JP2003047980A

JP2003047980A - 排水処理方法及び装置

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Publication number: JP2003047980A
Application number: JP2001236379A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Okata; 政信大方; Hidekazu Nishikawa; 英一西川
Original assignee: Sumitomo Heavy Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Heavy Industries Ltd
Priority date: 2001-08-03
Filing date: 2001-08-03
Publication date: 2003-02-18
Anticipated expiration: 2021-08-03
Also published as: JP3766298B2

Abstract

(57)【要約】【課題】被処理水に含まれる有機塩素化合物の除去性
能を十分に向上でき、コストの軽減をも可能な排水処理
方法及び装置を提供する。【解決手段】排水処理装置１０は、ダイオキシン類を
含む被処理水Ｗが供給され且つオゾンガスが注入される
オゾン反応槽１の後段に、非生物性活性炭が装填された
吸着塔２及びＡＯＰ処理が行われる紫外線反応槽３が設
けられたものである。オゾン反応槽１で予備酸化が施さ
れた被処理水Ｗは吸着塔２を流通し、その間、ＣＯＤ成
分等が非生物性活性炭によって十分に除去される。よっ
て、紫外線反応槽３において生成されるヒドロキシルラ
ジカルＯＨ・の不要な消費が抑えられ、被処理水Ｗ中の
ダイオキシン類の酸化分解が促進される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は排水処理方法及び装
置に関し、詳しくは被処理水に含まれる有機塩素化合物
を分解処理する排水処理方法、及び、それに用いられる
排水処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】産業排水、下水、廃棄物埋立地からの浸
出水等には、種々な難分解性有害汚染物質が含有される
傾向にあり、これが処理不十分のまま排出されると水環
境の汚染の原因となり得る。このような難分解性有害汚
染物質の代表的なものとしては、例えば、農薬、ダイオ
キシン類等の有機塩素化合物、フタル酸エステルやビス
フェノールＡ等のプラスチック添加物、等がよく知られ
ている。

【０００３】これらのなかでも、ダイオキシン類、フタ
ル酸エステル等は、内分泌撹乱物質と言われており、極
微量（極低濃度）でも生物や生態系に悪影響を及ぼすこ
とが懸念されている。したがって、外界への排出水に対
しては、かかる難分解性有害汚染物質の含有濃度がｐｐ
ｔ（一兆分の１）からｐｐｑ（干兆分の１）レベルの極
低レベルとなるような処理水質が要求される場合があ
る。

【０００４】このような処理水質を実現するには、通常
の生物処理、凝集沈澱処理、高度ろ過処理等を単独で或
いは組み合わせて用いるだけでは不十分な傾向にあり、
近年望まれている水環境保全の観点からは、更なる高度
な追加水処理技術が不可欠となってきている。その一つ
の方法として、促進酸化法（Advanced Oxidation Proce
ss；以下、「ＡＯＰ」という。）による水処理が挙げら
れ、これまでのところ、紫外線照射併用オゾン処理（紫
外線／オゾン処理）、過酸化水素添加オゾン処理（過酸
化水素／オゾン処理）、紫外線照射併用過酸化水素処理
（紫外線／過酸化水素処理）といった種々の具体的な処
理方法が検討されている。

【０００５】より具体的には、例えば、被処理水に対し
て、オゾン処理、生物活性炭（Biological Activated C
arbon；ＢＡＣ）による生物ろ過膜法を用いた生物処
理、及び酸化剤等を用いた改質処理（過酸化水素／オゾ
ン処理等のＡＯＰ）を順次行う方法が、特開平１０−１
９２８９２号公報に記載されている。この方法は、被処
理水に含まれる生物難分解性有機物をオゾンによって易
生物分解性有機物（ＢＯＤ等）に改質し、そのＢＯＤ成
分を生物活性炭による生物処理で除去した後、更に促進
酸化を行うものである。

【０００６】また、本出願人による特開２０００−１８
５２８９号公報には、被処理水としての廃水に含まれる
鉄、マンガン等の溶解性金属をも除去すべく、オゾン処
理、吸着処理、及び有機物分解処理（紫外線／オゾン処
理等のＡＯＰ）を行う方法が開示されている。この方法
では、排水中のＢＯＤ成分を除去するのに生物活性炭を
用いることが好ましい旨示唆されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来のＡＯＰを用いた浸出水等の被処理水の処理性能につ
いて種々検討したところ、ダイオキシン類等の有機塩素
化合物の低減効果が高められることを確認した。しかし
ながら、かかる方法においては、被処理水の種類や性状
によっては、上述したような極低レベルの処理水質（特
に、有機塩素化合物に対して）が必ずしも十分に達成さ
れないおそれがあることを見出した。つまり、場合によ
っては、有機塩素化合物等の分解効率が十分に高められ
ず、このために酸化剤等の使用量（材料コスト）が増大
してしまうといった懸念もあった。

【０００８】また、生物ろ過膜や吸着塔は、通常、排水
処理に伴って逆洗が必要となるが、これらに生物活性炭
を用いた従来の方法では、活性炭表面の微生物の剥離、
離脱等を防止するため、逆洗流量や逆洗強度を高めるこ
とができない傾向にある。そのため逆洗サイクルが短く
なってしまい、運転コスト（ランニングコスト）も増大
してしまうおそれがあった。

