JP2003036979A

JP2003036979A - 有機電界発光素子

Info

Publication number: JP2003036979A
Application number: JP2001221292A
Authority: JP
Inventors: Tadayoshi Ozaki; 忠義尾崎; Hidekazu Hirose; 英一廣瀬; Daisuke Okuda; 大輔奥田; Hiroto Yoneyama; 博人米山; Mieko Seki; 三枝子関; Kiyokazu Mashita; 清和真下; Takeshi Agata; 岳阿形; Katsuhiro Sato; 克洋佐藤; Katsumi Nukada; 克己額田; Masahiro Iwasaki; 真宏岩崎
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2001-07-23
Filing date: 2001-07-23
Publication date: 2003-02-07
Anticipated expiration: 2021-07-23
Also published as: JP4134535B2

Abstract

(57)【要約】【課題】十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優
れ、且つ大面積化可能であり製造容易な有機ＥＬ素子を
提供すること。【解決手段】少なくとも一方が透明または半透明である
一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物
層より構成される電界発光素子において、該有機化合物
層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）および
（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１
種を部分構造として含む繰り返し単位よりなるホール輸
送性ポリエステルを１種以上含有することを特徴とする
有機電界発光素子である。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機電界発光素子
（以下、「有機ＥＬ素子」という）に関し、詳しくは、
特定のホール輸送性ポリエステルを用いた有機電界発光
素子に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」と記
述する）は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高
く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。現在
は無機螢光体を用いたものが主流であるが、２００Ｖ以
上の交流電圧が駆動に必要なため製造コストが高く、ま
た輝度が不十分等の問題点を有している。

【０００３】一方、有機化合物を用いたＥＬ素子研究
は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、
単結晶の場合、膜厚が１ｍｍ程度と厚く１００Ｖ以上の
駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄膜化
が試みられている（ＴｈｉｎＳｏｌｉｄＦｉｌｍｓ，
Ｖｏｌ．９４，１７１（１９８２））。しかしながら、
この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が３０Ｖと未だ高
く、また、膜中における電子・ホールキャリアの密度が
低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確率が低
いため十分な輝度が得られなかった。

【０００４】ところが近年、ホール輸送性有機低分子化
合物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄膜
を真空蒸着法により順次積層した機能分離型のＥＬ素子
において、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ／ｍ²以
上の高輝度が得られるものが報告されており（Ａｐｐ
ｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．５１，９１３（１
９８７））、以来、積層型のＥＬ素子の研究・開発が活
発に行われている。

【０００５】しかしながら、このタイプのＥＬ素子で
は、複数の蒸着工程において０．１μｍ以下の薄膜を形
成していくためピンホールを生じ易く、十分な性能を得
るためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行う
ことが必要である。従って、生産性が低くかつ大面積化
が難しいという問題がある。また、このＥＬ素子は数ｍ
Ａ／ｃｍ²という高い電流密度で駆動されるため、大量
のジュール熱を発生する。このため、蒸着によってアモ
ルファスガラス状態で製膜されたホール輸送性低分子化
合物や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化して最後
には融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現象
が多く見られ、その結果素子の寿命が低下するという問
題も有していた。

【０００６】そこで、ＥＬ素子の熱安定性に関する問題
の解決のために、ホール輸送材料として安定なアモルフ
ァスガラス状態が得られるスターバーストアミンを用い
たり（第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ
−ＳＺＫ−１４（１９９３）等）、ポリフォスファゼン
の側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用い
たり（第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２１（１９９
３））したＥＬ素子が報告されている。しかし、これら
単独ではホール輸送材料のイオン化ポテンシャルに起因
するエネルギー障壁が存在するため、陽極からのホール
注入性或いは発光層へのホール注入性を満足するもので
はない。また、前者のスターバーストアミンの場合、溶
解性が小さいために精製が難しく純度を上げることが困
難であることや、後者のポリマーの場合、高い電流密度
が得られず十分な輝度が得られてない等の問題も存在す
る。

【０００７】一方、これらの問題の解決を目指し、単層
構造のＥＬ素子についても研究・開発が進められ、ポリ
（ｐ−フェニレンビニレン）等の導電性高分子を用いた
り（Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，４７７（１９
９２）等）、ホール輸送性ポリビニルカルバゾール中に
電子輸送材料と螢光色素を混入した（第３８回応用物理
学関係連合講演会予稿集３１ｐ−Ｇ−１２（１９９
１））素子が提案されているが、未だ輝度、発光効率等
が有機低分子化合物を用いた積層型ＥＬ素子には及ばな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、十分な輝度を有し、
安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製
造容易な有機ＥＬ素子を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
ホール輸送材料に関し鋭意検討した結果、下記一般式
（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造より選択さ
れた少なくとも１種を部分構造として含むホール輸送性
ポリエステルが、有機ＥＬ素子として好適なホール注入
特性、ホール移動度、薄膜形成能を有することを見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、少なくとも
一方が透明または半透明である一対の電極間に挾持され
た一つまたは複数の有機化合物層より構成されるもので
あって、有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式
（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択さ
れた少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位
よりなるホール輸送性ポリエステルを、少なくとも１種
含有することを特徴とする有機ＥＬ素子である。

