JP2003038919A - 多孔質セラミックフィルタの製造方法 - Google Patents
多孔質セラミックフィルタの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＳｉＣ粉末あるいはコージェライト等を主成
分とするセラミック組成物から所定の成形体を成形した
後、焼成することにより得られる多孔質セラミックフィ
ルタの製造方法において、低熱膨張化を図りながら気孔
率を向上させる多孔質セラミックフィルタの製造方法の
提供。 【解決手段】 造孔剤として平均粒子径５〜５００μｍ
かつ乾燥粒子の真比重が０．００３〜０．３ｇ／ｍｌで
あるミクロバルーンを含むセラミック組成物から所定の
成形体を成形した後、焼成することにより得られる多孔
質セラミックフィルタの製造方法。
分とするセラミック組成物から所定の成形体を成形した
後、焼成することにより得られる多孔質セラミックフィ
ルタの製造方法において、低熱膨張化を図りながら気孔
率を向上させる多孔質セラミックフィルタの製造方法の
提供。 【解決手段】 造孔剤として平均粒子径５〜５００μｍ
かつ乾燥粒子の真比重が０．００３〜０．３ｇ／ｍｌで
あるミクロバルーンを含むセラミック組成物から所定の
成形体を成形した後、焼成することにより得られる多孔
質セラミックフィルタの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高気孔率と高耐熱
性特に低線膨張率を特徴とする多孔質セラミックフィル
タの製造方法に関するものである。
性特に低線膨張率を特徴とする多孔質セラミックフィル
タの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、多孔質のセラミックフィルタとし
て、ＳｉＣ粉末あるいはコージェライトといったセラミ
ック組成物を焼結せしめたハニカム構造体の隔壁を多孔
質構造と為して、そのような隔壁を通過せしめることに
より、ガス等の流体に対してフィルタ機能を持たせた多
孔質ハニカムフィルタが種々提案され、例えばディーゼ
ル車から排出される排ガスの微粒子捕集用フィルタ（デ
ィーゼルパティキュレートフィルタ）として実用化され
ている。このような多孔質ハニカムフィルタにおいて
は、多孔質の平均細孔径（以下細孔径と呼ぶ）および気
孔率がフィルタの性能を決定する非常に重要な因子であ
り、ディーゼルパティキュレートフィルタの如き多孔質
セラミックフィルタにあっては、微粒子の捕集効率、圧
損、捕集時間の関係から、細孔径が大きく、気孔率の大
きいフィルタが望まれている。更に、上記多孔質セラミ
ックフィルターは使用時において、一定の圧損になった
時点で、捕集された微粒子を燃焼せしめて再生処理が行
われる。この際にフィルター内の温度差によりクラック
等の問題が発生するので低線膨張率化が重要である。
て、ＳｉＣ粉末あるいはコージェライトといったセラミ
ック組成物を焼結せしめたハニカム構造体の隔壁を多孔
質構造と為して、そのような隔壁を通過せしめることに
より、ガス等の流体に対してフィルタ機能を持たせた多
孔質ハニカムフィルタが種々提案され、例えばディーゼ
ル車から排出される排ガスの微粒子捕集用フィルタ（デ
ィーゼルパティキュレートフィルタ）として実用化され
ている。このような多孔質ハニカムフィルタにおいて
は、多孔質の平均細孔径（以下細孔径と呼ぶ）および気
孔率がフィルタの性能を決定する非常に重要な因子であ
り、ディーゼルパティキュレートフィルタの如き多孔質
セラミックフィルタにあっては、微粒子の捕集効率、圧
損、捕集時間の関係から、細孔径が大きく、気孔率の大
きいフィルタが望まれている。更に、上記多孔質セラミ
ックフィルターは使用時において、一定の圧損になった
時点で、捕集された微粒子を燃焼せしめて再生処理が行
われる。この際にフィルター内の温度差によりクラック
等の問題が発生するので低線膨張率化が重要である。
【０００３】通常、セラミックフィルターは、フィルタ
ー材料である原料（骨材粒子）を水に分散させたスラリ
ーを用いて成型、脱水固化、焼結の工程を経て製造され
ている。上記方法において、細孔径、気孔率を調節する
ために、骨材の粒子径、焼結方法の検討がなされている
が、高気孔率で低線膨張率化は困難であった。一方、細
孔径や気孔率の調整のために、造孔剤としての添加剤の
検討もされてきている。添加剤として高分子材料を使用
する方法としては、例えば、特開２０００−２８８３２
５号公報には、多孔質セラミックフィルターの原料であ
るスラリーに有機高分子を添加する方法が提案されてい
るが、この方法では得られる細孔径は小さくフィルター
としては不十分である。また、特開平６−２２７８７３
号公報には、スラリーを型枠内に充填した後に、該スラ
リー内に発泡スチロール等の発泡樹脂粒子を充填し、加
熱手段等により含有発泡樹脂粒子を除去した後焼成せし
めて気孔率を高める方法が提案されているが、この方法
によると気孔率は向上するが、使用される粒子が大きく
細孔径も大きくなってしまう。逆に、細孔径を小さくす