【０００９】そこで、本発明は、このような問題点に鑑
みてなされたものであり、被処理水に含まれる難分解性
有害汚染物質、特に有機塩素化合物の除去性能を十分に
向上でき、しかも、コストの軽減を図ることも可能な排
水処理方法及び装置を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、更に以下に示
す知見を得た。一般に、ダイオキシン類等の有機塩素化
合物の処理に供せられる被処理水は、それに先立って生
物処理、凝集沈澱処理等の各種処理が施されており、懸
濁物質（ＳＳ）、ＢＯＤ等の有機成分は大部分が除去さ
れている。また、被処理水中に若干量残存するＢＯＤ等
の有機成分も、生物処理や吸着塔での処理に先立つオゾ
ン酸化及び後段のＡＯＰで処理され易いと考えられる。

【００１１】しかし、ＡＯＰ処理を受けた種々の処理済
水中の水質を詳細に分析したところ、ＣＯＤ成分等の難
生物分解性有機物が有意量残存しており、（１）このＣ
ＯＤ成分が、有機塩素化合物の分解を阻害する要因の一
つであり、殊に、これまで以上の高度な排水処理が要求
される状況では、その影響が甚大となり得ること、
（２）生物活性炭による生物処理では、ＣＯＤ成分等の
難生物分解性有機物が十分に除去しきれない傾向にある
こと、が判明した。そして、本発明者らは、これらの知
見に基づき、さらに研究を進めた結果、本発明を完成す
るに至った。

【００１２】すなわち、本発明による排水処理方法は、
被処理水に含まれる有機塩素化合物を分解処理する方法
であって、（１）被処理水に第１の酸化剤を注入する第
１の酸化工程と、（２）酸化剤を注入した被処理水を非
生物性吸着媒体と接触させる吸着工程と、（３）吸着工
程の後に、被処理水に第２の酸化剤を注入しつつ紫外線
を照射する第２の酸化工程とを備えることを特徴とす
る。

【００１３】なお、本発明における「非生物性吸着媒
体」とは、通常の生物処理に用いられる微生物が担持又
は保持されていないか、担持又は保持されていてもＢＯ
Ｄ成分の分解率が１０％以下の活性が低い吸着媒体を示
す。また、「吸着媒体」とは、被処理水中に含まれるＣ
ＯＤ成分等の難生物分解性有機物（以下、代表して「Ｃ
ＯＤ成分等」という）に対して吸着能を有するものを示
し、形態は特に限定されず、粉状又は粒状を成す複数の
固体粒子（具体的には、活性炭、活性チャー、活性コー
クス等の炭素質吸着剤（材）粒子等）を例示でき、それ
ら固体粒子の集合体又は凝集体であってもよく、或い
は、幾何学的又は立体的な形状も特に限定されず、例え
ば、球形、円柱形、円筒形、非定形等の形状を有するも
のが挙げられ、更には、活性炭素繊維等の繊維状を成す
ものも含む。

【００１４】このような排水処理方法においては、ま
ず、被処理水に第１の酸化剤を注入することにより、被
処理水に含まれるＣＯＤ成分等が酸化され、その一部は
易生物分解性有機物となる一方、大部分はＣＯＤ成分等
として被処理水中に存在する。次に、この被処理水を吸
着工程に導入し、非生物性吸着媒体と接触させると、少
なくともＣＯＤ成分等の大部分がその非生物性吸着媒体
に吸着され、被処理水から除去される。

【００１５】この吸着工程では、生物処理がなされない
ためＢＯＤ成分の分解は行われないが、ＣＯＤ成分等の
十分な除去が可能となる。また、先述したように、被処
理水は既に生物処理されていることが多いので、ＢＯＤ
成分が多量に存在する傾向にはなく、続く第２の酸化工
程においてＢＯＤ負荷が不都合な程に増大するおそれは
極めて少ない。それから、ＣＯＤ成分等が十分に除去さ
れた被処理水を第２の酸化工程に送出し、第２の酸化剤
を注入しつつ紫外線を照射するといったＡＯＰ処理を施
す。これにより、被処理水に含まれる有機性塩素化合物
の酸化分解が行われる。

【００１６】また、被処理水に溶解した金属成分が含ま
れている場合、かかる金属成分は、第１の酸化工程で酸
化されて難溶解性物質となり得るが、その場合にも、非
生物性吸着媒体によって有効に捕捉除去される。

【００１７】また、本発明においては、第１の酸化工
程、吸着工程、及び第２の酸化工程を連続的又は断続的
に所定期間実施すると、処理に伴って吸着工程で使用す
る非生物性吸着媒体にＳＳ成分等の固形分が付着する。
そこで、吸着工程で使用する非生物性吸着媒体を逆洗す
る逆洗工程を備えると好ましい。この逆洗工程を随時実
施することにより、非生物性吸着媒体によるＣＯＤ成分
等の高い吸着能が良好に維持される。この逆洗工程にお
いては、非生物性吸着媒体が微生物を担持又は保持する
ものではないので、生物活性炭を用いた場合に比して逆
洗流量や逆洗強度を増大できる。

【００１８】さらに、非生物性吸着媒体の形態、性状等
にもよるが、非生物性吸着媒体が充填又は保持される容
器における被処理水の空塔速度（ＳＶ）が、好ましくは
１〜１０ｈｒ^-1、より好ましくは１〜４ｈｒ^-1となるよ
うに吸着工程を実施すると好適である。この空塔速度Ｓ
Ｖが１０を超えると、処理系全体の処理効率が顕著に低
下してしまう傾向にある。一方、この空塔速度ＳＶが１
未満であると、吸着塔が過度に大きくなるため、建設費
が増大する傾向にある。

【００１９】また、吸着工程を経た前記被処理水に含ま
れるＣＯＤ成分等の含有量又は濃度を計測し、ＣＯＤ成
分等の含有量又は濃度の測定値に基づいて非生物性吸着
媒体を交換する交換制御工程を更に備えると好ましい。

