JP2023012701A - プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【解決手段】２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（１）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、溶融張力（１）が２３～３５ｍＮであり、直径１００～２００μｍのフィッシュアイが６００ｃｍ2当たり３０個以下であるプロピレン系樹脂組成物。【効果】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ゲルの生成を抑制することができ、フィッシュアイの発生が少ないのでフィルム物性等の物性に優れる。【選択図】なし

Description

本発明は、プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法に関し、詳しくは、フィッシュアイのプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法に関する。

ポリプロピレン系樹脂は、電気特性、耐溶剤性、成形加工性等の諸特性が優れることに加えて、比重が低いこと、安価であること等の特徴を備えていることから、多様な用途に利用されている。例えば、ハイブリット車の蓄電器として用いられるキャパシタフィルムに利用されている。

ポリプロピレン系樹脂には、その物性をさらに向上させるために種々の改質が試みられている。
ポリプロピレン系樹脂は、その成形時にゲルが生成され、フィッシュアイと呼ばれる現象が現れる場合があり、ポリプロピレン系樹脂の性状が悪化することがある。例えば、ポリプロピレン系樹脂をキャパシタフィルムに利用する場合、ポリプロピレン系樹脂にフィッシュアイが存在すると、キャパシタフィルムのフィルム物性が悪化する。このため、フィッシュアイの発生の少ないポリプロピレン系樹脂の開発が望まれている。

特許文献１には、ポリプロピレン樹脂の溶融張力が向上して加工性が改良されたポリプロピレン樹脂およびその製造法が開示されている。特許文献２には、メルトテンションが高く、適度な流動性を持つ安価なポリプロピレン系樹脂組成物、及びこの樹脂を原料とする発泡シートの二次加工性が優れ、外観美麗な、耐熱性に優れた発泡体が開示されている。特許文献３には、高い溶融張力を有し、かつ、ゲルが少ないポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法が開示されている。

特開２００３－１７１５１５号公報 特開２００４－３３９３６５号公報 特開２００８－１５０４７４号公報

有機過酸化物を用いたプロピレン系樹脂の改質においては、分解および架橋の両方が相対的な割合で生じる。このため、従来のポリプロピレン系樹脂の改質技術では、高い溶融張力を保持しながらゲルの発生を十分に抑えることはできず、例えばキャパシタフィルムにおいて、更なる物性向上を図ることは困難であった。

本発明は、高い溶融張力を保持しながら、ゲルの生成を抑制し、フィッシュアイの発生の少ないプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、例えば下記の［１］～［３］に関する。
［１］ ２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（１）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、溶融張力（１）が２３～３５ｍＮであり、直径１００～２００μｍのフィッシュアイが６００ｃｍ²当たり３０個以下であるプロピレン系樹脂組成物。
［２］ ２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（２）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎ、溶融張力（２）が１５～３０ｍＮであるプロピレン系樹脂１００質量部と１分間半減期温度が１００℃以下である有機過酸化物０．００１－２質量部とを、スクリュー全体のＬ／Ｄに対し、混練部用エレメントの占める割合が２０％以上、３０％以下であるスクリューを備える押出機により、樹脂温度２００～２４０℃で溶融混練する［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
［３］ ＭＦＲ（１）＞ＭＦＲ（２）、溶融張力（１）＞溶融張力（２）である［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物の製造方法。

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、高い溶融張力を保持しながら、ゲルの生成を抑制することができ、フィッシュアイの発生が少ないのでフィルム物性等の物性に優れる。

図１は、スクリュー構成Ａの側面図である。 図２は、スクリュー構成Ｂの側面図である。

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（１）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、溶融張力（１）が２３～３５ｍＮであり、直径１００～２００μｍのフィッシュアイが６００ｃｍ²当たり３０個以下である。

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ １２３８に準拠した２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（メルトフローレート）（１）は１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは２～８ｇ／１０ｍｉｎであり、より好ましくは３～６ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲ（１）が１ｇ／１０分より低い場合はゲルが生成し易い。ＭＦＲ（１）が１０ｇ／１０分より高い場合はフィルム成形性が悪化する。

