JP2003034668A - エーテルカルボキシレートモノグリセリド - Google Patents
エーテルカルボキシレートモノグリセリドInfo
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- JP2003034668A JP2003034668A JP2001217598A JP2001217598A JP2003034668A JP 2003034668 A JP2003034668 A JP 2003034668A JP 2001217598 A JP2001217598 A JP 2001217598A JP 2001217598 A JP2001217598 A JP 2001217598A JP 2003034668 A JP2003034668 A JP 2003034668A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規モノグリセリドの提供。
【解決手段】 一般式（１）で表されるエーテルカルボ
キシレートモノグリセリド。 【化１】 〔式中、Ａは式ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯ−で表さ
れる基を示し、Ｒは炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基を示し、ＧＯは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、ｍはアルキレンオキシドの平
均付加モル数を示す１〜５０の数で、ｍ個のＧＯは同一
でも異なっていてもよい。ｎは１〜６の整数を示す。〕
キシレートモノグリセリド。 【化１】 〔式中、Ａは式ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯ−で表さ
れる基を示し、Ｒは炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基を示し、ＧＯは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、ｍはアルキレンオキシドの平
均付加モル数を示す１〜５０の数で、ｍ個のＧＯは同一
でも異なっていてもよい。ｎは１〜６の整数を示す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、衣類、食器、硬質
表面、毛髪、身体、及び化粧用の洗浄剤として利用され
る新規なエーテルカルボキシレートモノグリセリドに関
する。
表面、毛髪、身体、及び化粧用の洗浄剤として利用され
る新規なエーテルカルボキシレートモノグリセリドに関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】モノグ
リセリドは、化粧品等の乳化剤や保湿剤、洗浄剤、工業
用乳化剤、食品添加物等として広く利用されているが、
モノグリセリドを構成するアシル基の種類を変えた、新
規モノグリセリド、中でもエトキシレート等の分子量分
布のあるモノグリセリドが、特に洗浄剤の分野で注目さ
れている。その例として、油脂とグリセリンの混合物を
エステル交換させながら、エチレンオキシドを付加した
ものが検討されている。しかしこのものは洗浄に有効な
モノエステル以外にジエステル、トリエステルの混合物
となり、洗浄力が落ちる。
リセリドは、化粧品等の乳化剤や保湿剤、洗浄剤、工業
用乳化剤、食品添加物等として広く利用されているが、
モノグリセリドを構成するアシル基の種類を変えた、新
規モノグリセリド、中でもエトキシレート等の分子量分
布のあるモノグリセリドが、特に洗浄剤の分野で注目さ
れている。その例として、油脂とグリセリンの混合物を
エステル交換させながら、エチレンオキシドを付加した
ものが検討されている。しかしこのものは洗浄に有効な
モノエステル以外にジエステル、トリエステルの混合物
となり、洗浄力が落ちる。
【０００３】本発明の課題は、エトキシレート等の分子
量分布があり、高い洗浄力を有する新規モノグリセリド
を提供することにある。
量分布があり、高い洗浄力を有する新規モノグリセリド
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で表されるエーテルカルボキシレートモノグリセリド
（以下モノグリセリド（１）という）を提供する。
で表されるエーテルカルボキシレートモノグリセリド
（以下モノグリセリド（１）という）を提供する。
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中、Ａは式ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）n
ＣＯ−で表される基を示し、Ｒは炭素数１〜５０の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＧＯ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍはアルキレン
オキシドの平均付加モル数を示す１〜５０の数で、ｍ個
のＧＯは同一でも異なっていてもよい。ｎは１〜６の整
数を示す。〕
ＣＯ−で表される基を示し、Ｒは炭素数１〜５０の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＧＯ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍはアルキレン
オキシドの平均付加モル数を示す１〜５０の数で、ｍ個
のＧＯは同一でも異なっていてもよい。ｎは１〜６の整
数を示す。〕
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のモノグリセリド（１）
は、一般式（２）
は、一般式（２）
【０００８】
【化４】
【０００９】〔式中、Ａ’は各々独立して、水素原子又
は式ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯ−で表される基を示
し、Ｒ、ＧＯ、ｍ及びｎは前記の意味を示す。但し３つ
のＡ’は同一でも異なっていてもよいが、同時に水素原
子ではない。〕で表されるグリセリド（以下グリセリド
（２）という）と、グリセリンのアセタール化物とのエ
ステル交換反応を行い、モノグリセリドアセタールを含
有する混合物を得、この混合物からグリセリンのアセタ
ール化物を除去した後、加水分解により脱アセタール化
を行うことによって得ることができる。
は式ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯ−で表される基を示
し、Ｒ、ＧＯ、ｍ及びｎは前記の意味を示す。但し３つ
のＡ’は同一でも異なっていてもよいが、同時に水素原
子ではない。〕で表されるグリセリド（以下グリセリド
（２）という）と、グリセリンのアセタール化物とのエ
ステル交換反応を行い、モノグリセリドアセタールを含
有する混合物を得、この混合物からグリセリンのアセタ
ール化物を除去した後、加水分解により脱アセタール化
を行うことによって得ることができる。
【００１０】グリセリド（２）としては、グリセリンと
一般式（３） ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯＯＨ （３） 〔式中、Ｒ、ＧＯ、ｍ及びｎは前記の意味を示す。〕で
表される化合物（以下化合物（３）という）とをエステ
ル化することによって得られる、モノグリセリド、ジグ
リセリド、トリグリセリドあるいはそれらの混合物が挙
げられる。
一般式（３） ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯＯＨ （３） 〔式中、Ｒ、ＧＯ、ｍ及びｎは前記の意味を示す。〕で
表される化合物（以下化合物（３）という）とをエステ
ル化することによって得られる、モノグリセリド、ジグ
リセリド、トリグリセリドあるいはそれらの混合物が挙
げられる。
【００１１】グリセリンと化合物（３）とのエステル化
は、これらを反応装置に仕込んだ後、２００℃以上の温
度で常圧又は減圧で窒素をバブリングさせ、生成水を系
外に除去しながら反応させる方法が好ましい。
は、これらを反応装置に仕込んだ後、２００℃以上の温
度で常圧又は減圧で窒素をバブリングさせ、生成水を系
外に除去しながら反応させる方法が好ましい。
【００１２】ここで化合物（３）は、一般式（４）
ＲＯＨ （４）
（式中、Ｒは前記の意味を示す。）で表されるアルコー
ルのアルキレンオキシド付加物にモノクロロ酢酸ナトリ
ウム等の炭素数２〜７のモノハロゲノカルボン酸塩とア
ルカリ金属水酸化物、あるいはアクリル酸ナトリウム等
を反応させたものを酸分解することにより得られる。
ルのアルキレンオキシド付加物にモノクロロ酢酸ナトリ
ウム等の炭素数２〜７のモノハロゲノカルボン酸塩とア
ルカリ金属水酸化物、あるいはアクリル酸ナトリウム等
を反応させたものを酸分解することにより得られる。
【００１３】一般式（４）で表されるアルコールとして
は、炭素数１〜５０、好ましくは６〜２２のアルコール
が挙げられる。またアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができ
る。２種以上のアルキレンオキシドを用いる場合には、
これらはランダム付加でもブロック付加でもよい。アル
キレンオキシド平均付加モル数を示すｍは、１〜５０、
好ましくは３〜２０である。
は、炭素数１〜５０、好ましくは６〜２２のアルコール
が挙げられる。またアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができ
る。２種以上のアルキレンオキシドを用いる場合には、
これらはランダム付加でもブロック付加でもよい。アル
キレンオキシド平均付加モル数を示すｍは、１〜５０、
好ましくは３〜２０である。
【００１４】また、グリセリンのアセタール化物として
は、一般式（５）で表される化合物（以下化合物（５）
という）が挙げられる。
