JP2003048996A - シート用ポリプロピレン樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 深絞り性やドローダウン性が改良
された真空成形や圧空成形用のシートを製造するに適し
たポリプロピレン樹脂を提供すること。 【解決手段】 メルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．５〜３．０のプロピレン重合体とペルオキシジカー
ボネートとを１７０〜２５０℃で溶融混練することによ
って、ＭＦＲが０．０５〜１、樹脂温度２３０℃で測定
したメルトテンション（ＭＴ）が３ないし２０であっ
て、かつＭＦＲとＭＴとが ０．５≦（ＭＦＲ）×（ＭＴ）≦１０ なる関係を満すポリプロピレン樹脂を製造する方法であ
る。ペルオキシジカーボネートとしては、ジアルキルペ
ルオキシジカーボネートまたはジ（シクロアルキル）ペ
ルオキシジカーボネートが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、真空成形等に好適
に用いられるシートを成形するためのポリプロピレン樹
脂およびその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】現在、冷蔵庫の扉裏や内箱等の成
形品は、プラスチックシートに真空成形や圧空成形等の
熱成形法を適用して製造されている。そのようなプラス
チック成形品に必要な物性は、薄肉であっても剛性を有
し、また低温での耐衝撃性に優れていることである。そ
こで従来は、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
樹脂（ＡＢＳ樹脂）製の成形品が使用されてきたが、破
棄焼却時に有害ガスを発生しない、リサイクルユースが
可能である、さらにコストダウンできる等々の社会的要
請が強まり、他の素材への転換が検討されている。

【０００３】ポリプロピレン樹脂は、それら種々の社会
的要請に応え得る素材であるが、ポリプロピレン樹脂
は、ＡＢＳ樹脂とは異なり結晶性樹脂であることから、
熱成形時の加熱工程でシートがドローダウンを起こしや
すく、また熱成形が可能であっても製品に偏肉が生じや
すいと言われている。

【０００４】その解決方法として、ポリプロピレン樹脂
に高密度ポリエチレン樹脂、高圧法低密度ポリエチレン
樹脂、あるいはエチレン・α−オレフィン共重合体等の
ポリエチレン樹脂をブレンドする方法が試みられてい
る。それによって、ドローダウン性は改良されてくる
が、成形品の偏肉対策には十分な効果が得られず、かえ
って剛性が低下することがある。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、熱成形時の加熱工程でドローダウンを起こしにく
く、また深絞り性に優れたシート用のポリプロピレン樹
脂を提供することである。第２の目的は、偏肉が少な
く、剛性と耐低温衝撃性とのバランスに優れた成形品を
製造するに適したシートを成形するためのポリプロピレ
ン樹脂を提供することである。また、本発明の目的は、
熱成形性に適したシートの製造に使用可能なポリプロピ
レン樹脂の製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、メル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０５〜１（ｇ／１０
分）、樹脂温度２３０℃で測定したメルトテンション
（ＭＴ）が３ないし２０（ｇ）であって、かつＭＦＲと
ＭＴとが次式（１）の関係を満すシート用ポリプロピレ
ン樹脂に関する。 ０．５≦（ＭＦＲ）×（ＭＴ）≦１０・・・・・・・・（１）

【０００７】また本発明は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．５〜３．０（ｇ／１０分）のプロピレン重合
体とペルオキシジカーボネートとを１７０〜２５０℃で
溶融混練して、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
５〜１（ｇ／１０分）、樹脂温度２３０℃で測定したメ
ルトテンション（ＭＴ）が３ないし２０（ｇ）であっ
て、かつＭＦＲとＭＴとが次式（２）の関係を満すシー
ト用ポリプロピレン樹脂の製造方法に関する。 ０．５≦（ＭＦＲ）×（ＭＴ）≦１０・・・・・・・・（２）

【０００８】前記の溶融混練を行う際、プロピレン重合
体１００重量部に対して、ペルオキシジカーボネートを
０．５〜２．０重量部配合して行うことが好ましい。ま
た、前記ペルオキシジカーボネートとしては、ジアルキ
ルペルオキシジカーボネートまたはジ（シクロアルキ
ル）ペルオキシジカーボネートであることが望ましい。

