CN114945997B - 绝缘电线 - Google Patents

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Abstract

提供一种绝缘电线,含有包含聚丙烯树脂的基础树脂和作为阻燃剂的金属氢氧化物,具有高耐磨损性及耐低温性。绝缘电线(10)具有电线导体(12)和将所述电线导体(12)的外周包覆的绝缘包覆部(14),所述绝缘包覆部(14)含有包含聚丙烯树脂的高分子成分和包含金属氢氧化物的阻燃剂,所述聚丙烯树脂的熔化热为35J/g以上,在所述高分子成分的分子量分布中,由面积最大的峰求出的数均分子量为5.00×104以上。

Description

绝缘电线
技术领域
本公开涉及绝缘电线。
背景技术
作为在汽车等车辆、各种设备中使用的绝缘电线,以环境协调性等为目的,有时使用无卤素电线,无卤素电线使用不含有卤素的树脂组合物构成绝缘包覆部。作为构成无卤素电线的绝缘包覆部的代表例之一,可列举将聚丙烯树脂作为基础树脂,作为阻燃剂添加有以氢氧化镁为首的金属氢氧化物的绝缘包覆部。具有含有包含聚丙烯树脂的基础树脂和金属氢氧化物的绝缘包覆部的绝缘电线例如被下面的专利文献1、2公开。通过将金属氢氧化物的粒子添加到基础树脂,也有时给基础树脂的特性带来影响,但是在下述的各文献中,通过采用表面处理等进行的金属氢氧化物的改性、或者基础树脂的混配方式等,实现耐磨损性、耐寒性等绝缘包覆部的特性的提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-212354号公报
专利文献2:日本特开2010-174113号公报
发明内容
发明要解决的课题
在具有由使用聚丙烯树脂作为基础树脂,作为阻燃剂混合有金属氢氧化物的材料构成的绝缘包覆部的绝缘电线中,绝缘包覆部的耐低温性容易降低。作为用于提高耐低温性的方法之一,有时使用非晶成分多(即结晶性低)、且平均分子量大的聚丙烯。但是,在该情况下,由于结晶性低,绝缘包覆部的耐磨损性容易降低。
为了避免通过使用非晶成分多、平均分子量大的聚丙烯树脂而导致的耐磨损性的降低,也考虑到添加结晶性高的聚丙烯树脂作为树脂成分的一部分的方法。于是,通过结晶量的增加,能够使绝缘包覆部的耐磨损性提高,但是难以维持充足的耐低温性。
如上,在具有使用聚丙烯树脂作为基础树脂并添加有金属氢氧化物的绝缘包覆部的绝缘电线中,难以将绝缘包覆部的耐磨损性和耐低温性双方充分提高。充分研究作为基础树脂应使用的聚丙烯树脂的物性,对耐磨损性和耐低温性的提高很重要。因此,以提供含有包含聚丙烯树脂的基础树脂和作为阻燃剂的金属氢氧化物,具有高耐磨损性及耐低温性的绝缘电线为课题。
用于解决课题的方案
本公开的绝缘电线具有电线导体和将所述电线导体的外周包覆的绝缘包覆部,所述绝缘包覆部含有包含聚丙烯树脂的高分子成分和包含金属氢氧化物的阻燃剂,所述聚丙烯树脂的熔化热为35J/g以上,在所述高分子成分的分子量分布中,由面积最大的峰求出的数均分子量为5.00×104以上。
发明效果
本公开的绝缘电线含有包含聚丙烯树脂的基础树脂和作为阻燃剂的金属氢氧化物,具有高耐磨损性及耐低温性。
附图说明
图1是示出本公开的一实施方式的绝缘电线的立体图。
图2是对试样A1测定的DSC曲线。
具体实施方式
[本公开的实施方式的说明]
首先,列举说明本公开的实施方式。
本公开的绝缘电线具有电线导体和将所述电线导体的外周包覆的绝缘包覆部,所述绝缘包覆部含有包含聚丙烯树脂的高分子成分和包含金属氢氧化物的阻燃剂,所述聚丙烯树脂的熔化热为35J/g以上,在所述高分子成分的分子量分布中,由面积最大的峰求出的数均分子量为5.00×104以上。
