JP2003020515A - 極細径ptfeモノフィラメント及びその製造方法 - Google Patents

極細径ptfeモノフィラメント及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 100%純粋なフッ素樹脂からなり繊維の直
径が少なくとも50μm程度以下の焼結された極細径P
TFEモノフィラメント及びその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 直径0.25μm〜0.3μmの純粋な
PTFE微粒子からなる水性懸濁液9を作り、(ステッ
プ201)。ピストン3で水性懸濁液9を加圧し(ステ
ップ202)、キャタピラリ状ダイス7から押し出す
(ステップ203)。噴出が止まるまで(ステップ20
4)、ステップ202に戻ってピストン3に引加する圧
力Pを増加させていくと、5kgf/cm2前後でPT
FEディスパージョンの噴出が突然止まり(ステップ2
04)、キャピラリダイス7の内部で凝結した生のモノ
フィラメントが1cm/s以上の速度で押し出される。
これを高速度で乾燥して巻き取り、(ステップ20
4)、融点より50℃程度高い高温で連続焼結すると
(ステップ205)、直径20μm以下の焼結モノフィ
ラメントを得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、極細繊維、例えば
直径20μm以下の極細径モノフィラメントPTFE
(ポリテトラフルオロエチレン)及びその製造方法に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、フッ素樹脂は精密な繊維にするこ
とが困難であった。しかし、フッ素樹脂を直径20μm
程度以下の極細の繊維にすることによって、織物とする
ことが可能となるため、フッ素樹脂の細径化が試みられ
てきた。
【0003】PTFEはフッ素樹脂の一つであり、この
フッ素樹脂には、PTFE以外に、FEP(4フッ化エ
チレン−6フッ化プロピレン共重合体)、PFA(4フ
ッ化エチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合
体)、ETFE(4フッ化エチレン−エチレン共重合
体)などがある。
【0004】フッ素樹脂は、耐熱性、耐化学薬品性、電
気絶縁性、高周波特性、難燃性等の優れた特性や、低摩
擦性、耐磨耗性、非粘着性、撥水性、低屈折率光学特性
等の特異な物性を有するので、直径20μm以下のフッ
素樹脂ができれば、それによって繊細かつ柔軟、そして
堅牢な織物製品を製造することができるので、広範囲な
分野への応用が期待される。
【0005】すでに、PTFEを除く、PFA、FE
P、FTFEの3種類の溶融押出成形が可能なフッ素樹
脂については、東洋ポリマー社が商品名「ハステック」
としてフッ素樹脂100%で純粋な最小直径約10μm
までの繊維及びその製造技術を開発し、製品を市販して
いる。
【0006】
【発明が解決しょうとする課題】しかしながら、PTF
Eは高分子の中で成形性に劣るフッ素樹脂の中でもとり
わけ繊維成形性が悪く、PTFEの溶融粘度は融点以上
で1013poiseであるため溶融成形は不可能であ
る。また、塑性変形性に優れるPTFEファインパウダ
ーを用い、ペースト押し出しによって細径化を達成しよ
うとすると、リダクション比の制約を受けるため、直径
100μm程度以上までにしか細径化できない。
【0007】そこで、PTFEに関しては、すでにビス
コース法の応用によってPTFE繊維の細径化を達成し
た製品があるが、この方法では、PTFEに不純物の樹
脂成分が混入するので、焼結時に熱分解により不純物を
除去している。しかし、完全に不純物を除去することが
できないので、このビスコース法の応用によって製造さ
れたPTFE繊維は、不純物として炭化成分を含有して
しまうために、黒ずんでしまい、PTFEに関しては、
PTFE以外の上記3種類のフッ素樹脂繊維のようにフ
ッ素樹脂100%で純粋なものは、開発されていない。
【0008】また、「ハステック」は、すでに直径20
μm以下(一部は直径10μm以下)の極細径を達成し
ており、この繊維を用いて織物を製造できる。しかし、
この場合でも、フッ素樹脂固有の欠点である強度が0.