【０００９】

【発明の具体的説明】次に、本発明に係わるシート用ポ
リプロピレン樹脂およびその製造方法について、具体的
に説明する。

【００１０】ポリプロピレン樹脂 本発明のシート用ポリプロピレン樹脂は、次の特性を兼
ね備えたものである。 （１）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が、０．０５〜１（ｇ／１０分）、好ましくは
０．１〜０．５（ｇ／１０分）である。 （２）樹脂温度２３０℃で測定したメルトテンション
（ＭＴ）が、３ないし２０（ｇ）、好ましくは５〜１５
（ｇ）である。 （３）ＭＦＲとＭＴとの間に次式で表される関係を満た
している。 ０．５≦（ＭＴ）×（ＭＦＲ）≦１０・・・・・（１） 好ましくは、１．５≦（ＭＴ）×（ＭＦＲ）≦６．０・・・・（１）’

【００１１】ＭＦＲとＭＴとが前記した関係にあるポリ
プロピレン樹脂は、シート成形性が良好であって、得ら
れたシートは、熱成形時の耐ドローダウン性および深絞
り性に優れており、さらにそのシートから熱成形によっ
て得られた成形品は、偏肉が少なくかつ剛性が高いと言
う特徴を有している。

【００１２】ここで、ＭＴは、メルトテンション測定装
置（東洋精機製作所（株）製）を用い、Ｌ＝８．００ｍ
ｍ、Ｄ＝２．０９５ｍｍのオリフィスを取り付け、設定
温度２３０℃、ピストン降下速度３０（ｍｍ／分）、巻
取り速度４（ｍ／分）の条件で測定を行い、ロードセル
検出器付きプーリーの巻取り荷重を測定することによっ
て得られる値（単位：ｇ）である。

【００１３】そのようなポリプロピレン樹脂は、プロピ
レンの単独重合体であってもよいし、プロピレンとそれ
以外の炭素原子数２〜２０のα−オレフィンとの共重合
体であってもよく、それはランダム共重合体、ブロック
共重合体のいずれであってもよい。ここで、炭素原子数
が２〜２０のα−オレフィンの例としては、エチレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデ
セン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オク
タデセン、１−エイコセンなどを挙げることができ、中
でもエチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフ
ィンが好ましい。共重合体中のα−オレフィン単位の含
有量は、５重量％以下、好ましくは２重量％以下が望ま
しい。

【００１４】ポリプロピレン樹脂の製造方法 本発明のポリプロピレン樹脂の製造方法は、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．５〜３．０（ｇ／１０分）の
プロピレン重合体とペルオキシジカーボネートとを溶融
混練して、前述したＭＦＲとＭＴとの関係を満たしたポ
リプロピレン樹脂を製造する方法である。

【００１５】原料となるプロピレン重合体は、前記した
と同様のプロピレンの単独重合体または共重合体であっ
て、そのＭＦＲは、０．５〜３．０（ｇ／１０分）、好
ましくは０．６〜２．５（ｇ／１０分）、より好ましく
は０．７〜２．０（ｇ／１０分）の範囲にある。

【００１６】本発明で使用可能なペルオキシジカーボネ
ートは、次に示す一般式で表される化合物である。Ｒ^１
−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ^２ここで、Ｒ^１
およびＲ^２は、炭素数１〜３０の炭化水素基であって、
その炭化水素基中に酸素原子、ハロゲン原子、窒素原
子、イオウ原子、シリコン原子を含有していてもよく、
またＲ^１とＲ^２とは互いに同じであってもよいし、異な
っていてもよい。

【００１７】次に、Ｒ^１およびＲ^２の具体例を挙げる。
なお、ｉはイソを、ｔはターシャリーを、ｚはシスを、
ｃはサイクリックを意味する。

【００１８】（１）鎖状飽和炭化水素基：ＣＨ_３、Ｃ_２
Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、ｉ−Ｃ_４Ｈ
_９、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_２Ｈ_５ＣＨ（ＣＨ_３）、Ｃ_５Ｈ
_１１、（ＣＨ_３）_３ＣＣＨ_２、Ｃ_６Ｈ_１３、（ＣＨ_３）
_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）、Ｃ_７Ｈ_１５、Ｃ
_８Ｈ_１７、Ｃ_４Ｈ_９（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２、Ｃ_６Ｈ_１３Ｃ
Ｈ（ＣＨ_３）、Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｃ_１４Ｈ
_２９、Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｃ_１８Ｈ_３７、ステアリル基