【００２０】かかる交換制御工程を実行すると、非生物
性吸着媒体のＣＯＤ成分等に対する吸着量が飽和するこ
とに起因するＣＯＤ成分等の除去率の低下が抑制され
る。よって、連続又は断続処理運転において、被処理水
からＣＯＤ成分等を長期に渡って十分に排除することが
可能となり、第２の酸化工程における有機性塩素化合物
の酸化分解効率の低下を防止できる。

【００２１】更に具体的には、交換制御工程において
は、吸着工程を経た前記被処理水に含まれるＣＯＤ成分
等の濃度が好ましくは所定の値を上回ったときに非生物
性吸着媒体を交換することが望ましく、その所定値を予
め決定しておいてもよい。

【００２２】またさらに、第１の酸化工程においては、
被処理水を循環処理しても、つまり吸着工程を経た被処
理水の少なくとも一部を再び第１の酸化工程に導入する
のも好ましい。第１の酸化工程は、第２の酸化工程に先
立つ言わば予備的な処理機能を奏するものであり、第１
の酸化工程と吸着工程において被処理水を循環処理する
ことにより、被処理水中のＣＯＤ等の除去が促進され
る。よって、第２の酸化工程における処理負荷が軽減さ
れ、且つ、有機塩素化合物の分解効率が一層高められ
る。

【００２３】また、本発明による排水処理装置は、本発
明の排水処理方法を有効に実施するための装置であり、
被処理水に含まれる有機塩素化合物の分解処理に用いら
れるものであって、被処理水が供給され第１の酸化剤が
導入される第１の酸化部と、第１の酸化部の後段に配置
され非生物性吸着媒体を有する吸着部と、吸着部の後段
に配置され、第２の酸化剤が導入され、且つ、紫外線照
射手段を有する第２の酸化部とを備える。

【００２４】さらに、吸着部と第２の酸化部との間に設
けられ、且つ、吸着部を通過した被処理水に含まれるＣ
ＯＤ成分等の含有量又は濃度を計測する水質計測部を更
に備えると好適である。またさらに、吸着部から送出さ
れた被処理水が第１の酸化部に返送されるように設けら
れた返送部を更に備えても好ましい。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳細に説明する。なお、同一の要素には同一の符号を付
し、重複する説明を省略する。また、上下左右等の位置
関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づ
くものとする。また、図面の寸法比率は、図示の比率に
限られるものではない。

【００２６】図１は、本発明による排水処理装置の第一
実施形態を模式的に示す構成図である。排水処理装置１
０は、ダイオキシン類等の有機塩素化合物が含まれる被
処理水ＷがラインＬ１を通して供給されるオゾン反応槽
１（第１の酸化部）の後段に、非生物性活性炭（非生物
性吸着媒体）が装填又は充填された吸着塔２（吸着
部）、及び、紫外線反応槽３（第２の酸化部）がそれぞ
れ設置されたものである。

【００２７】オゾン反応槽１は、オゾナイザー（オゾン
発生機）９０に接続された散気装置１１を有しており、
槽内の被処理水Ｗに第１の酸化剤としてのオゾンガス又
はオゾン含有ガス（以下、「オゾンガス等」という）が
曝気されるようになっている。このように、オゾン反応
槽１は、散気管方式によるオゾンガス接触方法を採用し
たものである。また、吸着塔２は、ポンプＰ１を有する
ラインＬ２を介してオゾン反応槽１に接続されており、
塔内を被処理水Ｗが流通するようになっている。吸着塔
２内に装填された非生物性活性炭は、上述の如く、その
形態に制限はなく、例えば粉状又は粒状の活性炭、活性
チャー、活性コークス等の炭素質吸着剤（材）粒子等が
挙げられる。また、非生物性活性炭の形状も特に限定さ
れず、例えば、球形、円柱形、円筒形、非定形等の形状
を有するものが挙げられる。

【００２８】さらに、紫外線反応槽３は、槽内に紫外線
ランプ３１（紫外線照射手段）を有しており、ラインＬ
３を介して吸着塔２に接続されている。また、ラインＬ
３は、ラインＬ６によって先述のオゾナイザー９０と接
続されており、その接続部には、エジェクター６１が設
けられている。これにより、吸着塔２から送出され且つ
オゾンガス等が注入された被処理水Ｗが、紫外線反応槽
３内を流通・滞留する間に、紫外線の照射を受けるよう
にされている。また、ラインＬ３には、被処理水Ｗ中の
ＣＯＤを計測するための水質計Ｄ（水質計側部）が設け
られている。

【００２９】このように構成された排水処理装置１０を
用いた本発明の排水処理方法の一例について以下に説明
する。まず、ラインＬ１を通して被処理水Ｗをオゾン反
応槽１に供給する。次いで、オゾナイザー９０を運転
し、オゾン反応槽１中で滞留する被処理水Ｗに、散気装
置１１からオゾンガス等を注入する。被処理水Ｗは、オ
ゾンガス等の気泡によって十分に曝気攪拌され、被処理
水Ｗ中に含まれる有機成分が酸化（言わば予備酸化）さ
れる（第１の酸化工程）。これにより、有機成分の一部
がＢＯＤ成分等の易生物分解性有機物へと変換される一
方で、大部分はＣＯＤ成分等として存在する。また、溶
解した金属成分が酸化剤により難溶解性物質となる。

