JP2003073466A

JP2003073466A - ポリブチレンテレフタレートの製造法

Info

Publication number: JP2003073466A
Application number: JP2002143931A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Obuchi; 清大渕; Kunihiko Miyauchi; 邦彦宮内; Katsuma Kamata; 勝馬鎌田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-06-19
Filing date: 2002-05-20
Publication date: 2003-03-12

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、異物の発生を防止することはもちろ
ん、ポリマー中の異物量の少ない上に、生産性の高いＰ
ＢＴの製造法を提供せんとするものである。【解決手段】本発明はのＰＢＴの製造法は、テレフタル
酸を主成分とするジカルボン酸と１，４ブタンジオール
を主成分とするジオールとから、ポリブチレンテレフタ
レートを製造するに際し、該重縮合反応を有機チタン化
合物とリン化合物との存在下で行い、かつ、該リン化合
物の添加手段として、リン化合物を含有する１，４ブタ
ンジオール溶液及びその投入口までの仕込みラインを２
０℃〜５０℃に制御した上で、ビスヒドロキシテレフタ
レートもしくはその低重合体を含む反応系に添加する手
段を採用することを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定して優れた品
質を維持しながら、生産性高く、重縮合することができ
るポリブチレンテレフタレートの製造法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来からポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと称する）は、優れた成形性や耐熱性、機
械的性質、耐薬品性などを有しているため、電気部品や
自動車部品などの成形材料として、またソフト性やスト
レッチ性を生かして繊維、フィルム用としても広く用い
られている。

【０００３】成型品用としてＰＢＴを使用する場合に
は、ＰＢＴの色調及び耐熱性が成型加工性や製品の外
観、品質、性能に影響を及ぼすため、これらの性能によ
り優れたものが要求され、またＰＢＴ中の異物の存在
は、成型品の外観を著しく損ねると同時に成型品の強度
的欠陥の原因となったり、経時的な劣化の原因になる。

【０００４】ＰＢＴ製造における直接重合法は、品質の
安定したポリマーが得られることから有用な方法であ
り、まず、特開昭５２−１４１８６０号公報、特開昭５
２−１４２７９６号公報、特開昭５２−３５２９４号公
報には、リン化合物を添加させた後、重縮合反応させる
方法が提案されており、また、特開昭５３−１４１３９
３号公報には、特定の有機錫化合物９種のうち１種以上
存在下エステル化反応を行い、リン化合物添加後重縮合
反応させる方法が提案されており、また、特開昭５５−
７８０１８号公報には、有機チタン化合物及びリン化合
物の添加時期、添加投入口を別々にするＰＢＴの重縮合
方法が提案されている。

【０００５】これらの技術は、いずれも回分式で行われ
ており、連続生産が短い場合には有効である。通常、リ
ン化合物溶液調整槽は、溶解性をよくするために、８０
〜１００℃で制御され、添加ラインは冷媒及び熱媒で制
御されることなく、添加口については、反応系のベーパ
ーや伝熱により温度が１００℃以上になるという問題が
あり、連続式及び長期連続生産の際には、反応系内の異
物が蓄積されるという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかるリン化合物は、
実用過程、つまり重縮合工程において、異物を形成し、
長期連続生産の上で品質面、操業性に重大な欠点を有す
ることがわかった。

【０００７】すなわち、前記のリン化合物の異物生成メ
カニズムとしては、リン化合物を含有する１，４ブタン
ジオール溶液及びその投入口までの仕込みライン温度に
より熱変性を受け黒色異物を形成する。製品ポリエステ
ルとして異物が含有していないことは重要なことであ
る、というのも、異物はビスヒドロキシテレフタレート
（ＢＨＴ）フィルター目詰まりや口金フィルター目詰ま
りをはやめ、操業性を低下させたり、延伸時の単糸切れ
を多発せしめ、フィルム製造時には、フィッシュアイ生
成の原因となるからである。勿論、品質面においても、
これらの異物が混入することは、色調、耐熱性、樹脂靭
性の面で製品価値を下げるという問題がある。