は、一般式（５）で表される化合物（以下化合物（５）
という）が挙げられる。
【００１５】
【化５】
【００１６】〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、
水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜１００のアルキ
ル基もしくはアルケニル基、あるいはアルキル基で置換
されていてもよい総炭素数６〜３０のアリール基を示
し、Ｒ1とＲ2が結合して環を形成していてもよい。〕化
合物（５）において、Ｒ1とＲ2は上記の意味を示すが、
Ｒ1とＲ2の合計炭素数は２〜９が好ましい。これら
Ｒ1，Ｒ2は、グリセリンのアセタール化物の原料として
用いる一般式（６）
水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜１００のアルキ
ル基もしくはアルケニル基、あるいはアルキル基で置換
されていてもよい総炭素数６〜３０のアリール基を示
し、Ｒ1とＲ2が結合して環を形成していてもよい。〕化
合物（５）において、Ｒ1とＲ2は上記の意味を示すが、
Ｒ1とＲ2の合計炭素数は２〜９が好ましい。これら
Ｒ1，Ｒ2は、グリセリンのアセタール化物の原料として
用いる一般式（６）
【００１７】
【化６】
【００１８】〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記の意味を示
す。〕で表される化合物から誘導される基であり、一般
式（６）で表される化合物の具体例としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド
等のアルデヒドが挙げられる。
す。〕で表される化合物から誘導される基であり、一般
式（６）で表される化合物の具体例としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド
等のアルデヒドが挙げられる。
【００１９】本発明においては、まず原料グリセリド
（２）に対し、グリセリンのアセタール化物を、好まし
くは２〜２０倍モル、更に好ましくは４〜１６倍モル加
え、触媒を、原料グリセリド（２）に対して、好ましく
は０．００１〜５０重量％、更に好ましくは０．２〜１
重量％加え、減圧又は常圧下、好ましくは１０〜２００
℃、更に好ましくは２０〜１００℃の反応温度でエステ
ル交換反応を行う。この時系内の水分は少ない方が好ま
しく、更に好ましくは０．２重量％以下である。
（２）に対し、グリセリンのアセタール化物を、好まし
くは２〜２０倍モル、更に好ましくは４〜１６倍モル加
え、触媒を、原料グリセリド（２）に対して、好ましく
は０．００１〜５０重量％、更に好ましくは０．２〜１
重量％加え、減圧又は常圧下、好ましくは１０〜２００
℃、更に好ましくは２０〜１００℃の反応温度でエステ
ル交換反応を行う。この時系内の水分は少ない方が好ま
しく、更に好ましくは０．２重量％以下である。
【００２０】このエステル交換反応に用いられる触媒
は、特に限定されるものではなく、通常のエステル交換
に用いられる酸触媒又は塩基触媒が用いられ、酸触媒と
しては、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸等の有機酸、又は酸性白土、シ
リカアルミナ、パーフロロイオン交換ポリマー（ナフィ
オン（デュポン社製））等の固体酸が挙げられる。塩基
触媒としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化
リチウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属水素化物、又は固体塩基もしくはナト
リウムメチラート、カリウムメチラート、グリセリンア
セタールのナトリウムアルコラート等のアルコラート類
が挙げられる。
は、特に限定されるものではなく、通常のエステル交換
に用いられる酸触媒又は塩基触媒が用いられ、酸触媒と
しては、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸等の有機酸、又は酸性白土、シ
リカアルミナ、パーフロロイオン交換ポリマー（ナフィ
オン（デュポン社製））等の固体酸が挙げられる。塩基
触媒としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化
リチウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属水素化物、又は固体塩基もしくはナト
リウムメチラート、カリウムメチラート、グリセリンア
セタールのナトリウムアルコラート等のアルコラート類
が挙げられる。
【００２１】本発明においては、上記のようなエステル
交換反応を行うと、一般式（７）で表されるモノグリセ
リドアセタールを含有し、一般式（８）〜（１０）で表
される化合物の少なくとも１種と未反応原料を含む混合
物が得られる。
交換反応を行うと、一般式（７）で表されるモノグリセ