【００３０】次に、ポンプＰ１を運転し、オゾン反応槽
１で予備酸化された被処理水Ｗを吸着塔２に流通させ
る。被処理水Ｗは、吸着塔２内に装填された非生物性活
性炭と接触しながら流下し、この間に、被処理水Ｗ中に
含まれるＣＯＤ成分等の難生物分解性有機物の大部分が
非生物性活性炭に吸着され、被処理水Ｗから除去される
（吸着工程）。同時に、難溶解性物質となった金属成分
も捕捉される。

【００３１】次いで、ＣＯＤ成分等が十分に除去された
被処理水Ｗを、ラインＬ３を通して紫外線反応槽３へ導
入すると共に、オゾナイザー９０から被処理水Ｗに第２
の酸化剤としてのオゾンガス等を注入する。また、紫外
線ランプ３１を点灯して紫外線反応槽３中の被処理水Ｗ
に紫外線を照射する。これにより、被処理水Ｗ中で強酸
化性の化学種であるヒドロキシルラジカル（ＯＨ・）が
発生し、その強酸化作用によって被処理水Ｗに含まれる
ＢＯＤ成分等の酸化分解、すなわちＡＯＰ処理が行われ
る。また、オゾン単独では十分に分解し難いダイオキシ
ン類等の難分解性の有機塩素化合物の分解も生起され
る。

【００３２】このとき、吸着塔２を経た被処理水Ｗから
はＣＯＤ成分が十分に除去されているので、ＢＯＤ成分
の分解効率が従来に比して有意に高められると共に、被
処理水Ｗ中の有機塩素化合物の分解が十分に促進され
る。これは、ＯＨ・が非選択的に周囲の物質と反応する
傾向にあることから、ＣＯＤ成分等の存在化ではＯＨ・
の無効消費（不要な消費）が進んでしまい、従来は有機
塩素化合物とＯＨ・との反応確率が抑制されていたのに
対し、本発明では、ＣＯＤ成分が十分に除去されるの
で、有機塩素化合物とＯＨ・との反応確率が増大するこ
とが一因と考えられる。そして、このようにＡＯＰ処理
された被処理水Ｗを、処理済水ＷｓとしてラインＬ４を
通して系外へ排出する。

【００３３】ところで、ＯＨ・が非選択的な反応性を有
するが故に、ＣＯＤのみならず、他の難生物分解性物質
をも被処理水Ｗから除去しておくことが望ましい。かか
る物質は、ＯＨ・に対してラジカルスキャベンジャーと
して作用するものである。ラジカルスキャベンジャーの
存在下では、有機塩素化合物の酸化処理に際して必要と
なる理論量以上のＯＨ・が過剰に必要となってしまう。
よって、吸着塔２に用いる非生物性活性炭の孔径を調節
したり、他の吸着媒体を併用又は代用することにより、
このようなラジカルスキャベンジャーとしてのＣＯＤ成
分等を被処理水Ｗから除去することが好ましい。

【００３４】また、通常、被処理水Ｗは、本発明の排水
処理に先立って生物処理、凝集沈殿処理等の従来型の処
理が行われ、ＳＳ成分の除去が施されていることが多い
が、その性状や発生元（起源）によっては、重金属等の
金属成分が微小量含まれる可能性がある。そのなかで、
被酸化性の鉄、マンガンといった金属がイオンとして微
量に残存し得る。このような金属イオンは、例えば下記
式（１）〜（４）等；Ｆｅ²⁺＋Ｏ₃＋Ｈ₂Ｏ→Ｆｅ³⁺＋Ｏ₂＋２（ＯＨ）^-…（１）Ｆｅ³⁺＋３Ｈ₂Ｏ→Ｆｅ(ＯＨ)₃↓＋３Ｈ⁺…（２）Ｍｎ²⁺＋Ｏ₃＋Ｈ₂Ｏ→Ｍｎ⁴⁺＋Ｏ₂＋（ＯＨ）^-…（３）Ｍｎ⁴⁺＋４（ＯＨ）^-→Ｍｎ(ＯＨ)₄→ＭｎＯ₂↓＋Ｈ₂Ｏ…（４）で表される反応によって酸化剤を消費すると共に、水酸
化鉄や二酸化マンガン等の酸化物が析出する。

【００３５】金属酸化物が紫外線反応槽３のような紫外
線ランプ３１を有する部位で生成すると、ランプ表面に
スケールとして付着してしまい、紫外線照射強度が低下
するおそれがある。こうなると、ＯＨ・の生成量が減少
し、ＢＯＤ成分ひいては有機塩素化合物の酸化分解効率
が低下してしまう。これに対し、本発明では、第１の酸
化工程であるオゾン反応槽１での予備酸化において、上
述の金属酸化物が生じ得るが、これらは吸着塔２を通水
する間に非生物性活性炭に捕捉除去される。よって、紫
外線反応槽３における紫外線照射効率の低下を抑制でき
る。

【００３６】また、本実施形態では、吸着塔２から紫外
線反応槽３へ送出される被処理水Ｗ中のＣＯＤ成分等の
濃度を、ラインＬ３に設けられた水質計Ｄによって連続
的又は断続的に計測する。そして、水質計ＤによるＣＯ
Ｄ成分の濃度実測値に基づいて、吸着塔２の装填されて
いる非生物性活性炭を交換する。より具体的には、例え
ば、紫外線反応槽３内での処理条件に応じ、有機塩素
化合物に対する高い分解効率が十分に維持され得るＣＯ
Ｄ成分等の濃度を予め求め、水質計ＤによるＣＯＤ成
分等の実測値がその所定濃度を超えるような値となった
時点で吸着塔２の非生物性活性炭を新規品あるいは再生
品と交換する（交換制御工程）。