【００１９】（２）環状飽和炭化水素基：４−ｔ−Ｃ_４
Ｈ_９−ｃ−Ｃ_６Ｈ_１０、ｃ−Ｃ_６Ｈ_１１、ｃ−Ｃ_６Ｈ
_１１ＣＨ_２、２−ｉ−Ｃ_３Ｈ_７−５−ＣＨ_３−ｃ−Ｃ_６
Ｈ_９、ｃ−Ｃ_１２Ｈ_２３

【００２０】（３）芳香族炭化水素基：Ｃ_６Ｈ_５、Ｃ_６
Ｈ_５ＣＨ_２、２−ＣＨ_３−Ｃ_６Ｈ_４、３−ＣＨ_３−Ｃ_６
Ｈ_４、４−ＣＨ_３−Ｃ_６Ｈ_４、２−ｉ−Ｃ_３Ｈ_７−Ｃ_６
Ｈ_４、３−ｔ−Ｃ_４Ｈ_９−Ｃ_６Ｈ_５、４−ｔ−Ｃ_４Ｈ_９
−Ｃ_６Ｈ_４、３，４−ジ−ＣＨ_３−Ｃ_６Ｈ_３、３，５−
ジ−ＣＨ_３−Ｃ_６Ｈ_３、３−ＣＨ_３−５−ｉ−Ｃ_３Ｈ_７
−Ｃ_６Ｈ_３、２−Ｃ_２Ｈ_５ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ_６Ｈ_４、
１−ナフチル基、９−フロレニル基

【００２１】（４）鎖状不飽和炭化水素基：Ｈ_２Ｃ＝Ｃ
ＨＣＨ_２、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ_３）ＣＨ_２、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−ｉ−Ｃ_３Ｈ_６、ｚ−Ｃ_８
Ｈ_１７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_８

【００２２】（５）酸素含有鎖状炭化水素基：Ｃ_２Ｈ_５
ＯＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ_３ＯＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ_３ＯＣＨ
_２ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨ_３ＯＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ
_２、ＣＨ_３ＯＣＨ_２ＣＨ_２、Ｃ_３Ｈ_７ＯＣＨ_２ＣＨ_２、
Ｃ_４Ｈ_９ＯＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ（ＯＣＨ_３）ＣＨ
_２ＣＨ_２

【００２３】（６）酸素含有芳香族炭化水素基：４−Ｃ
Ｈ_３Ｏ−Ｃ_６Ｈ_４、２−ｉ−Ｃ_３Ｈ_７−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_４、
Ｃ_６Ｈ_５ＯＣＨ_２ＣＨ_２

【００２４】（７）ハロゲン化炭化水素基：Ｃｌ_３Ｃ、
Ｃｌ_３ＣＣＨ_２、Ｃｌ_３ＣＣ（ＣＨ_３）_２、ＣｌＣ
Ｈ_２、ＣｌＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ（Ｃｌ）、Ｃ_２Ｈ
_５ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ_２、Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ_２、
２−Ｃｌ−ｃ−Ｃ_６Ｈ_１０、２，４，５−トリ−Ｃｌ−
Ｃ_６Ｈ_２、ＢｒＣＨ_２ＣＨ_２、Ｂｒ_３ＣＣＨ_２

【００２５】（８）その他の炭化水素基：４−ＮＯ_２−
Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２、４−［Ｃ_６Ｈ_５−Ｎ＝Ｎ］−Ｃ_６Ｈ_４
ＣＨ_２、ＣＨ_３ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２、［Ｃ_２Ｈ_５ＯＣ
（Ｏ）］_２ＣＨ（ＣＨ_２）、２−オキソ−１，３−ジオ
キサン−４−ＣＨ_２、Ｃｌ_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３

【００２６】これらのＲ^１およびＲ^２の中でも、特に、
炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基、また
はシクロアルキル基、アルキル置換基が結合したシクロ
アルキル基が好ましい。

【００２７】好ましい具体的な化合物としては、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボ
ネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリス
チルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオ
キシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジカー
ボネート、またはビス（２−エチルヘキシル）ペルオキ
シジカーボネート等を挙げることができる。

【００２８】これら化合物の中でも、特に、ビス（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート
およびジセチルペルオキシジカーボネートは、架橋効果
に優れているために好ましい。