るために粒子径の小さい粒子を使用すると気泡を巻き込
んでしまい強度が低下することがある。更に、この方法
においては、フィルター等の複雑な形状に充填されたス
ラリーに、後から粒子を均一に充填するのは困難であ
る。
ー材料である原料（骨材粒子）を水に分散させたスラリ
ーを用いて成型、脱水固化、焼結の工程を経て製造され
ている。上記方法において、細孔径、気孔率を調節する
ために、骨材の粒子径、焼結方法の検討がなされている
が、高気孔率で低線膨張率化は困難であった。一方、細
孔径や気孔率の調整のために、造孔剤としての添加剤の
検討もされてきている。添加剤として高分子材料を使用
する方法としては、例えば、特開２０００−２８８３２
５号公報には、多孔質セラミックフィルターの原料であ
るスラリーに有機高分子を添加する方法が提案されてい
るが、この方法では得られる細孔径は小さくフィルター
としては不十分である。また、特開平６−２２７８７３
号公報には、スラリーを型枠内に充填した後に、該スラ
リー内に発泡スチロール等の発泡樹脂粒子を充填し、加
熱手段等により含有発泡樹脂粒子を除去した後焼成せし
めて気孔率を高める方法が提案されているが、この方法
によると気孔率は向上するが、使用される粒子が大きく
細孔径も大きくなってしまう。逆に、細孔径を小さくす
るために粒子径の小さい粒子を使用すると気泡を巻き込
んでしまい強度が低下することがある。更に、この方法
においては、フィルター等の複雑な形状に充填されたス
ラリーに、後から粒子を均一に充填するのは困難であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑みてなされたものであり、ＳｉＣ粉末あるいはコージ
ェライト等を主成分とする多孔質セラミックフィルタの
製造方法において、低熱膨張率で気孔率の高い多孔質セ
ラミックフィルタの製造方法を提供することにある。
鑑みてなされたものであり、ＳｉＣ粉末あるいはコージ
ェライト等を主成分とする多孔質セラミックフィルタの
製造方法において、低熱膨張率で気孔率の高い多孔質セ
ラミックフィルタの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
を目的として、本発明者らは各種の問題点に関し充分に
満足できるような多孔質セラミックフィルタの製造方法
について鋭意検討を重ねてきた結果、ミクロバルーンを
造孔剤として用いることにより、線膨張率が低く気孔率
が向上した多孔質セラミックフィルタが得られることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
を目的として、本発明者らは各種の問題点に関し充分に
満足できるような多孔質セラミックフィルタの製造方法
について鋭意検討を重ねてきた結果、ミクロバルーンを
造孔剤として用いることにより、線膨張率が低く気孔率
が向上した多孔質セラミックフィルタが得られることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】本発明は、セラミック組成物から所定の成
形体を成形し、焼成することにより多孔質セラミックフ
ィルタを製造する際、造孔剤としてミクロバルーンを用
いることが特徴である。空隙率の大きいミクロバルーン
を使用することにより、少量添加で気孔率を向上させる
ことができるため、低線膨張率で気孔率の向上が図れ
る。
形体を成形し、焼成することにより多孔質セラミックフ
ィルタを製造する際、造孔剤としてミクロバルーンを用
いることが特徴である。空隙率の大きいミクロバルーン
を使用することにより、少量添加で気孔率を向上させる
ことができるため、低線膨張率で気孔率の向上が図れ
る。
【０００７】すなわち本発明は、造孔剤として平均粒子
径５〜５００μｍかつ乾燥粒子の真比重が０.００３〜
０.３ｇ／ｍｌであるミクロバルーンを含むセラミック
組成物から所定の成形体を成形した後、焼成することに
より得られることを特徴とする多孔質セラミックフィル
タの製造方法である。
径５〜５００μｍかつ乾燥粒子の真比重が０.００３〜
０.３ｇ／ｍｌであるミクロバルーンを含むセラミック
組成物から所定の成形体を成形した後、焼成することに
より得られることを特徴とする多孔質セラミックフィル
タの製造方法である。
【０００８】上記造孔剤として用いるミクロバルーンの
平均粒径は５〜５００μｍである。平均粒径が５μｍよ
り小さいと、得られる多孔質セラミックフィルタの細孔
径が小さくなり、フィルタの圧力損失が増大して捕集時
間が短くなる。一方、５００μｍより大きいと、セラミ
ックフィルタの細孔径が大きくなりすぎて、フィルタの
圧力損失は減少するが捕集効率は低下してしまう。より
好ましい平均粒子径は１０〜１００μｍである。また、
ミクロバルーンの真比重は０.００３〜０.３ｇ／ｍｍで
ある。真比重が０.００３ｇ／ｍｍより小さい場合、粒
子の外壁の強度が弱くなり、セラミック組成物と混合し
所定の成形体に賦形する段階で、機械的剪断力によりミ
クロバルーンが破壊されてしまう。一方、真比重が０.