【００３７】このときのＣＯＤ成分等の所定濃度は、紫
外線反応槽３内での処理条件や被処理水Ｗの性状によっ
て好適範囲が異なるものの、好ましくは２０ｍｇ／Ｌ、
より好ましくは１０ｍｇ／Ｌを上回ったときに非生物性
活性炭を交換することが望ましい。

【００３８】また、長期間にわたって処理を実施する
と、吸着塔２内の非生物性活性炭にＳＳ成分等の固形分
が付着し得る。そこで、適宜の時間間隔で吸着塔２内の
非生物性活性炭を逆洗すると有用である（逆洗工程）。
この逆洗工程の実施により、非生物性活性炭のＣＯＤ成
分等に対する高い吸着能が良好に維持される。さらに、
非生物性活性炭が微生物を担持又は保持するものではな
いので、生物活性炭を用いた従来に比して逆洗流量や逆
洗強度を増大できる利点がある。

【００３９】さらに、本実施形態においては、非生物性
活性炭の形態、性状等にも依存するが、吸着塔２での被
処理水Ｗの空塔速度（ＳＶ）が、好ましくは１〜１０ｈ
ｒ^-1、より好ましくは１〜４ｈｒ^-1となるように吸着工
程を実施すると好適である。この空塔速度ＳＶが１０を
超えると、処理系全体の処理効率が顕著に低下してしま
う傾向にある。一方、この空塔速度ＳＶが１未満となる
と、吸着塔２の規模が過度に大きくなるため、建設費が
増大する傾向にある。

【００４０】このような構成の排水処理装置１０及びそ
れを用いた本発明の排水処理方法によれば、オゾン反応
槽１における予備酸化（第１の酸化工程）を実施した
後、吸着塔２に装填した非生物性活性炭と被処理水Ｗと
を接触させ、これにより、被処理水Ｗ中のＣＯＤ成分等
を十分に除去した後、紫外線反応槽３におけるＡＯＰ処
理（第２の酸化工程）を実施するので、ＡＯＰ処理にお
けるヒドロキシルラジカルＯＨ・が、ＣＯＤ成分等に不
必要に消費されるのを防止できる。また、ＣＯＤ成分等
や他の物質によって紫外線照射効率が低下することをも
抑制できる。これらにより、従来の生物活性炭を用いた
処理に比して、紫外線反応槽３内での有機塩素化合物の
分解効率を向上できる。

【００４１】また、紫外線反応槽３内での有機塩素化合
物の分解効率を向上できるので、紫外線反応槽３へ導入
する被処理水Ｗへのオゾンガス等（第２の酸化剤）の注
入量を削減し、或いは、紫外線出力や照射量を減らすこ
ともできる。これにより、材料コストの低減が可能とな
る。さらに、吸着塔２においては、生物処理が行われな
いが、被処理水Ｗは既に生物処理されていることが多
く、オゾン反応槽１に供給される被処理水Ｗ中には、元
来ＢＯＤ成分が多量に存在する傾向にはないため、ＣＯ
Ｄ成分等の除去効果によって紫外線反応槽３内での有機
塩素化合物の酸化分解効率が有意に高められる。それと
同時に、本発明においては、紫外線反応槽３での処理負
荷（ＢＯＤ負荷）が不都合な程に増大するおそれがな
い。

【００４２】さらに、被処理水Ｗに金属成分が含まれて
いる場合、例えばＳＳ等に付着した状態で存在していた
り、イオンの形態で含まれている場合にも、それらやそ
れらの酸化物が吸着塔２において十分に吸着除去される
ので、紫外線反応槽３における有機塩素化合物の分解を
一層促進できる。またさらに、被処理水Ｗに含まれる金
属成分の影響によって紫外線ランプにスケールが付着し
てしまうことを抑止できる。よって、紫外線反応槽３に
おけるＢＯＤ成分及び有機塩素化合物の分解効率の低下
を抑えることが可能となる。

【００４３】さらにまた、長期の排水処理運転におい
て、吸着塔２に対して随時逆洗工程を実施すれば、非生
物性活性炭によるＣＯＤ成分等の高い吸着能を良好に維
持できる。よって、長期にわたり、被処理水Ｗ中の有機
塩素化合物に対する高い分解効率を保持できる。また、
吸着塔２に用いる非生物性活性炭が微生物を担持又は保
持するものではないため、生物活性炭を用いた場合に比
して逆洗時の流量や強度をこれまで以上に増大できる。
こうすれば、逆洗頻度を軽減することができ、且つ、逆
洗時間を短縮できる利点がある。したがって、一度の逆
洗による吸着塔２の再生の程度が高くなり、逆洗サイク
ル（逆洗間隔）を長くできる。その結果、運転コストの
低減を図ることができる。

【００４４】さらに、吸着塔２における被処理水Ｗの空
塔速度ＳＶを上述した好適な範囲内の値とすれば、被処
理水Ｗを処理する際に装置規模の増大を抑制でき、しか
も処理系全体の処理効率を良好に維持できる。加えて、
吸着塔２を経た被処理水Ｗ中のＣＯＤ成分濃度を計測
し、その実測値に基づいて非生物性活性炭の交換時期及
び頻度を決定し、それに応じて、非生物性活性炭を適宜
の間隔で交換しながら長期の排水処理運転を実施でき
る。よって、吸着塔２の吸着能が飽和した状態で処理を
続けてしまうことがなく、長期の処理に際して、紫外線
反応槽３における有機塩素化合物の分解効率を良好に保
持できる。

