JP2003025512A - 柔軟性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 合成ゴムに代表される低硬度な柔軟性基材上
に、特徴ある防汚性組成物をコーティングすることによ
り、基材に対する追随性を損なうことなく該基材上に優
れた防汚性表面を形成し、実用的な柔軟性物品を提供す
ることにある。 【解決手段】 ポリシロキサン基及び／またはフッ素含
有アクリル系重合体（１）と、５０℃以下のガラス転移
温度を有するアクリル系重合体（２）とを必須成分とし
て含有する組成物を、ショア硬度Ａ−８０以下の基材上
に塗布してなる柔軟性物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合成ゴムに代表される
低硬度な柔軟性基材上に、防汚性アクリル系重合体組成
物を塗布することにより得られる柔軟性物品に関し、該
物品が自動車用、テレビ、ビデオ等の家電用、複写機、
プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用、携帯電話、
ＰＤＡ、パソコン等の情報・通信機器用、印刷機材用の
各種部品、電線、フィルム、内装・外装用建材、家具、
皮革製品等に適用できる。

【０００２】

【従来の技術】近年、材料の高付加価値化が進む中、各
種基材表面に対する防汚性が強く要求されており、基材
が金属、ガラス、セラミックス等の無機物、たとえ有機
物であってもプラスチックス、人工大理石、各種塗料表
面の様に高硬度な場合には、防汚性を付与させる方法は
数多く提案されている。しかし、ゴムに代表される低硬
度な柔軟性基材の場合に、防汚性を向上させる手段は十
分とは言えない。ところで、フッ素系アクリル重合体を
含有する防汚性組成物を、特に汚染性が問題となる可塑
化塩化ビニル樹脂製基材に適用することにより、防汚性
が改良されることが特開平８−２３１７４３号公報等で
提案されている。しかし、有機物の中でもゴムに代表さ
れる低硬度な柔軟性基材の場合、基材表面に防汚性組成
物をコーティングしてなる物品は、たとえ防汚性皮膜が
基材に対する十分な密着性を有するものであっても、皮
膜の割れ、白化、削れ等を生じてしまい、防汚性に優れ
た実用的な柔軟性物品を与えることができない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
ゴムに代表される低硬度な柔軟性基材上に、特徴ある防
汚性組成物をコーティングすることにより、基材に対す
る追随性を損なうことなく該基材上に優れた防汚性表面
を形成し、実用的な柔軟性物品を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリシロキ
サン基および／またはフッ素含有アクリル系重合体
（１）と、５０℃以下のガラス転移温度を有するアクリ
ル系重合体（２）とを必須成分として含有する組成物
を、ショア硬度Ａ−８０以下の基材上に塗布してなる柔
軟性物品を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるポリシ
ロキサン基および／またはフッ素含有アクリル系重合体
（１）は、好ましくはポリシロキサン基含有（メタ）ア
クリレート（Ａ）および／またはフッ素化（メタ）アク
リレーロを主成分とするビニル単量体から得られるもの
である。

【０００６】尚、本発明に於いて、（メタ）アクリレー
トの記述は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステ
ルの両方を総称するものである。

【０００７】かかるポリシロキサン基含有（メタ）アク
リレート（Ａ）としては、ポリシロキサン鎖の片末端あ
るいは両末端に２価の連結基を介して、アクリロイル
基、あるいはメタクリロイル基のいずれかが連結された
ものであり、その具体例としては、一般式（Ａ−１）

【０００８】

【化１】

【０００９】〔式中、Ｒ６およびＲ７は炭素数１〜２０
のアルキル基又はフェニル基で、それらは同一でも異な
っていてもよく、又シロキシ単位毎に同一でも異なって
いてもよく、ｐは３〜５２０の整数であり、ｑは０又は
１であり、Ｙ２は２価の連結基で、-CH２CH(OH)CH２OCO
-、-(CH２)ｎ１NHCH２CH(OH)CH２OCO-、-(CH２)ｎ１OCO
-、-(CH２)ｎ１-O-(CH２)ｍ１OCO-、又は-OCH２CH(OH)C
H２OCO-［但し、ｎ１、ｍ１は２〜６の整数である。］
であり、Ｒ１は前記と同じであり、Ｚ１はメチル基、フ
ェニル基、又はCH２=C(R)-(Y２)ｑ-である。〕にて表さ
れる化合物、又は一般式（Ａ−２）

【００１０】

【化２】

【００１１】［式中、Ｒ６'、Ｒ６''、Ｒ６'''、Ｒ
７'、Ｒ７''、Ｒ７'''、Ｒ８'、Ｒ８''、Ｒ８'''は炭素
数１〜２０のアルキル基又はフェニル基で、これらは同
一でも異なっていても良く、ｒ，ｓ，ｔは１〜２００の
整数で、これらは同一でも異なっていても良く、Ｙ２，
ｑ，Ｒ は前記と同意義である。］にて表わされる化合
物が挙げられる。ポリシロキサン鎖を含有する単量体の
より具体的なものとして以下の如きものが例示される。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】

【化１１】

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】

【化１６】

【００２６】

【化１７】

【００２７】

【化１８】

【００２８】

【化１９】

【００２９】

【化２０】

【００３０】

【化２１】

【００３１】

【化２２】

【００３２】但し、上記各一般式中、Ｍｅ、Ｐｈはそれ
ぞれメチル基、フェニル基を表わす。尚、本発明が上記
具体例によって、何等限定されるものでないことは勿論
である。

【００３３】ポリシロキサン基含有（メタ）アクリレー
ト（Ａ）は、１種類だけを用いても構わないし、２種類
以上を同時に用いても構わない。

【００３４】本発明者等の知見によれば、目的とする柔
軟性物品において優れた防汚性、特に汚れの付着防止性
を実現させるためには、重合体（１）中にポリシロキサ
ン基含有（メタ）アクリレート（Ａ）を共重合せしめる
ことは非常に有効である。重合体（１）中のポリシロキ
サン基含有（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、目
的とする柔軟性物品の防汚性と該組成物中の他の成分と
の相溶性を考慮し適宜選択されるが、好ましくは０．１
〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％である。

