JP2003055721A - Ag合金薄膜電極、有機EL素子及びスパッタリング用ターゲット - Google Patents

Ag合金薄膜電極、有機EL素子及びスパッタリング用ターゲット

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衛平 柴
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 密着性に優れたAg合金薄膜からなる電
極、この薄膜を形成するためのスパッタリング用ターゲ
ット、及びこの薄膜を用いた有機EL素子の提供。 【解決手段】 Agに、AuとCu、Ti及びSnから
選択された少なくとも1つの金属とを添加してなるAg
合金から形成された薄膜であって、0.1〜4.0at
%のAu、0〜5.0at%のCu、0〜1.0at%
のTi、及び0〜1.0at%のSnを含有する薄膜か
らなる。この薄膜と同じ合金組成を有するスパッタリン
グ用ターゲット。この薄膜からなる電極を用いた有機E
L素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】この発明は、液晶、有機EL
(OLED)等の表示素子用その他の(透明)薄膜配
線、電極等に用いられるAg(銀)合金薄膜に関するも
のである。特に、この薄膜からなるAg合金薄膜電極、
この薄膜電極を用いた有機EL素子及びこの薄膜電極を
形成するためのスパッタリング用ターゲットに関するも
のである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
Ag合金薄膜(例えば、特開2000-109943号公報、特開2
000-285517号公報に記載されるAgPdCu合金)は、
下地もしくはその上に積層される膜との密着性があまり
良くなかった。例えば、ガラス基板上に直接Ag合金薄
膜を形成したり、あるいはアモルファス状ITO(本明
細書中では、a−ITOと略す。)膜/Ag合金膜/a
−ITO膜を順次スパッタリングにて積層した後、これ
をフォト工程を経てウエットエッチングしてパターニン
グすると、ガラス基板とa−ITO膜との界面及びa−
ITO膜とAg合金膜との界面で膜はがれが生じ易いと
いう問題があった。この膜はがれは、特に、超音波やブ
ラシ洗浄による仕上げ時に顕著である。そのため適当な
密着層を必要としていた。この発明の課題は、密着性に
優れたAg合金薄膜を見出し、この薄膜からなる電極、
この薄膜を用いた有機EL素子、及びこの薄膜の合金組
成と同じ組成を有するスパッタリング用ターゲットを提
供することにある。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Agに、
Auと共にCu、Ti、Snのうちの少なくとも1つの
金属を添加することにより、低い抵抗、良好な耐食性を
保ったままで、従来のものよりも良好な密着性を有する
薄膜が得られることを知見し、その知見に基づいて本発
明を完成するに至った。この発明のAg合金薄膜電極
は、Agに、AuとCu、Ti及びSnから選択された
少なくとも1つの金属とを添加してなるAg合金から形
成された薄膜からなるものであり、0.1〜4.0at
%のAu、0〜5.0at%のCu、0〜1.0at%
のTi、及び0〜1.0at%のSnを含有している。
この添加金属が1.1〜2.1at%のAu及び0〜
5.0at%のCuであること、1.1〜2.1at%
のAu及び0.1〜1.0at%のTiであること、又
は1.1〜2.1at%のAu及び0.1〜1.0at
%のSnであることが、より良好な密着性を得るために
は望ましい。
【0004】前記Ag合金薄膜の合金組成が膜厚方向に
変化していてもよい。この薄膜は、ガラスやプラスチッ
ク等の板状やフィルム状の基板に、金属酸化物や導電性
の良い金属、ぬれ性改善コーティング(いわゆる「トッ
プコート」)等の密着層を介して形成されてもよく、ま
た、このように形成された薄膜の表面に、更に金属酸化
物や導電性の良い金属、ぬれ性改善コーティング等の密
着層を設けてもよい。金属酸化物からなる密着層は、高
透過率又は高反射率の点から、a−ITO、IZO等か
らなる透明導電膜であることが望ましく、これらは結
晶、微結晶でもよい。導電性の良い金属としては、例え
ば、Au、Ag、Cu、Al、Ni、Co、Ti、T
a、Pd、Pt、Ru、Si、Sn、Zn等の金属を使
用できる。
【0005】前記密着層が一層の場合はその層が、ま
た、二層の場合はそのいずれか又は両方の層が、H
又はH添加雰囲気の低電圧スパッタ法により形成され
たa−ITOからなる透明導電膜であることが望まし
い。この透明導電膜のうち片方又は両方がアニール処理
により低抵抗化したものであってもよい。この場合のア
ニール法は、通常の大気又は雰囲気制御もしくは真空の
オーブンの他、レーザーやランプ集光を用いたり、誘導
電流加熱を用いたアニールでもよい。また、Ag合金薄
膜電極は、前記薄膜のうち少なくとも2つ以上の膜を積
層した積層タイプであってもよい。上記したような合金
組成を有するAg合金薄膜は、これと同じ合金組成を有
するスパッタリング用ターゲットを用いて通常のプロセ
スにより形成され、得られた薄膜の密着性は良好であ