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、溶融張力（１）が２３～３５ｍＮであり、好ましくは２３～３２ｍＮであり、より好ましくは２５～３０ｍＮである。溶融張力（１）が２３ｍＮより低いと、フィルム成形性が悪化する場合があり、３５ｍＮより高いと、フィッシュアイが増加してしまう場合がある。溶融張力（１）の測定方法は、実施例において詳説する。

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、直径１００～２００μｍのフィッシュアイが６００ｃｍ²当たり３０個以下であり、好ましくは２５個以下であり、存在しないことが最も好ましい。前記フィッシュアイが６００ｃｍ²当たり３０個以下であると、プロピレン系樹脂組成物の性能が良好となり、例えば、ポリプロピレン系樹脂をキャパシタフィルムに利用した場合、フィルム物性が良好なキャパシタフィルムが得られる。また、美麗な外観が得られる。なお、直径２００μｍを超えるフィッシュアイは通常生成することはなく、直径１００μｍ未満のフィッシュアイは存在しても実質的に弊害を生じさせることはない。

前記フィッシュアイの個数の測定方法は、実施例において詳説する。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、例えば、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（２）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎ、溶融張力（２）が１５～３０ｍＮであるプロピレン系樹脂１００質量部と１分間半減期温度が１００℃以下である有機過酸化物０．００１～２質量部とを樹脂温度２００～２４０℃で溶融混練することにより製造することができる。

前記ポリプロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体、またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４～２０のα－オレフィンとの共重合体である。ここで、炭素原子数が４～２０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素数４～１０のα－オレフィンが好ましい。これらのα－オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、また、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα－オレフィンから導かれる構成単位は、ポリプロピレン中に５質量％ 以下、好ましくは２質量％以下の割合で含んでいてもよい。

前記ポリプロピレン系樹脂のＡＳＴＭＤ １２３８に準拠した２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（２）は１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは２～８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３～６ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲ（２）が１ｇ／１０分より低い場合はゲルが生成し易い。ＭＦＲ（２）が１０ｇ／１０分より高い場合はフィルム成形性が悪化する。

前記ポリプロピレン系樹脂の溶融張力（２）は１５～３０ｍＮであり、好ましくは１８～２５ｍＮである。溶融張力（２）が前記範囲内であると、過酸化物による改質効果を効率的に得られる。溶融張力（２）の測定方法は、実施例において詳説する。

前記製造方法においては、必要に応じて、前記ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂またはゴムを、本発明の効果を損なわない範囲内で用いてもよい。前記樹脂またはゴムとしては、たとえばポリエチレン；ポリブテン－１、ポリイソブテン、ポリペンテン－１、ポリメチルペンテン－１などのポリα－オレフィン；プロピレン含有量が７５質量％未満のエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン－１共重合体、プロピレン含有量が７５質量％未満のプロピレン／ブテン－１共重合体などのエチレンまたはα－オレフィン／α－オレフィン共重合体；プロピレン含有量が７５質量％未満のエチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体などのエチレンまたはα－オレフィン／α－オレフィン／ジエン系単量体共重合体；エチレン／塩化ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、エチレン／アクリロニトリル共重合体、エチレン／メタクリロニトリル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリルアミド共重合体、エチレン／メタクリルアミド共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸金属塩共重合体、エチレン／メタクリル酸金属塩共重合体、エチレン／スチレン共重合体、エチレン／メチルスチレン共重合体、エチレン／ジビニルベンゼン共重合体などのエチレンまたはα－オレフィン／ビニル単量体共重合体；ポリイソブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体；スチレン／ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合体； スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体；水素化（スチレン／ブタジエンランダム共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合体）；水素化（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体）；アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体グラフト共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチルなどのビニル重合体；塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体などのビニル系共重合体などが挙げられる。

前記ポリプロピレン系樹脂に対するこれらの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類またはゴムの種類により異なり、前記のように本発明の効果を損なわない範囲であれば制限はないが、通常２５質量％程度以下であることが好ましい。

さらに、前記ポリプロピレン系樹脂のほかに、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、塩酸吸収剤などの安定剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化剤、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で使用してもよい。

高溶融張力化の目的で、前記ポリプロピレン系樹脂にビニル単量体を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することは可能であるが、５～２５質量％程度であることが好ましい。