【００３５】また、重合体（１）として、フッ素化（メ
タ）アクリレート（Ｂ）を共重合せしめた重合体を用い
ても目的によっては防汚性に優れた柔軟性物品を得るこ
とが可能である。半導体、液晶、感材、印材等の部材、
工程材料となる柔軟性物品によっては、シリコン原子含
有材料が他の性能に影響を及ぼす場合がある。このよう
な柔軟性物品の場合、重合体（１）中に、シリコン原子
を含有するポリシロキサン基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）を共重合せしめることは不可能であるが、フッ素
化（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合せしめることによ
り、目的を達成することも可能である。

【００３６】かかるフッ素化（メタ）アクリレート
（Ｂ）としては、原料の入手性並びに他の成分との相溶
性、防汚性の観点から、（メタ）アクリルエステル基お
よびその類縁基を含有するものが適しており、下記一般
式（Ｂ−１）にて表されるフッ素化（メタ）アクリレ−
トが挙げられる。

【００３７】

【化２３】

【００３８】式中、Ｒｆ は炭素数１〜２０のパ−フロ
ロアルキル基、または部分フッ素化アルキル基であり、
直鎖状、分岐状、または主鎖中に酸素原子が介入したも
の、例えば

【００３９】

【化２４】

【００４０】等でも良く、Ｒ１ はＨ，CH３, Cl, Fまた
はCNであり、Ｘは２価の連結基で、具体的には (CH２)
ｎ ,

【００４１】

【化２５】

【００４２】(但し、ｎは１〜１０の整数であり、Ｒ２
はＨまたは炭素数１〜６のアルキル基である。）、

【００４３】

【化２６】

【００４４】等であり、ａは０または１である。］にて
表わされる化合物である。

【００４５】上記一般式のフッ素化（メタ）アクリレー
ト（Ｂ−１）の具体例として以下の如きものが挙げられ
る。 B-1-1 : CH２=CHCOOCH２CH２C８F１７ B-1-2 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２C８F１７ B-1-3 : CH２=CHCOOCH２CH２C１２F２５ B-1-4 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２C１２F２５ B-1-5 : CH２=CHCOOCH２CH２C１０F２１ B-1-6 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２C１０F２１ B-1-7 : CH２=CHCOOCH２CH２C６F１３ B-1-8 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２C６F１３ B-1-9 : CH２=CHCOOCH２CH２C４F９ B-1-10 : CH２=CFCOOCH２CH２C６F１３ B-1-11 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２C２０F４１ B-1-12 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２C４F９ B-1-13 : CH２=C(CH３)COO (CH２)６ C１０F２１ B-1-14 : CH２=C(CH３)COOCH２CF３ B-1-15 : CH２=CHCOOCH２CF３ B-1-16 : CH２=CHCOOCH２C８F１７ B-1-17 : CH２=C(CH３)COOCH２C８F１７ B-1-18 : CH２=C(CH３)COOCH２C２０F４１ B-1-19 : CH２=CHCOOCH２C２０F４１ B-1-20 : CH２=C(CH３)COOCH２CF(CF３)２ B-1-21 : CH２=C(CH３)COOCH２CFHCF３ B-1-22 : CH２=CFCOOCH２C２F５ B-1-23 : CH２=CHCOOCH２(CH２)６CF(CF３)２ B-1-24 : CH２=C(CH３)COOCHCF２CFHCF３ B-1-25 : CH２=C(CH３)COOCH(C２H５)C１０F２１ B-1-26 : CH２=CHCOOCH２(CF２)２H B-1-27 : CH２=C(CH３)COOCH２(CF２)２H B-1-28 : CH２=CHCOOCH２(CF２)４H B-1-29 : CH２=CHCOOCH２CF３ B-1-30 : CH２=C(CH３)COO(CF２)４H B-1-31 : CH２=CHCOOCH２(CF２)６H B-1-32 : CH２=C(CH３)COOCH２(CF２)６H B-1-33 : CH２=CHCOOCH２(CF２)８H B-1-34 : CH２=C(CH３)COOCH２(CF２)８H B-1-35 : CH２=CHCOOCH２(CF２)１０H B-1-36 : CH２=CHCOOCH２(CF２)１２H B-1-37 : CH２=CHCOOCH２(CF２)１４H B-1-38 : CH２=CHCOOCH２(CF２)１８H B-1-39 : CH２=CHCOOC(CH３)２(CF２)４H B-1-40 : CH２=CHCOOCH２CH２(CF２)７H B-1-41 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２(CF２)７H B-1-42 : CH２=C(CH３)COOC(CH３)２(CF２)６H B-1-43 : CH２=CHCOOCH(CF３)C８F１７ B-1-44 : CH２=CHCOOCH２C２F５ B-1-45 : CH２=CHCOOCH２CH(OH)CH２C８F１７ B-1-46 : CH２=C(CH３)COOCH２CH(OH)(CH２)４C１８F３
７ B-1-47 : CH２=CHCOOCH２CH２N(C３H７)SO２C８F１７ B-1-48 : CH２=C(CH３)COOCH２CH２N(CH３)SO２C６F１
３ B-1-49 : CH２=C(Cl)COO(CH２)６NHSO２C１２F２５ B-1-50 : CH２=CHCOOCH２CH２N(C２H５)COC７F１５ B-1-51 : CH２=CHCOO(CH２)８N(CH３)COC１２F２５ B-1-52 : CH２=CHCOO(CH２)２(CF２)８CF(CF３)２ 尚、本発明が上記具体例によって、何等限定されるもの
でないことは勿論である。また、フッ素化（メタ）アク
リレート（Ｂ）は、構造が異なる２種類以上の化合物の
混合物であっても良い。

