JP2003064050A - 新規な（メタ）アクリル酸エステルおよび当該（メタ）アクリル酸エステルを含む硬化型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】取扱いが容易な化合物および当該化合物を含有
する組成物で、その硬化物は、硬化性、表面硬度および
耐熱性に優れ、硬化収縮率が小さいものを提供する。 【解決手段】式（１）で表されるジ（メタ）アクリル酸
エステル（式（１）中、Ｒは分岐があっても良い低級ア
ルキレン基であり、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であ
り、ａ＋ｂの平均値は２〜１０である）またはこれを含
む硬化型組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、その硬化物が硬化
性、耐熱性および表面硬度に優れるジ（メタ）アクリル
酸エステルに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、（メタ）アクリル基を複数個有する（メタ）アクリ
ル酸エステルは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線
硬化型組成物として、インキ、塗料およびレジスト分野
等で用いられている。一般にこれらの分野で（メタ）ア
クリル酸エステルに要求される物性は、速硬化性、高硬
度および高耐熱性である。

【０００３】これまで硬化性の優れた（メタ）アクリル
酸エステルとして、ビスフェノール骨格を有する４，
４’−ジ（ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン
（ビスフェノールＡ）のアルキレンオキサイド付加体の
ジ（メタ）アクリル酸エステルがあったが、硬化物の耐
熱性が劣るという欠点がある。一方、３個以上の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは
耐熱性に優れるものの硬化収縮率が大きいという問題が
ある。

【０００４】４，４’−ジ（（メタ）アクリロイルオキ
シジエトキシフェニル）スルホンや４，４’−ジ（（メ
タ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）スルフィ
ド等の（メタ）アクリル酸エステルにおいてアルキレン
オキサイドの付加モル数が少ないものは、常温で固体で
あり取扱い易くない。本発明者らは、液体で取扱い易
く、その硬化物の硬化性、耐熱性および表面硬度が優れ
た（メタ）アクリル酸エステルを見出すため鋭意研究を
行ったのである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
め本発明者らは、種々の検討を行った結果、特定構造を
有する新規ジ（メタ）アクリル酸エステルが有効である
ことを見出し、本発明を完成させたのである。以下、本
発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては、アク
リロイルまたはメタクリロイルを（メタ）アクリロイル
と、アクリル基またはメタクリル基を（メタ）アクリル
基と、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
を（メタ）アクリル酸エステルと、アクリル酸またはメ
タクリル酸を（メタ）アクリル酸等と表す。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、式（1）で示されるジ
（メタ）アクリル酸エステル（式（１）中、Ｒは分岐が
あっても良い炭素数１〜６の低級アルキレン基であり、
好ましくは炭素数２〜４の分岐があっても良いアルキレ
ン基であり、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、ａ
およびｂは、０から１０までの整数で、ａ＋ｂの平均値
は２〜１０であり、好ましくは２〜４である）に関す
る。

【０００７】

【化２】

【０００８】本発明のジ（メタ）アクリル酸エステル
は、式（２）（式（２）中、Ｒは分岐があっても良い炭
素数１〜６の低級アルキレン基であり、好ましくは炭素
数２〜４の分岐があっても良いアルキレン基であり、ａ
およびｂは、０から１０までの整数で、ａ＋ｂの平均値
は２〜１０であり、好ましくは２〜４である）で表され
る化合物と（メタ）アクリル酸とをエステル化反応させ
ることにより得ることができる。

【０００９】

【化３】

【００１０】式（２）で表される化合物としては、例え
ば後記式（３）で表される２，４’−ジ（ヒドロキシエ
トキシフェニル）スルホンがある。この式（３）の化合
物は、後記式（４）で表される２，４’−ジ（ヒドロキ
シフェニル）スルホン（市販品としては、日華化学(株)
製ＢＰＳ−２４がある）とエチレンオキサイドより公知
の方法を用いて合成することができる。このとき、式
（４）の化合物１モルに対しエチレンオキサイドを３モ
ル以上用いれば、ａ＋ｂが３以上のものが得られる。ま
た、このエチレンオキサイドの代わりにプロピレンオキ
サイドを用いれば、式（２）においてＲの炭素数が３の
ものを得ることができる。このように、エチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイド等のエポキシ化合物の
種類を変えたりモル数を変えることにより、式（２）で
表される化合物を得ることができる。