【００２９】前記ペルオキシジカーボネートの配合量
は、原料プロピレン重合体１００重量部に対して、好ま
しくは０．５〜２．０重量部、より好ましくは０．６〜
１．８重量部、さらに好ましくは０．７〜１．５重量部
が望ましい。配合量がこの範囲内にあると、原料プロピ
レン重合体への架橋効果が高く、またゲル成分の生成量
が少なく、それから成形したシートはドローダウンを起
こしにくくまた深絞り性が良好であるので、改質効果が
高い。

【００３０】原料プロピレン重合体とペルオキシジカー
ボネートとを溶融混練する際に、ビニルモノマー類を共
存させることができる。そのようなビニルモノマーの例
として、次の化合物を挙げることができる。

【００３１】（１）塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸 （２）アクリル酸やメタクリル酸の金属塩

【００３２】（３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシル等のア
クリル酸エステル （４）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシル等のメ
タクリル酸エステル

【００３３】ポリプロピレン樹脂の製造に際して、まず
原料プロピレン重合体に、ペルオキシジカーボネート、
および必要に応じて他の添加剤あるいはビニルモノマー
類等を加え、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ
ー、ヘンシェルブレンダー等を用いてドライブレンドを
行う。

【００３４】次いで、コニーダー、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの混練
機、２軸多円板装置などの横型攪拌機、またはダブルヘ
リカルリボン攪拌機などの縦型攪拌機などを使用して、
混合物に溶融混練を加える。特に、２軸押出機による混
練りは、十分な混練効果が得られかつ生産性に優れてい
ることから好ましい。また、各材料を十分に均一混合す
るために、前記溶融混練操作を複数回繰返してもよい。

【００３５】この溶融混練は、加熱温度が１７０〜２５
０℃、好ましくは１８０〜２２０℃、溶融混練の時間は
１０秒〜５分、好ましくは３０秒〜６０秒間が望まし
い。このような条件で溶融混練すると、原料プロピレン
重合体は十分に溶融し、かつペルオキシジカーボネート
はほぼ完全に分解することから、弱架橋されたポリプロ
ピレン樹脂を得ることができると共に、その後の成形工
程で樹脂の性状がさらに変化することはほとんどない。

【００３６】この原料プロピレン重合体とペルオキシジ
カーボネートとの溶融混練操作を行う際に、あるいは溶
融混練で得られたポリプロピレン樹脂をシート成形する
際に、必要に応じて他の樹脂状またはゴム状の重合体、
あるいは各種の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲
で添加してもよい。

【００３７】添加可能な樹脂状またはゴム状の重合体と
しては、次に例示する物質を挙げることができ、その添
加量は通常１０重量％以下である。 （１）ポリエチレン、ポリ１−ブテン、ポリイソブテ
ン、ポリ１−ペンテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン
等のポリα−オレフィン （２）エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−
ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、エ
チレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン共重合体等のα−オレフィン共重合体

【００３８】（３）エチレン・塩化ビニル共重合体、エ
チレン・塩化ビニリデン共重合体、エチレン・アクリロ
ニトリル共重合体、エチレン・メタクリロニトリル共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アク
リルアミド共重合体、エチレン・メタクリルアミド共重
合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタ
クリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エ
チレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共
重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン
・アクリル酸金属塩共重合体、エチレン・メタクリル酸
金属塩共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレ
ン・メチルスチレン共重合体、エチレン・ジビニルベン
ゼン共重合体等のエチレン・ビニル単量体共重合体

【００３９】（４）ポリブタジエン、ポリイソプレン、
スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタ
ジエンランダム共重合体の水素化物、スチレン・ブタジ
エン・スチレンブロック共重合体の水素化物等のジエン
系共重合体 （５）アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹
脂、メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン系樹脂
等のポリマーアロイ

【００４０】（６）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル
酸メチル等のビニルモノマー重合体 （７）塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル・スチレ
ン共重合体、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体等
のビニルモノマー共重合体

【００４１】また、使用可能な添加剤としては、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、塩酸吸収剤などの安定
剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化剤、顔料、染
料、難燃剤、帯電防止剤などを用いることができる。

【００４２】シートおよび熱成形 本発明に係わるポリプロピレン樹脂から、通常の方法で
シートへと成形することができる。その一方法として、
まずポリプロピレン樹脂を押出機中で溶融して先端に取
り付けたＴダイからシート状に押出し、１個または複数
個の冷却ロールを通して冷却固化すると、シートを製造
することができる。冷却方法としては、シートに直接水
を散布あるいは噴霧したり、シートを水槽に通す等の方
法を採用してもよい。シートの厚さは、最終用途あるい
は採用する熱成形方法によって変わるが、好ましくは
０．１〜３ｍｍ、より好ましくは０．３〜１．５ｍｍの
範囲にあることが望ましい。このようにして得られたシ
ートは、フローマーク等が少なく、外観が良好である。

