ビス（ジエチル
アミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、４ーニトロベンゾイルメチ
レンブルーなどがある。

【００３９】フルオラン系化合物としては、例えば、
３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−
７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオ
ラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−
Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルア
ミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、

【００４０】３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペン
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メト
キシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）
−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’
−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプ
ロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−
Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００４１】３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−
Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジ
メチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニ
ル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−〔４’−（ジメチルアミノフェニ
ル）〕アミノ−５，７−ジメチルフルオランなどがあ
る。

【００４２】ピリジン系化合物としては、例えば、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−４または７−アザフタリドなど
がある。

【００４３】スピロ系化合物としては、例えば、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フル
オレン系化合物としては、例えば、３，６−ビス（ジメ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリドなどがある。勿論、これらの電子供
与性発色性化合物に限定されるものではない。これらの
電子供与性発色性化合物は、単独で使用してもよく、あ
るいは複数併用しても差し支えない。

【００４４】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、一般式（１）で表される化合物の多価金属塩
から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを
特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわ
ない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能
である。この場合、全電子受容性化合物中に占める他の
電子受容性化合物の割合は、通常、５０重量％以下、好
ましくは、４０重量％以下、さらに好ましくは、３０重
量％以下に調製するのが望ましい。

【００４５】本発明の電子受容性化合物以外の電子受容
性化合物としては、特に限定するものではないが、フェ
ノール誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるい
はその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性
化合物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の
電子受容性化合物が挙げられる。

【００４６】本発明の電子受容性化合物以外の電子受容
性化合物の具体例としては、例えば、４−tert−ブチル
フェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フェ
ニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オクチルカ
テコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノ
ールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
−３’−メチルフェニル）プロパン、１，３−ビス
（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス
（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチルエステル、２，
２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエス
テル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン
酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエス
テル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチル
エステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、
没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オク
チルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食
子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノ
ベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、ビス（２−ヒドロキシ−
５−tert−ブチルフェニル）スルホン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−クロロフェニル）スルホン、ビス〔４−
（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルホ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，
７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジ
オキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３−オキサペンタン、２，４−ジヒドロキシ
−２’−メトキシベンズアニリドなどのフェノール誘導
体、

【００４７】あるいはこれらのフェノール誘導体の金属
塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩）、例えば、５−〔４’−（２−[ ４−メ
トキシフェノキシ] エトキシ）クミル〕サリチル酸、４
−〔３’−（４−メチルフェニルスルホン）プロポキ
シ〕サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェノキ
シ）エトキシ〕サリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、５−シクロヘキシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、
１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオ
キシ−１−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフ
トエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノ
フェニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−
メチル安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、２−ベン
ゾイル安息香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息
香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−
トリフルオロメチル安息香酸、４−ホルミル安息香酸、
４−シアノ安息香酸、ステアリン酸などの有機酸誘導
体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩（例えば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、

【００４８】例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯
体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、例
えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，
Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ
（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、
Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルホン）
尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスルホン
アミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホン）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスル
ホンオキシフェニル）ウレアなどの尿素誘導体などの有
機電子受容性化合物、例えば、酸性白土、アタパルガイ
ト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛
などの無機電子受容性化合物を挙げることができるが、
これらの化合物に限定されるものではない。これらの電
子受容性化合物は、複数併用することもできる。

【００４９】さらに、感熱記録層に、増感剤として、熱
可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましく
は、融点約８０〜１３０℃の化合物）を添加すること
は、高速記録に対応した感熱記録材料を得るためには好
ましいことである。

【００５０】この場合、熱可融性化合物の使用量は、特
に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性
化合物１００重量部に対し、１０〜７００重量部、好ま
しくは、２０〜５００重量部使用するのが望ましい。

【００５１】熱可融性化合物の具体例としては、例え
ば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミ
ド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン
酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチル
オレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミ
ド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレイルアセ
トアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、リ
ノール酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メト
キシジフェニルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、アセトアニリド、２−ベン
ゾイルアセトアニリド、アセト酢酸アニリド、２’−メ
チルアセト酢酸アニリド、４’−メチルアセト酢酸アニ
リド、２’，４’−ジメチルアセト酢酸アニリド、２’
−メトキシアセト酢酸アニリド、４’−メトキシアセト
酢酸アニリド、２’−クロロアセト酢酸アニリド、４’
−クロロアセト酢酸アニリド、４’−クロロ−２’，
５’−ジメトキシアセト酢酸アニリドなどの含窒素化合
物、