３より大きい粒子はミクロバルーン中の空隙率が小さ
く、十分な気孔率向上効果が得られない。
平均粒径は５〜５００μｍである。平均粒径が５μｍよ
り小さいと、得られる多孔質セラミックフィルタの細孔
径が小さくなり、フィルタの圧力損失が増大して捕集時
間が短くなる。一方、５００μｍより大きいと、セラミ
ックフィルタの細孔径が大きくなりすぎて、フィルタの
圧力損失は減少するが捕集効率は低下してしまう。より
好ましい平均粒子径は１０〜１００μｍである。また、
ミクロバルーンの真比重は０.００３〜０.３ｇ／ｍｍで
ある。真比重が０.００３ｇ／ｍｍより小さい場合、粒
子の外壁の強度が弱くなり、セラミック組成物と混合し
所定の成形体に賦形する段階で、機械的剪断力によりミ
クロバルーンが破壊されてしまう。一方、真比重が０.
３より大きい粒子はミクロバルーン中の空隙率が小さ
く、十分な気孔率向上効果が得られない。
【０００９】上記セラミック組成物を調製する際の、ミ
クロバルーンの添加量は特に限定されず、狙いとする細
孔径、気孔率に応じて適宜決定されるが、少なすぎると
気孔率の向上効果が認められ難く、多すぎると焼成後の
セラミック成形体の強度が低下し易いため、乾燥粒子の
重量として、セラミック組成物中の５〜５０重量％使用
するのが好ましい。
クロバルーンの添加量は特に限定されず、狙いとする細
孔径、気孔率に応じて適宜決定されるが、少なすぎると
気孔率の向上効果が認められ難く、多すぎると焼成後の
セラミック成形体の強度が低下し易いため、乾燥粒子の
重量として、セラミック組成物中の５〜５０重量％使用
するのが好ましい。
【００１０】更に、上記ミクロバルーンは、含水状態で
使用するのが好ましい。ミクロバルーンを含水状態にす
ることにより、セラミック原料との親和性が向上すると
共に、見掛け比重が大きくなり混和性を向上し、セラミ
ック組成物の製造に要する時間が飛躍的に改善され、生
産性を向上できた。上記ミクロバルーンの含水率は少な
すぎると混和性の改善が十分でなく、多すぎてもセラミ
ック組成物の粘度が低下してフィルタの成形が困難にな
るため、１〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは
５０〜９７重量％である。
使用するのが好ましい。ミクロバルーンを含水状態にす
ることにより、セラミック原料との親和性が向上すると
共に、見掛け比重が大きくなり混和性を向上し、セラミ
ック組成物の製造に要する時間が飛躍的に改善され、生
産性を向上できた。上記ミクロバルーンの含水率は少な
すぎると混和性の改善が十分でなく、多すぎてもセラミ
ック組成物の粘度が低下してフィルタの成形が困難にな
るため、１〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは
５０〜９７重量％である。
【００１１】上記ミクロバルーンを製造する方法として
は特に限定されないが、熱膨張性マイクロカプセルを加
熱、発泡させて製造する方法が好ましい。熱膨張性マイ
クロカプセルの製造方法としては、マイクロカプセルの
セル壁を構成するモノマーに非重合性有機溶剤を調製
し、このモノマー溶液を極性溶媒に懸濁せしめた後、モ
ノマー成分を重合し、上記有機溶剤を内包するポリマー
粒子を得る工程が有効である。上記重合過程において
は、本来重合方法は特に限定されないが、粒子径の制御
が容易で、有効な空隙を内包する粒子を形成しやすいこ
とから懸濁重合法を用いるのが好ましい。
は特に限定されないが、熱膨張性マイクロカプセルを加
熱、発泡させて製造する方法が好ましい。熱膨張性マイ
クロカプセルの製造方法としては、マイクロカプセルの
セル壁を構成するモノマーに非重合性有機溶剤を調製
し、このモノマー溶液を極性溶媒に懸濁せしめた後、モ
ノマー成分を重合し、上記有機溶剤を内包するポリマー
粒子を得る工程が有効である。上記重合過程において
は、本来重合方法は特に限定されないが、粒子径の制御
が容易で、有効な空隙を内包する粒子を形成しやすいこ
とから懸濁重合法を用いるのが好ましい。
【００１２】上記モノマー成分を構成するモノマーとし
ては、通常、ニトリル系モノマー、多官能性モノマー、
その他のモノマーからなる混合モノマーが使用される。
上記ニトリル系モノマーは、有機溶剤に比べて極性溶媒
に対する親和性が高いため、モノマー溶液の懸濁油滴中
において油滴表面に局在すると考えられ、結果的に重合
により粒子の外壁面を形成するものであり、水に対する
溶解度が１重量％以上であることが好ましく、例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロルア
クリロニトリル、α-エトキシアクリロニトリル、フマ
ロニトリル等が挙げられ、アクリロニトリルおよびメタ
クリロニトリルが特に好ましい。これらは単独あるいは
２種類以上を組み合わせて用いることができる。上記ニ
トリル系モノマーの使用量は、少なすぎると粒子のガス
バリア性が低下し、加熱発泡の際良好なミクロバルーン
が得られないので、モノマー成分中の３０重量％以上使
用されるのが好ましく、より好ましくは５０重量％以上
である。
ては、通常、ニトリル系モノマー、多官能性モノマー、
その他のモノマーからなる混合モノマーが使用される。
上記ニトリル系モノマーは、有機溶剤に比べて極性溶媒
に対する親和性が高いため、モノマー溶液の懸濁油滴中
において油滴表面に局在すると考えられ、結果的に重合
により粒子の外壁面を形成するものであり、水に対する
溶解度が１重量％以上であることが好ましく、例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロルア
クリロニトリル、α-エトキシアクリロニトリル、フマ
ロニトリル等が挙げられ、アクリロニトリルおよびメタ
クリロニトリルが特に好ましい。これらは単独あるいは
２種類以上を組み合わせて用いることができる。上記ニ
トリル系モノマーの使用量は、少なすぎると粒子のガス
バリア性が低下し、加熱発泡の際良好なミクロバルーン
が得られないので、モノマー成分中の３０重量％以上使
用されるのが好ましく、より好ましくは５０重量％以上
である。
【００１３】上記モノマー成分を構成する多官能性モノ
マーは、粒子のガスバリア性及び耐圧縮強度を改善する