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】式（２）で表される化合物と（メタ）アク
リル酸とのエステル化反応の条件は、特に制約されるも
のではないが、一般的にｐ−トルエンスルホン酸や硫酸
等のエステル化触媒を用い、有機溶媒類の存在下、７０
℃〜１５０℃の温度で反応させることにより得ることが
できる。このとき、ハイドロキノンのようなラジカル重
合禁止剤の存在下で行うのが好ましい。（メタ）アクリ
ル酸の使用割合は、式（２）で表される化合物１モルに
対して１〜５モルが好ましく、２．１〜４モルがより好
ましい。

【００１４】前記のエステル化触媒としては、原料とし
て用いる（メタ）アクリル酸よりも酸性度が大きいもの
であれば特に制限されないが、好ましいものとしては、
塩酸、臭化水素酸、硫酸およびリン酸等の無機酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ
酢酸、シュウ酸およびギ酸等の有機酸またはそれらの
塩、陽イオン交換樹脂等の固体酸、塩化亜鉛、塩化ス
ズ、塩化第二鉄および塩化第二銅等のルイス酸、並びに
活性白土等を挙げることができる。これらの中でも、硫
酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはｐ−トルエ
ンスルホン酸ナトリウムが好ましい。エステル化触媒の
使用量は、一般的なエステル化反応における使用量と同
じで良く、本発明の化合物１モルに対して、０．０００
１〜０．２モルが好ましく、０．００５〜０．１モルが
より好ましい。

【００１５】上記ラジカル重合禁止剤としては、ラジカ
ルを捕捉しうる化合物であれば特に制限されないが、好
ましいものとして、ハイドロキノン、メトキシハイドロ
キノン、エトキシハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコールおよび次亜
リン酸等、従来より知られている通常のラジカル重合禁
止剤が使用可能である。これらのラジカル重合禁止剤は
単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
通常は、（メタ）アクリル酸に対して１０〜１００００
ｐｐｍの範囲で使用することが好ましく、１００〜５０
００ｐｐｍがより好ましい。

【００１６】上記有機溶媒としては、原料として使用さ
れる（メタ）アクリル酸と反応するもの、例えば、アル
コール類やアミン類等以外のものであれば、特に限定し
ない。しかし、本発明においては、反応の進行に伴って
生成する水を反応系外に留去することによって反応が促
進されることから、系内で生成した水を系外に容易に留
去できる溶媒、すなわち水に不溶でありなおかつ水と共
沸するような有機溶媒が好ましい。このようなものの例
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、ｎ−ヘキサンやｎ−
ヘプタン等を挙げることができる。これらの中で水と近
い沸点を有し水と共沸し、しかも安価で比較的環境への
負荷が少ないトルエンが特に好ましく使用できる。有機
溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、通常
は（メタ）アクリル酸と式（２）で表される化合物との
合計１００質量部に対して、２００質量部以下であり、
好ましくは５０〜１００質量部である。

【００１７】エステル化反応は、通常７０〜１５０℃、
好ましくは約１００〜１３５℃の範囲で行われる。反応
は通常、常圧下で行われるが、用いる有機溶媒の沸点に
よっては、反応温度が合成に適した温度範囲内になるよ
うに加圧または減圧下で行っても良い。本発明において
反応時間は特に限定されるものではないが、通常、１〜
２０時間の範囲で行われる。