【００４６】尚、重合体（１）中に前記ポリシロキサン
基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、フッ素化（メ
タ）アクリレート（Ｂ）を同時に含有させることも可能
である。また、重合体（１）中のフッ素化（メタ）アク
リレート（Ｂ）の含有量は、目的とする柔軟性物品の防
汚性と該組成物中の他の成分との相溶性を考慮し適宜選
択されるが、好ましくは０．１〜７０重量％、より好ま
しくは５〜５０重量％である。

【００４７】さらに、重合体（１）中には必須構成成分
であるポリシロキサン基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）および／またはフッ素化（メタ）アクリレート
（Ｂ）以外に、ポリシロキサン基およびフッ素を含有し
ない（メタ）アクリレート（Ｃ）を共重合することが好
ましい。かかる（メタ）アクリレート（Ｃ）を共重合す
ることによって、経済的な観点だけでなく、該組成物中
の他の成分との相溶性、基材に対する密着性が向上す
る。

【００４８】ポリシロキサン基およびフッ素を含有しな
い（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、アルキル基の
炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、即ち（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、
ドデシル、ステアリルエステル等、また（メタ）アクリ
ル酸の炭素数１〜１８のヒドロキシアルキルエステル、
即ち２−ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピ
ルエステル、ヒドロキシブチルエステル等、更にはモノ
（アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、
モノ（メタクリロキシエチル）アシッドホスフェ−ト等
が挙げられる。

【００４９】また（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８
のアミノアルキルエステル即ちジメチルアミノエチルエ
ステル、ジエチルアミノエチルエステル、ジエチルアミ
ノプロピルエステル等、また（メタ）アクリル酸の、炭
素数が３〜１８のエーテル酸素含有アルキルエステル、
例えばメトキシエチルエステル、エトキシエチルエステ
ル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステ
ル、エチルカルビルエステル、ブチルカルビルエステル
等、更に橋状結合含有モノマーとしては、例えばジシク
ロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソ
ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート等、またアルキル
炭素数が１〜１８のアルキルビニルエーテル、例えばメ
チルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ドデシ
ルビニルエーテル等、（メタ）アクリル酸のグリシジル
エステル、即ちグリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレート等、またサートマー社製スチレンマクロモ
ノマー4500、東亜合成（株）社製ＡＡ−６、ＡＮ−６等
の各種マクロモノマーが挙げられる。また、市販品とし
て共栄社化学（株）社製ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰ
Ｌ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、東亞合成（株）社
製アロニックス Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５
５００、Ｍ−５６００、Ｍ−５７００等が挙げられる。

【００５０】また、重合度１〜１００の、ポリエチレン
グリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリ
アルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステ
ル、若しくは末端が炭素数１〜６のアルキル基によって
キャップされた重合度１〜１００の、ポリエチレングリ
コ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエチレンオ
キシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアル
キレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルが
挙げられる。また、市販品としては、新中村化学工業
（株）社製ＮＫエステルＭ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−
９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＡＭ−９０Ｇ、ＡＭＰ−１０
Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、日本油脂（株）
社製ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５
０、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４０
０、ＰＭＥ−４０００、ＰＰ−１０００、ＰＰ−５０
０、ＰＰ−８００、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ、５５ＰＥＴ
−８００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、ＮＫＨ−５０５
０、ＡＰ−４００、ＡＥ−３５０等が挙げられる。尚、
本発明が上記具体例によって、何等限定されるものでな
いことは勿論である。

【００５１】更に、１分子中に２個以上の不飽和結合を
有する（メタ）アクリレートを共重合することも可能で
あり、具体例としては、重合度１〜１００の、ポリエチ
レングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等の
ポリアルキレングリコ−ルのジ（メタ）アクリル酸エス
テル、若しくは末端が炭素数１〜６のアルキル基によっ
てキャップされた重合度１〜１００の、ポリエチレング
リコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエチレン
オキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリア
ルキレングリコ−ルのジ（メタ）アクリル酸エステル、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレートおよびそのエチレンオキシド
（ＥＯ）変性物、テトラメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレートおよびそのＥＯ変性物、ビスフェノー
ルＡジアクリレートおよびそのＥＯ変性物、テトラメチ
ロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリストール
トリアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレ
ート、ペンタエリストールテトラアクリレートが挙げら
れる。また、市販品としては、新中村化学工業（株）社
製ＮＫエステル１Ｇ、２Ｇ、３Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、１４
Ｇ、２３Ｇ、ＢＧ、ＨＤ、ＮＰＧ、Ａ−２００、Ａ−４
００、Ａ−６００、Ａ−ＨＤ、Ａ−ＮＰＧ、ＡＰＧ−２
００、ＡＰＧ−４００、ＡＰＧ−７００、Ａ−ＢＰＥ−
４、７０１Ａ、日本油脂（株）製ブレンマーＰＤＥ−５
０、ＰＤＥ−１００、ＰＤＥ−１５０、ＰＤＥ−２０
０、ＰＤＥ−４００、ＰＤＥ−６００、ＡＤＥ−２０
０、ＡＤＥ−４００等が挙げられる。尚、本発明が上記
具体例によって、何等限定されるものでないことは勿論
である。

【００５２】ポリシロキサン基およびフッ素を含有しな
い（メタ）アクリレート（Ｃ）は１種類のみを用いて
も、２種類以上のものを同時に用いても構わないが、ポ
リシロキサン基含有アクリル系重合体（１）中に好まし
くは３０〜９９．９重量％、より好ましくは５０〜８０
重量％である。

