JP2003049019A - ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体Info
- Publication number
- JP2003049019A JP2003049019A JP2002202402A JP2002202402A JP2003049019A JP 2003049019 A JP2003049019 A JP 2003049019A JP 2002202402 A JP2002202402 A JP 2002202402A JP 2002202402 A JP2002202402 A JP 2002202402A JP 2003049019 A JP2003049019 A JP 2003049019A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- mold
- particles
- acid amide
- polypropylene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、成形時ポリプロピレン粉による金
型の汚染を抑制し、さらに、振動による摩擦で包装した
製品を傷つけることなく且つ粉の発生も抑制する型内発
泡成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子を提供することを目的とする。 【解決手段】 発泡成形体の製造において、ポリプロピ
レン系樹脂に脂肪族アミド化合物を含む樹脂組成物から
なるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を使用する。
型の汚染を抑制し、さらに、振動による摩擦で包装した
製品を傷つけることなく且つ粉の発生も抑制する型内発
泡成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子を提供することを目的とする。 【解決手段】 発泡成形体の製造において、ポリプロピ
レン系樹脂に脂肪族アミド化合物を含む樹脂組成物から
なるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、断熱材、緩衝包
材、通箱、車のバンパー用芯材に用いられるポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子、および、前記粒子を用いたポ
リプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する。
材、通箱、車のバンパー用芯材に用いられるポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子、および、前記粒子を用いたポ
リプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンの型内発泡成形体は、ポ
リスチレンの型内発泡成形体と比較して、耐薬品性、耐
熱性、圧縮後の歪回復率に優れており、また、ポリエチ
レンの型内発泡成形体と比較しても、耐熱性、圧縮強度
に優れているので、緩衝包装材、通箱、車のバンパー用
芯材などに広く用いられている。
リスチレンの型内発泡成形体と比較して、耐薬品性、耐
熱性、圧縮後の歪回復率に優れており、また、ポリエチ
レンの型内発泡成形体と比較しても、耐熱性、圧縮強度
に優れているので、緩衝包装材、通箱、車のバンパー用
芯材などに広く用いられている。
【０００３】しかしながら、一般的にポリプロピレン系
樹脂は前記のような優れた特性を有する反面、ポリエチ
レン系樹脂と比較して固く脆いという欠点を有する。
樹脂は前記のような優れた特性を有する反面、ポリエチ
レン系樹脂と比較して固く脆いという欠点を有する。
【０００４】このため、コンピューター、テレビなどの
電気製品に代表される合成樹脂ハウジングを有する製品
をポリプロピレン系樹脂発泡体で包装し輸送する際、振
動により製品表面を傷つけたり発泡体が削れてポリプロ
ピレン粉を発生するという問題がある。近年、とくに電
気製品などの多様化に伴い、製品表面にシボのあるも
の、色合が黒、灰色などの暗色系のものが増えてきてお
り、このような製品では、とくに前記の問題が顕著化し
ている。ここでいう合成樹脂ハウジングとは、ＡＢＳ樹
脂、ＡＢＳ／ＰＣブレンド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などを基材樹脂
とするハウジングである。
電気製品に代表される合成樹脂ハウジングを有する製品
をポリプロピレン系樹脂発泡体で包装し輸送する際、振
動により製品表面を傷つけたり発泡体が削れてポリプロ
ピレン粉を発生するという問題がある。近年、とくに電
気製品などの多様化に伴い、製品表面にシボのあるも
の、色合が黒、灰色などの暗色系のものが増えてきてお
り、このような製品では、とくに前記の問題が顕著化し
ている。ここでいう合成樹脂ハウジングとは、ＡＢＳ樹
脂、ＡＢＳ／ＰＣブレンド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などを基材樹脂
とするハウジングである。
【０００５】また、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
の製造においても、予備発泡粒子の輸送中に粒子と輸送
管内壁との摩擦、または輸送ブロアー内での機械的衝撃
により、ポリプロピレン粉が発生するという問題があ
る。とくにポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を用いる
型内発泡成形において、前記ポリプロピレン粉が成形機
の金型、金型の蒸気スリットおよび配管内に付着汚染し
て蒸気の流れを阻害し、成形生産性の低下を引き起こす
原因となっている。
の製造においても、予備発泡粒子の輸送中に粒子と輸送
管内壁との摩擦、または輸送ブロアー内での機械的衝撃
により、ポリプロピレン粉が発生するという問題があ
る。とくにポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を用いる
型内発泡成形において、前記ポリプロピレン粉が成形機
の金型、金型の蒸気スリットおよび配管内に付着汚染し
て蒸気の流れを阻害し、成形生産性の低下を引き起こす
原因となっている。
【０００６】従来、発泡体が製品表面を傷つける問題を
解決する方法としては、電気製品などをまずポリエチレ
ン袋などで包装したのち、発泡体で包装する方法が取ら
れている。しかしながら、電気製品などを、まずポリエ
チレン袋などで包装したのち、発泡体で包装する方法で
は、工程が多くなり、また、ポリエチレン袋などのコス
トがかさむ問題がある。
解決する方法としては、電気製品などをまずポリエチレ
ン袋などで包装したのち、発泡体で包装する方法が取ら
れている。しかしながら、電気製品などを、まずポリエ
チレン袋などで包装したのち、発泡体で包装する方法で
は、工程が多くなり、また、ポリエチレン袋などのコス
トがかさむ問題がある。
【０００７】ポリプロピレン粉の発生や粉による金型汚
染の問題を解決する方法としては、機械的にポリプロピ
レン粉を分離する方法、成形機金型を定期的に掃除する
方法が取られている。しかしながら、ポリプロピレン粉
を機械的に分離する方法では装置コストが高くなり、金
型を定期的に掃除する方法では生産性が大きく低下する
などの問題がある。
染の問題を解決する方法としては、機械的にポリプロピ
レン粉を分離する方法、成形機金型を定期的に掃除する
方法が取られている。しかしながら、ポリプロピレン粉
を機械的に分離する方法では装置コストが高くなり、金
型を定期的に掃除する方法では生産性が大きく低下する
などの問題がある。
【０００８】また、ポリプロピレン系樹脂に滑剤を添加