5GPa程度以下と低いため他の繊維との混紡または、
交撚が難しく、「ハステック」を用いた織物製品の多様
化に制約を与えていると予想される。
【0009】この繊維の強度に関して、すでに本出願人
は、PTFEの特別に調整された焼結モノフィラメント
の超延伸によって解決する製造方法を発明し、特許30
77534号に開示した。これは、PTFEファインパ
ウダーペーストの押し出しによる焼結モノフィラメント
から出発する技術であり、ビスコース法と異なり繊維を
100%純粋なフッ素樹脂から形成できるが、PTFE
ファインパウダーのペーストの粘性が高いため、ダイス
の直径約400μm、リダクション比800が細径化の
限界となり、超延伸PTFE繊維の最小径は50μm程
度と太く、繊維化できない。
【0010】以上の考察から、100%純粋なPTFE
から成り、織物化が可能な直径20μm以下の繊維を作
るためには、特許3077534号を用いて高強度化を
行うための超延伸の前段階で、直径50μm程度以下の
細径PTFEモノフィラメントの焼結物を作ることが必
要である。
【0011】本発明は、このような問題に鑑みてなされ
たもので、その目的とするところは、100%純粋なフ
ッ素樹脂からなり繊維の直径が少なくとも50μm程度
以下の焼結された極細径PTFEモノフィラメント及び
その製造方法を提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、第1の発明は、直径0.25μm〜0.3μm
の純粋なPTFE微粒子からなる水性懸濁液を5kgf
/cm2 〜10kgf/cm2 で加圧し、内径200μ
m〜400μmのキャピラリダイスから噴出させて乾燥
した後、融点以上で焼結させて得られる繊維であって、
前記繊維は100%純粋なフッ素樹脂からなり、前記繊
維の直径が20μm以下であることを特徴とする極細径
PTFEモノフィラメントである。第1の発明では、直
径20μm以下の100%純粋なフッ素樹脂からなる焼
結極細径PTFEモノフィラメントを提供できる。
【0013】第2の発明は、直径0.25μm〜0.3
μmの純粋なPTFE微粒子からなる水性懸濁液を作成
する準備工程と、前記水性懸濁液を5kgf/cm2
10kgf/cm2 で加圧する加圧工程と、加圧された
前記水性懸濁液を内径200μm〜400μmのキャピ
ラリダイスから噴出させる噴出工程とにより前記PTF
E微粒子を繊維化させる固体化工程と、前記固体化工程
で繊維化された生のPTFEを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程で乾燥されたPTFEを融点以上で焼結さ
せる焼結工程とを備えることを特徴とする極細径PTF
Eモノフィラメントの製造方法である。
【0014】第2の発明では、直径0.25μm〜0.
3μmの純粋なPTFE微粒子の水性懸濁液を用いて、
直径20μm以下の100%純粋なフッ素樹脂からなる
焼結極細径PTFEモノフィラメントの製造方法を提供
することができる。
【0015】第3の発明は、純粋なPTFE微粒子から
なる水性懸濁液を作成する準備工程と、前記水性懸濁液
を前記純粋なPTFE微粒子の剪断速度以上になるよう
加圧する加圧工程と、加圧された前記水性懸濁液をキャ
ピラリダイスから噴出させる噴出工程とにより前記PT
FE微粒子を繊維化させる固体化工程と、前記固体化工
程で固体化された生のPTFEを乾燥させる乾燥工程
と、前記乾燥工程で乾燥されたPTFEを融点以上で焼
結させる焼結工程とを備えることを特徴とする極細径P
TFEモノフィラメントの製造方法である。第3の発明
では、特に微粒子の直径を特定しない純粋なPTFE微
粒子の水性懸濁液を用いて、直径50μm程度以下の1
00%純粋なフッ素樹脂からなる焼結極細径PTFEモ
ノフィラメントの製造方法を提供することができる。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明の原理を図面に基づ
いて詳細に説明する。図1は、本発明に係る極細径PT
FEモノフィラメントの製造装置1の断面図である。図
1に示すように、極細径PTFEモノフィラメントの製
造装置1は、ピストン3、貯液層5、キャピラリダイス
7からなり、水性懸濁液9が、貯液層5内に充填され、
キャピラリダイス7は、出口11を有し、内径は200