リドアセタールを含有し、一般式（８）〜（１０）で表
される化合物の少なくとも１種と未反応原料を含む混合
物が得られる。
【００２２】
【化７】
【００２３】〔式中、Ａ、Ｒ1及びＲ2は前記の意味を示
す。〕 エステル交換反応終了後、触媒を中和あるいは吸着除去
し、又は固体触媒の場合には濾過等により除去した後、
グリセリンのアセタール化物を減圧又は常圧下にて留去
し、必要であれば、水性溶媒により、反応副生物である
グリセリンと中和で生成した塩を取り除くことで、一般
式（７）で表されるモノグリセリドアセタールを主成分
とする混合物が得られる。得られたモノグリセリドアセ
タールを加水分解により脱アセタール化を行うことで、
本発明のモノグリセリド（１）が得られる。
す。〕 エステル交換反応終了後、触媒を中和あるいは吸着除去
し、又は固体触媒の場合には濾過等により除去した後、
グリセリンのアセタール化物を減圧又は常圧下にて留去
し、必要であれば、水性溶媒により、反応副生物である
グリセリンと中和で生成した塩を取り除くことで、一般
式（７）で表されるモノグリセリドアセタールを主成分
とする混合物が得られる。得られたモノグリセリドアセ
タールを加水分解により脱アセタール化を行うことで、
本発明のモノグリセリド（１）が得られる。
【００２４】ここで用いる中和剤は特に限定されるもの
ではないが、触媒として塩基を用いた場合は硫酸等の無
機酸や乳酸等を用いることができる。
ではないが、触媒として塩基を用いた場合は硫酸等の無
機酸や乳酸等を用いることができる。
【００２５】本発明で用いられる水性溶媒は、水を含有
している溶媒であれば良く、水単独、又は水とエタノー
ル等の低級アルコールとの混合物が好ましく、水が特に
好ましい。
している溶媒であれば良く、水単独、又は水とエタノー
ル等の低級アルコールとの混合物が好ましく、水が特に
好ましい。
【００２６】反応副生物であるグリセリン若しくは中和
で生成した塩の除去は、上記水性溶媒を用いた抽出にて
行うことが好ましい。但し、グリセリン量が少なく、除
去する必要のない場合はこの処理を行わなくて良い。
で生成した塩の除去は、上記水性溶媒を用いた抽出にて
行うことが好ましい。但し、グリセリン量が少なく、除
去する必要のない場合はこの処理を行わなくて良い。
【００２７】また、加水分解による脱アセタール化の方
法は、特に限定されるものではないが、酸触媒を用い、
３０〜１００℃の温度で加水分解する方法が好ましく、
特に水蒸気を系内に導入し、生成するケトン又はアルデ
ヒドと水蒸気を系外に除去しながら行うのが好ましい。
酸触媒としては、上記のエステル交換反応に用いられる
酸触媒が挙げられる。反応終了後、触媒の中和又は濾過
を行うことで、高純度のモノグリセリド（１）が得られ
る。
法は、特に限定されるものではないが、酸触媒を用い、
３０〜１００℃の温度で加水分解する方法が好ましく、
特に水蒸気を系内に導入し、生成するケトン又はアルデ
ヒドと水蒸気を系外に除去しながら行うのが好ましい。
酸触媒としては、上記のエステル交換反応に用いられる
酸触媒が挙げられる。反応終了後、触媒の中和又は濾過
を行うことで、高純度のモノグリセリド（１）が得られ
る。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、衣類、食器、硬質表面、
毛髪、身体、及び化粧用の洗浄剤として利用される新規
なエーテルカルボキシレートモノグリセリドを提供する
ことができる。
毛髪、身体、及び化粧用の洗浄剤として利用される新規
なエーテルカルボキシレートモノグリセリドを提供する
ことができる。
【００２９】
【実施例】例中の％は特記しない限り重量基準である。
【００３０】実施例１：エーテルカルボキシレートモノ
グリセリドの合成 ３００ｍＬ４ツ口フラスコにエーテルカルボキシレート
（カオウアキポＲＬＭ４５０）を１２２．８ｇ（０．２
５モル）とグリセリンを１１．５ｇ（０．１２５モル）
加え、２００℃、常圧で攪拌後、同温度下、２．６７ｋ
Ｐａで３時間反応させた。そして、エーテルカルボキシ
レート／グリセリン＝２／１（モル比）のエステル化物
を１００．７ｇ得た。
グリセリドの合成 ３００ｍＬ４ツ口フラスコにエーテルカルボキシレート
（カオウアキポＲＬＭ４５０）を１２２．８ｇ（０．２
５モル）とグリセリンを１１．５ｇ（０．１２５モル）
加え、２００℃、常圧で攪拌後、同温度下、２．６７ｋ
Ｐａで３時間反応させた。そして、エーテルカルボキシ
レート／グリセリン＝２／１（モル比）のエステル化物
を１００．７ｇ得た。
【００３１】３００ｍＬ４つ口フラスコに、２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール９２．
５ｇ（０．７モル）と水酸化ナトリウム０．２１ｇ
（０．００５３モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、
減圧脱水し、アルコラート化を行った後、６０℃まで冷
却したものに、上記エステル化物８４．２ｇ（０．０８
７モル）を加え、２時間攪拌してエステル交換反応を行