目的で添加され、特に種類は限定されないが、例えば、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスト
ールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）ア
クリレート化合物、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
ート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、ト
リアリルイソシアヌレート等のジもしくはトリアリル化
合物、ジビニルベンゼン、ブタジエン等のジビニル化合
物等が挙げられ、これらは単独または２種類以上を組み
合わせて用いることができる。多官能性モノマーの使用
量は、少なすぎると粒子のガスバリア性または耐圧縮強
度が十分でなく、多すぎると重合中に粒子凝集が発生し
易いため、モノマー成分中の０.１〜３０重量％使用さ
れるのが好ましく、より好ましくは０.３〜５重量％で
ある。
マーは、粒子のガスバリア性及び耐圧縮強度を改善する
目的で添加され、特に種類は限定されないが、例えば、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスト
ールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）ア
クリレート化合物、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
ート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、ト
リアリルイソシアヌレート等のジもしくはトリアリル化
合物、ジビニルベンゼン、ブタジエン等のジビニル化合
物等が挙げられ、これらは単独または２種類以上を組み
合わせて用いることができる。多官能性モノマーの使用
量は、少なすぎると粒子のガスバリア性または耐圧縮強
度が十分でなく、多すぎると重合中に粒子凝集が発生し
易いため、モノマー成分中の０.１〜３０重量％使用さ
れるのが好ましく、より好ましくは０.３〜５重量％で
ある。
【００１４】上記モノマー成分を構成するその他のモノ
マーは、機械的強度、耐薬品性及び成形性を改善する目
的で添加され、特に種類は限定されないが、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、クミルメタクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ミスチリル（メタ）アクリレー
ト、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、プロピ
オン酸ビニル、グリシジル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ビニルピリジン、２−アクリロイ
ルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマル酸、ジメ
チルアミノメチルメタクリレート等の極性基含有モノマ
ー、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等の芳香族ビニルモノマー、塩
化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モノマー、
酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙
げられ、これらは単独または２種類以上を組み合わせて
用いることができる。上記モノマーの使用量は多すぎる
とミクロバルーンのガスバリア性を低下させるため、モ
ノマー成分において０〜６９.９重量％使用されるのが
好ましく、より好ましくは０〜４９.９重量％である。
マーは、機械的強度、耐薬品性及び成形性を改善する目
的で添加され、特に種類は限定されないが、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、クミルメタクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ミスチリル（メタ）アクリレー
ト、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、プロピ
オン酸ビニル、グリシジル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ビニルピリジン、２−アクリロイ
ルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマル酸、ジメ
チルアミノメチルメタクリレート等の極性基含有モノマ
ー、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等の芳香族ビニルモノマー、塩
化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モノマー、
酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙
げられ、これらは単独または２種類以上を組み合わせて
用いることができる。上記モノマーの使用量は多すぎる
とミクロバルーンのガスバリア性を低下させるため、モ
ノマー成分において０〜６９.９重量％使用されるのが
好ましく、より好ましくは０〜４９.９重量％である。
【００１５】上記モノマー成分に添加される非重合性有
機溶剤は、加熱気化することによりマイクロカプセルを
膨張させ、ミクロバルーンを形成させる目的で添加さ
れ、ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる低沸点
有機溶剤が好ましく、例えば、エタン、エチレン、プロ
パン、プロペン、ｎ−ブタン、イソブタン、ブテン、イ
ソブテン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタ
ン、ｎ−へキサン、ヘプタン、石油エーテルなどの低分
子量炭化水素、ＣＣｌ3Ｆ、ＣＣｌ2Ｆ2、ＣＣｌＦ3、Ｃ