μm〜400μmである。
【0017】図2は、本発明に係る極細径PTFEモノ
フィラメントの製造方法のフローチャートである。始め
に、直径0.25μm〜0.3μmの純粋なPTFE微
粒子からなる水性懸濁液9を作る(ステップ201)。
水性懸濁液9は、ファインパウダーと同じ乳化重合物で
あり、25℃における粘度n、PTFE含有量60wt
%のPTFEディスパージョンを用いる。
【0018】次に、ピストン3で貯液層5内の水性懸濁
液9を加圧し(ステップ202)、キャピラリダイス7
から押し出す(ステップ203)。水性懸濁液9をニュ
ートン流体と仮定し、ピストン3で水性懸濁液9を印加
する圧力をP、キャピラリダイス7の半径をa=150
μm、長さをl=0.5cmとすると、出口11の流速
Qは次式で表される。 Q=πPa4/8ln ・・・・・・・・・(1)
【0019】ここで、PTFEディスパージョンの噴出
が突然止まるまで(ステップ204)、ステップ202
に戻って水性懸濁液9に印加する圧力Pを1kgf/c
2程度から順次増加させていくと、5kgf/cm2
前後においてPTFEディスパージョンの噴出が突然止
まり(ステップ204)、キャピラリダイス7の内部で
凝結した生のモノフィラメントが1cm/s以上の速度
で押し出されてくる。
【0020】これは、ステップ202で加圧を繰り返す
と、ピストン3に印加する圧力Pが5kgf/cm2
下では、キャピラリダイス7内でPTFEディスパージ
ョンの破壊は生じないため、凝結した固体状のモノフィ
ラメントを得ることはできないが、圧力PがPTFE微
粒子の剪断速度を超えると、キャピラリダイス7内でP
TFEディスパージョンが破壊され、凝結して固体状の
PTFEモノフィラメントになるからである。
【0021】この生モノフィラメントを高速度で乾燥し
て巻き取り(ステップ204)、融点より50℃程度高
い高温で連続焼結すると(ステップ205)、直径20
μm以下の焼結モノフィラメントを得る。
【0022】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳述する。
【0023】(実施例1)100lのポリフロンTFE
ディスパージョンD−2(ダイキン工業製品;粒径約
0.25μm)を室温で厚さ1.2mmの200lドラ
ム缶(ND200LドラムMT)に投入し、この投入口
に高粘度流体用のアルミ製エアープレッシャーポンプA
PD−20AS(アクアシステム社製品)を設置し、ポ
ンプの吐き出し側バルブに自社製ダイスを取り付けた。
【0024】ダイス構造は、キャピラリ形状の断面が円
形で内径が300μm、ランドの長さは0.5cmであ
る。さらに、ポンプの上部の圧力印加用パイプにコンプ
レッサーを取り付けた。このコンプレッサーの圧力は最
大10kgf/cm2 で圧力を10kgf/cm2 以下
の範囲で制御できる。このシステムは、細径キャピラリ
状の自社製ダイスをはずした自由端の場合で、清水の最
大揚程は5mであった。
【0025】このシステムを用いて圧力を0kgf/c
2 から徐々に上げて5kgf/cm2 で保持すると、
液状のオバーフローの噴出がとまり、水を含んだ白色固
体のPTFEモノフィラメントが約1cm/sの速度で
水といっしょに吐き出し始める。
【0026】このPTFEモノフィラメントは、吐き出
し直後は直径約20μmであり、250℃で30分間乾
燥後は直径約18μm、350℃で1時間30分間焼結
後は直径約20μmであった。
【0027】(実施例2)実施例1と全く同じシステムを
用いて、ポリフロンTFEディスパージョンD−1(ダ
イキン工業製品;粒径約0.3μm)を、コンプレッサ
ーの圧力10kgf/cm2 で吐き出させた。実施例1
と同様な固体状のPTFEモノフィラメントが約1.5
cm/sの速度で得られた。このPTFEモノフィラメ
ントは、吐き出し直後で直径約12μmであり、乾燥後
で直径約9μm、焼結後で直径約10μmであった。
【0028】前述したように特許3077534号に開
示したPTFEファインパウダーのペーストの押し出し
による焼結モノフィラメントから出発する技術は、PT
FEファインパウダーのペーストの粘性が高いため、ダ
イスの内径約400μm、リダクション比800が細径
化の限界であるため、ファインパウダーの使用は断念
し、粘性の極低いPTFEディスパージョンを用いた。