【００５２】例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エス
テル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフ
ェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネ
ート、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチ
ルエステルなどのエステル化合物、

【００５３】例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ビス（３’，４’−ジメチルフェ
ニル）エタン、フルオレン、フルオランテン、２，６−
ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテン
などの炭化水素化合物、例えば、２−ベンジルオキシナ
フタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタ
レン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−エチル
フェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキ
シ）−２−フェノキシエタン、１−（４’−メトキシフ
ェノキシ）−２−（３’−メチルフェノキシ）エタン、
１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシ
フェニルチオ）エタン、１，５−ビス（４’−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサペンタン、１，４−ビス
（２’−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４−（４’
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ジベンジル
オキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロベンジル
オキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジアリルオキシジフェニルス
ルホン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、
１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス（２’−
クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メ
チルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチ
ルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオ
キシ−（４’−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス
（フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス
（フェノキシ）ジフェニルチオエーテル、１，４−ビス
（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
〔（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベ
ンゼンなどのエーテル化合物、

【００５４】例えば、１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（４−メチルベ
ンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニルス
ルホン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化
合物などを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。これらの熱可融性化合物は、単独で使用
してもよく、あるいは複数併用してもよい。

【００５５】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化
合物、電子受容性化合物、さらに所望に応じて、熱可融
性化合物などを、一緒に、あるいは別々に、ボールミ
ル、サンドミル（縦型、横型）、アトライター、コロイ
ダルミルなどの混合、粉砕機により、通常、３μｍ以
下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、
混合し、感熱記録層用の塗液を調製することができる。

【００５６】係る感熱記録層用の塗液中には、通常、バ
インダー、顔料が配合される。バインダーの使用量に関
しては、特に限定するものではないが、一般に、全固形
分の５〜５０重量％程度配合される。

【００５７】バインダーとしては、一般に、水溶性バイ
ンダーまたは水不溶性バインダーが用いられ、より好ま
しくは、水溶性バインダーが用いられる。

【００５８】水溶性バインダーとしては、例えば、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン化変性ポリビニルアルコール、アルキル変
性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘
導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒドリ
ン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デン
プン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デン
プンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなどを
挙げることができる。

【００５９】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
などを挙げることができる。

【００６０】これらのバインダーは、単独で使用しても
よく、あるいは複数併用してもよい。勿論、水溶性バイ
ンダーと水不溶性バインダーを併用することもできる。

【００６１】顔料の使用量に関しては、特に限定するも
のではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００
重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、
１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。

【００６２】顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、
非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリ
ン、クレー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、スチ
レンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン
充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプ
ン粒子、シリコン樹脂粒子などの有機顔料を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

【００６３】これらの顔料は、単独で使用してもよく、
あるいは複数併用してもよい。感熱記録材料の諸特性
（例えば、サーマルヘッドとの適合性）を考慮すると、
顔料としては、好ましくは、ＪＩＳ Ｋ−５１０１法に
よる吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料であり、よ
り好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機
顔料であり、さらに好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１
００ｇ以上の炭酸カルシウム、非晶質シリカ、または非
晶質ケイ酸カルシウムである。

【００６４】さらに、必要に応じて、感熱記録層用の塗
液中には、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸
収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダードフェノール化
合物、リン系化合物、消泡剤などを添加することができ
る。例えば、紫外線吸収剤（紫外線安定剤）、ヒンダー
ドフェノール化合物を感熱記録層に含有させることによ
り、感熱記録材料の特性（例えば、発色画像の保存安定
性）を一層改良することができ、好ましい場合がある。

【００６５】金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩を挙げ
ることができる。

【００６６】ワックスとしては、例えば、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチ
レンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワ
ックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが
挙げられる。

【００６７】界面活性剤（分散剤）としては、例えば、
スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−
ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼン
スルホン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッ素含有の界
面活性剤などが挙げられる。

【００６８】紫外線吸収剤（紫外線安定剤）としては、
約３００〜約４００ｎｍの紫外線の少なくとも一部を吸
収する化合物であればよい。紫外線吸収剤としては、例
えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾ
ール誘導体、サリチル酸誘導体、シアノアクリレート誘
導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。特
に、トリアゾール誘導体は、紫外線吸収剤として好まし
い。