【００４５】図２は、本発明による排水処理装置の第二
実施形態を模式的に示す構成図である。排水処理装置２
０は、紫外線反応槽３の代りに、ラインＬ７を介して吸
着塔２に接続された紫外線反応槽４を備えること以外
は、図１に示す排水処理装置１０と同様に構成されたも
のである。紫外線反応槽４は、オゾン反応槽１に備わる
のと略同等の散気装置１１を槽底部に有しており、この
散気装置１１はラインＬ８を介してオゾナイザー９０に
接続されている。このように、紫外線反応槽４は、浸漬
方式によるオゾンガス接触方法を採用したものである。

【００４６】このような構成を有する排水処理装置２０
及びこれを用いた本発明の排水処理方法によれば、吸着
塔２からの被処理水Ｗに対して紫外線反応槽４内におい
てオゾンガス等を曝気攪拌すると共に、紫外線照射によ
ってヒドロキシルラジカルＯＨ・を発生させ、ＢＯＤ成
分及び有機塩素化合物の分解を行う（第２の酸化工
程）。この場合には、オゾンガス等の注入効率がより高
められ、その結果、有機塩素化合物の分解効率を向上し
得る利点がある。なお、これ以外の作用効果について
は、排水処理装置１０を用いた場合と略同等であるの
で、ここでの重複する説明は省略する。

【００４７】図３は、本発明による排水処理装置の第三
実施形態を模式的に示す構成図である。排水処理装置３
０は、散気管方式のオゾン反応槽１の代りに、エジェク
ター方式のオゾン反応槽５を備えること以外は、図１に
示す排水処理装置１０と同様の構成を有するものであ
る。オゾン反応槽５には、ポンプＰ２及びエジェクター
５１を有する循環ラインＬ９が設けられており、オゾナ
イザー９０がラインＬ５を介してエジェクター５１に接
続されている。また、ラインＬ１１（返送部）によりオ
ゾン反応槽５とラインＬ３とが接続されており、吸着塔
２から送出された被処理水Ｗの少なくとも一部が、この
ラインＬ１１を通してオゾン反応槽５へ返送される。

【００４８】このような構成を有する排水処理装置３０
によれば、オゾナイザー９０から供給されたオゾンガス
がエジェクター５１からラインＬ９に供給され、被処理
水Ｗ中に放散される（第１の酸化工程）。しかも、オゾ
ン反応槽５で予備酸化された被処理水Ｗの一部が、ライ
ンＬ９を通して再びオゾン反応槽５に返送される。よっ
て、被処理水Ｗへのオゾン溶解効率を高めることが可能
となる。

【００４９】また、ラインＬ１１を通してオゾン反応槽
５へ送られる被処理水Ｗの返送率を、好ましくは１〜１
０、より好ましくは２〜５とすることが望ましい。この
返送率が１未満であると、予備酸化における酸化効率の
向上が鈍化する傾向にある。一方、この返送率が１０を
超えると、被処理水Ｗの返送する際の移送ポンプ（ポン
プＰ２等）の動力が過度に増大してしまう不都合があ
る。なお、これら以外の作用効果については、図１に示
す排水処理装置１０を用いた排水処理方法におけるのと
同様であるので、ここでの重複する説明は省略する。

【００５０】さらに、図４は、本発明による排水処理装
置の第四実施形態を模式的に示す構成図である。排水処
理装置４０は、紫外線反応槽３の代りに、紫外線反応槽
４を備えること以外は図３に示す排水処理装置３０と同
様に構成されたものであり、排水処理装置１０，２０，
３０における有用な作用効果を奏する装置の一例であ
る。

【００５１】なお、上述した各実施形態においては、吸
着塔２の後段に中間槽を配置し、吸着塔２から流出する
被処理水Ｗを一旦その中間槽に貯留した後、紫外線反応
槽３，４にポンプによって圧送してもよい。また、被処
理水Ｗの性状によっては、紫外線反応槽に、オゾンガス
等の代りに又はオゾンガス等と共に過酸化水素水等の過
酸化物を注入してもよい。この場合、過酸化物も第２の
酸化剤として機能する。特に、オゾンガスと過酸化水素
水とを併用するときには、オゾンガスの注入量（ｍｇ／
Ｌ）に対する過酸化水素水の注入量（ｍｇ／Ｌ）を好ま
しくは０．１〜０．３とすると好適である。

【００５２】さらに、非生物性活性炭の代りに、他の非
生物性炭素質吸着剤等の吸着媒体を用いてもよい。また
さらに、紫外線反応槽３，４内の被処理水Ｗに、酸、ア
ルカリ、緩衝剤等のｐＨ調整剤を添加してｐＨ調整を行
ってもよい。このときのｐＨ調整剤の添加量は適宜設定
可能である。さらにまた、ラインＬ３，Ｌ７にｐＨ計を
設け、このｐＨ計による実測値と、目的とする具体的な
ｐＨ値とに基づいてｐＨ調整剤の添加量を調節制御して
もよい。加えて、吸着塔２においては、被処理水Ｗを流
下させているが、流通方向はこれに限らない。

【００５３】

【実施例】以下、本発明に係る具体的な実施例について
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５４】〈実施例１〉生物処理、凝集沈殿処理、及
び砂ろ過処理した後の処理済水に飛灰から抽出した成分
をメタノール溶液に溶解させた液を所定量添加したもの
を被処理水Ｗとして、図１に示す排水処理装置１０と同
等の構成を有する装置に供給し、上述した本発明の排水
処理方法と同様にして処理を行った。