【００４３】シートは、真空成形、圧空成形、真空圧空
成形、これらにプラグを併用したプラグアシスト法等の
熱成形法を適用することによって、目的とする成形体、
例えば冷蔵庫の内扉あるいは内箱等の深絞りされた成形
体を良好に製造することができる。

【００４４】熱成形は、シートの加熱軟化工程および賦
形冷却工程を経て行われる。すなわち、ポリプロピレン
シートを連続シートとして、あるいは切断された枚葉シ
ートとして熱成形機に供給する。次いでそのシートの２
方または４方をクランプしてから加熱し、軟化したシー
トは、次いでプラグ、真空および／または圧空を利用し
て賦形し、冷却した後成形機から取り出す。成形は連続
的に行ってもよいし、バッチ的に行ってもよい。この
際、シートはドローダウンを起こしにくく、製造された
成形品は、薄肉でも偏肉が少なく、機械的強度に優れて
いる。

【００４５】

【実施例】次に本発明を実施例を通して説明するが、本
発明はそれら実施例によって何ら限定されるものではな
い。

【００４６】（実施例１）ＭＦＲが１．０（ｇ／１０
分）のプロピレン単独重合体（ポリプロピレンＡ）１０
０重量部にジセチルペルオキシジカーボネート（化薬ア
クゾ（株）製品、商品名パーカドックス２４）１．０重
量部を配合してドライブレンドを行った。

【００４７】次に、それを同方向完全噛合型２軸押出機
へと供給し、樹脂温度１９０℃、平均滞留時間３０秒の
条件で溶融混練し、その後、混練物を押し出してペレッ
トを得た。使用した押出機は、（株）テクノベル製、型
番ＫＺＷ２５−３０ＭＧで、スクリュー径３１ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー回転速度１５０ｒｐｍであっ
た。

【００４８】得られたペレットのＭＦＲ、ＭＴ、ゲル分
率を測定し、また参考として分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
を測定して、表１に記載した。

【００４９】なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分
子量（Ｍｎ）およびＺ平均分子量（Ｍｚ）は、ＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を使用し
て測定した値である。すなわち、Ｗａｔｅｒｓ社製の１
５０Ｃ型機を用い、ポリマーラボラトリーズ社製のカラ
ムＰｌｍｉｘｅｄＢを取り付け、測定温度を１３５℃と
し、溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを使用した。ポリ
マー濃度０．１５重量％のサンプルを４００μｌ供給
し、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線からＭ
ｗ、ＭｎおよびＭｚを求めた。

【００５０】次いで、前記のペレットをスクリュー径６
５ｍｍおよびスクリュー回転数６０ｒｐｍの押出機へと
供給し、押出機の先端に設けられた幅５００ｍｍのＴダ
イからシート状に押出し、３本ロールでシートを冷却し
て厚さ１．０ｍｍのシートを引き取った。

【００５１】得られたシートの物性評価を行うために引
張試験および衝撃試験を行い、その結果を表１に併せて
記した。なお、引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準
拠して行い、衝撃試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠
したアイゾッド衝撃試験、およびデュポン衝撃試験の二
通りで行った。

【００５２】このシートを真空成形機へと供給し、ドロ
ーダウン性および真空成形性を調べた。その結果および
それら成形性に関する総合評価を表１に併せて記した。

【００５３】なお、ドローダウン性は、厚み１．０ｍｍ
のシートを４００℃に設定した熱板の間に展張し、時間
の経過に伴うシート中央部の変位を測定し、その結果を
○、×で判定した。 ○：シート中央部の変位が小さい。 ×：シート中央部の変位が大きい。

【００５４】また、真空成形性は、前記の真空成形の結
果から、成形品の角部の偏肉の状況を目視で観察し、そ
の結果を○、△、×で判定した。 ○：偏肉がほとんど見られなかった。 △：偏肉が少しあった。 ×：偏肉が多く見られた。

【００５５】（比較例１）実施例１において、ジセチル
ペルオキシジカーボネートの配合量を０．４重量部へと
変更した以外は実施例１と同様に行った。得られたペレ
ット、シートおよび真空成形品の物性を調べ、その結果
を表１に併せて記した。