することにより予備発泡粒子と輸送管内壁との摩擦、型
内発泡体と製品の輸送中の振動による摩擦を減少させる
方法が考えられる。一般的にポリプロピレン系樹脂のス
リップ性を改良するために脂肪酸アミド化合物を添加す
る方法が知られている。その添加量は０．２〜０．５重
量部であり、多くても１重量部程度である。
することにより予備発泡粒子と輸送管内壁との摩擦、型
内発泡体と製品の輸送中の振動による摩擦を減少させる
方法が考えられる。一般的にポリプロピレン系樹脂のス
リップ性を改良するために脂肪酸アミド化合物を添加す
る方法が知られている。その添加量は０．２〜０．５重
量部であり、多くても１重量部程度である。
【０００９】ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の基材
樹脂に脂肪酸アミド化合物を添加する方法は、特許１６
８６２８２号公報、特開平８−５９８７６号公報および
特開平１１−２０９５０３号公報に開示されている。
樹脂に脂肪酸アミド化合物を添加する方法は、特許１６
８６２８２号公報、特開平８−５９８７６号公報および
特開平１１−２０９５０３号公報に開示されている。
【００１０】特許１６８６２８２号公報においては、予
備発泡粒子のセル構造の均一微細化を目的に、エチレン
またはメチレンビス脂肪酸アミドを０．０１〜２重量部
添加している。しかし、該予備発泡粒子およびそれを用
いた型内発泡成形体を用いても前記の問題は解決しな
い。
備発泡粒子のセル構造の均一微細化を目的に、エチレン
またはメチレンビス脂肪酸アミドを０．０１〜２重量部
添加している。しかし、該予備発泡粒子およびそれを用
いた型内発泡成形体を用いても前記の問題は解決しな
い。
【００１１】特開平８−５９８７６号公報においては、
型内発泡成形体の二次加工性の改善を目的に、脂肪酸ア
ミド化合物を０．０５〜２．０重量部および金属塩を
０．０５〜３．０重量部添加している。しかし、該予備
発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体を用いても
前記の問題は解決しない。
型内発泡成形体の二次加工性の改善を目的に、脂肪酸ア
ミド化合物を０．０５〜２．０重量部および金属塩を
０．０５〜３．０重量部添加している。しかし、該予備
発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体を用いても
前記の問題は解決しない。
【００１２】特開平１１−２０９５０３号公報において
は、ポリオレフィン系樹脂発泡性粒子の発泡時の膨張
力、型内成形時の粒子の融着性、および、型内発泡成形
体の表面外観、緩衝性能、強靭性に優れた均一かつ大気
泡径のポリオレフィン系樹脂発泡性粒子の提供を目的
に、多価アルコール脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド
のいずれをも含む混合添加物を０．０１〜４．０重量部
添加している（脂肪酸アミド化合物の添加量は特許請求
の範囲より０．０８〜３．２重量部である）。該公開公
報の実施例は、ポリエチレン系樹脂の場合に限られてお
り、ポリエチレン系樹脂においては前記の問題は発生し
ない。
は、ポリオレフィン系樹脂発泡性粒子の発泡時の膨張
力、型内成形時の粒子の融着性、および、型内発泡成形
体の表面外観、緩衝性能、強靭性に優れた均一かつ大気
泡径のポリオレフィン系樹脂発泡性粒子の提供を目的
に、多価アルコール脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド
のいずれをも含む混合添加物を０．０１〜４．０重量部
添加している（脂肪酸アミド化合物の添加量は特許請求
の範囲より０．０８〜３．２重量部である）。該公開公
報の実施例は、ポリエチレン系樹脂の場合に限られてお
り、ポリエチレン系樹脂においては前記の問題は発生し
ない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子の製造において、粉の発生を抑
制し、ひいては型内発泡成形において金型などの汚染を
抑制することができ、さらに型内発泡成形が製品を傷つ
けず、ポリプロピレン粉の発生もおこさないことを目的
とする。本発明は、特定の脂肪酸アミドを含む予備発泡
粒子およびそれからなる型内発泡成形体を用いることに
より、前記課題を解決しうる。
レン系樹脂予備発泡粒子の製造において、粉の発生を抑
制し、ひいては型内発泡成形において金型などの汚染を
抑制することができ、さらに型内発泡成形が製品を傷つ
けず、ポリプロピレン粉の発生もおこさないことを目的
とする。本発明は、特定の脂肪酸アミドを含む予備発泡
粒子およびそれからなる型内発泡成形体を用いることに
より、前記課題を解決しうる。
【００１４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して、脂肪酸アミ
ド化合物２．５〜１５重量部を含む樹脂組成物からなる
ポリプロピレン系予備発泡粒子に関する。
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して、脂肪酸アミ
ド化合物２．５〜１５重量部を含む樹脂組成物からなる
ポリプロピレン系予備発泡粒子に関する。
【００１５】前記ポリプロピレン系予備発泡粒子におい
て、脂肪酸アミド化合物がエルカ酸アミド、オレイン酸
アミド、ステアリン酸アミドからなる群より選ばれた１
つ以上の脂肪酸アミド化合物であることが好ましい。
て、脂肪酸アミド化合物がエルカ酸アミド、オレイン酸
アミド、ステアリン酸アミドからなる群より選ばれた１
つ以上の脂肪酸アミド化合物であることが好ましい。
【００１６】また、前記ポリプロピレン系予備発泡粒子
において、ポリプロピレン系樹脂のブテンの共重合比率
が１０重量％以下であることが好ましい。
において、ポリプロピレン系樹脂のブテンの共重合比率
が１０重量％以下であることが好ましい。
【００１７】さらに、本発明は、前記ポリプロピレン系
樹脂予備発泡粒子からなるポリプロピレン系樹脂型内発
泡成形体、および、前記ポリプロピレン系樹脂型内発泡
成形体において、密度が１０〜４５ｇ／リットルである
ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する。
樹脂予備発泡粒子からなるポリプロピレン系樹脂型内発
泡成形体、および、前記ポリプロピレン系樹脂型内発泡
成形体において、密度が１０〜４５ｇ／リットルである
ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する。
【００１８】特開平８−５９８７６号公報には、脂肪酸
アミドは発泡セルの気泡径を小さくするが、気泡径が小
さくなると、「欠け」や「割れ」が発生しやすいことが
記載されている。しかしながら、本発明では、脂肪酸ア
ミド化合物を多量に配合しても気泡径はそれ程小さくな
らない。
アミドは発泡セルの気泡径を小さくするが、気泡径が小
さくなると、「欠け」や「割れ」が発生しやすいことが
記載されている。しかしながら、本発明では、脂肪酸ア
ミド化合物を多量に配合しても気泡径はそれ程小さくな
らない。
【００１９】さらに、一般の発泡体では、基材樹脂に配
合した添加剤は、そのセル構造のため、表面にブリード
アウトするのに時間がかかり、添加剤が製品表面で働く
場合、効果が発現しにくいという問題がある。従来の型
内発泡成形体では、脂肪酸アミド化合物を少量しか添加
しないため、型内発泡成形体表面へのブリード量が少な
く、脂肪酸アミド化合物の潤性効果が充分に発現しなか
った。しかしながら、本発明では、脂肪酸アミド化合物
を大量に配合することにより、脂肪酸アミド化合物のブ
リード量を増加させ、潤性効果を発現させることが可能
である。