【００１８】エステル化反応終了後、反応混合物に水酸
化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を加えて反応系
中のエステル化触媒や未反応の（メタ）アクリル酸等を
中和した後に、有機溶媒層と水層とを分離し、得られた
有機溶媒層から有機溶媒を減圧留去するか、または得ら
れた有機溶媒層をそのまま、もしくは得られた有機溶媒
層を濃縮した後に、得られたジ（メタ）アクリル酸エス
テル含有有機溶媒に対しこの溶解性が低い溶媒を加えて
析出する方法によってジ（メタ）アクリル酸エステルを
回収することもできる。析出に用いる溶媒としては、メ
タノール、エタノールやイソプロパノール等の低級脂肪
族アルコール等が挙げられ、これら以外にもｎ−ヘキサ
ンやｎ−ヘプタン等のような非極性溶媒も使用できる。
これらは単独で用いても良いし、２種類以上を混合した
溶媒を用いても良い。

【００１９】本発明のジ（メタ）アクリル酸エステル
は、その硬化物が硬化性、表面硬度および耐熱性に優
れ、また硬化時の収縮率が小さく、なおかつ液体のため
取扱いが容易であり、紫外線および電子線等の活性エネ
ルギー線ならびに熱による硬化型組成物の成分として有
用である。

【００２０】本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルま
たはこれを含む組成物は、活性エネルギー線の照射によ
り光ラジカル重合させて硬化させ、インキ、塗料および
レジスト分野等で使用することができる。活性エネルギ
ー線としては、可視光線、紫外線や電子線等を挙げるこ
とができる。特に特別な装置を必要とせず簡便であるた
め、可視光線または紫外線が好ましい。可視光線または
紫外線硬化型組成物とする場合は，組成物に光重合開始
剤を配合することができる。なお、電子線による硬化型
組成物とする場合は、重合開始剤を必ずしも配合する必
要はない。

【００２１】光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインプロピ
ルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−
ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジ
クロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチ
オ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オ
ンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のア
セトフェノン類；２−メチルアントラキノン、１−クロ
ロアントラキノンおよび２−アミルアントラキノン等の
アントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントンおよび２，４−ジイソプロピルチオキサントン等
のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール
およびベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベン
ゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロ
ロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、ミヒラーズケトンおよび４−ベンゾイル−
４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノ
ン類；並びに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの光
重合開始剤は、単独で使用しても２種以上を併用しても
良い。なお、光重合開始剤を配合する場合は、本発明の
ジ（メタ）アクリル酸エステル１００質量部に対して、
０．０５〜１２質量部が好ましく、より好ましくは０．
１〜５質量部である。

【００２２】光重合開始剤には、必要に応じて光増感剤
を併用することができる。光増感剤としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエチルア
ミンおよびトリエタノールアミン等が挙げられる。

【００２３】本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルま
たはこれを含む組成物は、加熱硬化させ使用することも
できる。このとき、熱重合開始剤を配合してもよい。熱
重合開始剤としては、種々の化合物を使用することがで
き、特に有機過酸化物およびアゾ系開始剤等が好まし
い。有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキ
シイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α’−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、
ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−
ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，
３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパー
オキサイドやｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙
げられる。アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２
−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェ
ニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル、アゾジ−ｔ−オクタンやアゾジ−ｔ−ブタン等が
挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上
を併用しても良い。また、有機過酸化物は、還元剤と組
み合わせることによりレドックス重合させることも可能
である。これら熱重合開始剤の使用量としては、本発明
のジ（メタ）アクリル酸エステルまたはこれを含む組成
物１００質量部に対して、１０質量部を超えないことが
好ましい。熱重合開始剤を用いる場合は、通常のラジカ
ル熱重合の常套手段にしたがって行えばよく、場合によ
っては光重合開始剤と併用し、光硬化させた後にさらに
反応率を向上させる目的で熱硬化を行うこともできる。