本発明でいうビニル単量体としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシルなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。

前記製造方法で用いられる有機過酸化物は、１分間半減期温度が１００℃以下である。１分間半減期温度が１００℃より高いと、樹脂の分解が促進されるので好ましくない。また、これらの有機過酸化物は分解してラジカルを発生した後、ポリプロピレン系樹脂からプロトンを引き抜く作用があることが好ましい。

前記有機過酸化物としては、好ましくはペルオキシジカーボネートが挙げられる。本発明におけるペルオキシカーボネートとは、一般式Ｒ¹－ＯＣ（Ｏ）ＯＯＣ（Ｏ）Ｏ－Ｒ²で表される化合物である。 ここで、Ｒ¹およびＲ²は、ＣＨ₃、２－ｉ－Ｃ₃Ｈ₇Ｏ－Ｃ₆Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ（ＣＨ₃）、４－ＣＨ₃－Ｃ₆Ｈ₄、Ｃｌ₃ＣＣ（ＣＨ₃）₂、Ｃ₇Ｈ₁₅、ｃ－Ｃ₆Ｈ₁₁ＣＨ₂、３－ｔ－Ｃ₄Ｈ₉－Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃、Ｃ₆Ｈ₅、ＣＨ₃ＣＨ（ＯＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₆Ｈ₅ＯＣＨ₂Ｈ₂、Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂、Ｚ－Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈、２－ＣＨ₃－Ｃ₆Ｈ₄、（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）、３，４－ジ－ＣＨ₃－Ｃ₆Ｈ３、Ｃｌ₃Ｃ、ＣＨＣＨ（Ｃｌ）、ＣｌＣＨ₂、［Ｃ₂Ｈ₅ＯＣ（Ｏ）］ ２ＣＨ（ＣＨ₃）、３，５－ジ－ＣＨ₃－Ｃ₆Ｈ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ₁₈Ｈ₃₇、２－オキソ－１，３－ジオキサン－４－ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ₂、４－ＣＨ₃Ｏ－Ｃ₆Ｈ₄、ｉ－Ｃ₄Ｈ₉、ＣＨ₃ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ₂、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂、２－Ｃｌｃ－Ｃ₆Ｈ₁₀、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、ｃ－ＣＨ₆Ｈ₁₁、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂、４－［Ｃ₆Ｈ₅－Ｎ＝Ｎ］－Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂、ステアリル、１－ナフチル、４－ｔ－Ｃ₄Ｈ₉－Ｃ₆Ｈ₁₀、２，４，５－トリ－Ｃｌ－Ｃ₆Ｈ₂、Ｃｌ（ＣＨ₂）₂、Ｃ₁₄Ｈ₂₉、９－フロレニル、４－ＮＯ₂－Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂、２－ｉ－Ｃ₃Ｈ₇－Ｃ₆Ｈ₄、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）、３－ＣＨ₃－Ｃ₆Ｈ₄、ＢｒＣＨ₂ＣＨ₂、３－ＣＨ₃－５－ｉ－Ｃ₃Ｈ₇－Ｃ₆Ｈ₃、Ｂｒ₃ＣＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ＨＣ₂＝ＣＨ、ｉ－Ｃ₃Ｈ₇、２－Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ（ＣＨ₃）－ｃ₆Ｈ₄、Ｃｌ₃ＣＣＨ₂、Ｃ₅Ｈ₁₁、ｃ－Ｃ₁₂Ｈ₂₃、４－ｔ－Ｃ₄Ｈ₉－Ｃ₆Ｈ₄、Ｃ₆Ｈ₁₃、Ｃ₃Ｈ₇、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ₃ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₃Ｈ₇ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）、２－ｉ－Ｃ₃Ｈ₇－５－ＣＨ₃－ｃ－Ｃ₆Ｈ９、Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ｔ－Ｃ₄Ｈ₉、（ＣＨ₃）₃ＣＣＨ₂等である。ここで、ｉはアイソを、ｔはターシャリーを、ｚはシスを、ｃはサイクリックを意味する。

これらの化合物のうち好ましい化合物としては、ジセチルペルオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ－ｎ－ブチルペルオキシジカーボネート、およびビス（２－エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート等を挙げることができる。