合した添加剤は、そのセル構造のため、表面にブリード
アウトするのに時間がかかり、添加剤が製品表面で働く
場合、効果が発現しにくいという問題がある。従来の型
内発泡成形体では、脂肪酸アミド化合物を少量しか添加
しないため、型内発泡成形体表面へのブリード量が少な
く、脂肪酸アミド化合物の潤性効果が充分に発現しなか
った。しかしながら、本発明では、脂肪酸アミド化合物
を大量に配合することにより、脂肪酸アミド化合物のブ
リード量を増加させ、潤性効果を発現させることが可能
である。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系予備発
泡粒子は、基材樹脂としてポリプロピレンに脂肪酸アミ
ド化合物を含む。
泡粒子は、基材樹脂としてポリプロピレンに脂肪酸アミ
ド化合物を含む。
【００２１】脂肪酸アミド化合物としては、炭素数１５
〜２２の一級アミドが好ましく使用される。とくにエル
カ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミドが
用いられる。
〜２２の一級アミドが好ましく使用される。とくにエル
カ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミドが
用いられる。
【００２２】前記脂肪酸アミド化合物の添加量は、ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部（以下、「部」と略す）
に対して、２．５〜１５部、より好ましくは３．５〜１
５部、さらに好ましくは３．５〜１０部、とくに好まし
くは４．０〜８．０部である。脂肪酸アミドの添加量が
２．５部未満では充分な製品に対する傷防止、粉発生の
抑制効果がえられず、１５部をこえると、樹脂コストが
高くなり経済的に不利であるうえ、予備発泡用に押出機
でポリプロピレン系樹脂を小粒子に調整する際、吐出が
安定せず生産性が低下するという問題が発生する。
プロピレン系樹脂１００重量部（以下、「部」と略す）
に対して、２．５〜１５部、より好ましくは３．５〜１
５部、さらに好ましくは３．５〜１０部、とくに好まし
くは４．０〜８．０部である。脂肪酸アミドの添加量が
２．５部未満では充分な製品に対する傷防止、粉発生の
抑制効果がえられず、１５部をこえると、樹脂コストが
高くなり経済的に不利であるうえ、予備発泡用に押出機
でポリプロピレン系樹脂を小粒子に調整する際、吐出が
安定せず生産性が低下するという問題が発生する。
【００２３】基材樹脂が脂肪酸アミド化合物を２．５〜
１５部含有する予備発泡粒子を用いることにより、予備
発泡粒子の製造において粉の発生を抑制し、ひいては型
内発泡成形において金型などの汚染を抑制することがで
きる。また、前記予備発泡粒子からなる型内発泡成形体
を用いることにより、包装する製品を傷つけず、ポリプ
ロピレン粉の発生を抑制することができる。
１５部含有する予備発泡粒子を用いることにより、予備
発泡粒子の製造において粉の発生を抑制し、ひいては型
内発泡成形において金型などの汚染を抑制することがで
きる。また、前記予備発泡粒子からなる型内発泡成形体
を用いることにより、包装する製品を傷つけず、ポリプ
ロピレン粉の発生を抑制することができる。
【００２４】本発明に使用するポリプロピレン系樹脂予
備発泡粒子の基材樹脂としては、たとえばプロピレンホ
モポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマ
ー、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレ
ン−プロピレン−ブテンランダムターポリマー、プロピ
レン−塩素化ビニルコポリマー、プロピレン−ブテンコ
ポリマー、プロピレン−無水マレイン酸コポリマーなど
があげられ、立体規則性重合方法によって製造されたも
のが好ましい。これらは単独で用いても、また、２種以
上を混合して使用してもよい。これらの中でも、とくに
汎用性の高いエチレン−プロピレンランダムコポリマー
またはエチレン−プロピレン−ブテンランダムターポリ
マーを用いることが好ましい。なお、本発明にいうポリ
プロピレン系樹脂とは、プロピレンを８０重量％以上重
合させたものをいう。
備発泡粒子の基材樹脂としては、たとえばプロピレンホ
モポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマ
ー、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレ
ン−プロピレン−ブテンランダムターポリマー、プロピ
レン−塩素化ビニルコポリマー、プロピレン−ブテンコ
ポリマー、プロピレン−無水マレイン酸コポリマーなど
があげられ、立体規則性重合方法によって製造されたも
のが好ましい。これらは単独で用いても、また、２種以
上を混合して使用してもよい。これらの中でも、とくに
汎用性の高いエチレン−プロピレンランダムコポリマー
またはエチレン−プロピレン−ブテンランダムターポリ
マーを用いることが好ましい。なお、本発明にいうポリ
プロピレン系樹脂とは、プロピレンを８０重量％以上重
合させたものをいう。
【００２５】前記ポリプロピレン系樹脂において、ブテ
ンの共重合比率が１０重量％以下であることが好まし
く、５重量％がより好ましい。ブテンの共重合比率が１
０重量％をこえる樹脂では、樹脂融点が低く、曲げ剛性
も低いため、発泡体が柔軟であり、ポリエチレン発泡体
に対するポリプロピレン発泡体の特性である耐熱性、高
強度が得られない傾向がある。
ンの共重合比率が１０重量％以下であることが好まし
く、５重量％がより好ましい。ブテンの共重合比率が１
０重量％をこえる樹脂では、樹脂融点が低く、曲げ剛性
も低いため、発泡体が柔軟であり、ポリエチレン発泡体
に対するポリプロピレン発泡体の特性である耐熱性、高
強度が得られない傾向がある。
【００２６】前記ポリプロピレン系樹脂は、ＭＩ（溶融
粘度）が０．１〜５０ｇ／１０分、さらには０．３〜４
０ｇ／１０分であるものが好ましい。ポリプロピレン系
樹脂のＭＩが０．１ｇ／１０分未満になると、該樹脂の
発泡時の流動性がとぼしくなり、発泡が困難となり、５
０ｇ／１０分をこえると、該樹脂は逆に過度に高い流動
性を示し、高度に発泡しにくくなり、また発泡後に収縮
しやすくなる傾向が生じる。
粘度）が０．１〜５０ｇ／１０分、さらには０．３〜４
０ｇ／１０分であるものが好ましい。ポリプロピレン系
樹脂のＭＩが０．１ｇ／１０分未満になると、該樹脂の
発泡時の流動性がとぼしくなり、発泡が困難となり、５
０ｇ／１０分をこえると、該樹脂は逆に過度に高い流動
性を示し、高度に発泡しにくくなり、また発泡後に収縮
しやすくなる傾向が生じる。
【００２７】これらのポリプロピレン系樹脂は、無架橋
の状態が好ましいが、パーオキサイドや放射線により架
橋させてもよい。またポリプロピレン系樹脂と混合使用
可能な他の熱可塑性樹脂、たとえば、低密度ポリエチレ
ン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテ
ン、アイオノマーなどをプロピレン系樹脂の特性が失わ
れない範囲で混合使用してもよい。たとえば、低密度ポ
リエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン、ア
イオノマーを併用する場合には、ポリプロピレン系樹脂
１００部に対して２０部以下、ポリスチレンを併用する
場合には１０部以下が好ましい。
の状態が好ましいが、パーオキサイドや放射線により架
橋させてもよい。またポリプロピレン系樹脂と混合使用
可能な他の熱可塑性樹脂、たとえば、低密度ポリエチレ
ン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテ
ン、アイオノマーなどをプロピレン系樹脂の特性が失わ
れない範囲で混合使用してもよい。たとえば、低密度ポ
リエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン、ア
イオノマーを併用する場合には、ポリプロピレン系樹脂
１００部に対して２０部以下、ポリスチレンを併用する
場合には１０部以下が好ましい。
【００２８】前記ポリプロピレン系樹脂は、通常、予備
発泡に利用されやすいように、あらかじめ押出機、ニー
ダー、バンバリミキサー、ロールなどを用いて溶融し、
円柱状、長球状、球状、立方体状、直方体状などのよう
な所望の粒子形状で、その粒子の平均粒径が０．１〜５
ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍになるように成形加工
される。
発泡に利用されやすいように、あらかじめ押出機、ニー
ダー、バンバリミキサー、ロールなどを用いて溶融し、
円柱状、長球状、球状、立方体状、直方体状などのよう
な所望の粒子形状で、その粒子の平均粒径が０．１〜５
ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍになるように成形加工
される。
【００２９】本発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒
子は、前記ポリプロピレン系樹脂に脂肪酸アミドを含む
樹脂組成物からの予備発泡粒子であるが、前記樹脂組成
物には、さらに必要に応じてフィラー、他の添加剤、た
とえば、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤などを加えてもよい。
子は、前記ポリプロピレン系樹脂に脂肪酸アミドを含む
樹脂組成物からの予備発泡粒子であるが、前記樹脂組成
物には、さらに必要に応じてフィラー、他の添加剤、た
とえば、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤などを加えてもよい。
【００３０】本発明に係わるポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子を製造する方法は、とくに限定されないが、た
とえばドカン法（日本国特許庁１９８８年３月編、図説
ＩＰＣ）や除圧発泡法（ＪＨ法）に代表されるように、
耐圧容器内で基材樹脂であるポリプロピレン系樹脂粒子
に発泡剤を含有させ、攪拌しながら水中に分散させ、加
圧下で樹脂の軟化点以上の温度まで加熱したのち、該水
分散物を低圧域に放出するなどの方法が利用されうる。
ドカン法は、小さな釜を用いて一瞬のうちに発泡させる
方法であり、除圧発泡法は、３０分〜１時間かけて発泡
させる方法である。本発明では、除圧発泡法を用いるこ
とがより好ましい。
発泡粒子を製造する方法は、とくに限定されないが、た
とえばドカン法（日本国特許庁１９８８年３月編、図説
ＩＰＣ）や除圧発泡法（ＪＨ法）に代表されるように、
耐圧容器内で基材樹脂であるポリプロピレン系樹脂粒子
に発泡剤を含有させ、攪拌しながら水中に分散させ、加
圧下で樹脂の軟化点以上の温度まで加熱したのち、該水
分散物を低圧域に放出するなどの方法が利用されうる。
ドカン法は、小さな釜を用いて一瞬のうちに発泡させる
方法であり、除圧発泡法は、３０分〜１時間かけて発泡
させる方法である。本発明では、除圧発泡法を用いるこ
とがより好ましい。
【００３１】登録特許１６８６２８２号公報では、ＥＰ
Ｓ法、すなわち、あらかじめ発泡剤を含浸させたポリプ
ロピレン系樹脂粒子を水蒸気で加熱して、予備発泡粒子
を得る。この方法では、室温から１４０℃程度まで加熱
して発泡させるので、添加した脂肪酸アミド化合物は、
発泡初期は固体であり、発泡とともに溶け、造核剤とし
て働く。そのため、発泡セルの気泡径は４００〜５００
μｍと大きい。
Ｓ法、すなわち、あらかじめ発泡剤を含浸させたポリプ
ロピレン系樹脂粒子を水蒸気で加熱して、予備発泡粒子
を得る。この方法では、室温から１４０℃程度まで加熱
して発泡させるので、添加した脂肪酸アミド化合物は、
発泡初期は固体であり、発泡とともに溶け、造核剤とし
て働く。そのため、発泡セルの気泡径は４００〜５００
μｍと大きい。
【００３２】一方、ＪＨ法では、発泡前のスラリー温度
は１４０℃以上であり、添加した脂肪酸アミド化合物は
既に溶けており、発泡時に造核剤として働くことはな
い。その結果、通常の、たとえば、１７０〜２７０μｍ
の気泡径となる。
は１４０℃以上であり、添加した脂肪酸アミド化合物は
既に溶けており、発泡時に造核剤として働くことはな
い。その結果、通常の、たとえば、１７０〜２７０μｍ
の気泡径となる。
【００３３】前記発泡剤としては、たとえば、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素；シクロペンタン、シクロブタンなどの脂肪族環化水
素；トリクロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、ジクロロテトラフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、メチルクロライド、メチレンクロ
ライド、エチルクロライドなどのハロゲン化炭化水素；
二酸化炭素、空気、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの無
機ガス；水などがあげられる。これらの発泡剤は単独で
用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素；シクロペンタン、シクロブタンなどの脂肪族環化水
素；トリクロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、ジクロロテトラフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、メチルクロライド、メチレンクロ
ライド、エチルクロライドなどのハロゲン化炭化水素；
二酸化炭素、空気、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの無
機ガス；水などがあげられる。これらの発泡剤は単独で
用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】前記発泡剤の使用量に限定はなく、所望の
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の発泡度に応じて適
宜使用すればよいが、通常その使用量はポリプロピレン
系樹脂粒子１００部に対して５〜６０部である。また、
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の嵩密度は１０〜２
００ｇ／リットルとすることが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の発泡度に応じて適
宜使用すればよいが、通常その使用量はポリプロピレン
系樹脂粒子１００部に対して５〜６０部である。また、
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の嵩密度は１０〜２
００ｇ／リットルとすることが好ましい。
【００３５】前記水分散物の調製に際しては、分散剤と
して、たとえば、第３リン酸カルシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウムなどや、分散助剤として、
少量の界面活性剤、たとえば、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ、α−オ
レフィンスルホン酸ソーダなどが併用される。このよう
な分散剤や界面活性剤の使用量は、その種類や用いるポ