【００６９】トリアゾール誘導体としては、例えば、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−te
rt−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾールなどを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。これらのトリアゾール誘
導体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用して
もよい。

【００７０】紫外線吸収剤、紫外線安定剤の使用量に関
しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供
与性発色性化合物１００重量部に対して、１０〜４００
重量部程度、好ましくは、２０〜３００重量部程度使用
するのが望ましい。架橋剤としては、例えば、グリオキ
ザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポリ
アミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、
塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。

【００７１】ヒンダードフェノール化合物としては、フ
ェノール性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分岐ア
ルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例
えば、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，
５−ジ−tert−オクチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ
−tert−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス
（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチ
ル−４’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−エチル−４’
−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２’−メチル−
５’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−te
rt−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−tert−ブチ
ル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，
５’−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、１，３，５−トリス（４’−tert−ブチル−
３’−ヒドロキシ−２’，６’−ジメチルベンジル）イ
ソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４’−tert−ブチ
ル−３’−ヒドロキシ−２’−メチル−６’−エチルベ
ンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフィドなどを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７２】これらのヒンダードフェノール化合物は、
単独で使用してもよく、複数併用してもよい。

【００７３】ヒンダードフェノール化合物の使用量に関
しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供
与性発色性化合物１００重量部に対して、１０〜４００
重量部程度、好ましくは、２０〜３００重量部程度使用
するのが望ましい。

【００７４】リン系化合物としては、ホスファイト化合
物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４”
−メチル−６”−tert−ブチルフェニル）ホスフェイ
ト、２，２’−メチレンビス（４”−エチル−６”−te
rt−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレ
ンビス（４”，６”−ジ−tert−ブチルフェニル）ホス
フェイト、ジフェニルホスフェイト、ビス（４−tert−
ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジ−te
rt−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロ
フェニル）ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニ
ル）ホスフェイト、ビス（４−フェニルフェニル）ホス
フェイトなど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウ
ム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、ア
ルミニウム）塩を挙げることができる。

【００７５】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、
従来より公知の技術に従って形成することができる。

【００７６】例えば、感熱記録層用の塗液を、支持体上
に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバー
などの適当な塗布装置で塗布、乾燥して感熱記録層を形
成することができる。

【００７７】尚、感熱記録層の塗布量に関しては、特に
限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、１．５
〜１２ｇ／ｍ２ 程度、好ましくは、２〜１０ｇ／ｍ２
程度に調製される。

【００７８】支持体としては、特に限定するものではな
いが、例えば、紙（例えば、上質紙、アート紙、コート
紙、耐油紙、再生紙）、プラスチック（例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ナイロン）シート、合成紙、プラスチックがラミネ
ートされた紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
ト、不織布シート、さらには成形物、金属蒸着物が用い
られる。

【００７９】本発明の感熱記録材料は、支持体と感熱記
録層の間に単層あるいは複数層の下塗り層（アンダーコ
ート層）を有する形態をも包含するものである。下塗り
層を設けることにより、さらに発色感度を高め、印字す
る時のドット再現性を高めることができる。一般に、下
塗り層（アンダーコート層）は、顔料、または合成樹脂
を含有してなるものである。

【００８０】下塗り層に使用する顔料としては、例え
ば、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオ
リン、シリカ、非晶質シリカなどを挙げることができ、
より好ましくは、焼成カオリンである。

【００８１】下塗り層に使用する合成樹脂としては、例
えば、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ア
クリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリアセタール樹脂などを挙げることができ、より好ま
しくは、これらの合成樹脂からなるプラスチック球状粒
子、またはプラスチック球状中空粒子であり、好ましく
は、平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒
子、またはプラスチック球状中空粒子であり、さらに好
ましくは、スチレン−アクリル樹脂からなる平均粒径
が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプ
ラスチック球状中空粒子である。

【００８２】顔料、合成樹脂は、単独で使用してもよ
く、あるいは複数併用してもよい。一般に、下塗り層用
の塗液は、顔料、あるいは合成樹脂の他に、バインダー
を混合して、水分散液として調製される。

【００８３】尚、バインダーとしては、記録層の形成の
際に用いられるバインダーが、使用できる。

【００８４】さらに、所望に応じて、下塗り層用の塗液
中には、離型剤、耐水化剤、サイズ剤（例えば、アルケ
ニルコハク酸塩、アルキルケテンダイマー、ロジン化合
物）、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワ
ックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、
ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタ
ンワックス、高級脂肪酸エステル）などを添加してもよ
い。