ＣｌＦ2−ＣＣｌ2Ｆ2等のクロロフルオロカーボン、テ
トラメチルシラン、トリメチルエチルシラン、トリメチ
ルイソプロピルシラン、トリメチル−ｎ−プロピルシラ
ンなどのアルキルシラン等が挙げられる。非重合性有機
溶剤の添加量は、少なすぎると粒子の空隙率が低くな
り、多すぎると空隙率が大きくなりすぎて粒子の強度が
低下するため、モノマー成分１００重量部に対して１〜
１００重量部が好ましく、さらに好ましくは２〜５０重
量部である。
機溶剤は、加熱気化することによりマイクロカプセルを
膨張させ、ミクロバルーンを形成させる目的で添加さ
れ、ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる低沸点
有機溶剤が好ましく、例えば、エタン、エチレン、プロ
パン、プロペン、ｎ−ブタン、イソブタン、ブテン、イ
ソブテン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタ
ン、ｎ−へキサン、ヘプタン、石油エーテルなどの低分
子量炭化水素、ＣＣｌ3Ｆ、ＣＣｌ2Ｆ2、ＣＣｌＦ3、Ｃ
ＣｌＦ2−ＣＣｌ2Ｆ2等のクロロフルオロカーボン、テ
トラメチルシラン、トリメチルエチルシラン、トリメチ
ルイソプロピルシラン、トリメチル−ｎ−プロピルシラ
ンなどのアルキルシラン等が挙げられる。非重合性有機
溶剤の添加量は、少なすぎると粒子の空隙率が低くな
り、多すぎると空隙率が大きくなりすぎて粒子の強度が
低下するため、モノマー成分１００重量部に対して１〜
１００重量部が好ましく、さらに好ましくは２〜５０重
量部である。
【００１６】本発明の多孔質セラミックフィルタの製造
方法は、ＳｉＣを主原料とするセラミックフィルタの製
造に好適に用いられる。ＳｉＣを主原料とするセラミッ
クフィルタの製造においては、まず、ＳｉＣ粉末に無機
質結合材としてタルクや焼タルクなどのタルク粉末成
分、非晶質シリカにて代表されるシリカ粉末、カオリ
ン、仮焼カオリン、酸化硼素、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム等適宜を配合して、ＳｉＣ粉末を主成分とするセ
ラミック組成物が調製される。ＳｉＣ粉末に対する上記
無機質結合材の配合量は特に限定されない。
方法は、ＳｉＣを主原料とするセラミックフィルタの製
造に好適に用いられる。ＳｉＣを主原料とするセラミッ
クフィルタの製造においては、まず、ＳｉＣ粉末に無機
質結合材としてタルクや焼タルクなどのタルク粉末成
分、非晶質シリカにて代表されるシリカ粉末、カオリ
ン、仮焼カオリン、酸化硼素、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム等適宜を配合して、ＳｉＣ粉末を主成分とするセ
ラミック組成物が調製される。ＳｉＣ粉末に対する上記
無機質結合材の配合量は特に限定されない。
【００１７】このように調整されたセラミック組成物に
は、造孔剤としてミクロバルーンが添加されるほか、従
来と同様に可塑剤や粘結剤等が加えられて可塑化され、
変形可能な押出成形用の杯土される。そして、この杯土
を用い、ハニカム成形体等の所定形状の成形体に押出成
形した後、乾燥し、次いで、その乾燥物を１６００〜２
２００℃の温度で焼成することにより、ＳｉＣを主原料
とする多孔質セラミックフィルタが製造される。
は、造孔剤としてミクロバルーンが添加されるほか、従
来と同様に可塑剤や粘結剤等が加えられて可塑化され、
変形可能な押出成形用の杯土される。そして、この杯土
を用い、ハニカム成形体等の所定形状の成形体に押出成
形した後、乾燥し、次いで、その乾燥物を１６００〜２
２００℃の温度で焼成することにより、ＳｉＣを主原料
とする多孔質セラミックフィルタが製造される。
【００１８】また、本発明の多孔質セラミックフィルタ
の製造方法は、コージェライトを主原料とするセラミッ
クフィルタの製造にも好適に用いられる。コージェライ
トを主原料とするセラミックフィルタの製造において
は、まず、タルクや焼タルクなどのタルク粉末成分、非
晶質シリカにて代表されるシリカ粉末、カオリン、仮焼
カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム等を配合し
て、目的とするコージェライト組成、即ちＳｉＯ2が４
２〜５６重量％、Ａｌ2Ｏ3が３０〜４５重量％、ＭｇＯ
が１２〜１６重量％となるコージェライト化原料が調製
される。コージェライト化原料の調製に際し、上記セラ
ミック原料の組成は特に限定されない。
の製造方法は、コージェライトを主原料とするセラミッ
クフィルタの製造にも好適に用いられる。コージェライ
トを主原料とするセラミックフィルタの製造において
は、まず、タルクや焼タルクなどのタルク粉末成分、非
晶質シリカにて代表されるシリカ粉末、カオリン、仮焼
カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム等を配合し
て、目的とするコージェライト組成、即ちＳｉＯ2が４
２〜５６重量％、Ａｌ2Ｏ3が３０〜４５重量％、ＭｇＯ
が１２〜１６重量％となるコージェライト化原料が調製
される。コージェライト化原料の調製に際し、上記セラ
ミック原料の組成は特に限定されない。
【００１９】このように調整されたセラミック組成物に
は、造孔剤としてミクロバルーンが添加されるほか、従
来と同様に可塑剤や粘結剤等が加えられて可塑化され、
変形可能な押出成形用の杯土とされる。そして、この杯
土を用い、ハニカム成形体等の所定形状の成形体に押出
成形した後、乾燥し、次いで、その乾燥物を１３８０〜
１４４０℃の温度で焼成することにより、コージェライ
トを主原料とする多孔質セラミックフィルタが製造され
る。
は、造孔剤としてミクロバルーンが添加されるほか、従
来と同様に可塑剤や粘結剤等が加えられて可塑化され、
変形可能な押出成形用の杯土とされる。そして、この杯
土を用い、ハニカム成形体等の所定形状の成形体に押出
成形した後、乾燥し、次いで、その乾燥物を１３８０〜
１４４０℃の温度で焼成することにより、コージェライ
トを主原料とする多孔質セラミックフィルタが製造され
る。
【００２０】以下、本発明の実施例について説明する