【０００８】本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、
異物の発生を防止することはもちろん、ポリマー中の異
物量の少ない上に、生産性の高いＰＢＴの製造法を提供
せんとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明のＰＢＴの製造法は、テレフタル
酸を主成分とするジカルボン酸と１，４ブタンジオール
を主成分とするジオールとを、回分式または連続式によ
り、エステル化反応をさせ、次いで重縮合反応すること
によりポリブチレンテレフタレートを製造するに際し、
該重縮合反応を有機チタン化合物とリン化合物との存在
下で行い、かつ、該リン化合物の添加手段として、リン
化合物を含有する１，４ブタンジオール溶液及びその投
入口までの仕込みラインを２０℃〜５０℃に制御した上
で、ビスヒドロキシテレフタレートもしくはその低重合
体を含む反応系に添加する手段を採用することを特徴と
するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり異物
の発生を防止することはもちろん、ポリマー中の異物量
の少ない上に、生産性の高いＰＢＴの製造法について、
鋭意検討し、重縮合反応を有機チタン化合物とリン化合
物との存在下で行うときに、特定な温度に制御されたラ
インとした上で、反応系に、該リン化合物を添加してみ
たところ、かかる課題を一挙に解決することを究明した
ものである。

【００１１】本発明のＰＢＴは、テレフタル酸を主成分
とするジカルボン酸と１，４ブタンジオールとを有機チ
タン化合物と有機スズ化合物をエステル化触媒として添
加し、回分式又は連続式にエステル化反応させ、エステ
ル化反応完結後、熱安定剤としてリン酸、及び重縮合触
媒として有機チタン化合物を、それぞれ添加して、次い
で重縮合反応させることにより製造されるものである。

【００１２】本発明に係るＰＢＴとは、主たるジカルボ
ン酸成分としてテレフタル酸を用い、主たるグリコール
成分として１，４ブタンジオール（以下、単にＢＧとい
う）を用いた、主鎖にエステル結合を有する高分子量の
熱可塑性ポリエステルを指すが、その他の酸成分とし
て、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、シュウ酸、アジピン酸、１，４シクロヘキサン
ジカルボン酸などを、また、その他グリコール成分とし
てエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどを用いることもできる。

【００１３】これらの共重合成分はそれぞれ、テレフタ
ル酸または１，４ブタンジオールに対して４０モル％以
下であることが好ましい。

【００１４】本発明で用いることができる該リン化合物
は、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、リン
酸トリアミド、リン酸モノアンモニウム、リン酸トリメ
チル、リン酸ジメチル、リン酸ジフェニル、リン酸トリ
フェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリフェニ
ル、ホスホン酸ジメチルフェニル等があり、その中でも
リン酸が特に好ましく使用される。これらのリン化合物
は、１種または２種以上を添加することができ、添加に
よりポリマー色調改善や耐熱性に著しい効果がある。

【００１５】また、該リン化合物は、少なくとも５．０
重量％、好ましくは１０．０重量％以上の高濃度ＢＧ溶
液乃至１００％リン化合物を用いるのがよく、５．０重
量％より低濃度のリン化合物を含む溶液は重合反応性が
悪化し、重合時間が遅延してくる。

【００１６】本発明で用いられる有機チタン化合物は、
下記一般式で表されるチタン酸エステルおよび縮合物で
代表される。

【００１７】（Ｒ₁Ｏ）_nＴｉ（ＯＲ₂）_4-n （但し、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０の脂肪族、脂環族ま
たは芳香族の炭化水素基、ｎは０〜４の数字（小数を含
む）である。）具体的には、チタン酸のメチルエステル、テトラ−ｎ−
プロピルエステル、テトライソプロピルエステル、テト
ライソブチルエステル、テトラ−tert−ブチルエステ
ル、シクロへキシルエステル、フェニルエステル、ベン
ジルエステル、トリルエステル、あるいはこれらの混合
エステルなどが使用される。これらのうちでも、チタン
酸のテトラ−ｎ−プロピルエステル、テトラ−ｎ−ブチ
ルエステル、テトライソプロピルエステルなどが好まし
く、特にチタン酸のテトラ−ｎ−ブチルエステルが好ま
しく使用される。

【００１８】これらの有機チタン化合物は一種でもよ
く、二種以上を併用することもできる。また、有機チタ
ンの化合物の添加量は少なくとも、ジカルボン酸成分に
対して０．０１モル％以上であることが好ましい。