【００５３】尚、ポリシロキサン基およびフッ素を含有
しない（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の重合性不飽和
単量体、例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、エ
チレン、プロピレンなどを本発明の効果を損なわない範
囲で重合体（１）の構成成分とすることができる。

【００５４】本発明での重合体（１）の製造方法には何
ら制限はなく、公知公用の方法即ちラジカル重合法、カ
チオン重合法、アニオン重合法等の重合機構に基づき、
溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、更に乳化重合法
等によって製造できる。

【００５５】また、重合体の構造についても特に制限は
なく、上記重合機構に基づいたランダム、交互、ブロッ
ク共重合体、各種リビング重合法或いは高分子反応を応
用し分子量分布を制御したブロック、グラフト、スター
型重合体等を自由に選択可能である。更に、このような
重合体を得た後に、各種高分子反応、放射線、電子線紫
外線等のエネルギー線を応用した方法等により重合体を
変性することも可能である。

【００５６】これらの方法の中で、工業的にはラジカル
重合法が簡便であり好ましい。この場合重合開始剤とし
ては、当業界公知のものを使用することができ、例えば
過酸化ベンゾイル、過酸化ジアシル等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル、フェニルアゾトリフェニルメ
タン等のアゾ化合物、Mn(acac)3 等の金属キレート化合
物等が挙げられる。また、必要に応じてラウリルメルカ
プタン、２−メルカプトエタノ−ル、エチルチオグリコ
−ル酸、オクチルチオグリコ−ル酸等の連鎖移動剤や、
更にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のカ
ップリング基含有チオ−ル化合物を連鎖移動剤を併用す
ることが可能である。

【００５７】また、光増感剤や光開始剤の存在下での光
重合、あるいは放射線や熱をエネルギー源とする重合に
よっても本発明に係る重合体（１）を得ることができ
る。重合は、溶剤の存在下又は非存在下のいずれでも実
施できるが、作業性の点からは溶剤存在下であることが
好ましい。溶剤としては、エタノ−ル、イソプロピルア
ルコ−ル、ｎ−ブタノ−ル、ｉｓｏ−ブタノ−ル、ｔｅ
ｒｔ−ブタノ−ル等のアルコ−ル類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミル
ケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステ
ル類、２−オキシプロピオン酸メチル、 ２−オキシプ
ロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、
２−オキシプロピオン酸ブチル、２−メトキシプロピオ
ン酸メチル、 ２−メトキシプロピオン酸エチル、２−
メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオ
ン酸ブチル等のモノカルボン酸エステル類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等の極性溶剤、 メチルセロソルブ、セロソルブ、
ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、エチルセロソ
ルブアセテート等のエーテル類、プロピレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロピ
レングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、プロピ
レングリコ−ルモノエチルエ−テルアセテ−ト、プロピ
レングリコ−ルモノブチルエ−テルアセテ−ト等のプロ
ピレングリコ−ル類およびそのエステル類、1,1,1−ト
リクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族類、更にパ−フロロ
オクタン、パ−フロロトリ−ｎ−ブチルアミン等のフッ
素化イナ−トリキッド類のいずれも使用できる。尚、本
発明が上記具体例によって、何等限定されるものでない
ことは勿論である。

【００５８】上記重合体（１）の分子量としては、他の
成分との相溶性、コーティング方法、目的とする膜厚等
により、最適なものが選択されるが、通常ポリスチレン
換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜３００，
０００であり、４，０００〜８０，０００が好ましく、
更に５，０００〜４０，０００が特に好ましい。該重合
体（１）の分子量が上記範囲であれば、防汚性の耐久性
が優れ、しかも他の成分との相溶性が高く均質な皮膜を
形成し、しかも防汚性も良好となる。

【００５９】本発明に関わる重合体（１）の単量体
（Ａ）および／または（Ｂ）と単量体（Ｃ）との共重合
組成比は、重量比で、通常１００：０〜１：１０００で
あり、２：１〜１：１００の範囲が好ましく、４９：５
１〜１：１００が本発明に示す柔軟性物品における優れ
た防汚性の付与、基材に対する塗布作業性、皮膜特性、
更には重合体（１）中のフッ素含有量に関係する経済性
を発揮する上で特に好ましい。

【００６０】次に、本発明における第二の必須成分であ
る５０℃以下のガラス転移温度を有するアクリル系重合
体（２）についてであるが、該重合体（２）は柔軟性基
材に対する追随性および密着性、他の成分との相溶性並
びにニーズに合致した皮膜を形成させる点で重要な成分
である。

【００６１】本発明で使用される５０℃以下のガラス転
移温度を有するアクリル系重合体（２）は、分子中に
（メタ）アクリロイル基を含有する化合物から適宜選択
して重合して得られるものであり、好ましくは前記（メ
タ）アクリレート（Ｃ）から選択された（メタ）アクリ
レートの少なくとも１種からなるか、該（メタ）アクリ
レートと他のビニル単量体とからなるものである。ま
た、５０℃以下のガラス転移温度を有するアクリル系重
合体（２）は、前述した重合体（１）と同様の方法で製
造することができる。

【００６２】本発明者らの知見によれば、皮膜の強靭性
の観点から、加工工程上可能である場合は、前記重合体
（１）および（２）、必要に応じて適宜導入されるフッ
素化オレフィン系重合体（３）、５０℃を超えるガラス
転移温度を有するアクリル系重合体（４）、硬化剤
（５）の各成分間の相溶性および基材に対する追随性・
密着性を向上させるために、前記重合体（２）中に反応
性官能基を導入することが好ましい。