った後、５０％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰ
ａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノールを留去
した。このものにジエチルエーテル２００ｍＬを加え飽
和食塩水で洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
濾過・濃縮を行いエーテルカルボキシレートα−モノグ
リセリドアセタール７０．９ｇを得た。ＧＰＣではモノ
エステル領域に１本のピークを示し、得られたものの酸
価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は１．８、ケン化価（ＫＯＨｍｇ
／ｇ）は９９．５と理論値に近かった（理論酸価０、理
論ケン化価９９．０）。
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール９２．
５ｇ（０．７モル）と水酸化ナトリウム０．２１ｇ
（０．００５３モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、
減圧脱水し、アルコラート化を行った後、６０℃まで冷
却したものに、上記エステル化物８４．２ｇ（０．０８
７モル）を加え、２時間攪拌してエステル交換反応を行
った後、５０％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰ
ａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノールを留去
した。このものにジエチルエーテル２００ｍＬを加え飽
和食塩水で洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
濾過・濃縮を行いエーテルカルボキシレートα−モノグ
リセリドアセタール７０．９ｇを得た。ＧＰＣではモノ
エステル領域に１本のピークを示し、得られたものの酸
価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は１．８、ケン化価（ＫＯＨｍｇ
／ｇ）は９９．５と理論値に近かった（理論酸価０、理
論ケン化価９９．０）。
【００３２】得られたα−モノグリセリドアセタール５
６．５６ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１．６１ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．０６ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（１１）で表されるエーテルカルボキシレートモノ
グリセリド４６．２ｇを得た。ＧＰＣではモノエステル
領域に１本のピークを示し、得られたモノグリセリドは
酸価５．６、水酸基価１８９．５、ケン化価１０５．０
であり理論値に近かった（理論値：酸価５．６、水酸基
価２１３．０、ケン化価１０６．５）。
６．５６ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１．６１ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．０６ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（１１）で表されるエーテルカルボキシレートモノ
グリセリド４６．２ｇを得た。ＧＰＣではモノエステル
領域に１本のピークを示し、得られたモノグリセリドは
酸価５．６、水酸基価１８９．５、ケン化価１０５．０
であり理論値に近かった（理論値：酸価５．６、水酸基
価２１３．０、ケン化価１０６．５）。
【００３３】1Ｈ−ＮＭＲ：３Ｈ（０．８ｐｐｍ）、１
８Ｈ（１．２ｐｐｍ）、２Ｈ（１４．６ｐｐｍ）、２Ｈ
（３．４ｐｐｍ）、２０Ｈ（３．５−３．８ｐｐｍ）、
１Ｈ（３．９ｐｐｍ）、４Ｈ（４．２ｐｐｍ）。
８Ｈ（１．２ｐｐｍ）、２Ｈ（１４．６ｐｐｍ）、２Ｈ
（３．４ｐｐｍ）、２０Ｈ（３．５−３．８ｐｐｍ）、
１Ｈ（３．９ｐｐｍ）、４Ｈ（４．２ｐｐｍ）。
【００３４】
【化８】
【００３５】（式中、Ｒは炭素数１２と１４のアルキル
基の、約７対３（重量比）の混合アルキル基を示し、ｍ
は４．５である。） 実施例２：エーテルカルボキシレートモノグリセリドの
合成 ５００ｍＬ４ツ口フラスコにエーテルカルボキシレート
（オクチルアルコールのエチレンオキシド８モル付加物
の末端カルボキシメチル化物）を２０２．５ｇ（０．３
７モル）とグリセリンを１７．０４ｇ（０．１８５モ
ル）加え、２００℃、常圧で、１時間毎に酸価をはかり
ながら１８時間反応させた。そして、エーテルカルボキ
シレート／グリセリン＝２／１（モル比）のエステル化
物を１６９．７ｇ得た。酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．