が、下記の例に限定されるものではない。 〔造孔剤の製造〕 （造孔剤Ａ）表１の配合組成に基づき、モノマー成分、
有機溶剤、開始剤を混合、撹拌し、モノマー溶液を調製
した。一方、イオン交換水に分散剤、塩化ナトリウム、
亜硝酸ナトリウム、塩酸を添加して水溶液を調製し、そ
こへ上記モノマー溶液を添加した後、ホモジナイザーで
撹拌してモノマー懸濁液を調製した。攪はん機、ジャケ
ット、還流冷却器、および温度計を備えた２０リットル
の重合器の器内を減圧して容器内の脱酸素をおこなった
後、窒素により圧力を大気圧まで戻して、内部を窒素雰
囲気とした後、上記モノマー懸濁液を一括して導入し
た。重合槽を６０℃まで昇温して重合を開始し、定温で
５時間重合した。その後１時間の熟成期間をおいた後、
重合槽を室温まで冷却した。スラリーをセントルにて脱
水し、その後乾燥して熱膨張性マイクロカプセル粒子を
得た。該熱膨張性マイクロカプセルを１７０℃にて１分
間加熱膨張させた後に、室温で冷却して造孔剤（ミクロ
バルーン）Ａを得た。
が、下記の例に限定されるものではない。 〔造孔剤の製造〕 （造孔剤Ａ）表１の配合組成に基づき、モノマー成分、
有機溶剤、開始剤を混合、撹拌し、モノマー溶液を調製
した。一方、イオン交換水に分散剤、塩化ナトリウム、
亜硝酸ナトリウム、塩酸を添加して水溶液を調製し、そ
こへ上記モノマー溶液を添加した後、ホモジナイザーで
撹拌してモノマー懸濁液を調製した。攪はん機、ジャケ
ット、還流冷却器、および温度計を備えた２０リットル
の重合器の器内を減圧して容器内の脱酸素をおこなった
後、窒素により圧力を大気圧まで戻して、内部を窒素雰
囲気とした後、上記モノマー懸濁液を一括して導入し
た。重合槽を６０℃まで昇温して重合を開始し、定温で
５時間重合した。その後１時間の熟成期間をおいた後、
重合槽を室温まで冷却した。スラリーをセントルにて脱
水し、その後乾燥して熱膨張性マイクロカプセル粒子を
得た。該熱膨張性マイクロカプセルを１７０℃にて１分
間加熱膨張させた後に、室温で冷却して造孔剤（ミクロ
バルーン）Ａを得た。
【００２１】（造孔剤Ｂ、Ｃ）上記で得られた造孔剤
（ミクロバルーン）Ａを体積にして５倍量のイオン交換
水と共に撹拌し、ミクロバルーンを含むスラリーをセン
トルにて脱水して水を含有した造孔剤（ミクロバルー
ン）Ｂ、Ｃを得た。
（ミクロバルーン）Ａを体積にして５倍量のイオン交換
水と共に撹拌し、ミクロバルーンを含むスラリーをセン
トルにて脱水して水を含有した造孔剤（ミクロバルー
ン）Ｂ、Ｃを得た。
【００２２】（造孔剤Ｄ）有機溶剤を使用せずに実施例
１と同様に重合を行って、中実の粒子である造孔剤Ｄを
得た。
１と同様に重合を行って、中実の粒子である造孔剤Ｄを
得た。
【００２３】実施例１〜３、比較例１
ＳｉＣ９０重量％、酸化硼素５重量％、カオリン２重量
％、アルミナ３重量％からなるセラミック組成物と造孔
剤を表２の組成に従って混合した原料１００重量部に対
し、メチルセルロース１５重量部及び添加水を加え、混
練し、押出成形可能な坏土とした後に公知の押出成形法
により、リブ厚４３０μｍ、セル数１６個／ｃｍ2を有
する直径１１８ｍｍ、高さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム
構造体を成形した。成形体を乾燥した後に、昇温速度４
０℃／ｈで５００℃まで昇温し、５００℃で１時間脱脂
した。更に、不活性ガス雰囲気下で、昇温速度４０℃／
ｈで２１００℃まで昇温し、２１００℃で２時間焼成を
行ってセラミックフィルターを得た。
％、アルミナ３重量％からなるセラミック組成物と造孔
剤を表２の組成に従って混合した原料１００重量部に対
し、メチルセルロース１５重量部及び添加水を加え、混
練し、押出成形可能な坏土とした後に公知の押出成形法
により、リブ厚４３０μｍ、セル数１６個／ｃｍ2を有
する直径１１８ｍｍ、高さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム
構造体を成形した。成形体を乾燥した後に、昇温速度４
０℃／ｈで５００℃まで昇温し、５００℃で１時間脱脂
した。更に、不活性ガス雰囲気下で、昇温速度４０℃／
ｈで２１００℃まで昇温し、２１００℃で２時間焼成を
行ってセラミックフィルターを得た。
【００２４】実施例４〜６、比較例２
タルク４０重量％、カオリン２０重量％、アルミナ１８
重量％、水酸化アルミニウム１２重量％、シリカ１０重
量％からなるセラミック組成物と造孔剤を表２の組成に
従って混合した原料１００重量部に対し、メチルセルロ
ース４.０重量部及び添加水を加え、混練し、押出成形
可能な坏土とした後に公知の押出成形法により、リブ厚
４３０μｍ、セル数１６個／ｃｍ2を有する直径１１８
ｍｍ、高さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム構造体を成形し
た。成形体を乾燥した後に、昇温速度４０℃／ｈで１４
１０℃まで昇温した後に、１４１０℃で６時間焼成を行
ってセラミックフィルターを得た。
重量％、水酸化アルミニウム１２重量％、シリカ１０重
量％からなるセラミック組成物と造孔剤を表２の組成に
従って混合した原料１００重量部に対し、メチルセルロ
ース４.０重量部及び添加水を加え、混練し、押出成形
可能な坏土とした後に公知の押出成形法により、リブ厚
４３０μｍ、セル数１６個／ｃｍ2を有する直径１１８
ｍｍ、高さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム構造体を成形し
た。成形体を乾燥した後に、昇温速度４０℃／ｈで１４
１０℃まで昇温した後に、１４１０℃で６時間焼成を行
ってセラミックフィルターを得た。
【００２５】〔評価方法〕
（平均粒径）造形剤粉末の任意の場所から３カ所サンプ
リングし、堀場製作所社製レーザー回折粒度分布計ＬＡ
−９１０にて体積平均粒径を測定し、３点の平均値を平
均粒径とした。結果を表１に示した。 （真比重）ミクロバルーン約０.１ｇ（正確にはＷ１ｇ
とする）を秤取し、これに体積にして約５倍量のイオン
交換水（Ｖｍｌとする）を添加した。ミクロバルーンを
含むスラリーの体積をメスシリンダーにて計量し（これ
をＶ２ｍｌとする）、下記の式により真比重を求めた。 真比重（ｇ／ｍｌ）＝Ｗ１／（Ｖ２−Ｖ１） （含水率）含水ミクロバルーン約５ｇ（正確にはＷ２ｇ
