JP2003048983A - ポリマー硫黄化合物の製法 - Google Patents
ポリマー硫黄化合物の製法Info
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- JP2003048983A JP2003048983A JP2002208628A JP2002208628A JP2003048983A JP 2003048983 A JP2003048983 A JP 2003048983A JP 2002208628 A JP2002208628 A JP 2002208628A JP 2002208628 A JP2002208628 A JP 2002208628A JP 2003048983 A JP2003048983 A JP 2003048983A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリマー硫黄化合物の製法
【解決手段】 ジエンゴムの加硫剤として使用される、
下記式のポリチオシクロペンタジエニル構造単位を有す
るポリマー硫黄化合物を製造する簡単な方法において、
この方法は、１００〜１８０℃の温度で触媒の存在下
に、（メチル）シクロペンタジエンを硫黄及び硫化水素
と反応させることより成る。 【化１】
下記式のポリチオシクロペンタジエニル構造単位を有す
るポリマー硫黄化合物を製造する簡単な方法において、
この方法は、１００〜１８０℃の温度で触媒の存在下
に、（メチル）シクロペンタジエンを硫黄及び硫化水素
と反応させることより成る。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジエンゴムの加硫
剤として使用されるポリチオシクロペンタジエニル構造
単位を有するポリマー硫黄化合物の製法に関する。
剤として使用されるポリチオシクロペンタジエニル構造
単位を有するポリマー硫黄化合物の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＰ-Ａ２５８１６８は、水中でのオレ
フィンと硫黄との反応を記載しており、この際、触媒と
して塩基の存在が可能である。特に、有利なオレフィン
として、シクロペンタジエン及びジシクロペンタジエン
が挙げられている（４頁、１４〜１５行）。この発明に
よる実施例中では、事実上シクロペンタジエンは生じな
い。工業的適用性に関して、７頁、５７〜５８行及び８
頁、１〜３行には、この発明による加硫剤がその物理特
性で慣用の硫黄加硫系を用いて得られる特性と匹敵しう
る加硫物をもたらすことが記載されている。この発明に
よる加硫物の改善された加硫戻り安定性は記載されてい
ない。ＤＥ１００００２８７８.０の出願番号を有する
ドイツ特許出願の実施例１中には、そこに記載のジシク
ロペンタジエンと硫黄からの生成物が改善された加硫戻
り安定性を有する加硫物を生じないことが示されてい
る。
フィンと硫黄との反応を記載しており、この際、触媒と
して塩基の存在が可能である。特に、有利なオレフィン
として、シクロペンタジエン及びジシクロペンタジエン
が挙げられている（４頁、１４〜１５行）。この発明に
よる実施例中では、事実上シクロペンタジエンは生じな
い。工業的適用性に関して、７頁、５７〜５８行及び８
頁、１〜３行には、この発明による加硫剤がその物理特
性で慣用の硫黄加硫系を用いて得られる特性と匹敵しう
る加硫物をもたらすことが記載されている。この発明に
よる加硫物の改善された加硫戻り安定性は記載されてい
ない。ＤＥ１００００２８７８.０の出願番号を有する
ドイツ特許出願の実施例１中には、そこに記載のジシク
ロペンタジエンと硫黄からの生成物が改善された加硫戻
り安定性を有する加硫物を生じないことが示されてい
る。
【０００３】Ｕ.Ｓ.特許第３５２３９２６号明細書に
は、触媒としてのアミンを用いるジオレフィン、例えば
シクロペンタジエン及びジシクロペンタジエン及び硫黄
からの加硫剤を記載している。硫化水素の付加的使用
は、この文献のどこにも記載されてもいないし、暗示も
されていない。