前記製造方法において、有機過酸化物の使用量は、前記プロピレン系樹脂１００質量部に対して０．００１～２質量部であり、好ましくは０．０１～１質量部、より好ましくは０．１～０．８質量部である。有機過酸化物の使用量が前記範囲内であると、プロピレン系樹脂を好適に改質でき、フィッシュアイの少ないプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。前記の範囲より少ない場合、改質効果を充分に得られない傾向があり、一方前記の範囲より多い場合、ゲル成分が生成し、発泡性が低下したり、有機過酸化物の分解物により改質プロピレン系樹脂の食品衛生性が低下したり、臭気を生じたりする可能性がある。

前記製造方法において、前記プロピレン系樹脂と有機過酸化物とを樹脂温度１８０～３００℃、好ましくは２００～２４０℃、で溶融混練する。溶融混練時の最適な樹脂温度は２２０℃程度である。溶融混練温度が前記範囲内であると、プロピレン系樹脂が充分に溶融し、かつ有機過酸化物が完全に分解して得られる組成物が成形時に更に性状を変化させることがないため好ましい。また溶融混練の時間は、一般に１０秒～５分間、好ましくは３０～６０秒間である。

溶融混練に使用する装置としては、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横型かく攪拌機またはダブルヘリカルリボン攪拌機などの縦型攪拌機などを採用することができる。これらのうち、十分な混練が可能でかつ生産性に優れる点から押出機が特に好ましい。

押出機に備えられるスクリューは、順ニーディングピース、逆ニーディングピース、順フライトピース、逆フライトピースなどを多数個組合せて構成されている。
前記溶融混練は、スクリュー全体のＬ／Ｄに対し、順ニーディングピース、逆ニーディングピースなどから構成される混練部用エレメントの占める割合が２０％以上、３０％以下であるスクリューを備える押出機により行うことが好ましく、より好ましくは前記割合が２０％以上、２５％以下のスクリューである。このようなスクリューを備える押出機により溶融混練を行うと、溶融張力を増加させながら、フィッシュアイ、ゲルが少ないプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。前記割合が３０％を超えると、発熱し過ぎとなり、所望の溶融張力が得られ難くなる。

図１および図２に、押出機が備えるスクリューの具体例の側面図を示す。図１に示されるスクリュー構成Ａは、スクリュー全体のＬ／Ｄに対し、混練部用エレメントの占める割合が２２％である。図２に示されるスクリュー構成Ｂは、スクリュー全体のＬ／Ｄに対し、混練部用エレメントの占める割合が１６％である。

前記製造方法は、ＭＦＲ（１）＞ＭＦＲ（２）、溶融張力（１）＞溶融張力（２）となる条件下で行われると、成形性とフィッシュアイ低減が両立するので好ましい。前記の条件は、混練時の樹脂温度を調整することにより得ることができる。

上記操作により、プロピレン系樹脂、有機過酸化物および必要に応じて添加されるそのほかの添加材料を溶融混練することにより、プロピレン系樹脂組成物を得ることができる。

有機過酸化物を用いたプロピレン系樹脂の改質においては、分解および架橋の両方が相対的な割合で生じる。架橋の割合が多くなると溶融張力の向上は見込めるものの、ゲルの発生割合が多くなってしまう。前記製造方法では、特定の混練条件に限定することで、分解、架橋の発生割合を制御し、溶融張力が増加しながらもゲルが少ないプロピレン樹脂組成物が得られると考えられる。

本発明のプロピレン樹脂組成物は、ゲルの生成が少なく、フィッシュアイが少ないことから、様々な用途に利用可能であり、特にキャパシタフィルムに好適に利用することができる。

以下の実施例および比較例において、各物性は、以下の方法により測定あるいは評価した。

［ＭＦＲ］
ＭＦＲは、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。

［溶融張力（メルトテンション）］
メルトテンション測定装置（東洋精機製作所(株)製）を用いて、オリフィス（長さＬ ８．００ｍｍ、径Ｄ ２．０９５ｍｍ）、設定温度：２００℃、ピストン降下速度１５ｍｍ／ｍｉｎ、巻取り速度１５ｍｍ／ｍｉｎの条件で、ロードセル検出付きプーリーの巻取り荷重を測定し、この測定値を溶融張力とした。