とする）を秤取し、１１０℃で２時間乾燥した。乾燥後
のミクロバルーンの重量を計量し（Ｗ３ｇとする）、下
記の式により含水率を求めた。 含水率（％）＝（Ｗ２−Ｗ３）／Ｗ３×１００ （熱膨張係数）フィルタの一部を切り取ってサンプルと
し、セイコーインスツルメンツ社製ＴＭＡ１００を用い
て、高さ方向（Ａ軸）、および円筒直径方向（Ｂ軸）の
熱膨張係数を測定した。測定温度は４０〜８００℃、昇
温速度４０℃／ｈとした。 （気孔率）フィルタの一部を切り取ってサンプルとし、
アムコ社製ポロシメーター２０００を用いて測定した。
封入水銀圧力は１９６ＭＰａであった。
リングし、堀場製作所社製レーザー回折粒度分布計ＬＡ
−９１０にて体積平均粒径を測定し、３点の平均値を平
均粒径とした。結果を表１に示した。 （真比重）ミクロバルーン約０.１ｇ（正確にはＷ１ｇ
とする）を秤取し、これに体積にして約５倍量のイオン
交換水（Ｖｍｌとする）を添加した。ミクロバルーンを
含むスラリーの体積をメスシリンダーにて計量し（これ
をＶ２ｍｌとする）、下記の式により真比重を求めた。 真比重（ｇ／ｍｌ）＝Ｗ１／（Ｖ２−Ｖ１） （含水率）含水ミクロバルーン約５ｇ（正確にはＷ２ｇ
とする）を秤取し、１１０℃で２時間乾燥した。乾燥後
のミクロバルーンの重量を計量し（Ｗ３ｇとする）、下
記の式により含水率を求めた。 含水率（％）＝（Ｗ２−Ｗ３）／Ｗ３×１００ （熱膨張係数）フィルタの一部を切り取ってサンプルと
し、セイコーインスツルメンツ社製ＴＭＡ１００を用い
て、高さ方向（Ａ軸）、および円筒直径方向（Ｂ軸）の
熱膨張係数を測定した。測定温度は４０〜８００℃、昇
温速度４０℃／ｈとした。 （気孔率）フィルタの一部を切り取ってサンプルとし、
アムコ社製ポロシメーター２０００を用いて測定した。
封入水銀圧力は１９６ＭＰａであった。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の多孔性セラ
ミックフィルターの製造方法は、造孔剤として特定のミ
クロバルーンを含有したセラミック組成物を焼成してな
る方法であるので、気孔率が高く、線膨張率の低い多孔
質セラミックフィルタが得られ、特にディーゼルパティ
キュレートフィルタに好適に使用される。
ミックフィルターの製造方法は、造孔剤として特定のミ
クロバルーンを含有したセラミック組成物を焼成してな
る方法であるので、気孔率が高く、線膨張率の低い多孔
質セラミックフィルタが得られ、特にディーゼルパティ
キュレートフィルタに好適に使用される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 川口 泰広
山口県新南陽市開成町4560 徳山積水工業
株式会社内
Ｆターム(参考） 4D019 AA01 BA05 BB07 CA01 CB04
CB06
Claims (5)
- 【請求項１】 造孔剤として平均粒子径５〜５００μｍ
かつ乾燥粒子の真比重が０.００３〜０.３ｇ／ｍｌであ
るミクロバルーンを含むセラミック組成物から所定の成
形体を成形した後、焼成することにより得られることを
特徴とする多孔質セラミックフィルタの製造方法。 - 【請求項２】 熱膨張性マイクロカプセルを加熱発泡さ
せて得られるミクロバルーンを用いてなることを特徴と
する請求項１記載の多孔質セラミックフィルタの製造方
法。 - 【請求項３】 含水率が１〜９９重量％であるミクロバ
ルーンを用いてなることを特徴とする請求項１または２
記載の多孔質セラミックフィルタの製造方法。 - 【請求項４】 セラミック組成物の主原料としてＳｉＣ
粉末を用いてなることを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載の多孔質セラミックフィルタの製造方法。 - 【請求項５】 セラミック組成物の主原料としてコージ
ェライト化原料を用いてなることを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の多孔質セラミックフィルタの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001227910A JP4927268B2 (ja) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | 多孔質セラミックフィルタの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001227910A JP4927268B2 (ja) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | 多孔質セラミックフィルタの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003038919A true JP2003038919A (ja) | 2003-02-12 |
| JP4927268B2 JP4927268B2 (ja) | 2012-05-09 |
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ID=19060501
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|---|---|---|---|
| JP2001227910A Expired - Fee Related JP4927268B2 (ja) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | 多孔質セラミックフィルタの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4927268B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262747A (ja) * | 2003-02-12 | 2004-09-24 | Toagosei Co Ltd | 多孔質セラミックの製造方法 |