は、触媒としてのアミンを用いるジオレフィン、例えば
シクロペンタジエン及びジシクロペンタジエン及び硫黄
からの加硫剤を記載している。硫化水素の付加的使用
は、この文献のどこにも記載されてもいないし、暗示も
されていない。
【０００４】Ｕ.Ｓ.特許第２９８９５１３明細書は、ゴ
ムの加硫のための硫黄及びオレフィンのポリマーを記載
している。３欄、２１行に、特にシクロペンタジエンが
有用なオレフィンとして挙げられている。この参考文献
による反応は、有利に１４５℃〜１６０℃の間で実施さ
れる。実施例には、硫黄及びスチレンからの又は硫黄及
びエチレン又はイソブチレンからのコポリマーのみが包
含されている。この参考文献のどこにも、硫化水素の付
加的使用は記載されてもいないし、暗示もされていな
い。
ムの加硫のための硫黄及びオレフィンのポリマーを記載
している。３欄、２１行に、特にシクロペンタジエンが
有用なオレフィンとして挙げられている。この参考文献
による反応は、有利に１４５℃〜１６０℃の間で実施さ
れる。実施例には、硫黄及びスチレンからの又は硫黄及
びエチレン又はイソブチレンからのコポリマーのみが包
含されている。この参考文献のどこにも、硫化水素の付
加的使用は記載されてもいないし、暗示もされていな
い。
【０００５】ＤＥ１００００２８７８.０の出願番号を
有するドイツ特許出願明細書は、既に、ジエンゴムの架
橋剤として使用できるポリチオシクロペンタジエニル構
造単位を有するポリマー硫黄化合物を記載している。Ｄ
Ｅ１００００２８７８.０によれば、ポリマー硫黄化合
物は、アミンの存在下に、約１００〜１８０℃の範囲の
温度で、自体公知のジ-シクロペンテニルポリスルファ
ンと硫黄及び硫化水素との反応により得られる。使用さ
れているジ-シクロペンテニルポリスルファンは、
（ａ）シクロペンタジエン及び／又はメチルシクロペン
タジエン上にスルファンを付加するか又は（ｂ）この発
明によるシクロペンタジエンと液体硫化水素との反応に
より（メチル）シクロペント-２-エン-１-チオールを生
じさせ、引き続く触媒としてのアミンの存在下での硫黄
元素との反応により製造することができる。（ａ）によ
るこの方法では、スルファンの製造及び取り扱いが非常
に煩雑であり、安全性の観点から経費がかかる。それと
いうのも、スルファンは、粗面との接触時に自然に分解
して硫化水素と硫黄になることがあるからである。
（ｂ）による方法では、ガス液化プラントを要求する多
量の液体硫化水素の処理が必要である。更に、（ａ）及
び（ｂ）によるこの方法は多工程法である。
有するドイツ特許出願明細書は、既に、ジエンゴムの架
橋剤として使用できるポリチオシクロペンタジエニル構
造単位を有するポリマー硫黄化合物を記載している。Ｄ
Ｅ１００００２８７８.０によれば、ポリマー硫黄化合
物は、アミンの存在下に、約１００〜１８０℃の範囲の
温度で、自体公知のジ-シクロペンテニルポリスルファ
ンと硫黄及び硫化水素との反応により得られる。使用さ
れているジ-シクロペンテニルポリスルファンは、
（ａ）シクロペンタジエン及び／又はメチルシクロペン
タジエン上にスルファンを付加するか又は（ｂ）この発
明によるシクロペンタジエンと液体硫化水素との反応に
より（メチル）シクロペント-２-エン-１-チオールを生
じさせ、引き続く触媒としてのアミンの存在下での硫黄
元素との反応により製造することができる。（ａ）によ
るこの方法では、スルファンの製造及び取り扱いが非常
に煩雑であり、安全性の観点から経費がかかる。それと
いうのも、スルファンは、粗面との接触時に自然に分解
して硫化水素と硫黄になることがあるからである。
（ｂ）による方法では、ガス液化プラントを要求する多
量の液体硫化水素の処理が必要である。更に、（ａ）及
び（ｂ）によるこの方法は多工程法である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、ポリチ
オシクロペンタジエニル構造単位を有するポリマー硫黄
化合物を製造するための、工業的に簡単かつ容易に具体
化することのできる１工程法を得ることであった。