【００５５】なお、吸着塔２の後段に中間槽を配置し、
吸着塔２から流出する被処理水Ｗを一旦その中間槽に貯
留した後、紫外線反応槽３にポンプで圧送した。また、
紫外線反応槽３としては、内容積２５Ｌの流通式のもの
を使用し、紫外線出力を０．１５ｋＷとした。また、オ
ゾン反応槽１における第１の酸化工程では、オゾン注入
率を１０ｍｇ／Ｌとし、吸着工程においては、吸着塔２
におけるＳＶを２ｈｒ ^-1とした。また、吸着塔２には、
非生物性活性炭として粒状活性炭（東洋カルゴン社製、
製品名；ＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ４００）を用いた。さら
に、紫外線反応槽３における第２の酸化工程では、オゾ
ン注入率が１００ｍｇ／Ｌとなるように被処理水Ｗの流
量及びオゾンガス濃度を調整した。

【００５６】〈比較例１〉非生物性活性炭の代りに、生
物機能を有した生物活性炭（ＢＡＣ）（東洋カルゴン社
製、製品名；ＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ４００に生物機能を
付与したもの）を等量用いたこと以外は、実施例１と同
様にして被処理水Ｗの処理を行った。

【００５７】〈実施例２〉実施例１と同様の処理条件に
て長期間の連続排水処理を実施した。この際、吸着塔２
の後段に設置した水質計（ＣＯＤ計）を用い、吸着工程
を経た後の被処理水Ｗ（活性炭処理水）中のＣＯＤ濃度
を連続的に監視し、ＣＯＤ濃度が２０ｍｇ／Ｌ程度とな
った時点（この時、処理済水Ｗｓ中のダイオキシン類濃
度は、後述するように約０．１ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌとなっ
ていた）で非生物性活性炭を全交換するように運転し
た。

【００５８】〈ダイオキシン類濃度及びＣＯＤ濃度の測
定〉実施例１，２及び比較例１で用いた被処理水Ｗ、並
びに、それぞれの第２の酸化工程を経た処理済水Ｗｓに
含まれるダイオキシン類の濃度及びＣＯＤ濃度を分析測
定した。ダイオキシン類の定量にあたっては、日本工業
規格ＪＩＳＫ０３１２に準拠し、高分解能ガスクロ
マトグラフ／高分解能質量分析計（ＨＲＧＣ／ＨＲＭ
Ｓ）によって、ポリ塩化ジベンゾパラジオキシン（ＰＣ
ＤＤｓ）、ポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＦｓ）及び
ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢｓ）の各同族体の個別定量
を行い、それらの濃度を毒性等価換算した値、及び、毒
性等価換算しない値をそれぞれ積算してダイオキシン類
毒性等量を求めた。実施例１及び比較例１における測定
結果を測定条件の一部と併せて表１に示す。なお、表中
「ＴＥＱ」は毒性等量値を示す（以下同様）。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１より、処理原水として用いた被処理水
Ｗは、ダイオキシン類濃度が６６２ｐｇ／Ｌ（３．１ｐ
ｇ−ＴＥＱ／Ｌ）であり、ＣＯＤ濃度が３２ｍｇ／Ｌで
あったのに対し、実施例１で得た処理済水Ｗｓ中のダイ
オキシン類濃度は１１ｐｇ／Ｌ（０．０４２ｐｇ−ＴＥ
Ｑ／Ｌ）であり、ＣＯＤ濃度は５ｍｇ／Ｌであった。他
方、比較例１で得た処理済水Ｗｓ中のダイオキシン類濃
度は１２０ｐｇ／Ｌ（０．８５ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌ）であ
り、ＣＯＤ濃度は２０ｍｇ／Ｌであった。これらの結果
より、本発明による排水処理方法及び装置を用いた実施
例１における処理済水Ｗｓ中のダイオキシン類濃度は、
比較例１の１０％未満（毒性等量値で５％未満）であ
り、従来の生物活性炭を用いた場合に比して、被処理水
Ｗ中のダイオキシン類を格段に低減できることが確認さ
れた。

【００６１】また、ＣＯＤ濃度については、実施例１で
は比較例１の２５％程度まで減少しており、ＣＯＤ濃度
の低減率に比べて上述したダイオキシン類濃度の低減率
が遥かに大きいことが判明した。先に述べたように、Ｃ
ＯＤを除去することにより、紫外線反応槽３におけるヒ
ドロキシルラジカルＯＨ・の消費が軽減され、ＯＨ・に
よるダイオキシン類の酸化分解効率が高められると考え
られるが、上記の低減効果の比率を考慮すると、ＣＯＤ
の排除が予想以上にダイオキシン類の低減に寄与してい
ると推定される。

【００６２】図５は、実施例２で行った長期間処理にお
けるＣＯＤ濃度の経時変化、及び所定時点でのダイオキ
シン類濃度の測定結果を示すグラフである。図より、吸
着工程を経た活性炭処理水中の濃度は、処理開始から処
理１５日頃まで略１０ｍｇ／Ｌで一定に推移し、その後
３日間程度で約二倍の２０ｍｇ／Ｌ程度まで上昇するこ
とが確認された。また、処理８日目及び１７日目（活性
炭処理水中のＣＯＤ濃度がそれぞれ５ｍｇ／Ｌ及び９ｍ
ｇ／Ｌ）にサンプリング測定した処理済水Ｗｓ中のダイ
オキシン類濃度は、それぞれ０．０４２ｐｇ−ＴＥＱ／
Ｌ及び０．０９２ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌであった。