［フィッシュアイ］
プロピレン樹脂組成物から２０ｍｍφキャスト成形機を用いて３０μｍのキャストフィルムを作製し、フィルム６００ｃｍ²当たりに存在する直径１００～２００μｍのフィッシュアイの個数を顕微鏡観察により計測した。

［実施例１］
プロピレン単独重合体（（株）プライムポリマーＦ１３３ＰＴ、ＭＦＲ：５ｇ／１０ｍｉｎ、溶融張力：２０ｍＮ）１００質量部に、有機過酸化物（ラジカル重合開始剤）としてジセチルペルオキシジカーボネート（化薬アクゾ(株)製、パーカドックス２４、１分間半減期温度：９２℃）を０．３質量部、酸化防止剤としてＩｒｇ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．３質量部、その他中和剤としてステアリン酸カルシウム ０．００５部を添加して、同方向完全噛合型二軸押出機（ＪＳＷ製、ＴＥＸ４４、スクリュー径４７ｍｍ、Ｌ／Ｄ ５３．５）を用いて、図１に示すスクリュー構成Ａにより、混練温度２２０℃、スクリュー回転数５００ｒｐｍで溶融混練した。本溶融押出により、プロピレン系樹脂ペレットのペレットを得た。スクリュー構成Ａにおいて、スクリュー全体のＬ／Ｄに占める混練部用エレメントの割合は２２％であった。

前記のペレットを用いて、ＭＦＲ、溶融張力を前記方法により測定した。
次に、このプロピレン系樹脂のペレットを、先端に８０ｍｍφのサーキュラダイ及び１９０ｍｍφのマンドレルが設けられた６５ｍｍ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を用いて、厚さ０．８ｍｍのシートを成形した。このシートのフィッシュアイの個数を前記方法により測定した。
結果を表１に示す。

［比較例１］
有機過酸化物（ラジカル重合開始剤）を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に行い、プロピレン系樹脂ペレットのペレットおよびシートを製造した。ＭＦＲ、溶融張力、フィッシュアイの測定を実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。

［比較例２］
溶融混練時の樹脂温度を２７０℃としたこと以外は実施例１と同様に行い、プロピレン系樹脂ペレットのペレットおよびシートを製造した。溶融張力、フィッシュアイ測定を実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。

［比較例３］
スクリュー構成Ａに代えて、図２に示すスクリュウ構成Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様に行い、プロピレン系樹脂ペレットのペレットおよびシートを製造した。スクリュー構成Ｂにおいて、スクリュー全体のＬ／Ｄに占める混練部用エレメントの割合は１６％であった。ＭＦＲ、溶融張力、フィッシュアイの測定を実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。

実施例１の場合、過酸化物が添加されていない比較例１と同程度のフィッシュアイ生成数であり、かつ溶融張力が増大している。すなわち、過酸化物による改質を行っても、フィッシュアイの生成が抑制されている。

一方で、混練温度が２７０℃である比較例２はフィッシュアイが増大しており、フィルム外観が悪化してしまい、フィルム製品の欠陥となってしまう。
また、実施例３は混練時のスクリューの影響により、フィッシュアイの生成が増大している。比較例２と同様にフィルム外観が悪化し、製品上の欠陥となってしまう。

Claims (3)

1. ２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（１）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、溶融張力（１）が２３～３５ｍＮであり、直径１００～２００μｍのフィッシュアイが６００ｃｍ²当たり３０個以下であるプロピレン系樹脂組成物。
2. ２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されたＭＦＲ（２）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎ、溶融張力（２）が１５～３０ｍＮであるプロピレン系樹脂１００質量部と１分間半減期温度が１００℃以下である有機過酸化物０．００１～２質量部とを、スクリュー全体のＬ／Ｄに対し、混練部用エレメントの占める割合が２０％以上、３０％以下であるスクリューを備える押出機により、樹脂温度２００～２４０℃で溶融混練する請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
3. ＭＦＲ（１）＞ＭＦＲ（２）、溶融張力（１）＞溶融張力（２）である請求項２に記載のプロピレン系樹脂組成物の製造方法。

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