オシクロペンタジエニル構造単位を有するポリマー硫黄
化合物を製造するための、工業的に簡単かつ容易に具体
化することのできる１工程法を得ることであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、触媒の存在
下での、（メチル）シクロペンタジエンと硫黄及び硫化
水素との直接反応により達成された。
下での、（メチル）シクロペンタジエンと硫黄及び硫化
水素との直接反応により達成された。
【０００８】従って、本発明は、式：
【０００９】
【化２】
【００１０】［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なるも
ので、水素又はメチルを表し、ｎ及びｍは２〜１２の範
囲の整数であり、ｘは、２〜５００の範囲の整数であ
る］のポリマー硫黄化合物を製造する方法を提供し、こ
の際、１００〜１８０℃で、触媒の存在下に、（メチ
ル）シクロペンタジエンを硫黄及び硫化水素と反応さ
せ、硫黄と硫化水素とのモル比は１：０.１〜１：５で
あり、（メチル）シクロペンタジエンと硫黄とのモル比
は１：１〜１：９である。
ので、水素又はメチルを表し、ｎ及びｍは２〜１２の範
囲の整数であり、ｘは、２〜５００の範囲の整数であ
る］のポリマー硫黄化合物を製造する方法を提供し、こ
の際、１００〜１８０℃で、触媒の存在下に、（メチ
ル）シクロペンタジエンを硫黄及び硫化水素と反応さ
せ、硫黄と硫化水素とのモル比は１：０.１〜１：５で
あり、（メチル）シクロペンタジエンと硫黄とのモル比
は１：１〜１：９である。
【００１１】
【発明の実施の形態】従って、本発明は、式：
【００１２】
【化３】
【００１３】［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なるも
ので、水素又はメチルを表し、ｎ及びｍは２〜１２、有
利に２〜７の範囲の整数であり、ｘは、２〜５００、有
利に２〜３００、特に２〜１００の範囲の整数である］
のポリマー硫黄化合物を製造する方法を提供し、この
際、１００〜１８０℃、有利に１３０〜１５０℃で、触
媒の存在下に、（メチル）シクロペンタジエンを硫黄及
び硫化水素と反応させ、硫黄と硫化水素とのモル比は
１：０.１〜１：５、有利に１：０.５〜１：２であり、
（メチル）シクロペンタジエンと硫黄とのモル比は１：
１〜１：９、有利に１：２：〜１：５である。
ので、水素又はメチルを表し、ｎ及びｍは２〜１２、有
利に２〜７の範囲の整数であり、ｘは、２〜５００、有
利に２〜３００、特に２〜１００の範囲の整数である］
のポリマー硫黄化合物を製造する方法を提供し、この
際、１００〜１８０℃、有利に１３０〜１５０℃で、触
媒の存在下に、（メチル）シクロペンタジエンを硫黄及
び硫化水素と反応させ、硫黄と硫化水素とのモル比は
１：０.１〜１：５、有利に１：０.５〜１：２であり、
（メチル）シクロペンタジエンと硫黄とのモル比は１：
１〜１：９、有利に１：２：〜１：５である。
【００１４】このポリマー連鎖中の硫黄原子の数ｎ及び
ｍは、もちろんそれぞれの場合に整数である。ポリマー
分子全体にわたり平均された硫黄連鎖の長さは、平均値
の形成により結果として分数になることもありうる。
ｍは、もちろんそれぞれの場合に整数である。ポリマー
分子全体にわたり平均された硫黄連鎖の長さは、平均値
の形成により結果として分数になることもありうる。
【００１５】特定のポリマー分子中の繰返し単位の数ｘ
は整数である。ポリマーの合計数の平均繰り返し単位
は、平均値の形成により結果として分数になることもあ
りうる。
は整数である。ポリマーの合計数の平均繰り返し単位
は、平均値の形成により結果として分数になることもあ
りうる。
【００１６】本発明による方法のための触媒として、ブ
レンステッド酸、ルイス酸又はアミンが使用可能であ
る。燐酸、過塩素酸又はトリフルオロメタンスルホン酸
又はこれらの混合物も有利にブレンステッド酸として使
用される。無水塩化アルミニウム及び特に三フッ化硼素
-エーテレートが有利にルイス酸として使用される。可