【００６３】５０℃以下のガラス転移温度を有するアク
リル系重合体（２）の反応性官能基の選択は、後述する
硬化剤（５）との反応性、他の成分との相溶性、目的と
する基材への接着性のレベル等により決定されるが、官
能基の種類としては特に制限はなく、例えば、水酸基、
チオール基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネー
ト基、アジリジニル基、グリシジル基、アルコキシシリ
ル基、シラノール基、シクロカーボネート基、酸無水
基、ビニル基、エノールエーテル基、チオエーテル基、
活性エステル基、アセトアセテート基、金属塩、金属酸
化物およびこれらの官能基を各種ブロック化剤でブロッ
ク化したものが挙げられる。また、これらの官能基は、
単官能であっても多官能であっても良く、さらに含有す
る官能基の種類は、１種類であっても２種類以上であっ
ても良い。

【００６４】これらの中で、他の成分との相溶性、目的
とする柔軟性基材に対する追随性・密着性、該重合体
（２）への導入のし易さ、必要に応じて導入する硬化剤
（５）を配合した際のポットライフ、硬化剤（５）との
反応性等を考慮すると、水酸基またはカルボキシル基が
好ましく、中でも水酸基が特に好ましい。水酸基を導入
する場合、その導入量は、他の成分との相溶性、目的と
する柔軟性基材への追随性・密着性、必要に応じて導入
する硬化剤（５）を配合した際のポットライフ、硬化剤
（５）との反応性により異なるが、該重合体（２）の水
酸基価が１〜１００ｍｇ／ＫＯＨであることが好まし
く、２〜５０ｍｇ／ＫＯＨであることが特に好ましい。
水酸基価が上記範囲であれば、基材への密着性が高く、
皮膜強度も高くなり、他の成分との相溶性が向上してよ
り均質な皮膜が形成され、硬化剤（５）を併用した場合
にはポットライフは現実的なものとなる。

【００６５】また、これらの官能基の導入の方法には特
に制限はなく、例えば、ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等に代表される
直接これらの官能基を含むモノマーを用いて該重合体
（２）を合成する方法、或いは予め該重合体（２）を合
成した後、目的とする官能基を持つ化合物と該重合体
（２）を反応させる方法、該重合体（２）をプラズマ等
のエネルギー線により化学処理する方法、さらには重合
開始剤、連鎖移動剤中に目的とする官能基を含むものを
使用し導入する方法等が挙げられる。尚、本発明が、こ
れら具体例によって何等限定されるものでないことは勿
論である。

【００６６】さらに、本発明者等の知見によれば、該重
合体（２）の分子量およびガラス転移点は、目的とする
柔軟性物品を製造するにあたり、その柔軟性基材に対す
る追随性・密着性により望ましい影響を与える。

【００６７】５０℃以下のガラス転移温度を有するアク
リル系重合体（２）の分子量は、ポリスチレン換算の重
量平均分子量（Ｍｗ）で１００，０００以上が好まし
く、特に好ましくは２００，０００〜３，０００，００
０であり、取り分け３００，０００〜２，０００，００
０が好ましい。かかる分子量が上記範囲である場合、系
によっては、他の成分との相溶性が良好で均質な皮膜を
形成し、柔軟性基材に対する追随性が優れる。

【００６８】また、該重合体（２）のガラス転移点は、
目的とする柔軟性基材、併用する該重合体（１）の種類
等により異なるが、目的とする柔軟性基材に対する高度
な追随性・密着性を実現するためには、５０℃以下であ
ることが必須であり、−５０℃〜４０℃の範囲が好まし
く、中でも−３０℃〜３０℃が好ましい。ガラス転移点
が上記範囲より高い場合、基材に対する追随性・密着性
が低下するために目的とする柔軟性物品は得ることが困
難となる。尚、該重合体（２）のガラス転移点が−５０
℃よりも低くくなると、用いる各重合体の種類によって
は、皮膜にタック感が生じ防汚性が低下する場合もあ
る。

【００６９】本発明に関わる防汚性組成物に含まれる、
上述した重合体（１）と、５０℃以下のガラス転移温度
を有するアクリル系重合体（２）との割合は、重量比で
２〜４０／６０〜９８であることが好ましく、５〜２０
／８０〜９５が特に好ましい。該重合体（２）の割合が
上記範囲であれば、良好な防汚性が得られ、相溶性が高
く、それに伴い皮膜強度、基材に対する追随性・密着性
も優れる。

【００７０】本発明者等の知見によれば、本発明に関わ
る柔軟性物品に塗布する防汚性組成物中には、フッ素化
オレフィン系重合体（３）を併用することが防汚性、中
でも一旦付着した汚れを拭き取るクリーニング性発現の
観点から好ましい。

【００７１】フッ素化オレフィン系重合体（３）とは、
フッ素化オレフィンモノマーを含む重合体であれば制限
なく用いることができるが、他の成分との相溶性、塗布
作業性の観点から、有機溶剤又は水に分散又は溶解する
ものが好適に用いられる。その具体例として、例えばポ
リテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、（エ
チレン・テトラフロロエチレン）共重合体、（フッ化ビ
ニリデン・テトラフロロエチレン）共重合体、（テトラ
フロロエチレン・ヘキサフロロプロピレン）共重合体、
ポリフッ化ビニルエ−テル、ポリクロロトリフルオロエ
チレン、（エチレン・クロロトリフルオロエチレン）共
重合体、（フッ化ビニルエ−テル・テトラフロロエチレ
ン）共重合体そしてルミフロン（旭硝子（株））、フル
オネート（大日本インキ化学工業（株））、セフラルコ
ート（セントラル硝子（株））、ゼッフル（ダイキン工
業（株））、ザフロン（東亜合成（株））、トリフロン
（三井石油化学工業（株））等の商品名で例示されるフ
ッ素塗料が挙げられるが、他のアクリル成分との相溶
性、溶剤に対する溶解性などの加工性と防汚性を兼備す
るという点で、特にフッ化ビニリデン系重合体が好まし
い。