【化３】〔一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａｒは、置換
もしくは未置換の芳香環、置換もしくは未置換の芳香環
数３〜１０の多核芳香環、または置換もしくは未置換の
芳香環数２〜１０の縮合芳香環を表し、Ｘは置換もしく
は未置換の２価の芳香族基を表し、ｋは０または１を表
す。〕

【００１０】このホール輸送性ポリエステルとしては、
下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるポリエ
ステルを好適に挙げられる。

【化４】〔一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、Ａは上記一般式
（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択さ
れた少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル
基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もし
くは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール
残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、Ｂおよ
びＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｒま
たは基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’
（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記したと同じ意味を有し、
Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、
または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｍは
１〜５の整数を表す。）を表し、ｍは１〜５の整数を表
し、ｐは５〜５，０００の整数を表す。〕

【００１１】本発明の有機ＥＬ素子において、有機化合
物層は、機能分離型のもの、例えば、少なくともホール
輸送層および発光層から構成され、該ホール輸送層が前
記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造か
ら選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り
返し単位よりなるホール輸送性ポリエステルを含有して
なるものや、キャリア輸送能と発光能を兼ね備えたも
の、すなわち、有機化合物層が発光層のみから構成され
てなり、該発光層が前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−
２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部
分構造として含む繰り返し単位よりなるホール輸送性ポ
リエステルを含有してなるもののいずれでもよい。

【００１２】本発明の有機ＥＬ素子において、有機化合
物層が発光層のみから構成される場合、該発光層には、
電荷輸送性材料（上記特定のホール輸送性ポリエステル
以外のホール輸送材料、電子輸送材料）を含んでもよ
い。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の有機ＥＬ素子は、少なく
とも一方が透明または半透明である陽極および陰極より
なる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化
合物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも一層
が、下記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される
構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含
む繰り返し単位よりなるホール輸送性ポリエステル（以
下、単に「ホール輸送性ポリエステル」ということがあ
る）を１種以上含有する。本発明の有機ＥＬ素子は、前
記ホール輸送性ポリエステルを含有してなる層を有する
ことで、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ
る。さらに、前記ホール輸送性ポリエステルを用いるこ
とで、大面積化可能であり、容易に製造可能である。

【００１４】

【化５】

【００１５】一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａ
ｒは、置換もしくは未置換の芳香環、置換もしくは未置
換の芳香環数３〜１０の多核芳香環、または置換もしく
は未置換の芳香環数２〜１０の縮合芳香環を表す。置換
基としては、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアリール基、
アラルキル基等が挙げられる。アルキル基としては、炭
素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ま
しく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリール基とし
ては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェ
ニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基とし
ては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベン
ジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の
置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル
基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。また、置
換アリール基、置換アラルキル基の置換基としては、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハ
ロゲン原子等が挙げられる。

【００１６】一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ｘ
は置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、具体的
には下記の式（１）〜（７）から選択された基が挙げら
れる。

【００１７】

【化６】

【００１８】式（１）〜（７）中、Ｒ₃は、水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは未置換のフェ
ニル基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表
し、Ｒ₄〜Ｒ₁₀は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、置
換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の
アラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ａは０また
は１を意味し、Ｖは下記の式（８）〜（１７）から選択
された基を表す。なお、（８）〜（１７）中、ｂは１〜
１０の整数を意味し、ｃは１〜３の整数を意味する。

【００１９】

【化７】

【００２０】中でも、Ｘが下記構造式（Ａ）または
（Ｂ）で示されるビフェニレン構造を有する場合、「Ｔ
ｈｅＳｉｘｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏ
ｎｇｒｅｓｓｏｎＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＮｏｎ
−ｉｍｐａｃｔＰｒｉｎｔｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｉｅｓ，３０６，（１９９０）」にも報告されている
ように、モビリティーが高いポリマーが得られることか
ら、特に好ましい。

【００２１】

【化８】

【００２２】一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、ｋ
は０または１を表す。

【００２３】以下、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）
で示される構造の具体例を示す。本発明は、これら具体
例に限定されるわけではない。なお、表において、構造
番号１〜４０、７２〜１００は一般式（Ｉ−１）で示さ
れる構造の具体例を示し、構造番号４１〜７１、１０１
〜１２４は一般式（Ｉ−２）で示される構造の具体例を
示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】

【００３０】

【表７】

【００３１】

【表８】

【００３２】

【表９】

【００３３】

【表１０】

【００３４】

【表１１】

【００３５】一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示さ
れる構造から選択された少なくとも１種を部分構造とし
て含む繰り返し単位よりなるホール輸送性ポリエステル
としては、下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示さ
れるホール輸送性ポリエステルが好適に使用される。

【００３６】

【化９】

【００３７】一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、Ａは
上記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造
から選択された少なくとも１種を表し、一つのポリマー
中に２種類以上の構造Ａが含まれてもよい。

【００３８】一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、Ｒは
水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール
基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。
アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好まし
く、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数
６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トル
イル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数
７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基等が挙げられる。また、置換アリール基、置換
アラルキル基の置換基としては、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙
げられる。