在构成上述绝缘电线的绝缘包覆部中,聚丙烯树脂的熔化热成为35J/g以上,能够充分确保聚丙烯的结晶量。通过聚丙烯的结晶量增多,从而有助于绝缘包覆部的耐磨损性的提高。另外,在高分子成分的分子量分布中,由面积最大的峰求出的数均分子量成为5.00×104以上,由此绝缘包覆部示出高耐低温性。这样,通过适当设定包含聚丙烯树脂的高分子成分的熔化热和分子量分布,从而在绝缘包覆部中能够提高耐磨损性和耐低温性双方。
在此,优选在所述高分子成分的分子量分布中,用面积最大的峰,作为重均分子量Mw和数均分子量Mn的比求出的多分散指数Mw/Mn为5.90以上。于是,通过分子量的分布宽度大,从而绝缘包覆部的加工性升高,通过挤压成形等形成的绝缘包覆部的外观提高。外观的提高是指绝缘包覆部表面的凹凸减少,也关系到耐磨损性及耐低温性的提高。
优选所述聚丙烯树脂包括均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯。通过将均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯混合,从而通过混合比的调整等容易达成期望的熔化热及分子量分布。另外,均聚聚丙烯对于提高高分子成分的结晶性具有较高效果。另一方面,嵌段聚丙烯对于提高绝缘包覆部的加工性具有较高效果。通过将均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯,从而能够高度达成耐磨损性及耐低温性的提高。
优选所述高分子成分进一步包含热塑性弹性体。于是,容易使金属氢氧化物的粒子分散于高分子成分中,对于绝缘包覆部的耐磨损性、耐低温性的提高可得到特别高的效果。
优选所述金属氢氧化物是氢氧化镁。氢氧化镁不但能够廉价利用,而且对绝缘包覆部赋予高阻燃性。
优选所述绝缘包覆部的表面的算术平均粗糙度Ra为3.00μm以下。于是,绝缘包覆部的外观变得良好,与其对应,容易得到高耐磨损性及耐低温性。
[本公开的实施方式的详情]
以下,使用附图对本公开的一实施方式的绝缘电线详细地说明。在本说明书中,材料的各种物性只要没有特别记载,就是指在室温、大气中测定的值。
[1]绝缘电线的构成
图1示出本公开的一实施方式的绝缘电线10的概要。如图1所示,绝缘电线10具备电线导体12和将电线导体12的外周包覆的由树脂组合物构成的绝缘包覆部14。绝缘电线10能够通过将成为绝缘包覆部14的树脂组合物利用挤压成形等配置于电线导体12的外周而得到。
构成电线导体12的材料不作特别限定,一般使用铜,但是除了铜以外,也能够使用铝、铁等金属材料。这些金属材料也可以是合金。作为用于形成为合金的其他金属材料,可列举铁、镍、镁、硅、那些金属的组合等。电线导体12无论由单线构成,还是由将多根线材12a绞合而成的绞线构成都可以。从确保绝缘电线10的柔软性的观点出发,优选电线导体12成为绞线。
绝缘包覆部14由含有基础树脂和阻燃剂的树脂组合物构成,基础树脂由包含聚丙烯树脂的高分子成分构成,阻燃剂包含金属氢氧化物。关于构成绝缘包覆部14的树脂组合物,将在后面详细说明,在构成绝缘包覆部14的树脂组合物中,聚丙烯树脂示出预定的下限以上的熔化热,并且包含聚丙烯树脂的高分子成分具有预定的分子量分布。
在本实施方式的绝缘电线10中,电线导体12的导体截面积、绝缘包覆部14的厚度等各部的尺寸不作特别限定。另外,本实施方式的绝缘电线10并不特别限定用途,能够作为汽车用、电气电子设备用、信息通信用、电力用、船舶用、航空器用等的各种电线利用。如后所述,绝缘包覆部14不但阻燃性优良,而且耐磨损性及耐低温性也优良,因此绝缘电线10特别是能够适合用作汽车用电线。