【００７２】フッ化ビニリデン系重合体としては、ポリ
フッ化ビニリデン、（フッ化ビニリデン・テトラフロロ
エチレン）共重合体、（フッ化ビニリデン・テトラフロ
ロエチレン・ヘキサフロロプロピレン）共重合体 、
（テトラフロロエチレン・ヘキサフロロプロピレン）共
重合体、（フッ化ビニリデン・ヘキサフロロプロピレ
ン）共重合体等が挙げられる。尚、本発明がこれら具体
例によって何等限定されるものでないことは勿論であ
る。

【００７３】フッ化ビニリデン系重合体を用いれば、溶
液状態においては他のアクリル系樹脂とも優れた相溶性
を示すばかりでなく、皮膜を形成すると外部からの汚れ
或いは内部からの異物の侵入を防止するバリア層を形成
することにより、皮膜全体の防汚性を向上させることが
可能となり好ましい。

【００７４】フッ素化オレフィン系重合体（３）を併用
する場合その導入量は、目的とする基材、防汚性のレベ
ル等により異なるが、該組成物ソリッドに対して、２０
〜５００重量％、好ましくは５０〜２００重量％であ
る。

【００７５】本発明者等の知見によれば、該防汚性組成
物中には、防汚性と基材密着性・追随性を両立させる観
点から、必要に応じて５０℃を超えるガラス転移温度を
有するアクリル系重合体（４）を併用することが好まし
い。目的とする柔軟性物品によっては、柔軟性基材との
密着性・追随性発現のための必須成分である５０℃以下
のガラス転移温度を有するアクリル系重合体（２）のみ
を用いると、十分な密着性・追随性が得られる重合体
（２）の組成および／または導入量では、十分な防汚性
が発現できない場合がある。このような場合に、重合体
（４）の導入は著効を示す。重合体（４）は重合体
（２）と同様の方法で製造することが可能であり、その
導入量は、目的とする基材、防汚性のレベル等により異
なるが、該組成物ソリッドに対して、１〜２００重量
％、好ましくは５〜１００重量％である。

【００７６】本発明者等の知見によれば、該組成物中に
硬化剤（５）を併用することも可能である。硬化剤
（５）の導入は、防汚性組成物によって形成される皮膜
を強靭化するばかりでなく、柔軟性基材の種類によって
はその密着性の向上、目的とする柔軟性物品の耐溶剤性
向上にも貢献し得る。

【００７７】硬化剤（５）は、上述したような各重合体
中に導入された官能基と反応する、分子中に２つ以上の
反応性官能基を持つ反応性多官能化合物で特に制限な
く、公知公用の化号物を自由な割合で使用することが可
能である。

【００７８】かかる硬化剤が有することができる反応性
官能基としては、各重合体中に導入したものと同様のも
のが考えられ、例えば、水酸基、チオール基、カルボキ
シル基、アミノ基、イソシアネート基、アジリジニル
基、グリシジル基基、アルコキシシリル基、シラノール
基、シクロカーボネート基、酸無水基、ビニル基、エノ
ールエーテル基、チオエーテル基、活性エステル基、ア
セトアセテート基、金属塩、金属酸化物およびこれらの
官能基を各種ブロック化剤でブロック化したものが挙げ
られる。このような含有する官能基の種類は、１種類で
あっても２種類以上であっても良い。また硬化剤（５）
は、これらの官能基を含む２官能性以上の化合物であれ
ば、低分子化合物であっても高分子化合物であっても構
わない。さらに、硬化剤（５）は、前記重合体（１）お
よび前記重合体（２）中に、硬化剤（５）に含まれる反
応性官能基と反応する官能基を含有する場合はもとよ
り、反応する官能基を含まない場合も基材との密着性を
向上させるという点から重要な役割を果たす。これらの
中で原料の入手性、多様性、生成皮膜の強靭性、基材と
の密着性の向上等の理由から、硬化剤（５）としては有
機エポキシ化合物、有機ポリイソシアネート化合物が工
業的に有用である。

【００７９】硬化剤（５）としての有機エポキシ化合物
（エポキシ系硬化剤）は、グリシジル基を２個以上分子
内に含む化合物が挙げられる。例えば、各種エポキシ樹
脂、また２つ以上のグリシジル基を有する低分子化合物
としてはエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロー
ルポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテル、１，６ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエ
ーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、スピログリ
コールジグリシジルエーテル等が挙げられるが、特にこ
れに限定されるもにではない。

【００８０】また、該防汚性組成物に対する硬化剤
（５）としては、架橋反応の簡便さ、系の相溶性の点か
ら有機ポリイソシアネート化合物が特に有用である。有
機ポリイソシアネート化合物としては、例えば２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、３，３’−ジメチル−４，４’ビフェニレンジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’ビフェ
ニレンジイソシアネート３，３’−ジクロロ−４，４’
−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート等とこれら化合物の２量体、
３量体あるいはフェノール類、オキシム類、アルコール
類、活性メチレン類、メルカプタン類、酸アミド類、イ
ミド類、アミン類、イミダゾール類、尿素類、カルバミ
ン酸塩類、イミン類または亜硫酸塩類で部分的にブロッ
ク化されたポリイソシアネート等が挙げられる。尚、本
発明がこれら具体例によって何等限定されるものでない
ことは勿論である。これら以外にも、上記各種イソシア
ネート化合物と、次に挙げられるような各種活性水素化
合物との反応により得られる末端にイソシアネート基を
有するイソシアネートプレポリマー等が挙げられる。活
性水素化合物としては、イソシアネート基と反応し得る
基、即ち活性水素原子を有する化合物であれば特に制限
はなく、何れでも使用することができるが、一般にはア
ルコール性の水酸基を有する化合物が用いられ、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ないしは１，４−ブチレングリコール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール若しくはジプロ
ピレングリコールの如き各種ジオール類またはグリセリ
ン、トリメチロールプロパン若しくはペンタエリスリト
ールの如き各種ポリオール類あるいはこれらの各種ジオ
ールおよび／またはポリオール類と各種の脂肪族ポリカ
ルボン酸とから得られるポリエステルジオール、さらに
はポリエチレングリコール、ポロプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールの如き各種ポリエー
テルジオール、さらにはポリカーボネートジオール等が
このアルコール性水酸基含有化合物の代表例である。こ
れらの有機ポリイソシアネート化合物は、単独でも、２
種類以上を混合した形でも構わない。尚、本発明がこれ
ら具体例によって何等限定されるものでないことは勿論
である。