る。上記したAg合金薄膜電極を用いて有機EL素子を
はじめとする各種電子素子や光学素子等を作成すること
ができる。
【0006】
【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために、公知
のインターバック式通過成膜スパッタ装置(以下、「ス
パッタ成膜装置」と称す。)により、種々の組成を有す
るAg合金ターゲットを使用して、公知のプロセス条件
の下で、該ターゲットの組成に応じたAg合金薄膜をガ
ラス基板上に形成した。形成された薄膜の電気抵抗(比
抵抗)、密着性、耐食性、反射率等を評価し、この発明
によるAg合金薄膜を従来品のAgPdCu合金薄膜と
比較した。 (実施例1)上記スパッタ装置により、以下の表1に示
す種々の膜組成と同じ組成を有するAg合金ターゲット
を用い、各種組成のAg合金薄膜(膜厚:1000Å)
を形成した。基板として、素ガラス(コーニング#70
59)及びこの素ガラスにa−ITOを厚さ300〜1
000Åでスパッタ成膜したものを用いた。成膜を室温
及び150℃で行ったが、結果は同様であったので、以
下、室温で行った場合について述べる。
【0007】得られた合金薄膜の評価は、比抵抗につい
てはガラス基板上の合金薄膜を四端子測定により行い、
密着性については、各基板に形成した合金薄膜をナイフ
で5mm角の碁盤目状に5X5=25個に区切り、セロ
ハンテープ及びそれより強力な粘着力を有するスコッチ
テープを用いるピールテストにより行った。ピールテス
トの場合、25個の碁盤目のうちの残った数を密着性の
指針とした。ナイフによるキズ部(溝部)が若干はがれ
たものは0.5減じた。また、耐食性については、塩水
テストにより評価した。Ag合金薄膜の形成された各基
板を5wt%NaCl水溶液中に96時間浸漬し、目視
により腐食の有無を判定した。
【0008】表1に、AgにAu、Cuを添加して得た
Ag合金から形成した薄膜の膜組成を示すと共に、比抵
抗、密着性テスト及び塩水テストの結果を示す。表1
中、密着性において、/ガラスの欄は、素ガラス上に
Ag合金膜を形成したものについて、セロファンテープ
により剥離せずに残った数を示し、/ガラスの欄は、
素ガラス上にAg合金膜を形成したものについて、スコ
ッチテープにより剥離せずに残った数を示し、/IT
Oの欄は、a−ITO膜を約300〜1000Å成膜済
のガラスのa−ITO上にAg合金を形成したものにつ
いて、スコッチテープにより剥離せずに残った数を示
す。塩水テストにおいて、○は腐食なし、Xは腐食あり
を示す。
【0009】
【表1】
【0010】表1から明らかなように、Auの組成が
0.8〜3.2at%の場合において、従来のAg金
属、AgPdCu合金の場合よりも密着性の改善が見ら
れた。特に、素ガラス上に直接Ag合金膜を形成した場
合において、Auが約0.8〜1.6at%付近で密着
性効果が良い。比抵抗も約5μΩcm以下であり、配線
に用いることのできる実用的な値である。塩水テストに
よる耐食性も問題なかった。 (実施例2)Ag合金ターゲットとして、AgにAuを
添加したものに、さらにTi又はSnを添加したものを
用いた以外は、実施例1と同様にして行った。ただし、
Auの添加量は実施例1で効果の良かった約1.6at
%として、Ti及びSnの添加量を種々変えて効果を調
べた。得られた結果を表2に示す。Ti、Sn共に添加
量に対する比抵抗の上昇は著しいものの、それぞれ約
1.0at%以下であれば、実用上配線として使用でき
る約5μΩcm以下であり、密着性も従来のAg金属、
AgPdCu合金(表1記載)と同等以上であり、耐食
性も十分であった。
【0011】
【表2】
【0012】(実施例3)Ag合金ターゲットとして、
AgにAuとCuを添加したものに、さらにTi又はS
nを添加したものを用いた以外は、実施例1と同様にし
て行った。ただし、AuとCuの添加量は実施例1で効
果の良かったAu約1.6at%、Cu1.4〜3.6
at%とし、Ti及びSnの添加量を種々変えて効果を
調べた。結果を表3に示す。Ti、Sn共に1.0at
%以下でCuの添加量が少なければ、比抵抗約5μΩc
m以下であり、実用配線として使用できる。密着性も向
上しており、耐食性も良好であった。
【0013】
【表3】
【0014】(実施例4)実施例1と同じスパッタ成膜
装置を使用し、ガラス基板上にH0添加雰囲気中での
低電圧スパッタ法(電圧:約250〜300V)により
a−ITO膜を約300Åの膜厚で形成し、その上に
1.6at%のAu、1.4at%のCuを含有するA
g合金薄膜又は1.5at%のAu、1.4at%のC
u、0.2at%のSnを含有するAg合金薄膜をAr
等の不活性ガス雰囲気中で約300Åの膜厚で形成した
後に、さらにHO雰囲気中で前記a−ITO膜を約3
00Åの膜厚で形成し、これをフォト工程によりエッチ
ング・パターニングして配線を形成した。前記したよう
に、Ag合金薄膜とa−ITO膜との密着性が良好なの
で、エッチング後もAg合金薄膜の剥離を生じることは
無かった。これらはいずれの工程も室温で成膜した結果
であり、下地のa−ITO膜へのAg合金薄膜の成膜は
真空中で連続して行った。また、いずれの工程も加熱成