【００８５】下塗り層の塗液は、支持体上に、エアーナ
イフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショ
ート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテン
コーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの適当な
塗布装置で塗布、乾燥して下塗り層を形成することがで
きる。

【００８６】尚、下塗り層の塗布量に関しては、特に限
定するものではないが、一般に、乾燥重量で、０．５〜
２０ｇ／ｍ２ 程度、より好ましくは、１〜１５ｇ／ｍ
２程度に調製される。また、下塗り層が合成樹脂を主成
分とする場合には、適当な膜厚（例えば、２〜５０μ
ｍ）に調製することもできる。

【００８７】本発明の感熱記録材料は、さらに、必要に
応じて、感熱記録層の表面または／および裏面に保護層
（オーバーコート層、またはバックコート層）を設けた
り、感熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層
と保護層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層
を設けていてもよい。

【００８８】さらに、支持体の裏面に粘着加工を施し、
粘着ラベルに加工し、感熱記録ラベルを作製することな
ど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付
与しえる。

【００８９】また、下塗り層、感熱記録層または／およ
び保護層の形成後に、例えば、スーパーキャレンダー処
理などを施し、平滑性を高めることは好ましいことであ
る。

【００９０】本発明の感熱記録材料は、例えば、ファク
シミリ用、プリンター用、名刺、ハガキ、プリペイドカ
ード等のカード用途、タグ用ラベル、食品用ラベル、バ
ーコードラベル、物流ラベル等のラベル用途、ＡＴＭ−
ＣＤ用、ハンディーターミナル用、感熱磁気記録用、入
場券、乗車券等のチケット用、ビデオプリンター用等の
感熱記録材料が応用される各種の用途に使用することが
できる。

【００９１】

【実施例】以下、合成例、製造例および実施例により本
発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、以下ことわりの無い限り％は
重量％を表す。

【００９２】合成例１：例示番号１−８９の化合物の合
成例 ２−アミノフェノール２２ｇ、４−メチルベンゼンスル
ホン酸クロライド３８ｇおよびピリジン１６ｇをジクロ
ロメタン２００ｍｌ中、室温で４時間攪拌した。反応混
合物を水洗後、ジクロロメタン溶液を分離し、ジクロロ
メタンを減圧下で留去した。残渣を酢酸ブチル溶媒から
再結晶して、無色の結晶４２ｇを得た。この結晶を、高
速液体クロマトグラフィーで分析した結果、ほぼ純粋な
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベン
ゼン）スルホンアミド（例示番号１−８９）であった。

【００９３】製造例１：多価金属化合物の調製例 合成例１で得られたＮ−（２−ヒドロキシフェニル）−
（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド２６．２ｇを
水３００ｍｌ中に攪拌しながら分散させ、４９％ＮａＯ
Ｈ水溶液８．２ｇを滴下装入し６０℃で１時間攪拌し
た。その後硫酸亜鉛７水和物１４．４ｇを含む水溶液５
０ｇを１時間かけて６０℃で滴下し、滴下終了後同温度
で1時間攪拌した。室温まで冷却したのち析出している
結晶を濾過、乾燥し２８．９ｇのＮ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド
亜鉛塩の白色結晶を得た（収率９８．０％）。元素分析
による亜鉛含有率は１１．１％であった。

【００９４】この結晶を感熱記録材料用の電子受容性化
合物として用いた。 実施例１ 電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、熱
可融性化合物として、２−ベンジルオキシナフタレンを
用い、また電子受容性化合物として、製造例１で得られ
たＮ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベ
ンゼン）スルホンアミドの亜鉛塩を用いて、以下の方法
により感熱記録材料を作製した。

【００９５】〔感熱記録材料の作製〕Ａ液およびＢ液の
組成は（第１表）に示す通りである。

【００９６】

【表１】

【００９７】上記のＡ液、Ｂ液をそれぞれ、サンドミル
で平均粒子径が１．５μｍになるように分散し、分散液
を調製した。

【００９８】次に、Ａ液１２０ｇ、Ｂ液１３０ｇ、３０
％パラフィンワックス１０ｇ、１０％ポリビニルアルコ
ール（クラレ製ＰＶＡ−１０５）水溶液１７０ｇ、およ
び吸油量１３８ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム
〔（株）白石工業カルライトＫＴ〕２５ｇを混合攪拌
し、記録層用の塗液を調製した。該塗液を上質紙（坪量
５０ｇ／ｍ２ ）上に、乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ２
となるように塗布、乾燥し、感熱記録材料を作製した。