【００３９】一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、Ｂお
よびＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｒ
または基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−
Ｒ’を表す。ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは前記したものと同意
義を有し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のア
リール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を
表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｐは５〜５，０００の
整数を表すが、好ましくは１０〜１，０００の範囲であ
る。

【００４０】一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、Ｙは
２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基
を表す。ＹおよびＺは、具体的には下記の式（１８）〜
（２４）から選択された基が挙げられる。

【００４１】

【化１０】

【００４２】式（１８）〜（２４）中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂
は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシル基、置換もしくは未置
換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、
またはハロゲン原子を表し、ｄおよびｅはそれぞれ独立
に１〜１０の整数を意味し、ｆおよびｇは、それぞれ独
立に０、１または２の整数を意味し、ｈおよびｉはそれ
ぞれ独立に０または１を意味し、Ｖは前記したものと同
意義を有する。

【００４３】以下、一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で
示される上記のホール輸送性ポリエステルの具体例を示
す。本発明は、これら具体例に限定されるわけではな
い。なお、表において、モノマーの列のＡの欄の番号
は、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される
構造の具体例である構造番号に対応している。また、Ｚ
の欄が「−」であるものは一般式（ＩＩ）で示されるホ
ール輸送性ポリエステルの具体例を示し、それ以外は一
般式（ＩＩＩ）で示されるホール輸送性ポリエステルの
具体例を示す。なお、具体例においては、一般式（Ｉ
Ｉ）および（ＩＩＩ）における末端基を示すＲ、Ｂ、或
いはＢ’は示さないが、上記に従って適宜組み合わせる
ことができる。以下、各番号を付した具体例、例えば、
１５の番号を付した具体例は例示化合物（１５）とい
う。

【００４４】

【表１２】

【００４５】

【表１３】

【００４６】

【表１４】

【００４７】

【表１５】

【００４８】

【表１６】

【００４９】

【表１７】

【００５０】

【表１８】

【００５１】

【表１９】

【００５２】一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で示され
るホール輸送性ポリエステルの重量平均分子量Ｍ_wは、
１０，０００〜３００，０００の範囲にあるのが好まし
い。

【００５３】一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で示され
るホール輸送性ポリエステルは、下記構造式（Ｉ−３）
および（Ｉ−４）で示されるホール輸送性モノマーを、
例えば、第４版実験化学講座第２８巻（丸善、１９９
２）、等に記載された公知の方法で重合させることによ
って合成することができる。なお、構造式（Ｉ−３）お
よび（Ｉ−４）中、Ａｒ、Ｘ、Ｔ、ｋは、前記一般式
（Ｉ−１）および（Ｉ−２）におけるＡｒ、Ｘ、Ｔ、ｋ
と同様であり、Ａ’は水酸基、ハロゲン原子、または基
−Ｏ−Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₃はアルキル基、置換または未置
換のアリール基、またはアラルキル基を表す。

【００５４】

【化１１】

【００５５】一般式（ＩＩ）で示されるホール輸送性ポ
リエステルは、例えば、次のようにして合成することが
できる。Ａ’が水酸基の場合には、前述の構造式（Ｉ−
３）および（Ｉ−４）で示されるホール輸送性モノマー
を、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈで示される２価アルコール
類とほぼ当量混合し、酸触媒を用いて重合する。酸触媒
としては、硫酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢
酸等、通常のエステル化反応に用いるものが使用でき、
ホール輸送性モノマー１重量部に対して、１／１０，０
００〜１／１０重量部、好ましくは１／１，０００〜１
／５０重量部の範囲で用いられる。重合中に生成する水
を除去するために、水と共沸可能な溶剤を用いることが
好ましく、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフ
タレン等が有効であり、ホール輸送性モノマー１重量部
に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量
部の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できる
が、重合中に生成する水を除去するために、溶剤の沸点
で反応させることが好ましい。

【００５６】反応終了後、溶剤を用いなかった場合には
溶解可能な溶剤に溶解させる。溶剤を用いた場合には、
反応溶液をそのまま、メタノール、エタノール等のアル
コール類や、アセトン等のポリマーが溶解しにくい貧溶
剤中に滴下し、ホール輸送性ポリエステルを析出させ、
正孔輸送性ポリエステルを分離した後、水や有機溶剤で
十分洗浄し、乾燥させる。更に、必要であれば適当な有
機溶剤に溶解させ、貧溶剤中に滴下し、ホール輸送性ポ
リエステルを析出させる再沈殿処理を繰り返してもよ
い。再沈殿処理の際には、メカニカルスターラー等で、
効率よく撹拌しながら行うことが好ましい。再沈殿処理
の際にホール輸送性ポリエステルを溶解させる溶剤は、
ホール輸送性ポリエステル１重量部に対して、１〜１０
０重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で用いられ
る。また、貧溶剤はホール輸送性ポリエステル１重量部
に対して、１〜１，０００重量部、好ましくは１０〜５
００重量部の範囲で用いられる。