能なアミンは、１級、２級又は３級の脂肪族、脂環式又
は芳香族又はヘテロ環式アミン又はこれらの混合物であ
る。Ｃ１〜Ｃ４-アルキル基を有する３級脂肪族アミ
ン、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ-ｎ-プ
ロピルアミン、ジ-ｉ-プロピルアミン、ジ-ｎ-ブチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ-ｎ-
プロピルアミン、トリ-ｉ-プロピルアミン又はトリ-ｎ-
ブチルアミンが有利に使用される。トリエチルアミンが
より有利である。触媒は、一般に、硫黄１００質量部に
対して０.００１〜１０質量部、有利には０.１〜５質量
部の量で使用される。
レンステッド酸、ルイス酸又はアミンが使用可能であ
る。燐酸、過塩素酸又はトリフルオロメタンスルホン酸
又はこれらの混合物も有利にブレンステッド酸として使
用される。無水塩化アルミニウム及び特に三フッ化硼素
-エーテレートが有利にルイス酸として使用される。可
能なアミンは、１級、２級又は３級の脂肪族、脂環式又
は芳香族又はヘテロ環式アミン又はこれらの混合物であ
る。Ｃ１〜Ｃ４-アルキル基を有する３級脂肪族アミ
ン、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ-ｎ-プ
ロピルアミン、ジ-ｉ-プロピルアミン、ジ-ｎ-ブチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ-ｎ-
プロピルアミン、トリ-ｉ-プロピルアミン又はトリ-ｎ-
ブチルアミンが有利に使用される。トリエチルアミンが
より有利である。触媒は、一般に、硫黄１００質量部に
対して０.００１〜１０質量部、有利には０.１〜５質量
部の量で使用される。
【００１７】本発明による反応は、加圧下に行い、この
圧力は通常は、出発物質の性質及びその量に依存して、
かつ使用温度に依存して、約１〜５００バール、有利に
は約１〜２５０バールの範囲である。
圧力は通常は、出発物質の性質及びその量に依存して、
かつ使用温度に依存して、約１〜５００バール、有利に
は約１〜２５０バールの範囲である。
【００１８】本発明による方法は、例えば断続的又は連
続的方法で実施することができる。断続的方法では、
（メチル）シクロペンタジエンを先ず硫黄、硫化水素及
び触媒と一緒に加圧反応器中に装入し、次いで、この混
合物を、撹拌しながら、１００〜１８０℃の温度まで加
熱して反応させるか、又は（メチル）シクロペンタジエ
ンを、本発明による温度まで加熱された撹拌混合物中に
圧入する（流入法）。連続的方法では、出発物質を、個
々に又は混合物として反応器に添加し、本発明による反
応温度で反応させることができる。
続的方法で実施することができる。断続的方法では、
（メチル）シクロペンタジエンを先ず硫黄、硫化水素及
び触媒と一緒に加圧反応器中に装入し、次いで、この混
合物を、撹拌しながら、１００〜１８０℃の温度まで加
熱して反応させるか、又は（メチル）シクロペンタジエ
ンを、本発明による温度まで加熱された撹拌混合物中に
圧入する（流入法）。連続的方法では、出発物質を、個
々に又は混合物として反応器に添加し、本発明による反
応温度で反応させることができる。
【００１９】本発明の１実施態様では、硫黄、硫化水素
及び触媒を、先ずオートクレーブ中に装入し、次いで本
発明による反応温度で、（メチル）シクロペンタジエン
を添加する（流入法）。
及び触媒を、先ずオートクレーブ中に装入し、次いで本
発明による反応温度で、（メチル）シクロペンタジエン
を添加する（流入法）。
【００２０】本発明による反応は、溶剤中で実施するこ
ともできる。好適な溶剤は次のものである：脂肪族Ｃ５
〜Ｃ１２-炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン又はオクタン又は相応する炭化水素混合物、例えば
沸点４０〜７０℃を有する石油エーテル、沸点７０〜９
０℃を有する軽ベンジン（light petroleum)又は沸点９