【００１９】該リン化合物を含有するＢＧ溶液及びその
投入口までの仕込みラインは２０℃〜５０℃の範囲が好
ましく、３０℃〜４０℃が更に好ましい。温度が２０℃
より小さいと、１，４ブタンジオールが凍結し、輸送ラ
インに移液不良の問題が生じ、５０℃より高くなるにつ
れて、リン化合物の熱履歴により、微細な黒色異物を形
成し、特に重縮合反応器の該リン化合物投入口付近は、
反応系のベーパーや伝熱により、温度が１００℃以上と
高くなっており、添加口では、異物形成が盛んに起き
る。また送液ポンプなどで移液する際は、ポンプ付近で
８０℃まで温度が高くなることがあり、ここでもリン化
合物が熱履歴を受けることにより、黒色異物を形成する
ことがある。したがって、該リン化合物を含有するＢＧ
溶液及びその投入口までの仕込みライン添加口と有機チ
タン化合物仕込みライン添加口が別々になっていること
が好ましい。

【００２０】本発明において、上記の如く、該リン化合
物を含有するＢＧ溶液及びその投入口までの仕込みライ
ンは２０℃〜５０℃の範囲を得るには、該リン化合物を
含有するＢＧ溶液の調整槽及び調整槽からの移液配管ラ
イン及び反応缶仕込み口までの添加ラインを、冷媒によ
り２０℃〜５０℃で制御させることにより得ることがで
きる。

【００２１】本発明によるエステル化工程触媒として
は、特に限定するものではなく、有機チタン化合物また
は有機スズ化合物どちらか片方でもよいが、併用するこ
とが好ましく、併用することにより、エステル化工程に
おける反応率を高め、後工程におけるヘイズ抑制を図る
ために好ましい。その添加量は、生成するＰＢＴ１００
重量部に対して０．０１〜０．１４重量部が好ましく、
更に０．０２〜０．０９重量部が好ましい。

【００２２】本発明で用いることができる有機スズ化合
物は、下記一般式で表される化合物及び縮合体で代表さ
れる。

【００２３】

【化１】

【００２４】（但し、Ｒはアルキル基またはアリール
基、Ｘ₁〜Ｘ₄はアルキル基、アリール基、アリルオキシ
基、シクロへキシル基、ヒドロキシル基、ハロゲン等を
含む１価の基を示し、同一であっても異なっていてもよ
い。またＸ₅は硫黄または酸素原子を示す）その具体例としては、ジブチルスズオキサイド、メチル
フェニルスズオキサイド、テトラエチルスズ、ヘキサエ
チルジスズオキサイド、シクロヘキサへキシルジスズオ
キサイド、ジドデシルスズオキサイド、トリエチルスズ
ハイドロオキサイド、トリフェニルスズハイドロオキサ
イド、トリイソブチルスズアセテート、ジブチルスズジ
アセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチル
スズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、トリ
ブチルスズクロライド、ジブチルスズサルファイド、ブ
チルヒドロキシスズオキサイドなどを使用することがで
きる。その中でもモノアルキルスズ化合物が好ましく使
用される。

【００２５】また、他の有機スズ化合物としては、スタ
ノキサンも用いることができ、メチルスタノン酸、エチ
ルスタノン酸、ブチルスタノン酸などのアルキルスタノ
ン酸が好ましく使用される。これらの有機スズ化合物は
一種でもよく、２種以上併用することもできる。

【００２６】本発明に用いられる回分式又は連続式エス
テル化装置は、特に限定されるものでは無いが、完全混
合槽型エステル化反応器であることが好ましい。エステ
ル化反応は、反応温度としては好ましくは１８０〜２５
０℃、より好ましくは２００〜２４０℃で、圧力は好ま
しくは１０１．３ｋＰａ以下、より好ましくは１３．３
〜９３．３ｋＰａの減圧下で行うことがよい。