【００２４】今まで述べてきたように、本発明のジ（メ
タ）アクリル酸エステルは、光ラジカル重合性モノマー
または熱ラジカル重合性モノマーとして単独で使用する
こともでき、また他のラジカル重合性モノマーと併用も
しくはその他成分と併用して組成物として使用すること
もできる。本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルまた
はこれを含む組成物は、必要に応じてさらに顔料、染
料、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤（例えば
ヒンダードアミン等）、酸化防止剤、重合防止剤、帯電
防止剤、密着性改良剤（例えば各種ポリマー類）、無機
フィラーおよび有機フィラー等を添加することもでき
る。本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルまたはこれ
を含む組成物を活性エネルギー線硬化型組成物として使
用する場合、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照
射方法は一般的な方法を用いることができる。また、本
発明のジ（メタ）アクリル酸エステルまたはこれを含む
組成物を熱重合型組成物として使用する場合、一般的な
熱重合の方法を用いることができる。

【００２５】

【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に具体的に説明する。なお，以下においての「部」は、
質量部を示す。

【００２６】○実施例１ 式（３）で表される化合物（日華化学（株）製、品名Ｘ
−０３８５）１２３部、アクリル酸６３部、トルエン１
８６部、ｐ−トルエンスルホン酸７．４部、メチルハイ
ドロキノン０．２部をディーンスタークトラップ（水分
離器）、冷却管、温度計および攪拌棒を備えた５００ｍ
Ｌ容量の３つ口フラスコに仕込み、撹拌しながら加熱し
た。エステル化反応中の生成水はトルエンとともに共沸
させて除き、水が１３．８部生成した時点で反応を停止
した。反応温度は１２０〜１４０℃であった。反応液
は、１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、４％
硫酸アンモニウム水溶液で洗浄した。この洗浄した反応
液から溶媒を減圧除去し、式（５）で表されるアクリル
酸エステルを１３７部得た。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】式（５）は室温において液体で、この粘度
（２５℃）は６１０Ｐａ・ｓであり、また合成反応中お
よび後処理の過程で結晶化することはなかった。式
（５）について高分解能核磁気共鳴（¹Ｈ−ＮＭＲ、２
７０ＭＨｚ）による測定を行なった結果を下記に示す
（この測定は、基準物質としてテトラメチルシランを用
い、溶媒は重クロロホルムを用いて測定した）。

【００３０】 式（５）の¹Ｈ−ＮＭＲデータ ｐｐｍ 開裂状態 プロトン数 帰属 ８．１８２−８．１５３（２重線） １ ｉ ７．９１６−７．９１０（２重線） ２ ｉ’ ７．５４９−７．４９７（多重線） １ ｇ ７．１５４−７．０９７（３重線） １ ｈ ６．９５６−６．７７０（多重線） ３ ｆ，ｆ’ ６．５１７−６．４０７（２重線） ２ ａ，ａ’ ６．１９６−６．１０２（２重線） ２ ｃ，ｃ’ ５．９２５−５．８４７（２重線） ２ ｂ，ｂ’ ４．５３７−４．４１９（３重線） ４ ｄ，ｄ’ ４．２６４−４．１９７（多重線） ４ ｅ，ｅ’

【００３１】○比較例１ 式（６）で表される化合物（日華化学(株)製、品名ＳＥ
Ｏ−２）１２３部、アクリル酸６３部、トルエン１８６
部、ｐ−トルエンスルホン酸７．４部、メチルハイドロ
キノン０．２部をディーンスタークトラップ（水分離
器）、冷却管、温度計および攪拌棒を備えた５００ｍＬ
容量の３つ口フラスコに仕込み、撹拌しながら加熱し
た。エステル化反応中の生成水はトルエンとともに共沸
させて除き、水が１３．８部生成した時点で反応液を冷
却した。反応温度は１２０〜１４０℃であった。反応液
をトルエンで希釈した後、１０％水酸化ナトリウム水溶
液で中和し、４％硫酸アンモニウム水溶液で洗浄した。
この洗浄した反応液から溶媒を減圧除去し、式（７）で
表されるアクリル酸エステルを１９２部得た。得られた
アクリル酸エステルは白色固体であった。式（７）につ
いて高分解能核磁気共鳴（¹Ｈ−ＮＭＲ、２７０ＭＨ
ｚ）による測定を行なった結果を下記に示す（この測定
は、基準物質としてテトラメチルシランを用い、溶媒は
重クロロホルムを用いて測定した）。