７、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）１０６．４ ５００ｍＬ４つ口フラスコに、２，２−ジメチル−１，
３−ジオキソラン−４−メタノール１５３．０ｇ（１．
１６モル）と水酸化ナトリウム０．６ｇ（０．０１５モ
ル）を仕込み、１００℃まで昇温後、減圧脱水し、アル
コラート化を行った後、６０℃まで冷却したものに、上
記エステル化物１５０．４ｇ（０．１４２モル）を加
え、２時間攪拌してエステル交換反応を行った後、５０
％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２
０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−４−メタノールを留去した。このもの
にジエチルエーテル３４０ｍＬを加え飽和食塩水で洗浄
を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過・濃縮を行
いエーテルカルボキシレートα−モノグリセリドアセタ
ール１４９．５ｇを得た。ＧＰＣではモノエステル領域
に１本のピークを示し、得られたものの酸価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）は２．９、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は９
１．１と理論値に近かった（理論酸価０、理論ケン化価
９１）。
基の、約７対３（重量比）の混合アルキル基を示し、ｍ
は４．５である。） 実施例２：エーテルカルボキシレートモノグリセリドの
合成 ５００ｍＬ４ツ口フラスコにエーテルカルボキシレート
（オクチルアルコールのエチレンオキシド８モル付加物
の末端カルボキシメチル化物）を２０２．５ｇ（０．３
７モル）とグリセリンを１７．０４ｇ（０．１８５モ
ル）加え、２００℃、常圧で、１時間毎に酸価をはかり
ながら１８時間反応させた。そして、エーテルカルボキ
シレート／グリセリン＝２／１（モル比）のエステル化
物を１６９．７ｇ得た。酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．
７、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）１０６．４ ５００ｍＬ４つ口フラスコに、２，２−ジメチル−１，
３−ジオキソラン−４−メタノール１５３．０ｇ（１．
１６モル）と水酸化ナトリウム０．６ｇ（０．０１５モ
ル）を仕込み、１００℃まで昇温後、減圧脱水し、アル
コラート化を行った後、６０℃まで冷却したものに、上
記エステル化物１５０．４ｇ（０．１４２モル）を加
え、２時間攪拌してエステル交換反応を行った後、５０
％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２
０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−４−メタノールを留去した。このもの
にジエチルエーテル３４０ｍＬを加え飽和食塩水で洗浄
を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過・濃縮を行
いエーテルカルボキシレートα−モノグリセリドアセタ
ール１４９．５ｇを得た。ＧＰＣではモノエステル領域
に１本のピークを示し、得られたものの酸価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）は２．９、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は９
１．１と理論値に近かった（理論酸価０、理論ケン化価
９１）。
【００３６】得られたα−モノグリセリドアセタール１
３２．２ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）３．９７ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．１３ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（１２）で表されるエーテルカルボキシレートモノ
グリセリド１１５．８ｇを得た。ＧＰＣではモノエステ
ル領域に１本のピークを示し、得られたモノグリセリド
は酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）４．６、水酸基価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）１８１．７、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）９
５．７であり、理論値に近かった（理論値：水酸基価１
９５、ケン化価９８）。ＨＰＬＣ純度８８．８％。