【００８１】本発明者らの知見によると、これらの内、
上記重合体（１）および重合体（２）との相溶性を考慮
すると、有機ポリイソシアネート化合物としては、上述
した様な単量体、２量体、３量体、或いはそれらがビュ
ウレット構造を有するもの、或いは上述した単量体が
水、トリメチロールプロパン等への付加体であるアダク
トタイプ等の低分子量有機ポリイソシアネートが特に有
用である。

【００８２】硬化剤（５）の添加量は、該組成物ソリッ
ドに対して、０．０００１〜２００重量％が好ましく、
０．００１〜１００重量％がより好ましい。

【００８３】また、本防汚性組成物には、目的に応じて
種々の添加物を導入することができる。例えば、基材に
被覆する際、基材との密着性を向上させる目的から、シ
ラン系、チタン系、ジルコ−アルミネート系等のカップ
リング剤を併用することができ、これらの中でもジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップ
リング剤が特に好ましく、更にフッ素原子含有アルコキ
シシラン化合物、フッ素原子含有チタンアシレ−ト化合
物、フッ素原子含有アルコキシジルコニウム化合物等の
フッ素系カップリング剤も使用できる。

【００８４】また、有機・無機顔料、染料、カ−ボン等
の着色剤、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、
炭酸カルシウム等の無機粉末、高級脂肪酸、ポリ（フッ
化ビニリデン）、ポリ（テトラフロロエチレン）、ポリ
エチレン等の有機微粉末、更には耐光性向上剤、耐候性
向上剤、耐熱性向上剤、導電剤、酸化防止剤、増粘剤、
沈降防止剤、炭化水素系、シリコーン系、フッ素系等の
界面活性剤、消泡剤等の各種充填剤を適宜添加すること
が可能である。尚、本発明がこれら具体例によって何等
限定されるものでないことは勿論である。

【００８５】本発明に関わる基材としては、ショア硬度
Ａ−８０以下の柔軟性基材であれば制限なく用いること
ができる。中でもその力学特性、加工性から天然ゴムま
たは合成ゴムを必須成分として含有する基材が、各種柔
軟性物品として有用である。

【００８６】合成ゴムとしては、例えば、ＳＢＲ、ＮＢ
Ｒ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ニトリルゴム、ウレタンゴム、
ノルボルネンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、
エピクロルヒドリンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム等
が挙げられ、これら基材は、シート、フィルム、ロー
ル、チューブ、各種成型体等如何なる形態であっても構
わない。さらに、各種充填材を導入した基材を自由に用
いることができる。

【００８７】中でも、本発明に関わる組成物を塗布した
ベルト状、ロール状の形態の柔軟性物品は、防汚性と基
材密着性・追随性を兼ね備えることから各種工業材料、
機械部品として極めて有用である。

【００８８】また、これら基材上には必要に応じて、公
知公用の前処理を行うことが可能である、前処理の具体
例としては、各種コーティング剤によるプライマー処
理、プラズマ等のエネルギー線による化学的または物理
的処理等が挙げられる。尚、本発明がこれら具体例によ
って何等限定されるものでないことは勿論である。

【００８９】本発明に関わる防汚性組成物を、目的とす
るショア硬度Ａ−８０以下の柔軟性基材上に塗布する方
法にも特に制限はなく、公知公用の方法を用いることが
できる。必要に応じて、目的に合った溶剤または水で適
当な濃度または粘度に調整した後、例えばグラビアコー
ター、ナイフコーター、ロールコーター、コンマコータ
ー、スピンコーター、デイッピング塗布、スプレー塗
布、静電塗装、スクリーン印刷等の方法により各種基材
上に塗布することができ、塗布した後、強制乾燥、発
泡、エンボス、シボ、プレス、印刷等の後加工を行うこ
とも可能である。尚、本発明がこれら具体例によって何
等限定されるものでないことは勿論である。

【００９０】本発明に関わる組成物を塗布した柔軟性物
品は、優れた防汚性を有するだけでなく、表面潤滑性、
耐擦傷性、非粘着性、耐油性、平滑性、撥水撥油性、耐
水性、防湿性、防錆性、剥離性、低吸水性等も付与する
ことが可能である。本発明に関わる柔軟性物品は、制振
材、内装材、シーリング材、ベルト等の各種車両用部
品、各種家電用部品、各種通信機器用部品、帯電ロー
ル、転写ロール、転写ベルト、中間転写ベルト、現像ロ
ール、定着ロール、クリーニングブレード等の複写機、
プリンター等のＯＡ機器用部品、各種印刷機材の紙送り
ロール、ブランケット、クリーニングロール等の部品、
電線用被覆材、家具、靴、鞄、衣料等の人工・合成皮革
製品等が挙げられる。

【００９１】

【実施例】次に本発明をより詳細に説明するために参考
例、実施例および比較例を掲げるが、これらの説明によ
って本発明が何等限定されるものでないことは勿論であ
る。文中の「部」は、断わりのない限り重量基準であ
る。