【００５７】Ａ’がハロゲンの場合には、前述の構造式
（Ｉ−３）および（Ｉ−４）で示されるホール輸送性モ
ノマーを、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈで示される２価アル
コール類とほぼ当量混合し、ピリジンやトリエチルアミ
ン等の有機塩基性触媒を用いて重合する。有機塩基性触
媒は、ホール輸送性モノマー１当量に対して、１〜１０
当量、好ましくは２〜５当量の範囲で用いられる。溶剤
としては、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレ
ン等が有効であり、ホール輸送性モノマー１重量部に対
して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の
範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できる。重合
後は、前述のように再沈殿処理し、精製する。

【００５８】また、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈで示される
２価アルコール類がビスフェノール等のような酸性度の
高い２価アルコール類の場合には、界面重合法も用いる
ことができる。すなわち、２価アルコール類を水に加
え、当量の塩基を加えて溶解させた後、激しく撹拌しな
がら２価アルコール類と前述の構造式（Ｉ−３）および
（Ｉ−４）で示される当量のホール輸送性モノマー溶液
を加えることによって重合できる。この際、水は２価ア
ルコール類１重量部に対して、１〜１，０００重量部、
好ましくは１０〜５００重量部の範囲で用いられる。ホ
ール輸送性モノマーを溶解させる溶剤としては、塩化メ
チレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トルエ
ン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効で
ある。反応温度は任意に設定でき、反応を促進するため
に、アンモニウム塩、スルホニウム塩等の相間移動触媒
を用いることが効果的である。相間移動触媒は、ホール
輸送性モノマー１重量部に対して、０．１〜１０重量
部、好ましくは０．２〜５重量部の範囲で用いられる。

【００５９】Ａ’が−Ｏ−Ｒ₁₃の場合には、前述の構造
式（Ｉ−３）および（Ｉ−４）で示されるホール輸送性
モノマーに、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈで示される２価ア
ルコール類を過剰に加え、硫酸、リン酸等の無機酸、チ
タンアルコキシド、カルシウムおよびコバルト等の酢酸
塩或いは炭酸塩、亜鉛や鉛の酸化物を触媒に用いて加熱
し、エステル交換により合成できる。２価アルコール類
はホール輸送性モノマー１当量に対して、２〜１００当
量、好ましくは３〜５０当量の範囲で用いられる。触媒
はホール輸送性モノマー１重量部に対して、１／１０，
０００〜１重量部、好ましくは１／１，０００〜１／２
重量部の範囲で用いられる。反応は、反応温度２００〜
３００℃で行い、基−Ｏ−Ｒ₁₃から基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）
ｍ−Ｈへのエステル交換終了後は、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ
−Ｈの脱離による重合を促進するため、減圧下で反応さ
せることが好ましい。また、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈと
共沸可能な１−クロロナフタレン等の高沸点溶剤を用い
て、常圧下でＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈを共沸で除きなが
ら反応させることもできる。

【００６０】一方、一般式（ＩＩＩ）で示されるホール
輸送性ポリエステルは、例えば、次のようにして合成す
ることができる。前述の一般式（ＩＩ）で示されるホー
ル輸送性ポリエステルの合成におけるそれぞれの場合に
おいて、２価アルコール類を過剰に加えて反応させるこ
とによって下記構造式（Ｉ−５）および（Ｉ−６）で示
される化合物を生成した後、これをホール輸送性モノマ
ーとして用いて上記と同様の方法で、２価カルボン酸ま
たは２価カルボン酸ハロゲン化物等と反応させればよ
く、それによってホール輸送性ポリエステルを得ること
ができる。なお、構造式（Ｉ−５）および（Ｉ−６）
中、Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｔ、ｋおよびｍは、前記一般式（Ｉ
−１）および（Ｉ−２）におけるＡｒ、Ｘ、Ｙ、Ｔ、ｋ
およびｍと同様である。

【００６１】

【化１２】

【００６２】次に、本発明の有機ＥＬ素子の層構成につ
いて詳記する。本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一
方が透明または半透明である一対の電極と、それら電極
間に挾持された発光層を含む一つまたは複数の有機化合
物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも１層に
前記ホール輸送性ポリエステルを含有してなる。本発明
の有機ＥＬ素子においては、有機化合物層が１つの場合
は、有機化合物層はキャリア輸送能を持つ発光層を意味
し、該発光層が前記ホール輸送性ポリエステルを含有し
てなる。また、有機化合物層が複数の場合（機能分離型
の場合）は、その少なくとも一つが発光層であり、他の
有機化合物層は、キャリア輸送層、すなわち、ホール輸
送層、電子輸送層、またはホール輸送層と電子輸送層よ
りなるものを意味し、これらの少なくとも一層が前記ホ
ール輸送性ポリエステルを含有してなる。具体的には、
例えば、有機化合物層が少なくともホール輸送層および
発光層から構成され、該ホール輸送層が前記ホール輸送
性ポリエステルを含有してなるものや、有機化合物層が
発光層のみから構成されてなり、該発光層が前記ホール
輸送性ポリエステルを含有してなるもの等が挙げられ
る。