リプロピレン系樹脂粒子とその使用量によって異なる
が、通常、水１００部に対して分散剤の場合で０．２〜
３部、界面活性剤の場合で０．００１〜０．１部であ
る。
して、たとえば、第３リン酸カルシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウムなどや、分散助剤として、
少量の界面活性剤、たとえば、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ、α−オ
レフィンスルホン酸ソーダなどが併用される。このよう
な分散剤や界面活性剤の使用量は、その種類や用いるポ
リプロピレン系樹脂粒子とその使用量によって異なる
が、通常、水１００部に対して分散剤の場合で０．２〜
３部、界面活性剤の場合で０．００１〜０．１部であ
る。
【００３６】また、前記発泡剤を含有したポリプロピレ
ン系樹脂粒子は、水中での分散性を良好なものとするた
めに、通常、水１００部に対して２０〜１００部添加さ
れるのが好ましい。
ン系樹脂粒子は、水中での分散性を良好なものとするた
めに、通常、水１００部に対して２０〜１００部添加さ
れるのが好ましい。
【００３７】前記のようにして調製された水分散物は、
耐圧容器中、加圧下で発泡温度まで加熱されたのち、直
径２〜１０ｍｍの開孔オリフィスを通して低圧下に放出
され、ポリプロピレン系樹脂粒子が予備発泡されて、本
発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子が得られる。
前記耐圧容器には、とくに限定はなく、前記圧力および
温度に耐えられるものであれば、どのようなものでも使
用することができる。耐圧容器の具体例としては、たと
えばオートクレーブ型の耐圧容器があげられる。
耐圧容器中、加圧下で発泡温度まで加熱されたのち、直
径２〜１０ｍｍの開孔オリフィスを通して低圧下に放出
され、ポリプロピレン系樹脂粒子が予備発泡されて、本
発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子が得られる。
前記耐圧容器には、とくに限定はなく、前記圧力および
温度に耐えられるものであれば、どのようなものでも使
用することができる。耐圧容器の具体例としては、たと
えばオートクレーブ型の耐圧容器があげられる。
【００３８】本発明の予備発泡粒子から型内発泡成形体
をうる方法としては、日本国特公昭５１−２２９５１号
公報や特公平６−５９６９４号公報などに記載されてい
るように、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を、閉鎖
しうるが密閉し得ない金型内に充填し、蒸気などで加熱
し、発泡粒子を相互に加熱融着させて型通りに成形する
方法が採用される。
をうる方法としては、日本国特公昭５１−２２９５１号
公報や特公平６−５９６９４号公報などに記載されてい
るように、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を、閉鎖
しうるが密閉し得ない金型内に充填し、蒸気などで加熱
し、発泡粒子を相互に加熱融着させて型通りに成形する
方法が採用される。
【００３９】このようにして得られた型内発泡体成形体
は、密度が１０〜４５ｇ／リットル、さらには１５〜３
５ｇ／リットルであることが好ましい。型内発泡成形体
の密度が１０ｇ／リットル未満では、収縮率が大きく変
形しやすい傾向があり、４５ｇ／リットルをこえると、
緩衝用包材としては硬すぎる傾向がある。
は、密度が１０〜４５ｇ／リットル、さらには１５〜３
５ｇ／リットルであることが好ましい。型内発泡成形体
の密度が１０ｇ／リットル未満では、収縮率が大きく変
形しやすい傾向があり、４５ｇ／リットルをこえると、
緩衝用包材としては硬すぎる傾向がある。
【００４０】本発明の型内発泡成形体は、製品を傷つけ
ず、ポリプロピレン粉の発生もおこさないので、合成樹
脂ハウジングを有する製品を輸送するための緩衝用包材
として有用である。
ず、ポリプロピレン粉の発生もおこさないので、合成樹
脂ハウジングを有する製品を輸送するための緩衝用包材
として有用である。
【００４１】
【実施例】つぎに、本発明を実施例および比較例に基づ
き説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。
き説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。
【００４２】なお、実施例および比較例における評価
は、下記の方法によって行なった。
は、下記の方法によって行なった。
【００４３】（嵩密度）１００００ｃｍ3のバケツを用
い、予備発泡粒子１００００ｃｍ3の正確な重量Ｗ
（ｇ）を求め、予備発泡粒子の嵩密度Ｄ（ｇ／ｃｍ3）
を次式から求める。
い、予備発泡粒子１００００ｃｍ3の正確な重量Ｗ
（ｇ）を求め、予備発泡粒子の嵩密度Ｄ（ｇ／ｃｍ3）
を次式から求める。
【００４４】
【数１】
【００４５】（融着率）成形体を破断させ、その断面を
観察し、断面の粒子の全個数に対する破断粒子数の割合
を求め、以下の基準で評価する。なお、成形体として満
足すべき融着率の水準は少なくとも６０％である。
観察し、断面の粒子の全個数に対する破断粒子数の割合
を求め、以下の基準で評価する。なお、成形体として満
足すべき融着率の水準は少なくとも６０％である。
【００４６】
◎：破断粒子の割合が８０％以上である。
○：破断粒子の割合が６０〜８０％未満である。
×：破断粒子の割合が６０％未満通常である。
【００４７】（予備発泡粒子の粉発生量）ｐＨ２の水溶
液で洗浄して粒子表面の分散剤を除去し乾燥した予備発
泡粒子５００ｇを、粒子を循環できるように３ｍのプラ
スチック配管を付した羽根付きブロアー（Ｄａｙｔｏｎ
製、型式４Ｃ３２９、回転数３５００ｒｐｍ、羽根径３
１．７５ｃｍ（１２．５インチ））内で５分間循環させ
る。
液で洗浄して粒子表面の分散剤を除去し乾燥した予備発
泡粒子５００ｇを、粒子を循環できるように３ｍのプラ
スチック配管を付した羽根付きブロアー（Ｄａｙｔｏｎ
製、型式４Ｃ３２９、回転数３５００ｒｐｍ、羽根径３
１．７５ｃｍ（１２．５インチ））内で５分間循環させ
る。
【００４８】循環させた予備発泡粒子のうち１０ｇとエ
タノール１００ミリリットルを蓋付きガラス容器内へ入
れ、３０秒間上下に激しく振動させ表面の粉を洗い落と
す。このうちエタノール５０ミリリットルを孔径５μｍ
のテフロン（登録商標）フィルターでろ過し、ろ過され
たポリプロピレン粉量Ｗ（ｍｇ）を定量して、下記式に
より発生したポリプロピレン粉発生量Ｘ（ｐｐｍ）を求
め、以下の基準で評価する。
タノール１００ミリリットルを蓋付きガラス容器内へ入
れ、３０秒間上下に激しく振動させ表面の粉を洗い落と
す。このうちエタノール５０ミリリットルを孔径５μｍ
のテフロン（登録商標）フィルターでろ過し、ろ過され
たポリプロピレン粉量Ｗ（ｍｇ）を定量して、下記式に
より発生したポリプロピレン粉発生量Ｘ（ｐｐｍ）を求
め、以下の基準で評価する。
【００４９】
◎：ポリプロピレン粉発生量が１００ｐｐｍ以下であ
る。 ○：ポリプロピレン粉発生量が１００〜２５０ｐｐｍで
ある。 △：ポリプロピレン粉発生量が２５０〜５００ｐｐｍで
ある。 ×：ポリプロピレン粉発生量が５００ｐｐｍ以上であ
る。
る。 ○：ポリプロピレン粉発生量が１００〜２５０ｐｐｍで
ある。 △：ポリプロピレン粉発生量が２５０〜５００ｐｐｍで
ある。 ×：ポリプロピレン粉発生量が５００ｐｐｍ以上であ
る。
【００５０】
【数２】
【００５１】（成形体の製品への影響）本体表面がシボ
付きＡＢＳ樹脂であるコンピュターを型内発泡成形体で
包装し、ダンボール箱に入れる。ダンボール箱をＩＳＴ
Ａ−１Ｃ（ランダム振動法）の試験条件で振動させたの