０〜１８０℃を有する中ベンジン(middle petroleum)、
Ｃ５〜Ｃ１０-シクロアルカン、例えばシクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、シクロペンタン又はデカリン又は相応す
るこれらの混合物、Ｃ１〜Ｃ５-ハロゲンアルカン、例
えばクロロメタン、フルオロクロロメタン、フルオロク
ロロエタン又はテトラクロロエチレン又は相応するこれ
らの混合物、Ｃ１〜Ｃ５-アルコール、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ-及びｉ-及びｔ-ブタノール又は
相応するこれらの混合物、エーテル、例えば、ジエチル
エーテル、メチル-ｔ-ブチルエーテル又はテトラヒドロ
フラン又は相応するこれらのエーテル混合物、及び（ク
ロロ）芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン又はクロロベンゼン及びこれらの混合物。記載の溶
剤は、もちろん任意に所望の相互の混合物としても使用
できる。有利な溶剤は、トルエン、メタノール、ヘキサ
ン、石油エーテル又は軽ベンジンである。溶剤の量は、
（メチル）シクロペンタジエン１００質量部に対して約
１〜３００質量部、有利には約１〜１５０質量部であ
る。
ともできる。好適な溶剤は次のものである：脂肪族Ｃ５
〜Ｃ１２-炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン又はオクタン又は相応する炭化水素混合物、例えば
沸点４０〜７０℃を有する石油エーテル、沸点７０〜９
０℃を有する軽ベンジン（light petroleum)又は沸点９
０〜１８０℃を有する中ベンジン(middle petroleum)、
Ｃ５〜Ｃ１０-シクロアルカン、例えばシクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、シクロペンタン又はデカリン又は相応す
るこれらの混合物、Ｃ１〜Ｃ５-ハロゲンアルカン、例
えばクロロメタン、フルオロクロロメタン、フルオロク
ロロエタン又はテトラクロロエチレン又は相応するこれ
らの混合物、Ｃ１〜Ｃ５-アルコール、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ-及びｉ-及びｔ-ブタノール又は
相応するこれらの混合物、エーテル、例えば、ジエチル
エーテル、メチル-ｔ-ブチルエーテル又はテトラヒドロ
フラン又は相応するこれらのエーテル混合物、及び（ク
ロロ）芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン又はクロロベンゼン及びこれらの混合物。記載の溶
剤は、もちろん任意に所望の相互の混合物としても使用
できる。有利な溶剤は、トルエン、メタノール、ヘキサ
ン、石油エーテル又は軽ベンジンである。溶剤の量は、
（メチル）シクロペンタジエン１００質量部に対して約
１〜３００質量部、有利には約１〜１５０質量部であ
る。
【００２１】本発明の１実施形では、反応が溶剤なしで
実施される。
実施される。
【００２２】反応時間は、約０.５〜１０時間、有利に
約３〜６時間である。この反応混合物から過剰の硫化水
素を除去し、使用された溶剤が存在する場合には、これ
を留去する。
約３〜６時間である。この反応混合物から過剰の硫化水
素を除去し、使用された溶剤が存在する場合には、これ
を留去する。
【００２３】
【実施例】例（流入法）
窒素により不活性化された１.３リットル撹拌オートク
レーブに、硫黄１３９.７ｇ（４.３６モル）、トリエチ
ルアミン２.４ｇ及び硫化水素１８０.０ｇ（５.２８モ
ル）を装入した。このオートクレーブを撹拌しながら、
１４０℃まで加熱した。この温度で、このオートクレー
ブは約７０バールの内圧を有した。この混合物中に、新
たに蒸留されたシクロペンタジエン９６.０ｇ（１.４５
モル）を約９分かかって圧入した。流入終了から計算し
て４時間の反応時間の後に、反応器中の内圧は約３５バ