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】 式（７）の¹Ｈ−ＮＭＲデータ ｐｐｍ 開裂状態 プロトン数 帰属 ７．９１７−７．９０９（２重線） ４ ｇ ６．８８６−６．７６８（２重線） ４ ｆ ６．４５４−６．４０９（２重線） ２ ａ ６．１５８−６．０８８（２重線） ２ ｃ ５．８９０−５．８３７（２重線） ２ ｂ ４．５４０−４．４８７（３重線） ４ ｄ ４．２６９−４．１９１（３重線） ４ ｅ

【００３５】○実施例２、比較例２および比較例３ 紫外線硬化型組成物を調製し、この硬化処理を行って、
性能を評価した。表１の配合組成に従い（表において組
成欄の数字は質量部である）作製した組成物をバーコー
ターを用いて鉄板上に塗布（厚さ１０μｍ）した。その
後、ランプ出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを照射し
て（照射量９３ｍＪ／ｃｍ²）硬化させた。

【００３６】

【表１】

【００３７】○物性評価 表１により作製した組成物は、下記評価方法により、塗
布性、硬化性、鉛筆硬度、ガラス転移温度（以下Ｔｇと
いう）および硬化収縮率等を測定し、この結果を表２に
記載した。

【００３８】

【表２】

【００３９】○評価方法 １）塗布性 調製した組成物をバーコーターを用いて厚さ１０μｍに
鉄板上に塗布したときの塗布性能を評価した。 ２）硬化性試験 調製した組成物をバーコーターで鉄板上に塗布（厚さ１
０μｍ）した後、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを
照射し（照射量９３ｍＪ／ｃｍ²）、硬化するまでの照
射量（ｍＪ／ｃｍ²）を求めた。 ３）鉛筆硬度 硬化性試験で作製した硬化物の表面硬度をＪＩＳ Ｋ ５
４００に準拠して測定した。 ４）Ｔｇ 粘弾性スペクトルの測定により得られるｔａｎδの値が
極大（振動周波数１０Ｈｚ）となる温度をＴｇとした。 ５）硬化収縮率 ２５℃における組成物の比重とその硬化物比重を測定
し、硬化収縮率を求めた。

【００４０】上記表２の評価結果から明らかなように、
本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルを用いた組成物
は、液状のため取扱いが容易であり、またその硬化物
は、硬化性、表面硬度および耐熱性に優れ、また硬化収
縮率が小さい。

【００４１】

【発明の効果】本発明のジ（メタ）アクリル酸エステル
は、液状のため取扱いが容易であり、その硬化物の表面
硬度と耐熱性に優れ、また硬化収縮率が小さく、紫外線
や電子線等により硬化する組成物の成分として有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柘植 好揮 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 (72)発明者 宮本 英和 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 (72)発明者 高橋 俊章 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB46 TA02 TB13 TB42 4J027 AC02 AC09 CB03 CB10 CD08 CD10 4J100 AL66P BA04P BA58P BC43P CA01 CA04 DA09 DA25 DA48 HA53 HC25 HC36 HC69 HC75 JA01 JA07 JA38

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で表されるジ（メタ）アク
   リル酸エステル。 【化１】 （式（１）中、Ｒは分岐があっても良い低級アルキレン
   基であり、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、ａ＋
   ｂの平均値は２〜１０である）。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のジ（メタ）アクリル酸
   エステルを含有することを特徴とする硬化型組成物。
3. 【請求項３】 さらにラジカル重合開始剤を含有するこ
   とを特徴とする請求項２に記載の硬化型組成物。