【００９２】参考例１（フッ素及びポリシロキサン基含
有アクリル系重合体１−１の合成） 撹拌装置、コンデンサー、温度計を備えたガラスフラス
コにフッ素系単量体Ｂ−１−１ １５部、メチルメタク
リレート（以下、ＭＭＡと略す）６５部、エチルアクリ
レート(以下、ＥＡと略す）１０部、Ａ−３ １０部、
そしてメチルイソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略
す）２３３部を仕込み、窒素ガス気流中、還流下に、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（以下、Ａ
ＩＢＮと略す）０．５部と、分子量調整剤としてラウリ
ルメルカプタン ０．６部を添加した後、１１時間還流
し重合を完結させ、フッ素及びポリシロキサン基含有ア
クリル系重合体１−１溶液を得た。

【００９３】参考例２〜４ 表１に示す組成原料により、参考例１と同様にして、ア
クリル重合体１−２、１−３、１−４の各ポリマー溶液
を合成した。

【００９４】

【表１】

【００９５】参考例５〜９ 重合体２−１、２−２、２−３、２−４、４−１として
は、表２に示す組成原料、重量平均分子量（ＧＰＣ・Ｔ
ＨＦ溶媒にて測定したポリスチレン換算値)およびガラ
ス転移点（Ｔｇ）、水酸基価（ＯＨ価）を有するものを
用いた。

【００９６】

【表２】

【００９７】実施例１〜１１、比較例１〜４ 参考例で示した各重合体、フッ素化オレフィン系重合体
（カイナーＳＬ：（商品名：エトフィナジャパン社製、
フッ化ビニリデン−４フッ化エチレン共重合体））、硬
化剤（バーノック ＤＮ−９５０：（商品名：大日本イ
ンキ化学工業社製）、固形分濃度：７６重量％，ＮＣＯ
含有量：１３重量％）を表３および表４に示す所定量で
混合し、不揮発分が１５％、溶剤組成がメチルエチルケ
トン／メチルイソブチルケトン／酢酸-n-ブチル＝３５
／５／６０になるように各溶剤にて調整した。調整した
溶液は、アプリケーター（１００μｍ）にて、ショア硬
度Ａ−５０に調整した厚さ２ｍｍのＮＢＲゴムシート上
に塗布し、１００℃で２時間乾燥させることにより試験
片を作製した。

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】

【０１００】＜試験方法および評価基準＞防汚性の評価
は、ＪＩＳ Ｌ−１０２１記載の表５に示す汚染物質混
合物中に試験片を浸漬し、５０℃にて１時間放置した後
の汚れの程度を観察し目視にて５段階で判定した。結果
は、表６に示した。表中、数字の大きいもの程防汚性に
優れていることを示している。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】また、形成した皮膜の基材への密着性・追
随性は、学振型摩擦堅牢度試験機〔（株）興亜商会〕を
用いて荷重１ｋｇ、対象布として綿布を用い１０００回
しゅう接した後の皮膜の状態を目視にて５段階評価で判
定した。結果は、表６に示した。表中、数字の大きいも
の程、密着性・追随性に優れていることを示している。

【０１０３】

【表６】

【０１０４】表６より明らかなように、特長的な防汚性
組成物をショア硬度Ａ−５０という柔軟な基材上に塗布
することにより、防汚性に優れた防汚性物品を提供する
ことが可能である。

【０１０５】

【発明の効果】本発明は、防汚層の脱落、白化、割れ等
が起こらずに、防汚性に優れた柔軟性物品を提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０９Ｄ 127/12 Ｃ０９Ｄ 127/12 133/00 133/00 133/04 133/04 143/04 143/04 175/04 175/04 183/10 183/10 Ｆターム(参考） 4F100 AK17B AK25B AK52B AL05B AN01A AN02A AT00A EH46 GB90 JA05B JA07B JK12A JK13A JL06 JL11 YY00B 4J027 AF05 AJ02 BA04 BA05 BA07 BA08 CD08 4J038 CD092 CD102 CD112 CD122 CD132 CG141 CG142 CH122 CH251 DF002 DG191 DG261 DL051 GA03 GA12 GA15 KA03 MA13 MA14 NA05 NA11 PB05 PB07 PB09 PB11 PC07 PC09 4J100 AE03Q AE04Q AL03Q AL04Q AL08P AL08Q AL09Q AL10Q BA03P BA05Q BA31Q BA59P BA64Q BB01P BB12P BB17P BB18P BC09Q BC33Q CA04 DA50 JA01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリシロキサン基及び／またはフッ素含有
   アクリル系重合体（１）と、５０℃以下のガラス転移温
   度を有するアクリル系重合体（２）とを必須成分として
   含有する組成物を、ショア硬度Ａ−８０以下の基材上に
   塗布してなる柔軟性物品。
2. 【請求項２】ポリシロキサン基および／またはフッ素含
   有アクリル系重合体（１）がポリシロキサン基含有（メ
   タ）アクリレート（Ａ）および／またはフッ素化（メ
   タ）アクリレートを主成分とするビニル単量体から得ら
   れるものである請求項１記載の柔軟性物品。
3. 【請求項３】重合体（２）の重量平均分子量が１００，
   ０００以上である請求項１または２に記載の柔軟性物
   品。
4. 【請求項４】重合体（２）が１〜１００ｍｇ／ＫＯＨの
   水酸基価を有する請求項１〜３のいずれかに記載の柔軟
   性物品。
5. 【請求項５】さらに組成物中にフッ素化オレフィン系重
   合体（３）および／または５０℃を超えるガラス転移温
   度を有するアクリル系重合体（４）および／または硬化
   剤（５）を含有することからなる請求項１〜４のいずれ
   かに記載の柔軟性物品。
6. 【請求項６】硬化剤（５）が有機ポリイソシアネート化
   合物である請求項５記載の柔軟性物品。
7. 【請求項７】ショア硬度Ａ−８０以下の基材が合成ゴム
   または天然ゴムを必須成分である請求項１〜６のいずれ
   かに記載の柔軟性物品。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の柔軟性物
   品がベルト状またはロール状である物品。