ち、ＡＢＳ樹脂表面状態を観察し、以下の基準で評価す
る。
付きＡＢＳ樹脂であるコンピュターを型内発泡成形体で
包装し、ダンボール箱に入れる。ダンボール箱をＩＳＴ
Ａ−１Ｃ（ランダム振動法）の試験条件で振動させたの
ち、ＡＢＳ樹脂表面状態を観察し、以下の基準で評価す
る。
【００５２】
◎：変化なし。
○：若干白い跡が付く。
△：白い後が付く。
×：白い後が付き、ポリプロピレン粉が発生している。
【００５３】実施例１〜９および比較例１〜４
エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有
率２．５％、ＭＩ＝６．０ｇ／１０分、融点１４６℃）
１００部と、脂肪酸アミドの表１に示す量とを混合し、
単軸押出機で混練したのち造粒し、樹脂粒子（１．８ｍ
ｇ／粒）を製造した。
率２．５％、ＭＩ＝６．０ｇ／１０分、融点１４６℃）
１００部と、脂肪酸アミドの表１に示す量とを混合し、
単軸押出機で混練したのち造粒し、樹脂粒子（１．８ｍ
ｇ／粒）を製造した。
【００５４】該樹脂粒子１００部およびイソブタン１
２．９部を、分散媒（パウダー状塩基性第３リン酸カル
シウム２部およびｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．
０５部を含む水３００部）とともに１０リットル耐圧容
器に仕込み、該容器内部を温度１４３．０℃に加熱し
た。ついで、容器内圧力をイソブタンを圧入して１．８
６ＭＰａの発泡圧力に調整した。そののち、容器内圧力
をチッ素で保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて
水分散物を開孔径４．０ｍｍのオリフィス板を通して大
気圧下に放出することによって、表１に記載の嵩密度を
有する予備発泡粒子を得た。
２．９部を、分散媒（パウダー状塩基性第３リン酸カル
シウム２部およびｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．
０５部を含む水３００部）とともに１０リットル耐圧容
器に仕込み、該容器内部を温度１４３．０℃に加熱し
た。ついで、容器内圧力をイソブタンを圧入して１．８
６ＭＰａの発泡圧力に調整した。そののち、容器内圧力
をチッ素で保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて
水分散物を開孔径４．０ｍｍのオリフィス板を通して大
気圧下に放出することによって、表１に記載の嵩密度を
有する予備発泡粒子を得た。
【００５５】得られた予備発泡粒子を４５０ｍｍ×３０
０ｍｍ×６０ｍｍの金型に充填し、予備発泡粒子同士を
圧力０．２４ＭＰａの水蒸気で１０秒間加熱、融着さ
せ、表１に記載の特性を有する型内発泡成形体を得た。
０ｍｍ×６０ｍｍの金型に充填し、予備発泡粒子同士を
圧力０．２４ＭＰａの水蒸気で１０秒間加熱、融着さ
せ、表１に記載の特性を有する型内発泡成形体を得た。
【００５６】各々の予備発泡粒子の型内発泡成形体につ
いて前記評価方法により物性評価した。その結果を表１
に示す。
いて前記評価方法により物性評価した。その結果を表１
に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡
粒子を用いることにより成形時のポリプロピレン粉によ
る金型の汚染を抑制することができ、さらに該粒子から
なる型内発泡成形体を用いることで、輸送時、振動によ
る摩擦で包装した製品を傷つけることなく、かつ粉の発
生も抑制することができる。
粒子を用いることにより成形時のポリプロピレン粉によ
る金型の汚染を抑制することができ、さらに該粒子から
なる型内発泡成形体を用いることで、輸送時、振動によ
る摩擦で包装した製品を傷つけることなく、かつ粉の発
生も抑制することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 荻田 哲也
アメリカ合衆国、77573 テキサス州、リ
ーグ シティー、シグネチャー ポイント
ドライブ １ 507
(72)発明者 山口 武馬
アメリカ合衆国、77058 テキサス州、ヒ
ューストン、スペース センター ブール
バード 19200 337
Ｆターム(参考） 4F074 AA24 AD13 BA32 BA33 BA34
BA35 BA36 BA37 BA39 BA40
BA53 BA84 CA35 CA38 CC04Y
CC47 CC62 DA02 DA24 DA32
DA33 DA34 DA35
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対
して、脂肪酸アミド化合物２．５〜１５重量部を含む樹
脂組成物からなるポリプロピレン系予備発泡粒子。 - 【請求項２】 前記脂肪酸アミド化合物が、エルカ酸ア
ミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミドからなる
群より選ばれた１つ以上の脂肪酸アミド化合物である請
求項１記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。 - 【請求項３】 前記ポリプロピレン系樹脂のブテンの共
重合比率が１０重量％以下である請求項１または２記載
のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。 - 【請求項４】 請求項１、２または３記載のポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子からなるポリプロピレン系樹脂
型内発泡成形体。 - 【請求項５】 密度が１０〜４５ｇ／リットルである請
求項４記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/919,871 US6576693B2 (en) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | Pre-expanded particles of polypropylene resin and inmolded foamed article using the same |
| US09/919,871 | 2001-08-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003049019A true JP2003049019A (ja) | 2003-02-21 |
| JP4231251B2 JP4231251B2 (ja) | 2009-02-25 |
Family
ID=25442779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002202402A Expired - Fee Related JP4231251B2 (ja) | 2001-08-02 | 2002-07-11 | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6576693B2 (ja) |
| JP (1) | JP4231251B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008255286A (ja) * | 2007-04-09 | 2008-10-23 | Kaneka Corp | 黒色のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