３２．２ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）３．９７ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．１３ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（１２）で表されるエーテルカルボキシレートモノ
グリセリド１１５．８ｇを得た。ＧＰＣではモノエステ
ル領域に１本のピークを示し、得られたモノグリセリド
は酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）４．６、水酸基価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）１８１．７、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）９
５．７であり、理論値に近かった（理論値：水酸基価１
９５、ケン化価９８）。ＨＰＬＣ純度８８．８％。
【００３７】
【化９】
【００３８】応用例１：エーテルカルボキシレートモノ
グリセリドの洗浄力評価 実施例１及び２で得られたエーテルカルボキシレートモ
ノグリセリド（本発明品）と、比較品としてラウリン酸
エチレンオキシド１２モル付加物を用い、下記方法で洗
顔料としての性能を比較した。結果を表１に示す。
グリセリドの洗浄力評価 実施例１及び２で得られたエーテルカルボキシレートモ
ノグリセリド（本発明品）と、比較品としてラウリン酸
エチレンオキシド１２モル付加物を用い、下記方法で洗
顔料としての性能を比較した。結果を表１に示す。
【００３９】＜口紅に対する洗浄力＞花王（株）製ＡＵ
ＢＥを腕に丸く塗り１５分放置した後、ペーパータオル
で軽くたたいて更に５分間放置した。ここに上記本発明
品又は比較品の５％水溶液０．０８ｍＬを落とし、一定
の力で右回り１０回、左回り１０回、縦１０回、横１０
回マッサージし、温水で洗い流し、ペーパータオルで水
を拭き、口紅の落ち具合を下記の基準で評価した。
ＢＥを腕に丸く塗り１５分放置した後、ペーパータオル
で軽くたたいて更に５分間放置した。ここに上記本発明
品又は比較品の５％水溶液０．０８ｍＬを落とし、一定
の力で右回り１０回、左回り１０回、縦１０回、横１０
回マッサージし、温水で洗い流し、ペーパータオルで水
を拭き、口紅の落ち具合を下記の基準で評価した。
【００４０】＜ファウンデーションに対する洗浄力＞花
王（株）製ラスティングファウンデーションＵＶリキッ
ドにカーボンブラックを少量添加し、この液を２〜３滴
腕に落とし、スポンジで丸く伸ばして１５分間放置し
た。その後ペーパータオルで軽くたたいて更に５分間放
置した。ここに上記本発明品又は比較品の５％水溶液
０．０８ｍＬを落とし、一定の力で右回り１０回、左回
り１０回、縦１０回、横１０回マッサージし、温水で洗
い流し、ペーパータオルで水を拭き、ファウンデーショ
ンの落ち具合を下記の基準で評価した。
王（株）製ラスティングファウンデーションＵＶリキッ
ドにカーボンブラックを少量添加し、この液を２〜３滴
腕に落とし、スポンジで丸く伸ばして１５分間放置し
た。その後ペーパータオルで軽くたたいて更に５分間放
置した。ここに上記本発明品又は比較品の５％水溶液
０．０８ｍＬを落とし、一定の力で右回り１０回、左回
り１０回、縦１０回、横１０回マッサージし、温水で洗
い流し、ペーパータオルで水を拭き、ファウンデーショ
ンの落ち具合を下記の基準で評価した。
【００４１】＜評価基準＞
◎：非常に良く落ちる
○：良く落ちる
△：落ちるが若干残っている
×：殆ど落ちない。
【００４２】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 田原 秀雄
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研
究所内
Ｆターム(参考） 4C083 AC421 AC422 CC23 CC38
CC50 FF01
4H003 AC08 BA12 DA02 ED02
4H006 AA01 AA02 AB12 AC48 AD11
BP10 KA03
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で表されるエーテルカルボ
キシレートモノグリセリド。 【化１】 〔式中、Ａは式ＲＯ（ＧＯ）m（ＣＨ2）nＣＯ−で表さ
れる基を示し、Ｒは炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基を示し、ＧＯは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、ｍはアルキレンオキシドの平
均付加モル数を示す１〜５０の数で、ｍ個のＧＯは同一
でも異なっていてもよい。ｎは１〜６の整数を示す。〕 - 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 〔式中、Ａ’は各々独立して、水素原子又は式ＲＯ（Ｇ
Ｏ）m（ＣＨ2）nＣＯ−で表される基を示し、Ｒ、Ｇ
Ｏ、ｍ及びｎは前記の意味を示す。但し３つのＡ’は同