本实施方式的绝缘电线10无论以单线的状态使用,还是以包括多条绝缘电线的线束的形态使用都可以。构成线束的所有绝缘电线无论是本实施方式的绝缘电线10,还是其一部分是本实施方式的绝缘电线10都可以。
[构成绝缘包覆部的树脂组合物]
接着,对构成本实施方式的绝缘电线10的绝缘包覆部14的树脂组合物详细地说明。
构成绝缘包覆部14的树脂组合物含有基础树脂和包含金属氢氧化物的阻燃剂。成为基础树脂的高分子成分含有聚丙烯树脂(PP树脂),PP树脂示出35J/g以上的熔化热,高分子成分的数均分子量成为5.00×104以上。
(树脂组合物的物性)
树脂材料的熔化热成为树脂材料的结晶性的指标,熔化热越大,表示结晶性越高,也就是结晶量越多。在本实施方式中,构成绝缘包覆部14的树脂组合物含有的PP树脂具有35J/g以上的熔化热。通过PP树脂具有35J/g以上的熔化热,从而在绝缘包覆部14中能够确保充足体积的聚丙烯的结晶量。当构成绝缘包覆部14的树脂组合物包含充足量的聚丙烯结晶时,则绝缘包覆部14的耐磨损性升高。从进一步提高耐磨损性的观点出发,更优选PP树脂的熔化热为37J/g以上、进一步优选为39J/g以上。熔化热的上限不作特别设置,但是从抑制阻燃剂等添加剂的向高分子成分的摄入性由于结晶量的过度增大而降低等的理由出发,优选抑制成80J/g以下程度。
PP树脂的熔化热通过使用DSC(差示扫描量热计)测定受到加热时的潜热,从而能够依据JIS K 7122测定。此外,也如实施例所示,高分子成分在作为PP树脂含有均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯的情况下,通常来源于那两种聚丙烯的熔化峰不分离,来源于聚丙烯的结晶结构的熔化峰仅出现一个(参照图2)。熔化热也可以除了仅针对PP树脂测定之外,还针对也包含其它树脂的高分子成分整体、或者针对进一步含有阻燃剂等除高分子成分以外的成分的树脂组合物整体测定。
在本实施方式中,构成绝缘包覆部14的高分子成分的数均分子量成为5.00×104以上。在分子量分布中,在出现多个峰的情况下,用由那些峰中面积最大的峰计算出的数均分子量来定义数均分子量。也就是说,在分子量分布中,数均分子量是由面积最大的峰求出的值,成为5.00×104以上。
通过构成绝缘包覆部14的高分子成分的数均分子量成为5.00×104以上,从而绝缘包覆部14的耐低温性升高。也就是说,在低温环境下,可抑制绝缘包覆部14的脆化,可确保绝缘包覆部14的伸长。从进一步提高那些效果的观点出发,高分子成分的数均分子量进一步优选为5.50×104以上、更进一步优选为5.70×104以上。数均分子量的上限不作特别设置,但是从抑制树脂组合物的流动性降低等的观点出发,优选抑制成1.00×105以下程度。
作为构成绝缘包覆部14的高分子成分的分子量分布,如上所述,优选的是,具有预定的数均分子量,并且作为重均分子量Mw和数均分子量Mn的比Mw/Mn而决定的多分散指数进一步成为5.90以上。在分子量分布出现多个峰的情况下,与上述分子量分布的定义同样,关于多分散指数Mw/Mn也对面积最大的峰进行定义。也就是说,在分子量分布中,优选在面积最大的峰中,多分散指数Mw/Mn成为5.90以上。
多分散指数Mw/Mn是表示高分子成分的分子量的分布宽度的大小的参数,表示多分散指数Mw/Mn越大,则分子量以越大的宽度分布。如果将多分散指数Mw/Mn设为5.90以上,则分子量分布宽度变大,由此构成绝缘包覆部14的树脂组合物的流动性升高。于是,树脂组合物的加工性提高,在利用挤压成形等形成绝缘包覆部14时,可得到外观良好的绝缘包覆部14。绝缘包覆部14的外观良好对其自身也重要,是指表面的凹凸结构少,成为表示作为凹凸结构受到影响的特性的耐磨损性、耐寒性高的良好指标。从进一步提高那些效果的观点出发,多分散指数Mw/Mn进一步优选为6.00以上、更进一步优选为6.20以上。多分散指数Mw/Mn的上限不作特别设置,从抑制由于分子量分布过于变大而导致的对绝缘包覆部14的特性的影响等的观点出发,优选抑制成8.00以下程度。