| JP2014150571A (ja) * | 2009-09-30 | 2014-08-21 | Nitto Denko Corp | ２次元通信用低誘電シートおよびその製造方法、通信用シート構造体 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG120908A1 (en) * | 2002-01-24 | 2006-04-26 | Sumitomo Chemical Co | Polypropylene-based resin composition and injection molded article comprising the same |
| US20080125502A1 (en) * | 2006-11-27 | 2008-05-29 | Jsp Corporation | Expanded beads and foamed molded article |
| CN101195697B (zh) * | 2006-12-08 | 2011-12-14 | 株式会社Jsp | 发泡粒子和发泡成型体 |
| EP2772509B1 (en) * | 2011-10-18 | 2019-01-02 | JSP Corporation | Method for producing expanded polylactic acid resin particle |
| CN113614160B (zh) * | 2019-03-25 | 2023-03-31 | 三井化学株式会社 | 烯烃系聚合物组合物 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4214054A (en) * | 1977-10-21 | 1980-07-22 | Asahi-Dow Limited | Expanded olefin polymer |
| US4347329A (en) * | 1980-05-29 | 1982-08-31 | The Dow Chemical Company | Expandable polyolefin compositions and polyolefin foam preparation process |
| US4395510A (en) * | 1982-05-06 | 1983-07-26 | The Dow Chemical Co. | Novel olefin polymer compositions and foamed articles prepared therefrom having improved elevated temperature dimensional stability |
| ES530108A0 (es) * | 1983-04-05 | 1985-10-01 | Kanegafuchi Chemical Ind | Un procedimiento para preparar particulas pre-expandidas de poliolefina |
| US4694026A (en) * | 1985-05-24 | 1987-09-15 | The Dow Chemical Company | Polyolefin foam compositions having improved dimensional stability utilizing certain unsaturated nitrogen-containing compounds and process for making same |
| US4694027A (en) * | 1985-12-24 | 1987-09-15 | The Dow Chemical Company | Expandable polyolefin compositions and preparation process utilizing isobutane blowing agent |
| CA1280549C (en) * | 1986-05-27 | 1991-02-19 | Kyoichi Nakamura | Pre-expanded particles of propylene resin |
| JPH0747660B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1995-05-24 | 住友化学工業株式会社 | ポリオレフイン系樹脂予備発泡粒子の製造法 |
| JPH0314845A (ja) * | 1988-12-27 | 1991-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造法 |
| JP2878527B2 (ja) * | 1992-06-22 | 1999-04-05 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子 |
| US5605937A (en) * | 1994-09-30 | 1997-02-25 | Knaus; Dennis A. | Moldable thermoplastic polymer foam beads |
| EP0790275A4 (en) * | 1994-10-31 | 1998-10-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | PRE-MOUSED POLYPROPYLENE RESIN PARTICLES AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE |
| CN1082973C (zh) * | 1995-11-15 | 2002-04-17 | 旭化成株式会社 | 预发泡的聚乙烯珠粒及其生产方法 |
| JP3600930B2 (ja) * | 1997-05-15 | 2004-12-15 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体 |
| BE1011301A6 (fr) * | 1997-07-24 | 1999-07-06 | Solvay | Composition a base de polymeres du propylene pour granules expanses, procede pour son obtention et utilisation. |
| DE19739113A1 (de) * | 1997-09-06 | 1999-03-11 | Gefinex Polymerschaeume Gmbh | Vorexpandierte polyolefinische Schaumpartikel |
| JP3692760B2 (ja) * | 1998-01-30 | 2005-09-07 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法 |
| JP2000191860A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 含水性ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる予備発泡粒子 |
| US6130266A (en) * | 1999-02-04 | 2000-10-10 | Kaneka Corporation | Pre-expanded particles of propylene resin, process for preparing the same and flow-restricting device |
| JP3858517B2 (ja) * | 1999-05-20 | 2006-12-13 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内発泡成形体の製造法 |
-
2001