【００２７】さらに結晶化特性の優れるＰＢＴを得るた
めには、反応温度２００〜２４０℃かつ圧力１３．３〜
９３．３ｋＰでエステル化反応を行うことが好ましい。
また、全エステル化反応後のＰＢＴオリゴマーの反応率
は９７％以上であることが好ましく、９９％以上である
ことが更に好ましい。エステル化反応で製造したＰＢＴ
オリゴマーは、次に重縮合反応させるが、その方法は特
に限定されるものではなく、回分式でも連続式でもよ
く、通常のＰＢＴの製造に用いられる重合条件をそのま
ま採用することができ、例えば反応温度として２３０〜
２６０℃が好ましく、２４０〜２５５℃が更に好まし
い。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００２９】実施例中、得られたオリゴマーの反応率
は、反応物の酸価、ケン化価から次式に従って求めた。

【００３０】反応率＝｛（ケン化価−酸価）／ケン化
価｝×１００（％）（酸価）：反応物をｏ−クレゾール／クロロホルム溶媒
に溶解し、エタノール性水酸化カリウムで得た値であ
る。

【００３１】（ケン化価）：反応物をアルカリ加水分解
し、酸で逆滴定した値である。

【００３２】（ヘイズ）：試料ポリマー５．４ｇをフェ
ノールと四塩化エタン（６０：４０ｗｔ％）の混合溶媒
４０ｍＬに加熱溶解し、この溶液を３０ｍｍのセルにい
れて積分式ヘーズメーター（日本精密光学製）で測定す
る。この値が大きいほどポリマー中の異物が多いとい
え、一般的には２０％以上で樹脂靭性が低下し、品質面
に問題があることが知られている。

【００３３】実施例１、２テレフタル酸に対するＢＧのモル比、添加するブチルヒ
ドロキシスズオキサイドとテトラブトキシチタネートの
量を、表１の値となるようにし、それぞれ精留塔のつい
たオートクレーブに仕込み、かき混ぜながら、缶内温度
を１９０〜２４０℃の範囲に徐々に制御しながら昇温さ
せ、生成する水を留出しつつ、反応液がほぼ透明になる
点までエステル化反応を行い、このＢＨＴをサンプリン
グし反応率を測定した。

【００３４】次いで、この生成物に、重合触媒としてテ
トラブトキシチタネートを、生成ポリマーに対して０．
０３ｗｔ％添加し、更に別添加口で、生成ポリマーに対
して０．０２ｗｔ％で、ＢＧに対し１０ｗｔ％のリン酸
溶液を、その投入口までの仕込みラインを３５℃に制御
して、ビスヒドロキシテレフタレートを含む反応系に添
加した後、これを別の反応容器に移し、２５０℃減圧下
（１３３Ｐａ以下）で、重縮合を所定の重合度が得られ
るまで、撹拌を続けて行い、この時間を重合時間とし、
吐出して、ポリエステル系樹脂組成物からなるペレット
を得た。表１にこの得られたペレットについての物性の
測定結果を表１に示す。

【００３５】本発明による表特性値は次の測定方法によ
る。

【００３６】（濾圧上昇値）：得られたポリマーをメル
トスピニングテスター（富士フィルター製）を用いて、
１５０℃×３時間で乾燥させた後、口金温度２５５℃、
吐出量６．８ｇ／分、フィルター５μｍの条件で２時間
ブリードさせた時を測定開始としてそれから８時間後の
濾圧上昇ΔＰ（ｋｇ／ｃｍ²Ｇ）を測定した。この値が
大きいほどポリマー中異物が多く、紡糸性が悪く、口金
面汚れが多く、口金フィルター目詰まりをはやめたり、
延伸時の単糸切れを多発せしめたり、フィルム製造時に
はフィッシュアイ生成の原因となり、操業性を低下させ
生産性を低くする。

【００３７】（メルト耐熱性値）：サンプルを１５ｇ試
験管に詰め、温度１１０℃、真空度１０ｍｍＨｇ以下、
２０時間乾燥させた後、Ｎ２ガス置換し、２５０℃に調
整されたシリコンバス浸す。１８０分後に溶融したＰＢ
Ｔをサンプリングし、メルト耐熱性を数平均分子量（Ｍ
ｎ）の経時変化から次式に従って求めた。この値が小さ
いほど耐熱性がよい。

【００３８】メルト耐熱性値＝２２０×１００／２｛１
／(Mn)ｔ−１／(Mn)₀｝式中、(Mn)ｔ：処理後数平均分子量 (Mn)₀ ：未処理数平均分子量（色調）：スガ試験機（株）ＳＭカラーコンピューター
装置を用いてｂ値を測定した。ｂ値が小さいほど黄身が
小さく、白色で色調は良い。

【００３９】比較例１、２リン酸溶液の投入口までの仕込みラインを温度を変更し
た以外は実施例１、２と同様に行った。その結果を表１
に示す。

【００４０】比較例３リン酸溶液の投入口までの仕込みラインを温度を１６℃
に変更した以外は実施例１、２と同様に行った。その結
果、ＢＧが凍結し、輸送ラインに移液不良の問題が生
じ、完全にビスヒドロキシテレフタレートを含む反応系
に、リン酸溶液を添加することができなかった。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１から明らかなように、比較例１〜３に
比して、実施例１、２は、反応中の異物生成量及びポリ
マー中異物が非常に少ないものであった。また、品質面
でも耐熱性、色調に優れたものであった。

【００４３】これに対し、回分式エステル化後のビスヒ
ドロキシテレフタレートに添加する仕込みライン制御温
度が高い比較例１、２は重合反応時間が長く、ヘイズ、
濾圧上昇値、メルト耐熱性値、色調ｂ値が高く、この値
から口金フィルター目詰まりや延伸時の単糸切れが４〜
１０倍程度、成形工程の作業効率低下などの操業性のト
ラブルを助長する可能性があり、生産性及び品質が本発
明によるポリマーよりも劣っていた。これらは、エステ
ル化反応後に添加するリン酸溶液が５０℃より大きい値
では熱変性をうけ黒色異物を形成したことに起因する。

【００４４】リン酸溶液の投入口までの仕込みラインを
温度を１６℃に変更した比較例３ではＢＧが凍結し輸送
ラインに移液不良の問題が生じ、完全にビスヒドロキシ
テレフタレートを含む反応系にリン酸溶液を添加するこ
とができなかった。

【００４５】実施例３、４予め反応率９０％以上のＰＢＴオリゴマーを充填した完
全混合槽型第一エステル化反応器に、テレフタル酸とＢ
Ｇとを、テレフタル酸に対するＢＧのモル比が表２に示
す値になるようにスラリー状にして連続的に供給した。
また同時に、ブチルヒドロキシスズオキサイドを生成す
るポリマー（ＰＢＴ）に対する重量％が表２の値となる
ように、さらにテトラブトキシチタネートを生成するポ
リマー（ＰＢＴ）に対する重量％、テレフタル酸に対す
るモル％が表２となるような値で、添加した。第１エス
テル化反応器は温度２２０℃、圧力５３．３ｋＰａに維
持した。第１エステル化反応器のＰＢＴオリゴマーを連
続的に取り出し、予め反応率９８％のオリゴマーを充填
した完全混合槽型の第２エステル化反応器に供給した。

【００４６】第２エステル化容器は、反応温度２３０
℃、圧力４０ｋＰａになるように制御した。第２エステ
ル化反応器のＰＢＴオリゴマーを連続的に取り出し、フ
レーク状に粉砕した。

【００４７】スラリーの供給速度及びオリゴマーの取り
出し速度は第１エステル化反応器の滞留時間が２４０
分、第２エステル化反応器の滞留時間が６０分になるよ
うに調整した。反応が１８時間後に定常状態に達した
後、６時間留出液、オリゴマーのサンプリングを行い、
反応率の測定を行った。

【００４８】さらに第２エステル化反応器から取り出し
たオリゴマーにテトラブトキシチタネートを生成ポリマ
ーに対して０．０３重量％添加し、更に別添加口で生成
ポリマーに対して０．０２ｗｔ％で、ＢＧに対し１０ｗ
ｔ％のリン酸溶液をその投入口までの仕込みラインを３
５℃に制御して、ビスヒドロキシテレフタレートを含む
反応系に添加した後、これを別の反応容器に移し、２５
０℃、減圧下（１３３Ｐａ以下）で３時間回分法で重縮
合反応を行ってＰＢＴを得、その溶液ヘイズを測定し
た。

【００４９】また、得られたポリマーの濾圧上昇ΔＰ
（ｋｇ／ｃｍ²Ｇ）、メルト耐熱性、色調を測定した。
それらの結果を表２に示す。

【００５０】比較例４、５リン酸溶液の投入口までの仕込みラインを温度を変更し
た以外は実施例３、４と同様に行った。その結果を表１
に示す。

【００５１】比較例６リン酸溶液の投入口までの仕込みラインを温度を１６℃
に変更した以外は実施例３、４と同様に行った。その結
果、ＢＧが凍結し輸送ラインに移液不良の問題が生じ、
完全にビスヒドロキシテレフタレートを含む反応系にリ
ン酸溶液を添加することができなかった。

【００５２】

【表２】

【００５３】表２から明らかなように、比較例４、５に
比して、実施例３、４は、反応中の異物生成量及びポリ
マー中異物が非常に少ないものであった。また、品質面
でも耐熱性、色調に優れたものであった。

【００５４】これに対し、回分式エステル化と同様に連
続式エステル化後のビスヒドロキシテレフタレートに添
加する仕込みライン制御温度が高い比較例４、５は重合
反応時間が長く、ヘイズ、濾圧上昇値、メルト耐熱性
値、色調ｂ値が高く、この値から口金フィルター目詰ま
りや延伸時の単糸切れが４〜１０倍程度、成形工程の作
業効率低下などの操業性のトラブルを助長する可能性が
あり、生産性及び品質が本発明によるポリマーよりも劣
っていた。これらは、エステル化反応後に添加するリン
酸溶液が５０℃より大きい値では熱変性をうけ黒色異物
を形成したことに起因する。

【００５５】リン酸溶液の投入口までの仕込みラインを
温度を１６℃に変更した比較例６ではＢＧが凍結し輸送
ラインに移液不良の問題が生じ、完全にビスヒドロキシ
テレフタレートを含む反応系にリン酸溶液を添加するこ
とができなかった。仕込みライン制御温度が特定の温度
範囲より大小のものは操業性が低くなり、生産性及び品
質が本発明によるポリマーよりも劣っていることが判明
した。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、安定して、優れた品質
を維持しながら、生産性高く、重縮合することができる
ポリブチレンテレフタレートの製造方法を提供すること
ができる。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J029 AA03 AB04 AC01 AD01 AD02 AD03 AD10 BA02 BA03 BA05 BA08 BB13A BD07A BF24 CA00 CA06 CB04A CB05A CB06A CC05A HA01 HB01 HD03 JA251 JA261 JB131 JC411 JC481 JC571 JC581 JC751 JD06 JE182 JF321 JF371 KB05 KB24 KB25 KC04 KD02 KD07 KE03 KE05 KE06 KE07 KE15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸
と１，４ブタンジオールを主成分とするジオールとを、
回分式または連続式により、エステル化反応をさせ、次
いで重縮合反応することによりポリブチレンテレフタレ
ートを製造するに際し、該重縮合反応を有機チタン化合
物とリン化合物との存在下で行い、かつ、該リン化合物
の添加手段として、リン化合物を含有する１，４ブタン
ジオール溶液及びその投入口までの仕込みラインを２０
℃〜５０℃に制御した上で、ビスヒドロキシテレフタレ
ートもしくはその低重合体を含む反応系に添加する手段
を採用することを特徴とするポリブチレンテレフタレー
トの製造法。
【請求項２】該リン化合物が、リン酸であることを特徴
とする請求項１記載のポリブチレンテレフタレートの製
造法。
【請求項３】該リン化合物を、５．０重量％以上の１，
４ブタンジオール溶液乃至１００％リン化合物として調
整し、添加することを特徴とする請求項１又は２記載の
ポリブチレンテレフタレートの製造法。
【請求項４】該有機チタン化合物が、テトラブトキシチ
タンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載のポリブチレンテレフタレートの製造法。
【請求項５】該有機チタン化合物の添加量が、生成する
ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対して０．
０１〜０．１４重量部添加することを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート
の製造法。
【請求項６】該エステル化反応を、反応温度１８０〜２
５０℃、反応圧力１０１．３ｋＰａ以下の減圧下で行う
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリ
ブチレンテレフタレートの製造法。