高分子成分的分子量分布例如能够利用凝胶渗透色谱(GPC)来评价。此外,由以上说明的分子量分布得到的值、也就是数均分子量及多分散指数Mw/Mn即使在高分子成分含有多个树脂种类的情况下,也只要高分子成分整体满足上述预定的范围即可,但是优选仅高分子成分中的PP树脂满足上述预定的范围。
绝缘包覆部14的表面的凹凸能够作为表面粗糙度来定量地评价。例如,优选表面粗糙度Ra(算术平均粗糙度)为4.00μm以下。于是,绝缘包覆部14的表面的平滑性高成为表示绝缘电线10的外观良好、以及耐磨损性及耐低温性高的良好指标。进一步优选表面的算术平均粗糙度Ra为3.00μm以下、更进一步优选为2.50μm以下。此外,在很多情况下,绝缘包覆部14的表面的算术平均粗糙度Ra实质上不受阻燃剂等固体添加剂的影响,而表现为高分子成分的组成的结果。表面的算术平均粗糙度Ra能够依据JIS B0601,使用表面粗糙度计测定。
如上,在本实施方式的绝缘电线10中,在绝缘包覆部14中作为高分子成分含有的PP树脂具有35J/g以上的熔化热,进一步地,高分子成分具有5.00×104以上的数均分子量,由此绝缘包覆部14成为耐磨损性和耐低温性优良的绝缘包覆部。进一步地,如果高分子成分的多分散指数Mw/Mn成为5.90以上,并且如果表面的算术平均粗糙度Ra成为4.00μm以下,则电线外观提高,并且容易进一步提高耐磨损性及耐低温性。
(树脂组合物的构成材料)
构成绝缘包覆部的树脂组合物只要含有包含PP树脂的高分子成分和包含金属氢氧化物的阻燃材料,并具有如上述的物性,则具体的各成分就不作特别限定。以下,对优选的成分进行说明。
(1)高分子成分
PP树脂在高分子成分占据的比例不作特别限定。但是,优选PP树脂占据高分子成分整体的50质量%以上、进一步优选占据80质量%以上。
所谓PP树脂是指包含丙烯单位的高分子,可能有均聚聚丙烯(均聚PP)、嵌段聚丙烯(嵌段PP)、无规聚丙烯(无规PP)这三种。只要是具有上述熔化热,且在高分子成分中给予上述数均分子量的PP树脂,则构成PP树脂的树脂种类的详情、也就是上述三种中所含有的PP树脂的种类、另外作为各个种类使用的具体树脂不作特别限定,无论仅使用一种,还是使用多种都可以。
优选的是,在容易实现期望的熔化热、分子量分布等的方面,PP树脂优选包含均聚PP和嵌段PP。均聚PP的结晶性高,对提高绝缘包覆部14的耐磨损性发挥较高的效果。另一方面,嵌段PP对提高电线的长期耐热性发挥效果,并且阻燃剂等添加剂的摄入性高,对提高耐低温性发挥效果。另外,嵌段PP对提高树脂组合物的加工性也具有效果。通过将均聚PP和嵌段PP混合,从而均达成上述的熔化热及分子量分布,其结果是,容易得到耐热性和耐低温性双方优良的绝缘包覆部14。
均聚PP和嵌段PP的配合比只要适当选择,以使得作为以熔化热及分子量分布为首的物性能得到预定的值即可。但是,从使两者具有的特性平衡良好地发挥的观点出发,优选配合比按均聚PP:嵌段PP的质量比计设为1:4~4:1。进一步优选的是,将该比设为1:3~3:1、更优选设为1:2~2:1。