【００６３】前述したように、実施例２では、活性炭処
理水中のＣＯＤ濃度が２０ｍｇ／Ｌとなった時点で、吸
着塔２の非生物性活性炭を新規品に全交換した（図５の
横軸におけるＸ１及びＸ２の時点）。その結果、交換後
の活性炭処理水中のＣＯＤ濃度は、再び１０ｍｇ／Ｌの
レベルで安定に推移し、一回目の活性炭交換後（開始か
ら１６日目）に測定した処理済水Ｗｓ中のダイオキシン
類濃度は、０．０４２ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌであった。これ
らの結果より、吸着工程を実施した後の被処理水Ｗ（つ
まり活性炭処理水）のＣＯＤ濃度を計測モニターし、そ
のＣＯＤ濃度の実測値に基づいて吸着塔２の非生物性活
性炭を交換することにより、長期間の排水処理において
処理済水Ｗｓ中のダイオキシン類濃度を十分に低いレベ
ルに保持できることが確認された。

【００６４】また、処理済水Ｗｓ中のダイオキシン類濃
度と活性炭処理水中のＣＯＤ濃度との間には相関が認め
られ、ダイオキシン類濃度は、ＣＯＤ濃度に略実時間で
追従して上昇する傾向にあることが判明した。よって、
処理済水Ｗｓ中のダイオキシン類濃度をモニターし、そ
の実測値に基づいて、非生物性活性炭の交換時期を言わ
ば直接的に決定することも可能であることが判った。た
だし、処理済水中のダイオキシン類の正確な定量は、サ
ンプリングによるオフライン分析による必要があること
を考慮すると、連続モニターが可能なＣＯＤ濃度の実測
値に基づく交換制御の方が優位である。

【００６５】また、実施例２の結果より、活性炭処理水
中のＣＯＤ濃度は、表１に示す実施例１の処理済水Ｗｓ
中のＣＯＤ濃度と同等の濃度レベルであり、これより、
紫外線反応槽３でのＡＯＰ処理では、ＣＯＤの酸化分解
が殆ど進行しない傾向にあることも確認された。

【００６６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の排水処理
方法及び装置によれば、被処理水に対して予備酸化を施
し、その被処理水に含まれるＣＯＤ成分等の難生物分解
性物質を非生物性吸着媒体によって吸着除去した後、Ａ
ＯＰ処理を実施するので、被処理水に含まれる難分解性
有害汚染物質、特に有機塩素化合物の除去性能を十分に
向上してより高度な排水処理を実現でき、しかも、コス
トの軽減を図ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による排水処理装置の第一実施形態を模
式的に示す構成図である。

【図２】本発明による排水処理装置の第二実施形態を模
式的に示す構成図である。

【図３】本発明による排水処理装置の第三実施形態を模
式的に示す構成図である。

【図４】本発明による排水処理装置の第四実施形態を模
式的に示す構成図である。

【図５】実施例２で行った長期間処理におけるＣＯＤ濃
度の経時変化、及び所定時点でのダイオキシン類濃度の
測定結果を示すグラフである。

【符号の説明】１，５…オゾン反応槽（第１の酸化部）、２…吸着塔
（吸着部）、３，４…紫外線反応槽（第２の酸化部）、
１０，２０，３０，４０…排水処理装置、１１…散気装
置、３１…紫外線ランプ（紫外線照射手段）、５１…エ
ジェクター、９０…オゾナイザー、Ｄ…水質計（水質計
測部）、Ｌ１１…ライン（返送部）、Ｗ…被処理水、Ｗ
ｓ…処理済水。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０２Ｆ 9/00 Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２Ｒ５０３５０３Ｃ５０４５０４Ｂ５０４ＥＧ０１Ｎ 33/18 Ｇ０１Ｎ 33/18 ＺＦターム(参考） 4D024 AB11 BA02 BA03 BB01 BC01 CA01 DA03 DA04 DB10 DB24 4D037 AA11 AA13 BA18 CA01 CA12 4D050 AA13 AA15 AB19 BB02 BC09 BD06 CA06 CA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被処理水に含まれる有機塩素化合物を分
解処理する排水処理方法であって、前記被処理水に第１の酸化剤を注入する第１の酸化工程
と、前記酸化剤を注入した被処理水を非生物性吸着媒体と接
触させる吸着工程と、前記吸着工程の後に、前記被処理水に第２の酸化剤を注
入しつつ紫外線を照射する第２の酸化工程と、を備える
ことを特徴とする排水処理方法。
【請求項２】前記吸着工程を経た前記被処理水に含ま
れる難生物分解性有機物の含有量又は濃度を計測し、該
難生物分解性有機物の含有量又は濃度の測定値に基づい
て前記非生物性吸着媒体を交換する交換制御工程を更に
備える、ことを特徴とする請求項１記載の排水処理方
法。
【請求項３】前記交換制御工程においては、前記吸着工程を経た前記被処理水に含まれる難生物分解
性有機物の濃度が所定の値を上回ったときに前記非生物
性吸着媒体を交換する、ことを特徴とする請求項１記載
の排水処理方法。
【請求項４】被処理水に含まれる有機塩素化合物の分
解処理に用いられる排水処理装置であって、前記被処理水が供給され、第１の酸化剤が導入される第
１の酸化部と、前記第１の酸化部の後段に配置され、非生物性吸着媒体
を有する吸着部と、前記吸着部の後段に配置され、第２の酸化剤が導入さ
れ、且つ、紫外線照射手段を有する第２の酸化部と、を
備えることを特徴とする排水処理装置。
【請求項５】前記吸着部と前記第２の酸化部との間に
設けられ、前記吸着部を通過した前記被処理水に含まれ
る難生物分解性有機物の含有量又は濃度を計測する水質
計測部を更に備える、ことを特徴とする請求項４記載の
排水処理装置。
【請求項６】前記吸着部から送出された前記被処理水
が該第１の酸化部に返送されるように設けられた返送部
を更に備える、ことを特徴とする請求項４又は５に記載
の排水処理装置。