- 2001-08-02 US US09/919,871 patent/US6576693B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-07-11 JP JP2002202402A patent/JP4231251B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008255286A (ja) * | 2007-04-09 | 2008-10-23 | Kaneka Corp | 黒色のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
| JP2014150571A (ja) * | 2009-09-30 | 2014-08-21 | Nitto Denko Corp | ２次元通信用低誘電シートおよびその製造方法、通信用シート構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6576693B2 (en) | 2003-06-10 |
| US20030060545A1 (en) | 2003-03-27 |
| JP4231251B2 (ja) | 2009-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5548621B2 (ja) | 予備発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体 | |
| JP2001240678A (ja) | 発泡性プロピレン重合体ビーズの製造方法 | |
| JP2003049019A (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体 | |
| JP3653393B2 (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP5175221B2 (ja) | 無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体 | |
| JP2010077359A (ja) | 摩擦音の低減されたポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 | |
| JP2000327825A (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内発泡成形体の製造法 | |
| JP2011074239A (ja) | クッション材用発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 | |
| JP4940688B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| JP2006022138A (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 | |
| JP2000044717A (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびそれからの型内発泡成形体の製造方法 | |
| JPH061874A (ja) | ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子 | |
| JP5064745B2 (ja) | 摩擦音が低減されたポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 | |
| JP2000169619A (ja) | 導電性ポリプロピレン系樹脂発泡成形体とその製造方法 | |
| JP2011074242A (ja) | 軽量骨材用発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 | |
| JP3348575B2 (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子、同樹脂発泡粒子及びそれを用いて得た発泡成形体 | |
| JP5425654B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子及びポリスチレン系樹脂発泡成形体 | |
| WO2019189662A1 (ja) | 発泡性熱可塑性樹脂粒子、熱可塑性樹脂予備発泡粒子および熱可塑性樹脂発泡体 | |
| JP2011074238A (ja) | 食品容器用発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 | |
| JP5793385B2 (ja) | 低帯電量発泡性粒子、その製造方法、発泡粒子及び発泡成形体 | |
| JP7269220B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびその製造方法 | |
| JP5290027B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 | |
| JPH0412737B2 (ja) | ||
| JP2002012692A (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形体 | |
| JPH11106576A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる予備発泡粒子およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050530 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070613 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070619 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071113 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080117 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080513 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080805 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080916 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081205 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4231251 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111212 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121212 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121212 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121212 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131212 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131212 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |