JP2003069113A - 磁気トンネル接合及びその製造方法 - Google Patents

磁気トンネル接合及びその製造方法

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京 一 李
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在 根 河
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 急速熱処理を施すことで電磁気的特性及び熱
的安定性を向上し得る、磁気トンネル接合及びその製造
方法を提供しようとする。 【解決手段】 第1磁性層15と、第1磁性層15の上
面に形成されたトンネル障壁層16と、トンネル障壁層
16の上面に形成された第2磁性層17と、を包含する
磁気トンネル接合を形成し、この磁気トンネル接合を2
00〜600℃の温度範囲で5秒〜10分間の間急速熱
処理を施すことで、トンネル障壁層16内の元素を再分
布させ、トンネル障壁層16と第1、第2磁性層15,
17間の界面を均一化させて、磁気トンネル接合を製造
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気トンネル接合
に係るもので、詳しくは、急速熱処理を施すことで電磁
気的特性及び熱的安定性を向上し得る、磁気トンネル接
合及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】磁気トンネル接合(Magnetic Tunnel Ju
nction:MTJ)の核心技術は、安定的で優れた磁気抵
抗特性を示す薄膜素材の開発技術と、従来の半導体回路
及び工程を利用した集積工程技術と、に大別される。最
近、研究が活発に行なわれているトンネル磁気抵抗(tu
nneling magnetoresistance;以下、TMRと略称す
る)効果とは、強磁性体/絶縁体(半導体)/強磁性体
の構造を有する接合において、強磁性体の相対的な磁化
方向によって磁気トンネル接合における電流(以下、ト
ンネル電流と称す)が変化する現象をいう。トンネル磁
気抵抗効果を示す磁気抵抗薄膜素子、即ち、磁気トンネ
ル接合素子は、磁気ディスクドライブの磁界センサーだ
けでなく、優れた特性の不揮発性の磁気ランダムアクセ
スメモリ(Magnetic Random Access Memory;以下、M
RAMと略称する)素子に最も適合した薄膜素子として
脚光を浴びている。
【0003】このような従来の磁気トンネル接合素子に
おいては、図7に示したように、基板11と、下部リー
ド12と、シード層(seed layer)l3と、反強磁性層
14と、第1磁性層15と、トンネル障壁層16と、第
2磁性層17と、上部リード18と、により構成されて
いる。即ち、従来の磁気トンネル接合は、絶縁層または
酸化層(一般にAl23)からなる前記トンネル障壁層
16を前記第1磁性層15及び第2磁性層17で挟むサ
ンドイッチ構造になっている。一般に、前記反強磁性層
14は、FeMn、IrMn、PtMnまたはNiOに
より構成される。
【0004】前記磁気トンネル接合において、電流は、
各層に電流が平行に流れる巨大磁気抵抗(giant magnet
oresistance;GMR)構造とは異なって前記各層に対
して垂直に流れる。従って、前記第1、第2磁性層1
5、17のスピン方向(磁化方向)が同じ方向である
と、抵抗が小さくて電流のトンネル確率が高く、一方、
スピン方向(磁化方向)が正反対であると、抵抗が大き
くて電流のトンネル確率が小さい。即ち、トンネル電流
は、前記各磁性層15、17の相対的磁気スピン方向に
依存する。このように、磁気スピンの方向によってトン
ネル電流が変化する(即ち、接合の抵抗値が変化する)
性質を利用して、該当ビットが“0”であるかまたは
“1”であるかを判別することができる。従って、外部