【００６３】以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明
するが、これらに限定されるわけではない。図１〜図４
は、本発明の有機ＥＬ素子の層構成を説明するための模
式的断面図であって、図１、図２、図４の場合は、有機
化合物層が複数の場合の一例であり、図３の場合は、有
機化合物層が１つの場合の例を示す。なお、図１〜図４
において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して
説明する。

【００６４】図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基
板１上に、透明電極２、キャリア輸送能を持つ発光層
６、電子輸送層５及び背面電極７を順次積層してなる。
図２に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透
明電極２、ホール輸送層３、発光層４、電子輸送層５及
び背面電極７を順次積層してなる。図３に示す有機ＥＬ
素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、キャリア
輸送能を持つ発光層６及び背面電極７を順次積層してな
る。図４に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上
に、透明電極２、ホール輸送層３、キャリア輸送能を持
つ発光層６及び背面電極７を順次積層してなる。以下、
各々を詳しく説明する。なお、前記ホール輸送性ポリエ
ステルを含む有機化合物層は、図２、図４に示される有
機ＥＬ素子の層構成の場合、ホール輸送層３として作用
し、また、図１、図３に示される有機ＥＬ素子の層構成
の場合、キャリア輸送能を持つ発光層５として作用す
る。以下、各々を詳しく説明する。

【００６５】図１〜４に示される有機ＥＬ素子の層構成
の場合、透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明
なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が
用いられる。透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発
光を取り出すため透明であって、かつホールの注入を行
うため仕事関数の大きなものが好ましく、酸化スズイン
ジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジ
ウム、酸化亜鉛等の酸化膜、および蒸着或いはスパッタ
された金、白金、パラジウム等が用いられる。

【００６６】図２、図４に示される有機ＥＬ素子の層構
成の場合、ホール輸送層３はホール輸送性ポリエステル
単独で形成されていてもよいが、ホール移動度を調節す
るためにホール輸送性ポリエステル以外のホール輸送材
料を１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形
成されていてもよい。このようなホール輸送材料として
は、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルア
ミン誘導体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、ア
リールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙
げられるが、ホール輸送性ポリエステルとの相容性が良
いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体が好まし
い。また、他の汎用の樹脂等との混合でもよい。

【００６７】図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場
合、発光層４には、固体状態で高い蛍光量子収率を示す
化合物が発光材料として用いられる。発光材料が有機低
分子の場合、真空蒸着法もしくは低分子と結着樹脂を含
む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な
薄膜形成が可能であることが条件である。また、高分子
の場合、それ自身を含む溶液または分散液を塗布・乾燥
することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件
である。好適には、有機低分子の場合、キレート型有機
金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導
体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロ
ール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子の場合、ポ
リパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン
誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体
等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物
（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１５）が用いられるが、これら
に限定されたものではない。なお、構造式（ＩＶ−１
３）〜（ＩＶ−１５）中、ｎおよびｘは１以上の整数を
示す。

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】また、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは発
光効率の向上を目的として、上記の発光材料中にゲスト
材料として発光材料と異なる色素化合物をドーピングし
てもよい。真空蒸着によって発光層を形成する場合、共
蒸着によってドーピングを行い、溶液または分散液を塗
布・乾燥することで発光層を形成する場合、溶液または
分散液中に混合することでドーピングを行う。発光層中
における色素化合物のドーピングの割合としては０．０
０１重量％〜４０重量％程度、好ましくは０．０１重量
％〜１０重量％程度である。このようなドーピングに用
いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良
く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物
が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導
体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げら
れる。好適な具体例として、下記の化合物（Ｖ−１）〜
（Ｖ−４）が用いられるが、これらに限定されたもので
はない。

【００７１】

【化１５】

【００７２】図１及び図２に示される有機ＥＬ素子の層
構成の場合、電子輸送層５は、電子輸送性材料により形
成される。この電子輸送層５は、例えば、発光材料（発
光層）が、明確な電子輸送性を示さないものを用いる場
合に、有機ＥＬ素子に注入されるホールと電子のバラン
スを調節したり、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは発光
効率の向上を図る目的で、発光層４或いはキャリア輸送
能を持つ発光層６と背面電極７との間に挿入される。こ
のような電子輸送層５に用いられる電子輸送材料として
は、真空蒸着法により良好な薄膜形成が可能な有機化合
物が用いられ、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニト
ロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チ
オピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘
導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合
物（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−３）が用いられるが、これら
に限定されたものではない。