在使用嵌段PP的情况下,该嵌段PP的具体的分子结构不作特别限定。但是,作为嵌段PP,优选除了丙烯单位之外,作为总乙烯量含有小于10%的乙烯单位,并含有聚丙烯(PP)相、聚乙烯(PE)相、乙烯-丙烯共聚物(EPR)相这三个相。另外,嵌段PP优选具有160℃以上的熔点。该熔点与均聚PP的熔点重叠。因此,在将嵌段PP和均聚PP混合使用时,在通过使用DSC等的加热进行的潜热的测定中,观测到一个峰。进一步地,嵌段PP从通过与均聚PP混合而将耐低温性提高的效果提高的观点出发,具有比均聚PP大的数均分子量、另外具有多分散指数Mw/Mn,优选通过添加而使高分子成分的数均分子量及多分散指数Mw/Mn增大。
PP树脂即使是在如均聚PP和嵌段PP那样包含多个成分的情况下,只要将那些成分合在一起的PP树脂整体赋予预定的物性,则各个成分具有什么样的物性都可以。但是,从容易提高树脂组合物的流动性等的观点出发,优选熔体流动速率(MFR)在均聚PP中为0.3~2.0g/10min程度,在嵌段PP中为0.3~2.0g/10min程度。
构成绝缘包覆部14的PP树脂无论受到酸改性等改性,还是没有受到都可以。作为没有受到酸改性的PP树脂,例如能够列举聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物、1-丁烯·丙烯共聚物、丙烯·1-丁烯·乙烯共聚物、丙烯·1-己烯共聚物、丙烯·1-己烯·乙烯共聚物、丙烯·4(或者5)-甲基-1,4-己二烯共聚物。作为酸改性PP树脂,能够列举使那些PP树脂为酸改性后的物质,能够使用作为粘接性聚烯烃、聚烯烃系粘接性聚合物、粘接性树脂、聚烯烃系粘接性树脂等已知的物质。此外,作为PP树脂优选使用没有受到改性的物质,这是从抑制电线导体12与绝缘包覆部14之间的密合力、在末端部等将绝缘包覆部14除去时的加工性提高等的观点出发。另外,构成绝缘包覆部14的PP树脂优选是没有交联的物质。
构成绝缘包覆部14的高分子成分无论仅由PP树脂构成,还是除了PP树脂之外还含有其他的高分子都可以。优选的是,除了PP树脂之外还含有热塑性弹性体。热塑性弹性体起到将高分子成分中的阻燃剂的分散性、亲和性提高的作用。作为能适用的热塑性弹性体,能够例示SEBS、TPO(聚烯烃系弹性体)等。那些热塑性弹性体无论是酸改性的物质,还是未改性的物质都可以。从充分得到添加带来的效果的观点出发,热塑性弹性体的添加量优选在高分子成分整体中占据的比例为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上。另一方面,从不损坏PP树脂的特性的观点出发,热塑性弹性体的添加量在高分子成分整体中占据的比例优选设为20质量%以下。此外,从将绝缘电线10设为无卤素电线的观点出发,优选高分子成分不含有含有卤素的高分子。
(2)阻燃剂
在本实施方式中,绝缘包覆部14含有的阻燃剂包含金属氢氧化物。优选金属氢氧化物占据阻燃剂整体的50质量%以上、进一步优选为80质量%以上。更进一步优选的是,除了表面处理剂等微量成分之外,阻燃剂仅由金属氢氧化物构成。
作为构成阻燃剂的金属氢氧化物,能够例示氢氧化镁、氢氧化铝等。这些金属氢氧化物中,在能够廉价利用、发挥高阻燃性的方面,使用氢氧化镁特别合适。金属氢氧化物以粒子的状态含在树脂组合物中。
构成阻燃剂的金属氢氧化物的平均粒径从在与树脂成分混合时避免粒子的二次凝结的观点,另外从廉价利用的观点等出发,优选为0.1μm以上、更优选为0.5μm以上。另一方面,从不损坏通过包含PP树脂的高分子成分发挥的特性等的观点出发,优选金属氢氧化物的平均粒径为10μm以下、更优选为5μm以下。金属氢氧化物出于提高分散性等的目的,也可以利用硅烷偶联剂、高级脂肪酸、聚烯烃蜡等实施表面处理。但是,在本实施方式中,通过高分子成分具有预定的熔化热及分子量分布,从而即使金属氢氧化物没有经过表面处理,绝缘包覆部14也成为耐磨损性、耐低温性等特性优良的绝缘包覆部。