ールまで低下した。このオートクレーブを冷却させ、放
圧し、窒素でフラッシングした。反応生成物として黄色
可塑性の固体が得られ、これは二硫化炭素中に完全に可
溶性であった。この反応は実質的に定量的に進行した。
レーブに、硫黄１３９.７ｇ（４.３６モル）、トリエチ
ルアミン２.４ｇ及び硫化水素１８０.０ｇ（５.２８モ
ル）を装入した。このオートクレーブを撹拌しながら、
１４０℃まで加熱した。この温度で、このオートクレー
ブは約７０バールの内圧を有した。この混合物中に、新
たに蒸留されたシクロペンタジエン９６.０ｇ（１.４５
モル）を約９分かかって圧入した。流入終了から計算し
て４時間の反応時間の後に、反応器中の内圧は約３５バ
ールまで低下した。このオートクレーブを冷却させ、放
圧し、窒素でフラッシングした。反応生成物として黄色
可塑性の固体が得られ、これは二硫化炭素中に完全に可
溶性であった。この反応は実質的に定量的に進行した。
【００２４】次の分析データが得られた：
【００２５】
【外１】
【００２６】ＤＳＣ：ガラス転移温度Ｔｇ＝-１４.３℃
中点値（加熱速度：５℃/ｍｉｎ） ＧＰＣ：反応生成物の溶剤として、クロロホルムと二硫
化炭素とからの混合物（体積比１０：１）を使用した。
溶解すべき反応生成物１００質量部に対して不溶分約５
０質量部が分離された ｘ＝２〜８５（カラム：Jordi Gel DVB、５００Å、５
００×１０ｍｍ、溶離液：エタノール０.５質量部を有
するクロロホルム、ＵＶ検査：２６０ｎｍ、保留時間：
９.７〜２３分）。
中点値（加熱速度：５℃/ｍｉｎ） ＧＰＣ：反応生成物の溶剤として、クロロホルムと二硫
化炭素とからの混合物（体積比１０：１）を使用した。
溶解すべき反応生成物１００質量部に対して不溶分約５
０質量部が分離された ｘ＝２〜８５（カラム：Jordi Gel DVB、５００Å、５
００×１０ｍｍ、溶離液：エタノール０.５質量部を有
するクロロホルム、ＵＶ検査：２６０ｎｍ、保留時間：
９.７〜２３分）。
【００２７】
【表１】
【００２８】説明の目的で本発明を前記のように詳細に
記載したが、このような詳細は単にその目的のためであ
り、ここで、特許請求の範囲により限定されるようなこ
とを除き、本発明の思想及び範囲から逸脱することな
く、当業者によりその変更を行うことができると理解す
べきである。
記載したが、このような詳細は単にその目的のためであ
り、ここで、特許請求の範囲により限定されるようなこ
とを除き、本発明の思想及び範囲から逸脱することな
く、当業者によりその変更を行うことができると理解す
べきである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 マルコ ルンク
ドイツ連邦共和国 ブリュール リブラー
ラー シュトラーセ 63
(72)発明者 ヘルマン−ヨーゼフ ヴァイデンハウプト
ドイツ連邦共和国 プルハイム カントシ
ュトラーセ ６ アー
(72)発明者 ハルトムート ブーディング
ドイツ連邦共和国 ティッツ レンスシュ
トラーセ 23
Ｆターム(参考） 4J030 BA47 BB07 BB62 BC02 BC11
BC21 BG11 BG34
Claims (2)
- 【請求項１】 式： 【化１】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なるもので、水素又
はメチルを表し、ｎ及びｍは２〜１２の範囲の整数であ
り、かつ、ｘは、２〜５００の範囲の整数である］のポ
リマー硫黄化合物を製造する方法において、この方法
は、１００〜１８０℃で、触媒の存在下に、（メチル）
シクロペンタジエンと硫黄及び硫化水素とを反応させる
工程より成り、この際、硫黄と硫化水素とのモル比は
１：０.１〜１：５であり、（メチル）シクロペンタジ
エンと硫黄とのモル比は１：１〜１：９であることを特
徴とする、ポリマー硫黄化合物の製法。 - 【請求項２】 式中のｘは２〜１００の整数である、請
求項１に記載の方法。
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