【００５６】（比較例２）実施例１において、ＭＦＲ
１．０（ｇ／１０分）のプロピレン単独重合体の代わり
に、ＭＦＲ７．０（ｇ／１０分）のプロピレン単独重合
体（ポリプロピレンＢ）を用いた以外は実施例１と同様
に行った。得られたペレット、シートおよび真空成形品
の物性を調べ、その結果を表１に併せて記した。

【００５７】（比較例３）実施例１において、ＭＦＲ
１．０（ｇ／１０分）のプロピレン単独重合体の代わり
に、ＭＦＲ３．５（ｇ／１０分）のプロピレン単独重合
体（ポリプロピレンＣ）へと変更した以外は実施例１と
同様に行った。得られたペレット、シートおよび真空成
形品の物性を調べ、その結果を表１に併せて記した。

【００５８】（比較例４）実施例１において、ポリプロ
ピレンＡを１００重量部用いる代わりに、ポリプロピレ
ンＡを８０重量部および高密度ポリエチレンを２０重量
部とから構成された組成物１００重量部を用い、またペ
ルオキシジカーボネートを配合しないで、その他は実施
例１と同様に行った。得られたペレット、シートおよび
真空成形品の物性を調べ、その結果を表１に併せて記し
た。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂は、それか
ら熱成形性に優れかつ外観の良好なシートを製造するこ
とができる。そのシートは、熱成形時の加熱工程でドロ
ーダウンを起こすことがほとんどなく、また深絞り性に
優れている。そして、得られた成形品は、薄肉でも偏肉
がほとんどなく、剛性と耐低温衝撃性とのバランスに優
れていることから、重量物を保持する大型製品として、
また冷蔵庫部品のような低温用途の製品として、また流
し台、風呂おけ、ユニットバス、ごみ箱等の部品ないし
製品に適している。

【００６１】また本発明のポリプロピレン樹脂の製造方
法では、ぺルオキシジカーボネートを改質材として用い
ているので、ゲルをほとんど生成することなしにプロピ
レン重合体を弱架橋させることができ、適度のメルトテ
ンションを持ったポリプロピレン樹脂を得ることができ
る。従って、この方法で改質されたポリプロピレン樹脂
は、シート成形に適しており、またそのシートは真空成
形や圧空成形等の熱成形に好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５
   〜１（ｇ／１０分）、樹脂温度２３０℃で測定したメル
   トテンション（ＭＴ）が３ないし２０（ｇ）であって、
   かつＭＦＲとＭＴとが次式（１）の関係を満すことを特
   徴とするシート用ポリプロピレン樹脂。 ０．５≦（ＭＦＲ）×（ＭＴ）≦１０・・・・・・・・（１）
2. 【請求項２】メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜
   ３．０（ｇ／１０分）のプロピレン重合体とペルオキシ
   ジカーボネートとを１７０〜２５０℃で溶融混練して、
   メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５〜１（ｇ／１
   ０分）、樹脂温度２３０℃で測定したメルトテンション
   （ＭＴ）が３ないし２０（ｇ）であって、かつＭＦＲと
   ＭＴとが次式（２）の関係を満すポリプロピレン樹脂を
   得ることを特徴とするシート用ポリプロピレン樹脂の製
   造方法。 ０．５≦（ＭＦＲ）×（ＭＴ）≦１０・・・・・・・・（２）
3. 【請求項３】前記の溶融混練を行う際、プロピレン重合
   体１００重量部に対して、ペルオキシジカーボネートを
   ０．５〜２．０重量部配合して行うことを特徴とする請
   求項２に記載のシート用ポリプロピレン樹脂の製造方
   法。
4. 【請求項４】前記のペルオキシジカーボネートが、ジア
   ルキルペルオキシジカーボネートまたはジ（シクロアル
   キル）ペルオキシジカーボネートであることを特徴とす
   る請求項２または３に記載のシート用ポリプロピレン樹
   脂の製造方法。
5. 【請求項５】前記のペルオキシジカーボネートが、ビス
   （４−ｔ−ブチルシクロへキシル）ペルオキシジカーボ
   ネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリス
   チルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオ
   キシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジカー
   ボネート、およびビス（２−エチルヘキシル）ペルオキ
   シジカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも一
   種の化合物であることを特徴とする請求項２または３に
   記載のシート用ポリプロピレン樹脂の製造方法。