から磁気トンネル接合に磁場を掛けて、ビットを記録ま
たは読出すことができる。
【0005】磁気トンネル接合は、保磁力の異なる2つ
の磁性層を利用してスピンの方向を制御し得る仮想スピ
ンバルブ(pseudo spin valve)型と、反強磁性層の交
換バイアス磁場を利用して2つの磁性層中何れか1つの
層のスピン方向を固定させることで、他の磁性層のスピ
ン方向を調節し得る交換バイアス型とに区分される。前
記MRAMの動作時、一つのセルは、ビット線またはワ
ード線中の一つだけで選択されるケースが多く、このよ
うなセルは反復的に干渉を受ける。従って、磁気的クリ
ープ現象が生じて磁化が中間状態になるか、または、完
全に磁化反転が発生する可能性がある。このような場合
にはメモリ素子のエラーを誘発するため、反強磁性層に
よるスピン方向(磁化方向)の強力な固定が要求され
る。そのため、前記反強磁性層14を合成反強磁性材料
(強磁性層/非磁性層/強磁性層)により構成して、前
記第1磁性層15のスピン方向(磁化方向)を固定する
効果を増大させている。
【0006】且つ、磁気トンネル接合素子の開発におい
て最も重大なことの一つとして、TMR比率を増加させ
ることが挙げられる。なぜならば、前記TMR比率は、
MRAMの出力、密度及び速度に大いに影響を及ぼす重
要な要素であるからである。また、磁気トンネル接合素
子の開発において、記録のための磁化の反転及び熱的安
定性も非常に重要である。一般に、4〜6インチのウエ
ハにおいて、TMR比率及び磁気トンネル接合の抵抗
(抵抗に接合面を乗算した比抵抗(R×A:ここで、R
は抵抗、Aは接合面の面積))は比較的良好な分布を示
すが、磁気トンネル接合の磁化反転が発生する磁場はか
なり不均一である。このように不均一な磁場は、磁気ト
ンネル接合素子の大きさの減少に伴って、特に、1μm
2以下で一層増加することが観察される。その理由とし
ては、磁区による複雑な磁化反転挙動及びエッチング工
程により製造される微細パターン化された素子形状の不
均一性が主要要因として推定されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】然るに、従来の磁気ト
ンネル接合の製造方法においては、磁気トンネル接合に
磁場を加えながら長時間の間熱処理を施すことで、磁気
トンネル接合のTMR比及び交換磁気異方性(Hex)を
向上させると共に、磁気スピン方向が制御される自由層
の磁化反転時の矩形性(squareness)を向上させていた
ため、製造費用が増加するという不都合な点があった。
【0008】本発明は、このような従来の問題点に鑑み
てなされたもので、短時間の熱処理だけで磁気トンネル
接合のTMR比率及び交換磁気異方性Hexを向上させ、
自由層の磁化反転時の矩形性を向上させると共に、磁気
トンネル接合の熱的安定性を向上し得る、磁気トンネル
接合及びその製造方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため、本発明に係る磁気トンネル接合の製造方法にお
いては、第1磁性層と、該第1磁性層の上面に形成され
たトンネル障壁層と、該トンネル障壁層の上面に形成さ
れた第2磁性層と、を包含する磁気トンネル接合を形成
し、前記磁気トンネル接合を200〜600℃の温度範
囲で5秒〜10分間の間急速熱処理を施すことで、前記
トンネル障壁層内の元素を再分布させ、該トンネル障壁
層と前記第1、第2磁気層間の界面を均一化させること
を特徴とする。
【0010】前記急速熱処理は、磁場を加えながら行う
ようにしてもよく、また、前記急速熱処理は、赤外線ラ
ンプを使用して放射状に行うとよい。前記急速熱処理を
施した後、10秒〜10分間冷却させ、素子の特性を向
上させるために前記急速熱処理を施した後、追加的に従
来の熱処理を施すこともできる。
【0011】本発明に係る磁気トンネル接合の製造方法
により製造された磁気トンネル接合は、前記第1磁性層
は磁気スピン方向を固定する固定層で、前記第2磁性層
は磁気スピン方向が制御される自由層で、前記第1磁性
層の下面には当該第1磁性層のスピン方向を固定させる
反強磁性層が形成された交換バイアス型で、また、前記
第1磁性層及び第2磁性層は、スピン方向を制御し得る
保磁力が相互異なる仮想スピンバルブ型である。
【0012】前記反強磁性層は、FeMn、IrMn、
PtMn及びNiO中何れか一つにより構成するとよ
く、前記反強磁性層がFeMnの場合は200〜400
℃の温度範囲内で、また、前記反強磁性層がIrMnま
たはPtMnの場合は300〜600℃の温度範囲内
で、それぞれ熱処理を施すとよい。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態に対
し、図面を用いて説明する。本発明に係る磁気トンネル
接合の製造方法においては、第1磁性層と、第1滋性層
の上面に形成されたトンネル障壁層と、該トンネル障壁
層の上面に形成された第2磁性層と、を包含する磁気ト
ンネル接合を形成し、前記接合を200〜600℃の温
度範囲で5秒〜10分間の間急速熱処理を施すことで、
前記トンネル障壁層内の元素を再分布させ、該トンネル
障壁層と前記第1、第2磁性層間の界面を均一化させる
ことを特徴とする。
【0014】前記急速熱処理は、磁場を加えながら行わ
れ、赤外線ランプを使用して放射状に行われることを特
徴とする。前記急速熱処理を施した後、10秒〜10分
間冷却させ、素子の特性を向上させるために前記急速熱
処理を施した後、追加的に従来の熱処理を施してもよ
い。本発明に係る磁気トンネル接合の製造方法により製
造された磁気トンネル接合は、前記第1磁性層は磁気ス
ピン方向を固定する固定層で、前記第2磁性層は磁気ス
ピン方向が制御される自由層で、前記第1磁性層の下面
には該第1磁性層のスピン方向を固定させる反強磁性層
が形成された交換バイアス型で、また、前記第1磁性層
及び第2磁性層は、スピン方向を制御し得る保磁力が相
互異なる仮想スピンバルブ型である。
【0015】前記反強磁性層は、FeMn、IrMn、
PtMn及びNiO中何れか一つにより構成し、前記反
強磁性層がFeMnの場合は200〜400℃の温度範
囲内で、また、前記反強磁性層がIrMnまたはPtM
nの場合は300〜600℃の温度範囲内で、それぞれ
熱処理を施すことを特徴とする。次の表1は、従来の熱
処理(conventional thermal anneal:CTA)条件及
び本発明に係る急速熱処理(rapid thermal anneal:R
TA)条件の一例をそれぞれ示している。
【0016】
【表1】
【0017】表1において、本発明に係る急速熱処理
(RTA)は、総処理時間が2分未満で、従来の熱処理
(CTA)よりも短時間で磁気トンネル接合の特性を電
磁気的及び熱的に最適化することができる。図1は、表
1に示した従来の熱処理(CTA)条件及び本発明に係
る急速熱処理(RTA)条件によりそれぞれ熱処理を施
した磁気トンネル接合における熱処理温度によるTMR
比及び交換磁気異方性(Hex)の変化をそれぞれ示した
グラフである。図から明らかなように、従来の熱処理
(CTA)を施した場合、温度が230℃まで増加する
に伴ってTMR比も継続して増加して40%に達する。
【0018】その理由は、熱処理によりトンネル障壁の
Al酸化層(Al23)から酸素の再分布及び均一化が
生じて、酸化層がトンネル化のための最適化された構造
を有するようになるからであると判断される。しかし、
230℃以上の温度ではTMR比が急激に減少し、その
理由は未だ明確にされてないが、反強磁性層のマンガン
(Mn)が拡散して酸化層または固定層に悪影響を与え
るからであると推定されている。
【0019】一方、本発明に係る急速熱処理(RTA)
を施した場合は、250〜300℃の温度範囲で46%
のTMR比を表す。また、抵抗は、従来の熱処理及び本
発明に係る急速熱処理の両方共に、温度によって数kΩ
から数百Ωに減少する。そして、交換磁気異方性(He
x)は、従来の熱処理を施した場合、230℃までは1
80Oeから230Oeまで増加し、その後、急激に減
少する。一方、本発明に係る急速熱処理を施した場合
は、250〜300℃の温度範囲で最高値の230Oe
を示し、その後、温度増加に従って極めて徐々に減少す
る。
【0020】また、磁気トンネル接合の断面を比較して
みると、本発明に係る急速熱処理が施される以前の磁気
トンネル接合においては、図2(A)に示したように、
トンネル障壁層のAl酸化層は、上下の磁性層との界面
に屈曲があって明確に確認されない。一方、本発明に係
る急速熱処理が施された磁気トンネル接合においては、
図2(B)に示したように、トンネル障壁層の酸化層の
上下界面が比較的明確に現れ、トンネル障壁層の酸化層
の酸素の再分布及び均一化が向上して、トンネル障壁層
の酸化層の各界面が明確に形成されたことを示してい
る。従って、トンネル効果も非常に向上する。
【0021】図3は、本発明に係る急速熱処理が施され
た磁気トンネル接合における熱処理時間による酸化層の
厚さ及び高さの変化をそれぞれ示したグラフで、該グラ
フは、300℃におけるシモンズ(Simmons)モデルか
ら電流−電圧曲線を分析して得られたものである。同グ
ラフから分かるように、トンネル障壁層の酸化層の厚さ
及び高さは、本発明に係る急速熱処理が施されてから初
期10秒以内に急速に変化し、初期10秒以後の酸化層
の厚さ及び高さの変化は、熱処理時間に伴って極めて徐
々に行なわれることが分かる。
【0022】図4は、熱処理を施す以前の磁気トンネル
接合(図の(a))、300℃で従来の熱処理が施され
た磁気トンネル接合(図の(b))、300℃で本発明
に係る急速熱処理が施された後、更に300℃で従来の
熱処理が施された磁気トンネル接合(図の(c))のそ
れぞれにおける、TMR比曲線及び磁化履歴曲線(M)
の変化を示したグラフで、同グラフから分かるように、
図の(c)の場合が図の(b)の場合よりもTMR比及
び交換磁気異方性(Hex)が遥かに向上する。磁気モー
メントの変化から、本発明に係る急速熱処理及び従来の
熱処理が施された磁気トンネル接合(図の(c))は、
熱処理が施されていない磁気トンネル接合(図の
(a))の磁気モーメントと類似する。即ち、300℃
で従来の熱処理によって劣化される磁気トンネル接合
は、本発明に係る急速熱処理によっては300℃でもそ
れほど劣化されないことが分かる。
【0023】図5(A)〜(C)は、熱処理を行う前後
のトンネル障壁層及びマンガン(Mn)分布変化をそれ
ぞれ示した図で、(A)が熱処理を施す以前の磁気トン
ネル接合、(B)が300℃で従来の熱処理が施された
磁気トンネル接合、(C)が300℃で本発明に係る急
速熱処理が施された後、更に300℃で従来の熱処理が
施された磁気トンネル接合である。図5(A)から分か
るように、本発明に係る急速熱処理を施すと、過酸化さ
れたトンネル障壁層(AlOx)で酸素の再分布及び均
一化が行なわれてトンネル効果が向上される。一方、従
来の熱処理を施す場合も、適切な温度条件下では類似す
る効果が得られる。しかし、温度が高い場合は、図5
(B)に示されたように、反強磁性層(FeMn)のマ
ンガン(Mn)が固定層に存在する点欠陥(図中、+で
示す)などによりトンネル障壁層に容易に拡散して、磁
気トンネル接合素子のトンネル現象に致命的な影響を与
える。しかし、本発明に係る急速熱処理を施した場合
は、短時間(約数十秒)以内に過酸化されたトンネル障
壁層から酸素の再分布及び均一化が発生すると同時に、
マンガン(Mn)の拡散経路として作用する固定層に存
在する点欠陥などが本発明に係る急速熱処理によって消
滅されるので、従来の熱処理によるマンガン(Mn)の
拡散を防止することができる。このようなマンガン(M
n)の拡散防止メカニズムによる本発明に係る急速熱処
理の熱安定性向上の様子を図5(C)に示した。
【0024】図6(A)〜(D)は、オージェ電子分光
法分析グラフであって、(A)が熱処理を施す以前の磁
気トンネル接合、(B)が300℃で従来の熱処理が施
された磁気トンネル接合、(C)が300℃で本発明に
係る急速熱処理が施された磁気トンネル接合、(D)が
300℃で本発明に係る急速熱処理が施された後、更に
300℃で従来の熱処理が施された磁気トンネル接合の
場合である。図6の(B)と(D)とを比較してみる
と、従来の熱処理だけを施したときは、本発明に係る急
速熱処理を施して更に従来の熱処理を施したときよりも
マンガン(Mn)の拡散が一層目立つことが分かる。即
ち、オージェ電子分光法分析は、本発明に係る急速熱処
理による熱安定性向上を直接的に示している。
【0025】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る磁気
トンネル接合及びその製造方法においては、磁気トンネ
ル接合のTMR比を著しく向上し得るという効果があ
る。そして、本発明に係る磁気トンネル接合及びその製
造方法においては、従来の熱処理方法よりも遥かに短時
間で効果的に磁気トンネル接合の特性を最適化し得る効
果がある。
【0026】且つ、本発明に係る磁気トンネル接合及び
その製造方法においては、トンネル障壁層の酸化層の屈
曲を減少させてトンネル効果を向上し得る効果がある。
また、本発明に係る磁気トンネル接合及びその製造方法
においては、トンネル障壁層の酸化層に及ぼす熱処理の
効果が非常に短時間で現れるようにして、酸化層を効果
的に最適化し得る効果がある。
【0027】更に、本発明に係る磁気トンネル接合及び
その製造方法においては、急速熱処理方法に加えて従来
の熱処理方法を施すことで、TMR比及び交換磁気異方
性を著しく向上し得る効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来の熱処理条件及び本発明に係る急速熱処理
条件によりそれぞれ熱処理を施した磁気トンネル接合に
おける熱処理温度によるTMR比及び交換磁気異方性
(Hex)の変化を示したグラフである。
【図2】磁気トンネル接合の断面図を示し、(A)は本
発明に係る急速熱処理が施される以前の磁気トンネル接
合、(B)は本発明に係る急速熱処理が施された磁気ト
ンネル接合である。
【図3】本発明に係る急速熱処理が施された磁気トンネ
ル接合における熱処理時間による酸化層の厚さ及び高さ
の変化を示したグラフである。
【図4】熱処理を施す以前の磁気トンネル接合、300
℃で従来の熱処理が施された磁気トンネル接合及び30
0℃で本発明に係る急速熱処理が施された後更に300
℃で従来の熱処理が施された磁気トンネル接合のそれぞ
れにおけるTMR比曲線及び磁化履歴曲線(M)の変化
を示したグラフである。
【図5】熱処理を行う前後のトンネル障壁層及びマンガ
ン(Mn)分布変化を示した図で、(A)は熱処理を施
す以前の磁気トンネル接合、(B)は300℃で従来の
熱処理が施された磁気トンネル接合、(C)は300℃
で本発明に係る急速熱処理が施された後更に300℃で
従来の熱処理が施された磁気トンネル接合である。
【図6】オージェ電子分光法分析グラフであり、(A)
は熱処理を施す以前の磁気トンネル接合、(B)は30
0℃で従来の熱処理が施された磁気トンネル接合、
(C)は300℃で本発明に係る急速熱処理が施された
磁気トンネル接合、(D)は300℃で本発明に係る急
速熱処理が施された後更に300℃で従来の熱処理が施
された磁気トンネル接合である。
【図7】磁気トンネル接合素子の構造例を示した断面図
である。
【符号の説明】
14 反強磁性層 15 第1磁性層 16 トンネル障壁層 17 第2磁性層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 李 禹 栄 大韓民国ソウル特別市城北區下月谷洞39− 1韓国科学技術研究院アパートA−302 (72)発明者 朴 栄 俊 大韓民国ソウル特別市冠岳區奉天3洞冠岳 現代アパート123−1502 (72)発明者 李 京 一 大韓民国京畿道龍仁市駒城面馬北里淵源マ ウル尚好碧山アパート122−501 (72)発明者 河 在 根 大韓民国ソウル特別市蘆原區中溪洞青丘3 次アパート105−705 Fターム(参考) 5D034 BA02 BA03 BA04 BA05 CA04 CA08 DA07

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】第1磁性層と、該第1磁性層の上面に形成
    されたトンネル障壁層と、該トンネル障壁層の上面に形
    成された第2磁性層と、を包含する磁気トンネル接合を
    形成し、前記磁気トンネル接合を200〜600℃の温
    度範囲で5秒〜10分間の間急速熱処理を施すことで、
    前記トンネル障壁層内の元素を再分布させ、該トンネル
    障壁層と前記第1、第2磁性層間の界面を均一化させる
    ことを特徴とする磁気トンネル接合の製造方法。
  2. 【請求項2】前記急速熱処理は、磁場を加えながら行う
    ことを特徴とする請求項1に記載の磁気トンネル接合の
    製造方法。
  3. 【請求項3】前記急速熱処理は、赤外線ランプを使用し
    て放射状に行うことを特徴とする請求項1に記載の磁気
    トンネル接合の製造方法。
  4. 【請求項4】前記急速熱処理を施した後、10秒〜10
    分間冷却することを特徴とする請求項1に記載の磁気ト
    ンネル接合の製造方法。
  5. 【請求項5】前記急速熱処理は、250〜300℃の温
    度範囲で行うことを特徴とする請求項1に記載の磁気ト
    ンネル接合の製造方法。
  6. 【請求項6】前記急速熱処理を施した後、追加的に熱処
    理を施すことを特徴とする請求項1に記載の磁気トンネ
    ル接合の製造方法。
  7. 【請求項7】前記第1磁性層は固定層で、前記第2磁性
    層は自由層で、前記第1磁性層の下面には前記第1磁性
    層のスピン方向を固定させる反強磁性層が形成されてい
    ることを特徴とする請求項1に記載の磁気トンネル接合
    の製造方法。
  8. 【請求項8】前記反強磁性層は、FeMn、IrMn、
    PtMn及びNiO中の何れか一つにより構成されるこ
    とを特徴とする請求項7に記載の磁気トンネル接合の製
    造方法。
  9. 【請求項9】前記反強磁性層がFeMnの場合は200
    〜400℃の温度範囲内で、また、前記反強磁性層がI
    rMnまたはPtMnの場合は300〜600℃の温度
    範囲内で、それぞれ熱処理を施すことを特徴とする請求
    項8に記載の磁気トンネル接合の製造方法。
  10. 【請求項10】前配反強磁性層は、強磁性層/非磁性層
    /強磁性層からなる合成反強磁性体であることを特徴と
    する請求項7に記載の磁気トンネル接合の製造方法。
  11. 【請求項11】前記第1磁性層及び第2磁性層は、スピ
    ン方向を制御し得る保磁力が相互異なることを特徴とす
    る請求項1に記載の磁気トンネル接合の製造方法。
  12. 【請求項12】第1磁性層と、該第1磁性層の上面に形
    成されたトンネル障壁層と、該トンネル障壁層の上面に
    形成された第2磁性層とを包含し、200〜600℃の
    温度範囲で5秒〜10分間の間急速熱処理を施すこと
    で、前記トンネル障壁層内の元素を再分布させ、該トン
    ネル障壁層と前記第1、第2磁性層間の界面を均一化さ
    せて構成したことを特徴とする磁気トンネル接合。
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