在构成绝缘包覆部14的树脂组合物中,阻燃剂的含量从发挥充分的阻燃性的观点出发,优选相对于高分子成分100质量份为30质量份以上、更优选为50质量份以上。另一方面,从避免由于含有过剩的阻燃剂而导致的绝缘包覆部14的特性降低的观点出发,优选阻燃剂的含量相对于高分子成分100质量份抑制成200质量份以下、进一步优选为100质量份以下。
(3)其他成分
在本实施方式的绝缘电线10中,构成绝缘包覆部14的树脂组合物除了以上说明的高分子成分及阻燃剂之外,也可以适当含有各种添加剂等其他成分。作为阻燃剂以外的添加剂,能够例示硫磺系化合物或受阻酚系化合物等抗氧化剂、氧化锌或咪唑系化合物等抗老化剂、金属钝化剂、润滑剂、稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、着色剂等。
添加剂的含量只要是不显著损坏高分子成分及阻燃剂的特性的范围,就不作特别限定。例如,优选将金属氢氧化物以外的添加剂的含量相对于总计高分子成分100质量份抑制成20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。此外,从将绝缘电线10设为无卤素电线的观点出发,优选构成绝缘包覆部14的树脂组合物不含有含卤素的添加剂。
实施例
以下示出实施例。此外,本发明并不被这些实施例限定。在此,关于构成绝缘包覆部的高分子成分,通过改变配比而使物性改变,对与绝缘包覆部的特性的关系进行调查。以下,只要没有特别记载,则试样的制作及各种试验在室温、大气中进行。
[试验方法]
(1)试样的制作
将表1所示的各成分以预定的含量比在260℃混炼,制备试样A1~A5及试样B1~B3的树脂组合物。在表中,各成分的配合量是将高分子成分总计设为100质量份来表示的。进一步地,在将各树脂组合物形成为颗粒状的基础上,在标称截面积0.35mm2的绞线导体的周围以包覆部厚为0.20mm进行挤压成形,从而制作绝缘电线。
作为构成绝缘包覆部的树脂组合物的各成分使用的材料如下。
(嵌段PP)
·EC9:日本聚丙烯公司制“NOVATEC EC9”MFR=0.5g/10min;剪切粘度890Pa·s(温度230℃、剪切速度100/s)
·EC9GD:日本聚丙烯公司制“NOVATEC EC9GD”MFR=0.5g/10min;剪切粘度1040Pa·s(温度230℃、剪切速度100/s)(均聚PP)
·FY6H:日本聚丙烯公司制“NOVATEC FY6H”MFR=1.9g/10min
·EA9FTD:日本聚丙烯公司制“NOVATEC EA9FTD”MFR=0.4g/10min
(热塑性弹性体)
·H1041:氢化SEBS(无改性)旭化成公司制“Tuftec H1041”MFR=5.0g/10min
·M1913:马来酸改性SEBS旭化成公司制“Tuftec M1913”MFR=5.0g/10min
(其他成分)
·氢氧化镁:Huber Engineered Materials公司制“Magnifin H10”
·硫磺系抗氧化剂:大内新兴化学工业株式会社“NOCRAC MB”
·受阻酚系抗氧化剂:BASF公司制“Irganox 1010”
·抗老化剂:氧化锌Hakusui Tech公司制“2种”
·金属钝化剂:BASF公司制“Irganox MD 1024”
(2)评价方法(采用加热的潜热的测定)
关于构成各试样的绝缘包覆部的树脂组合物,使用DSC(差示扫描量热计),进行采用加热的潜热的测定。从得到的结果读取熔点,并且基于JIS K 7122求出熔化热。
(分子量分布的评价)