一でも異なっていてもよいが、同時に水素原子ではな
い。〕で表されるグリセリドと、グリセリンのアセター
ル化物とのエステル交換反応を行い、モノグリセリドア
セタールを含有する混合物を得、この混合物からグリセ
リンのアセタール化物を除去した後、加水分解により脱
アセタール化を行うことによって得られる、請求項１記
載のエーテルカルボキシレートモノグリセリド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001217598A JP4526741B2 (ja) | 2001-07-18 | 2001-07-18 | エーテルカルボキシレートモノグリセリド |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001217598A JP4526741B2 (ja) | 2001-07-18 | 2001-07-18 | エーテルカルボキシレートモノグリセリド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003034668A true JP2003034668A (ja) | 2003-02-07 |
| JP4526741B2 JP4526741B2 (ja) | 2010-08-18 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001217598A Expired - Fee Related JP4526741B2 (ja) | 2001-07-18 | 2001-07-18 | エーテルカルボキシレートモノグリセリド |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4526741B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014514373A (ja) * | 2011-03-08 | 2014-06-19 | エルジー ハウスホールド アンド ヘルス ケア エルティーディー． | 環境にやさしい水洗濯及びドライクリーニング用溶剤及びそれを含む洗濯用組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55141436A (en) * | 1979-03-06 | 1980-11-05 | Sanofi Sa | Monoo*dii*trii and tetraaesters and medicine containing same and manufacture said esters |
| JPH06145341A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-05-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | グリセリンエーテルエステル |
| JP2001131100A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-05-15 | Kao Corp | ポリヒドロキシル化合物の製造方法 |
-
2001
- 2001-07-18 JP JP2001217598A patent/JP4526741B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55141436A (en) * | 1979-03-06 | 1980-11-05 | Sanofi Sa | Monoo*dii*trii and tetraaesters and medicine containing same and manufacture said esters |
| JPH06145341A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-05-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | グリセリンエーテルエステル |
| JP2001131100A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-05-15 | Kao Corp | ポリヒドロキシル化合物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2014514373A (ja) * | 2011-03-08 | 2014-06-19 | エルジー ハウスホールド アンド ヘルス ケア エルティーディー． | 環境にやさしい水洗濯及びドライクリーニング用溶剤及びそれを含む洗濯用組成物 |
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| JP4526741B2 (ja) | 2010-08-18 |
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