【００７３】

【化１６】

【００７４】図１、図３に示される有機ＥＬ素子の層構
成の場合、キャリア輸送能を持つ発光層６は少なくとも
上記ホール輸送性ポリエステル中に発光材料を５０重量
％以下分散させた有機化合物層であり、発光材料として
は前記化合物（ＩＶ−１）ないし化合物（ＩＶ−１２）
が好適に用いられるが、有機ＥＬ素子に注入されるホー
ルと電子のバランスを調節するために電子輸送材料を１
０重量％〜５０重量％分散させてもよい。このような電
子輸送材料としては、上記ホール輸送性ポリエステルと
強い電子相互作用を示さない有機化合物が用いられ、好
適には下記の化合物（ＶＩＩ）が用いられるが、これに
限定されるものではない。同様にホール移動度を調節す
るために、ホール輸送性ポリエステル以外のホール輸送
材料、好ましくはテトラフェニレンジアミン誘導体を適
量同時に分散させて用いてもよい。また、発光材料と異
なる色素化合物をドーピングしてもよい。一方で、図４
に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、キャリア輸送
能を持つ発光層６は、電子輸送材料中に発光材料を５０
重量％以下分散させた有機化合物層であり、発光材料と
しては前記化合物（ＩＶ−１）ないし化合物（ＩＶ−１
２）が好適に用いられるが、有機ＥＬ素子に注入される
ホールと電子のバランスを調節するためにホール輸送材
料を１０重量％〜５０重量％分散させてもよい。

【００７５】

【化１７】

【００７６】図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構
成の場合、背面電極７には、真空蒸着可能で、電子注入
を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に
好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウ
ムおよびこれらの合金である。また、背面電極７上に
は、さらに素子の水分や酸素による劣化を防ぐために保
護層を設けてもよい。具体的な保護層の材料としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ等の金属、
ＭｇＯ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ポリエチレ
ン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙
げられる。保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリ
ング法、プラズマ重合法、ＣＶＤ法、コーテング法が適
用できる。

【００７７】これら図１〜図４に示される有機ＥＬ素子
は、まず透明電極２の上に各有機ＥＬ素子の層構成に応
じて、ホール輸送層３或いはキャリア輸送能を持つ発光
層６を形成する。ホール輸送層３及びキャリア輸送能を
持つ発光層６は、上記各材料を真空蒸着法、もしくは有
機溶媒中に溶解或いは分散し、得られた塗布液を用いて
前記透明電極２上にスピンコーティング法、ディップ法
等を用いて製膜することにより形成する。

【００７８】次に、各有機ＥＬ素子の層構成に応じて、
ホール輸送層３、電子輸送層５、発光層４或いはキャリ
ア輸送能を持つ発光層６は、上記各材料を、真空蒸着
法、もしくは有機溶媒中に溶解或いは分散し、得られた
塗布液を用いてスピンコーティング法、ディップ法等を
用いて製膜することによって形成される。

【００７９】形成されるホール輸送層３、発光層４及び
電子輸送層５の膜厚は、各々０．１μｍ以下、特に０．
０３〜０．０８μｍの範囲であることが好ましい。ま
た、キャリア輸送能を持つ発光層６の膜厚は、０．０３
〜０．２μｍ程度が好ましい。上記各材料（前記電荷輸
送性ポリウレタン、発光材料等）の分散状態は分子分散
状態でも微粒子分散状態でも構わない。塗布液を用いた
製膜法の場合、分子分散状態とするためには、分散溶媒
は上記各材料の共通溶媒を用いる必要があり、微粒子分
散状態とするために分散溶媒は上記各材料の分散性及び
溶解性を考慮して選択する必要がある。微粒子状に分散
するためには、ボールミル、サンドミル、ペイントシェ
イカー、アトライター、ボールミル、ホモジェナイザ
ー、超音波法等が利用できる。

【００８０】そして、最後に、電子輸送層５或いはキャ
リア輸送能を持つ発光層６の上に背面電極７を真空蒸着
法により形成することにより素子が完成される。

【００８１】本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間
に、例えば、４〜２０Ｖで、電流密度１〜２００ｍＡ／
ｃｍ²の直流電圧を印加することによって発光させるこ
とができる。

【００８２】

【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体
的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制
限するものではない。

【００８３】実施例に用いたホール輸送性ポリエステル
は、例えば以下のようにして得た。 −合成例１〔例示化合物（１２）〕− Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−メトキシ
カルボニルフェニル］−［１，１’−ビフェニル］−
４，４’−ジアミン２．０ｇ、エチレングリコール８．
０ｇおよびテトラブトキシチタン０．１ｇを５０ｍｌの
フラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で３時間加熱攪
拌した。Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−
メトキシカルボニルフェニル］−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミンが消費されたことを確認した
後、０．５ｍｍＨｇに減圧してエチレングリコールを留
去しながら２３０℃に加熱し、３時間反応を続けた。そ
の後、室温まで冷却し、トルエン５０ｍｌに溶解して不
溶物を濾過し、その濾液を、メタノール２５０ｍｌを撹
拌している中に滴下してポリマーを析出させた。得られ
たポリマーを濾過し、十分にメタノールで洗浄した後乾
燥させ、１．９ｇのホール輸送性ポリエステル〔例示化
合物（１２）〕を得た。分子量はＧＰＣにて測定し、Ｍ
ｗ＝３．４２×１０⁴（スチレン換算）であり、モノマ
ーの分子量から求めたｐは約５７であった。