关于构成各试样的绝缘包覆部的树脂组合物,通过凝胶渗透色谱(GPC)得到分子量分布。并且,关于得到最大面积的峰,分别评价数均分子量Mn及多分散指数Mw/Mn。
(表面粗糙度的测定)
针对各试样的绝缘电线,依据JIS B0601,使用表面粗糙度计,进行表面的算术平均粗糙度Ra的测定。测定针对三个部位进行,记录其平均值。
(电线制造性的测定)
在制作各试样的绝缘电线时,在能实施颗粒制作及挤压成形的情况下,评价为电线制造性高的“A”。另一方面,在不能实施颗粒制作及挤压成形的至少一方的情况下,评价为电线制造性低的“B”。
(耐磨损试验)
针对各试样的绝缘电线,依据ISO6722,通过刮削磨损试验(刮片往复法试验)进行绝缘包覆部的耐磨损性的评价。在试验时,将施加于刮片的负荷设为7.00±0.05N。并且,计测导体露出之前的刮片的往复次数。试验针对各试样的三个体进行,记录往复次数的平均值。另外,将其往复次数为450次以上的情况评价为耐磨损性高的“A”,将小于450次的情况评价为耐磨损性低的“B”。
(耐低温性的评价)
为了评价耐低温性,从各试样的绝缘电线将电线导体除去,针对仅有绝缘包覆部的结构测定低温下的伸长。伸长的测定在0℃的环境中通过依据JIS K 7161的拉伸试验以试验速度50mm/min.进行。将伸长大于200%的情况评价为耐低温性高的“A”,将小于200%的情况评价为耐低温性低的“B”。
[试验结果]
图2中作为代表,对试样A1示出在采用加热的潜热的测定中得到的DSC曲线。横轴是温度。纵轴是DSC值(热流),负方向的值表示吸热。
根据图2,将165℃作为顶点,观测到吸热峰。因为均聚PP的熔点约为165℃,所以该峰是由聚丙烯结晶熔化而产生的。该峰在低温侧引出尾巴,但是成为一个峰。也就是说,认为如下:构成树脂组合物的PP树脂包含均聚PP和嵌段PP双方,但是均聚PP和嵌段PP不成为赋予独立的峰的物质,两者所包含的聚丙烯结构形成以同程度的温度熔化的结晶。关于试样A2~A5及试样B1、B2,也观测到在160~165℃程度的区域具有顶点的一个熔化峰。
接着,表1中对各试样示出构成绝缘包覆部的树脂组合物的成分组成(单位:质量份)。另外,包括上述说明的采用加热的潜热测定的结果在内,归纳各评价的结果。关于耐磨损性及耐低温性,记载对应的测定值,并且用[]包围来记载评价分类。此外,关于试样B3,不能进行颗粒制作,不能制作成为试验试样的绝缘电线,因此不能进行各评价。
[表1]
根据表1,在试样A1~A5中,PP树脂具有35J/g以上的熔化热,并且高分子成分的数均分子量成为5.00×104以上。与该情况对应,在绝缘包覆部中,得到高耐磨损性和耐低温性。
当将试样A1~A5相互比较时,PP树脂的熔化热越大,则耐磨损性越高(平均往复次数越大)。另外,大体上,高分子成分的数均分子量Mn越大,则耐低温性越高(低温的伸长越大)。从这些结果明确示出PP树脂的熔化热和耐磨损性的相关性。另外,明确示出高分子成分的数均分子量Mn和耐低温性的相关性。认为PP树脂具有高熔化热通过结晶性升高,从而有助于耐磨损性的提高。
进一步地,大体上可看出多分散指数Mw/Mn越大,则表面的算术平均粗糙度Ra越小的倾向。特别是在多分散指数Mw/Mn小于5.90的试样A5中,表面粗糙度Ra为4.00μm以下,但是大大超出3.00μm,与此相对,在多分散指数Mw/Mn为5.90以上的试样A1~A4中,表面粗糙度Ra小于3.00μm。认为如下:利用多分散指数Mw/Mn表示的高分子成分的分子量的分布宽度越大,则树脂组合物的挤压成形加工性越提高,所得到的绝缘包覆部的表面粗糙度越小。并且,在表面粗糙度大的试样A5中,与试样A1~A4相比,耐低温特性相当低,耐磨损性也处于比较低的区域。试样A5除了使用的均聚PP的种类以外,具有与试样A3相同的组成,通过均聚PP的具体种类的选择,高分子成分的多分散指数Mw/Mn所代表的分子量分布不同,可以说以此为主要原因,所得到的绝缘包覆部的外观、耐磨损性、耐低温性产生差异。