膜(150℃)により行った場合も、室温の場合と同様
の結果が得られた。さらにまた、a−ITO成膜後に基
板を一旦大気中へ取出した後でAg合金薄膜を成膜して
も同様の結果が得られた。
【0015】
【発明の効果】この発明によれば、AgにAuと共にC
u、Ti、Snのうちいずれか1つの金属を適宜添加し
たAg合金から薄膜を形成することにより、従来技術よ
りも密着性が向上し、パターニングのためのフォト工程
を経ても、この合金薄膜が剥離すること無く、実用に耐
える低抵抗、高耐食性、高反射率を有するAg合金薄膜
が得られる。従って、この発明によれば、所望のAg合
金薄膜電極、この薄膜電極を形成するためのスパッタリ
ング用ターゲット、及びこの薄膜電極を用いた有機EL
素子を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05B 33/10 H05B 33/10 33/14 33/14 A 33/26 33/26 Z // H01B 5/14 H01B 5/14 A (72)発明者 石橋 暁 千葉県山武郡山武町横田523 株式会社ア ルバック千葉超材料研究所内 (72)発明者 清田 淳也 千葉県山武郡山武町横田523 株式会社ア ルバック千葉超材料研究所内 (72)発明者 杉浦 功 千葉県山武郡山武町横田523 株式会社ア ルバック千葉超材料研究所内 (72)発明者 新井 真 千葉県山武郡山武町横田523 株式会社ア ルバック千葉超材料研究所内 (72)発明者 中村 肇 千葉県山武郡山武町横田523 株式会社ア ルバック千葉超材料研究所内 (72)発明者 柴 衛平 千葉県成田市加良部1丁目1−7−1 (72)発明者 金 豊 東京都文京区湯島3−18−10 Fターム(参考) 3K007 AB11 AB15 AB18 CC00 DA01 DB03 EB00 FA01 4K029 AA09 BA04 BA05 BA08 BA15 BA22 BA50 BB02 CA05 DC04 5G301 AA01 AA02 AA08 AA20 AA21 AB20 AD10 5G307 FB02 FC05

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Agに、AuとCu、Ti及びSnから
    選択された少なくとも1つの金属とを添加してなるAg
    合金から形成された薄膜であって、0.1〜4.0at
    %のAu、0〜5.0at%のCu、0〜1.0at%
    のTi、及び0〜1.0at%のSnを含有するAg合
    金薄膜からなることを特徴とするAg合金薄膜電極。
  2. 【請求項2】 前記添加金属が、1.1〜2.1at%
    のAu及び0〜5.0at%のCuであることを特徴と
    する請求項1記載のAg合金薄膜電極。
  3. 【請求項3】 前記添加金属が、1.1〜2.1at%
    のAu及び0.1〜1.0at%のTiであることを特
    徴とする請求項1記載のAg合金薄膜電極。
  4. 【請求項4】 前記添加金属が、1.1〜2.1at%
    のAu及び0.1〜1.0at%のSnであることを特
    徴とする請求項1記載のAg合金薄膜電極。
  5. 【請求項5】 前記薄膜の合金組成が、膜厚方向に変化
    することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載
    のAg合金薄膜電極。
  6. 【請求項6】 請求項1乃至5記載の薄膜のうち少なく
    とも2つの膜を積層した積層薄膜からなることを特徴と
    するAg合金薄膜電極。
  7. 【請求項7】 請求項1乃至6のいずれかに記載のAg
    合金薄膜であって、ガラスやプラスチックの板状やフィ
    ルム状の基板に、金属酸化物や導電性の良い金属、ぬれ
    性改善コーティングの密着層を介して形成されたことを
    特徴とするAg合金薄膜電極。
  8. 【請求項8】 請求項7記載のAg合金薄膜の表面に、
    更に金属酸化物や導電性の良い金属、ぬれ性改善コーテ
    ィングの密着層を設けたことを特徴とするAg合金薄膜
    電極。
  9. 【請求項9】 前記密着層が、a−ITO、IZOから
    選ばれた金属酸化物の透明導電膜であることを特徴とす
    る請求項7又は8記載のAg合金薄膜電極。
  10. 【請求項10】 前記密着層の何れか又は両方が、H
    0又はH添加雰囲気の低電圧スパッタ法により形成さ
    れたa−ITOの透明導電膜であることを特徴とする請
    求項7又は8記載のAg合金薄膜電極。
  11. 【請求項11】 前記透明導電膜のうち基板側に設けら
    れた透明導電膜は、アニール処理により低抵抗化したも
    のであることを特徴とする請求項9記載のAg合金薄膜
    電極。
  12. 【請求項12】 請求項1乃至11のいずれかに記載の
    Ag合金薄膜電極を用いた有機EL素子。
  13. 【請求項13】 請求項1乃至4のいずれかに記載のA
    g合金薄膜と同じAg合金組成を有するスパッタリング
    用ターゲット。
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