【００８４】−合成例２〔例示化合物（１０２）〕− Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４
−メトキシカルボニルフェニル］−［１，１’−ビフェ
ニル］−４，４’−ジアミン２．０ｇ、エチレングリコ
ール８．０ｇおよびテトラブトキシチタン０．１ｇを５
０ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で３時
間加熱攪拌した。Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−
Ｎ，Ｎ’−ビス［４−メトキシカルボニルフェニル］−
［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンが消費
されたことを確認した後、０．５ｍｍＨｇに減圧してエ
チレングリコールを留去しながら２３０℃に加熱し、３
時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、トルエン
５０ｍｌに溶解して不溶物を濾過し、その濾液を、メタ
ノール２５０ｍｌを撹拌している中に滴下してポリマー
を析出させた。得られたポリマーを濾過し、十分にメタ
ノールで洗浄した後乾燥させ、１．２ｇのホール輸送性
ポリエステル〔例示化合物（１０２）〕を得た。分子量
はＧＰＣにて測定し、Ｍｗ＝３．２０×１０⁴（スチレ
ン換算）であり、モノマーの分子量から求めたｐは約４
５であった。

【００８５】−合成例３〔例示化合物（１０９）〕− Ｎ，Ｎ’−ビス（ターフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４
−メトキシカルボニルフェニル］−［１，１’−ビフェ
ニル］−４，４’−ジアミン２．０ｇ、エチレングリコ
ール８．０ｇおよびテトラブトキシチタン０．１ｇを５
０ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で３時
間加熱攪拌した。Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシ−２−
メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−メトキシカル
ボニルフェニル］−［１，１’−ビフェニル］−４，
４’−ジアミンが消費されたことを確認した後、０．５
ｍｍＨｇに減圧してエチレングリコールを留去しながら
２３０℃に加熱し、３時間反応を続けた。その後、室温
まで冷却し、トルエン５０ｍｌに溶解して不溶物を濾過
し、その濾液を、メタノール２５０ｍｌを撹拌している
中に滴下してポリマーを析出させた。得られたポリマー
を濾過し、十分にメタノールで洗浄した後乾燥させ、
１．１ｇのホール輸送性ポリエステル〔例示化合物（１
０９）〕を得た。分子量はＧＰＣにて測定し、Ｍｗ＝
２．６８×１０⁴（スチレン換算）であり、モノマーの
分子量から求めたｐは約３０であった。

【００８６】（実施例１）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕（Ｍｗ＝１．２３×１０⁵）の
５重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍのポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾
過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電
極をエッチングにより形成したガラス基板上に、ディッ
プ法により塗布し、膜厚約０．１μｍのホール輸送層を
形成した。十分乾燥させた後、発光材料として昇華精製
した前記例示化合物（ＩＶ−１）をタングステンボート
に入れ、真空蒸着法により蒸着して、ホール輸送層上に
膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。この時の真空度
は１０^-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。続
いてＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ
幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差する
ように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は
０．０４ｃｍ²であった。

【００８７】（実施例２）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕（Ｍｗ＝３．４２×１０⁴）１
重量部、発光材料として前記例示化合物（ＩＶ−１）１
重量部を混合し、１０重量％ジクロロエタン溶液を調製
し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この
溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチン
グにより形成したガラス基板上に、ディップ法により塗
布して膜厚０．１５μｍのキャリア輸送能を持つ発光層
を形成した。充分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸
着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電
極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された
有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ²であった。

【００８８】（実施例３）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕（Ｍｗ＝３．４２×１０⁴）を
２重量部、発光材料として前記例示化合物（ＩＶ−１）
を０．１重量部、電子輸送材料として前記例示化合物
（ＶＩ−１）を１重量部を混合し、１０重量％ジクロロ
エタン溶液を調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルター
で濾過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴ
Ｏ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、デ
ィップ法により塗布して膜厚０．１５μｍのキャリア輸
送能を持つ発光層を形成した。十分乾燥させた後、Ｍｇ
−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１
５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成
した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃ
ｍ²であった。

【００８９】（実施例４）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕の代わりに、ホール輸送性ポリ
エステル〔例示化合物（１０２）〕（Ｍｗ＝３．２０×
１０⁴）を用いた以外は、実施例１と同様にして有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００９０】（実施例５）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕の代わりに、ホール輸送性ポリ
エステル〔例示化合物（１０２）〕（Ｍｗ＝３．２０×
１０⁴）を用いた以外は、実施例２と同にして有機ＥＬ
素子を作製した。

【００９１】（実施例６）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕の代わりに、ホール輸送性ポリ
エステル〔例示化合物（１０２）〕（Ｍｗ＝２．６８×
１０⁴）を用いた以外は、実施例３と同様にして有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００９２】（実施例７）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕の代わりに、ホール輸送性ポリ
エステル〔例示化合物（１０９）〕（Ｍｗ＝３．２０×
１０⁴）を用いた以外は、実施例１と同様にして有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００９３】（実施例８）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕の代わりに、ホール輸送性ポリ
エステル〔例示化合物（１０９）〕（Ｍｗ＝３．２０×
１０⁴）を用いた以外は、実施例２と同にして有機ＥＬ
素子を作製した。