试样A2~A4含有相同成分,在嵌段PP和均聚PP的含量比中不同。从试样A2到试样A4,随着均聚PP的比率增大,耐磨损性提高。另一方面,从试样A4到试样A2,随着嵌段PP的比率增大,耐低温性提高。从这些结果可以说:均聚PP由于结晶性高,从而大大有助于绝缘包覆部的耐磨损性的提高。另一方面,可以说嵌段PP大大有助于绝缘电线的耐低温性的提高。
试样A1和试样A3在添加的热塑性弹性体的种类,进一步具体地讲在酸改性的有无中不同。但是,两者的耐磨损性及耐低温性的评价结果看不出大的差异。由此可以说:热塑性弹性体的种类对绝缘包覆部的特性不给予那么大的差异。
最后,对试样B1~B3进行研究。在试样B1中,高分子成分的数均分子量Mn小于5.00×104。与该情况对应,在耐低温性的评价中,得不到200%以上的伸长,得不到充足的耐低温性。另一方面,在试样B2中,PP树脂的熔化热小于35J/g。与该情况对应,在耐磨损性的评价中,平均往复次数没有达到450次,没有得到充足的耐磨损性。试样B1和试样B2均是仅包含嵌段PP作为PP树脂,该嵌段PP的种类不同,但是在哪个中都不能使充分的耐磨损性和耐低温性并存。试样B3仅包含均聚PP作为PP树脂,但是流动性显著低,由此不能通过挤压成形对绝缘包覆部进行加工。可以说:只要不选择均具有足够大的熔化热和数均分子量Mn的PP树脂,仅通过单独的PP树脂的选择,就难以得到使高耐磨损性和耐低温性并存的绝缘包覆部。
以上对本公开的实施方式详细地进行了说明,但是本发明完全不限定于上述实施方式,能在不脱离本发明的宗旨的范围内进行各种改变。
附图标记说明
10 绝缘电线
12 电线导体
12a 线材
14 绝缘包覆部

Claims (5)

1.一种绝缘电线,具有电线导体和将所述电线导体的外周包覆的绝缘包覆部,
所述绝缘包覆部含有包含聚丙烯树脂的高分子成分和包含金属氢氧化物的阻燃剂,
所述聚丙烯树脂的熔化热为35J/g以上且80J/g以下,
在所述高分子成分的分子量分布中,由面积最大的峰求出的数均分子量为5.00×104以上且1.00×105以下,
所述聚丙烯树脂占据所述高分子成分的整体的80质量%以上,
所述聚丙烯树脂由均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯构成,所述均聚聚丙烯和所述嵌段聚丙烯的配合比为1:4~4:1,
所述均聚聚丙烯和所述嵌段聚丙烯均没有受到酸改性,所述高分子成分不包含改性聚丙烯树脂。
2.根据权利要求1所述的绝缘电线,其中,在所述高分子成分的分子量分布中,用面积最大的峰,作为重均分子量Mw和数均分子量Mn的比求出的多分散指数Mw/Mn为5.90以上。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的绝缘电线,其中,所述高分子成分进一步包含热塑性弹性体。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的绝缘电线,其中,所述金属氢氧化物是氢氧化镁。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的绝缘电线,其中,所述绝缘包覆部的表面的算术平均粗糙度Ra为3.00μm以下。
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