| WO2008041548A1 (en) | 2006-09-25 | 2008-04-10 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for producing ceramic honeycomb structure |
| WO2008047557A1 (fr) | 2006-09-28 | 2008-04-24 | Hitachi Metals, Ltd. | Procédé de fabrication d'un filtre en nid d'abeilles céramique |
| WO2022160136A1 (zh) * | 2021-01-27 | 2022-08-04 | 深圳麦克韦尔科技有限公司 | 陶瓷基体及其制备方法、陶瓷发热体及电子雾化装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59174561A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-10-03 | 三井造船株式会社 | 多孔質セラミツクスの製造方法 |
| JPH0859367A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-03-05 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 中空球形のポリマー性前駆体を用いる多孔質セラミックスまたは多孔質セラミックス積層体の製造方法 |
| JPH08323123A (ja) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガスフィルタおよびその製造方法 |
| JPH0970513A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガスフィルター及びその製造方法 |
| JP2001199777A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-24 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体及びその製造方法 |
| JP2002219319A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-08-06 | Ngk Insulators Ltd | 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-07-27 JP JP2001227910A patent/JP4927268B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59174561A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-10-03 | 三井造船株式会社 | 多孔質セラミツクスの製造方法 |
| JPH0859367A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-03-05 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 中空球形のポリマー性前駆体を用いる多孔質セラミックスまたは多孔質セラミックス積層体の製造方法 |
| JPH08323123A (ja) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガスフィルタおよびその製造方法 |
| JPH0970513A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガスフィルター及びその製造方法 |
| JP2001199777A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-24 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体及びその製造方法 |
| JP2002219319A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-08-06 | Ngk Insulators Ltd | 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262747A (ja) * | 2003-02-12 | 2004-09-24 | Toagosei Co Ltd | 多孔質セラミックの製造方法 |
| JP4540094B2 (ja) * | 2003-02-12 | 2010-09-08 | 東亞合成株式会社 | 多孔質セラミックの製造方法 |
| WO2008041548A1 (en) | 2006-09-25 | 2008-04-10 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for producing ceramic honeycomb structure |
| WO2008047557A1 (fr) | 2006-09-28 | 2008-04-24 | Hitachi Metals, Ltd. | Procédé de fabrication d'un filtre en nid d'abeilles céramique |
| US7993561B2 (en) | 2006-09-28 | 2011-08-09 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for producing ceramic honeycomb filter |
| WO2022160136A1 (zh) * | 2021-01-27 | 2022-08-04 | 深圳麦克韦尔科技有限公司 | 陶瓷基体及其制备方法、陶瓷发热体及电子雾化装置 |
| WO2022161073A1 (zh) * | 2021-01-27 | 2022-08-04 | 深圳麦克韦尔科技有限公司 | 陶瓷基体及其制备方法、陶瓷发热体及电子雾化装置 |
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