【００９９】実施例２ 実施例１において、Ａ液中の熱可融性化合物として、２
−ベンジルオキシナフタレン２０ｇを用いる代わりに、
４−ベンジルビフェニル２０ｇを使用した以外は、実施
例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、
感熱記録材料を作製した。

【０１００】実施例３〜６ 実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベン
ゼン）スルホンアミド（例示番号１−８９）亜鉛塩を使
用する代わりに、（第２表）に示した電子受容性化合物
を用いた以外は、実施例１に記載した方法により、記録
層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】実施例７ 実施例１において、上質紙（坪量５０ｇ／ｍ２ ）を使
用する代わりに、下記の方法により調製した下塗り層
（アンダーコート層）を設けた紙を使用した以外は、実
施例１に記載した方法により、感熱記録材料を作製し
た。

【０１０３】〔下塗り層を設けた紙の作製〕焼成カオリ
ン（ａｎｓｉｌｅｘ９０、エンゲルハルト社製）８０ｇ
を、０．５％ヘキサメタリン酸ソーダーの水溶液１６０
ｇと共に、ホモジナイザーで分散し、この分散液に、１
０％ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１０５）
水溶液１００ｇを加えて、充分攪拌し、下塗り層用の塗
液を調製した。該塗液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ２ ）
上に、乾燥塗布量が７．５ｇ／ｍ２ となるように塗
布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施して、
下塗り層を設けた紙を作製した。

【０１０４】比較例１ 実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベン
ゼン）スルホンアミド（例示化合物番号１−８９）の亜
鉛塩２０ｇを使用する代わりに、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド
（例示化合物番号１−８９）２０ｇを使用した以外は、
実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製
し、感熱記録材料を作製した。

【０１０５】比較例２ 実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベン
ゼン）スルホンアミド（例示化合物番号１−８９）の亜
鉛塩を使用する代わりに、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン２０ｇを使用した以外は、実施
例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、
感熱記録材料を作製した上記の実施例及び比較例で作成
した各感熱記録材料について、ベック平滑度が４００〜
５００秒になるように、スーパーキャレンダー処理を施
した後に、下記の評価法に従って評価し、その結果を
（第３表）に示した。

【０１０６】〔感熱記録材料の評価法〕 （発色感度試験）各感熱記録材料を、０．４９ｍｊ／ｄ
ｏｔのエネルギーで発色させた後、得られた発色画像濃
度を、マクベス濃度計（ＴＲ−５４型）を用いて測定し
た。数値が大きい程、発色感度が優れていることを示し
ている。

【０１０７】（発色画像の保存安定性試験）各感熱記録
材料を、感熱記録材料発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭ
Ｄ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用
いて測定した発色濃度が１．０である発色画像を形成し
た後、保存安定性試験を行った。尚、保存安定性試験
は、耐光性試験及び耐湿熱性試験を行い、試験後の各感
熱記録材料の発色画像の保存安定性を調べた。

【０１０８】耐光性試験は、感熱記録紙の発色画像面
に、蛍光灯（２００００ｌｕｘ）を、７２時間照射した
後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、
発色画像の残存率を求めた。耐湿熱性試験は、感熱記録
紙の発色画像を４０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間
保存した後の発色画像の残存率を求めた。

【０１０９】

【数１】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】（第３表）より明らかなように、本発明の
感熱記録材料は、従来の電子受容性化合物を用いて作製
した感熱記録材料に比較して、発色感度および発色画像
の保存安定性に優れている。

【０１１２】

【発明の効果】本発明により、良好な発色感度を維持し
つつ発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供
することが可能になった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、電子供与性発色性化合物およ
   び電子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けた感熱
   記録材料において、該電子受容性化合物として一般式
   （１）で表される化合物の多価金属塩から選ばれる少な
   くとも１種の化合物を含有する感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、Ｒ６は
   水素原子、またはアルキル基を表し、Ｒ７は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸
   基を表し、さらに、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３から選ばれ
   る互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭
   素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよ
   い）
2. 【請求項２】一般式（１）で表される化合物の多価金属
   塩が亜鉛塩である請求項１記載の感熱記録材料。