【００９４】（実施例９）ホール輸送性ポリエステル
〔例示化合物（１２）〕の代わりに、ホール輸送性ポリ
エステル〔例示化合物（１０９）〕（Ｍｗ＝２．６８×
１０⁴）を用いた以外は、実施例３と同様にして有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００９５】（比較例１）下記構造式（ＶＩＩＩ）で示
されるホール輸送材料を１重量部、発光材料として前記
例示化合物（ＩＶ−１）を１重量部、結着樹脂としてポ
リメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を１重量部混合
し、１０重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μ
ｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用い
て、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形
成したガラス基板上に、ディップ法により塗布して膜厚
０．１５μｍのキャリア輸送能を持つ発光層を形成し
た。十分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により
蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴ
Ｏ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ
素子の有効面積は０．０４ｃｍ²であった。

【００９６】

【化１８】

【００９７】（比較例２）ホール輸送性ポリエステルと
してポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）を２重量部、発
光材料として前記例示化合物（ＩＶ−１）を０．１重量
部、電子輸送材料として前記例示化合物（ＶＩ−１）を
１重量部混合し、１０重量％ジクロロエタン溶液を調製
し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この
溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチン
グにより形成したガラス基板上に、ディップ法により塗
布して膜厚０．１５μｍのホール輸送層を形成した。十
分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着し
て、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極
と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の
有効面積は０．０４ｃｍ²であった。（評価）以上のように作製した有機ＥＬ素子を、真空中
（１３３．３×１０^-3Ｐａ（１０^-3Ｔｏｒｒ））でＩＴ
Ｏ電極側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極をマイナスとし
て直流電圧を印加し、発光について測定を行い、このと
きの最高輝度、および発光色を評価した。それらの結果
を表２０に示す。また、乾燥窒素中で有機ＥＬ素子の発
光寿命の測定を行った。発光寿命の評価は、初期輝度が
５０ｃｄ／ｍ²となるように電流値を設定し、定電流駆
動により輝度が初期値から半減するまでの時間を素子寿
命（ｈｏｕｒ）とした。この時の駆動電流密度を素子寿
命と共に表２０に示す。

【００９８】

【表２０】

【００９９】表２０の結果から実施例、比較例から、上
記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造か
ら選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り
返し構造単位からなるホール輸送性ポリエステルは、有
機ＥＬ素子に好適なイオン化ポテンシャルおよびホール
移動度を持ち、また、スピンコーティング法、ディップ
法等を用いて良好な薄膜を形成することが可能であるこ
とがわかり、これを用いて形成された本発明の有機ＥＬ
素子は、十分に高い輝度を示し、また、膜厚を比較的厚
く設定できるため、ピンホール等の不良も少なく、大面
積化も容易であり、しかも向上した耐久性を有すること
もわかる。

【０１００】

【発明の効果】以上、本発明によれば、十分な輝度を有
し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であ
り製造容易な有機ＥＬ素子を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を
示した概略構成図である。

【図２】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一
例を示した概略構成図である。

【図３】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一
例を示した概略構成図である。

【図４】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一
例を示した概略構成図である。

【符号の説明】

１透明絶縁体基板２透明電極３ホール輸送層４発光層５電子輸送層６キャリア輸送能を持つ発光層７背面電極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ (72)発明者奥田大輔神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者米山博人神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者関三枝子神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者真下清和神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者阿形岳神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者佐藤克洋神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者額田克己神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者岩崎真宏神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 BA06 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4J002 CF131 EE056 ES006 EU216 GP00 4J029 AA01 AB01 AB04 AC02 AE04 AE18 JC052 JC062

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一方が透明または半透明であ
る一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合
物層より構成される電界発光素子において、該有機化合
物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）および
（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１
種を部分構造として含む繰り返し単位よりなるホール輸
送性ポリエステルを１種以上含有することを特徴とする
有機電界発光素子。【化１】〔一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａｒは、置換
もしくは未置換の芳香環、置換もしくは未置換の芳香環
数３〜１０の多核芳香環、または置換もしくは未置換の
芳香環数２〜１０の縮合芳香環を表し、Ｘは置換もしく
は未置換の２価の芳香族基を表し、ｋは０または１を表
す。〕
【請求項２】前記有機化合物層が少なくともホール輸
送層および発光層から構成され、該ホール輸送層が、前
記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造か
ら選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り
返し単位よりなるホール輸送性ポリエステルを１種以上
含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電
界発光素子。
【請求項３】前記有機化合物層が発光層のみから構成
され、該発光層が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−
２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部
分構造として含む繰り返し単位よりなるホール輸送性ポ
リエステルを１種以上を含有してなることを特徴とする
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】前記発光層が、電荷輸送性材料を含むこ
とを特徴とする請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）
で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構
造として含む繰り返し単位よりなるホール輸送性ポリエ
ステルが、下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示さ
れるホール輸送性ポリエステルであることを特徴とする
請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。【化２】〔一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、Ａは上記一般式
（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択さ
れた少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル
基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もし
くは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール
残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、Ｂおよ
びＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｒ、
または基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−
Ｒ’（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記したと同じ意味を有
し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール
基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、
ｍは１〜５の整数を表す。）を表し、ｍは１〜５の整数
を表し、ｐは５〜５，０００の整数を表す。〕