【0029】PTFEディスパージョンの粒子径は、直
径0.25μm〜0.3μmで、ピストン3に圧力をか
けてのキャピラリダイス7から吐き出させる。5kgf
/cm2 以下では、圧力の増加とともに激しく吐き出す
が、キャピラリダイス7内でのディスパージョンの破壊
は生じないため凝結した固体状のPTFEモノフィラメ
ントを得ることはできない。
【0030】ディスパージョンを破壊させるようピスト
ン3の圧力を上げ、剪断速度を増加さると、ディスパー
ジョンはキャピラリダイス7内で破壊され、逆に粘性が
増加し、吐出量は減り、終には凝結した固体状のPTF
Eモノフィラメントを得ることができる。つまり、ディ
スパージョンが破壊される10kgf/cm2 において
極細径20μm以下のPTFEモノフィラメントを得る
ことができる。
【0031】本発明により直径20μmの焼結PTFE
モノフィラメントが得られれば、これを用いて、直径2
0μm以下のPTFE繊維を得ることは容易である。P
TFE繊維の製造方法は、例えば特許3077534号
に開示してある。
【0032】直径20μm以下のPTFE繊維は、他の
溶融可能なフッ素樹脂の繊維より耐熱性、及び弾性率や
強度に優れる。本発明によれば、直径20μm以下PT
FE繊維が得られ、「ハステックス」により切り開かれ
た細径フッ素樹脂繊維織物による多面的な応用範囲がよ
り拡大されることが期待できる。
【0033】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の極
細径PTFEモノフィラメント及びその製造方法によれ
ば、直径0.25μm〜0.3μmの純粋なPTFE微
粒子からなる水性懸濁液を5kgf/cm2 〜10kg
f/cm2 で加圧し、内径200μm〜400μmのキ
ャピラリダイスから噴出させて固体化し、乾燥させて、
融点以上で焼結させたので、100%純粋なフッ素樹脂
からなり繊維の直径が20μm以下の焼結された極細径
PTFEモノフィラメントを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る極細径PTFEモノフィラメント
の製造装置1の断面図
【図2】本発明に係る極細径PTFEモノフィラメント
の製造方法のフローチャート
【符号の説明】
1………極細径PTFEモノフィラメントの製造装置 3………ピストン 5………貯液層 7………キャピラリダイス 9………水性懸濁液 11………出口

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】直径0.25μm〜0.3μmの純粋なP
    TFE微粒子からなる水性懸濁液を5kgf/cm2
    10kgf/cm2 で加圧し、内径200μm〜400
    μmのキャピラリダイスから噴出させて乾燥した後、融
    点以上で焼結させて得られる繊維であって、 前記繊維は100%純粋なフッ素樹脂からなり、 前記繊維の直径が20μm以下であることを特徴とする
    極細径PTFEモノフィラメント。
  2. 【請求項2】直径0.25μm〜0.3μmの純粋なP
    TFE微粒子からなる水性懸濁液を作成する準備工程
    と、 前記水性懸濁液を5kgf/cm2 〜10kgf/cm
    2 で加圧する加圧工程と、 加圧された前記水性懸濁液を内径200μm〜400μ
    mのキャピラリダイスから噴出させる噴出工程とにより
    前記PTFE微粒子を繊維化させる固体化工程と、前記
    固体化工程で繊維化された生のPTFEを乾燥させる乾
    燥工程と、前記乾燥工程で乾燥されたPTFEを融点以
    上で焼結させる焼結工程とを備えることを特徴とする極
    細径PTFEモノフィラメントの製造方法。
  3. 【請求項3】純粋なPTFE微粒子からなる水性懸濁液
    を作成する準備工程と、 前記水性懸濁液を前記純粋なPTFE微粒子の剪断速度
    以上になるよう加圧する加圧工程と、 加圧された前記水性懸濁液をキャピラリダイスから噴出
    させる噴出工程とにより前記PTFE微粒子を繊維化さ
    せる固体化工程と、 前記固体化工程で固体化された生のPTFEを乾燥させ
    る乾燥工程と、 前記乾燥工程で乾燥されたPTFEを融点以上で焼結さ
    せる焼結工程とを備えることを特徴とする極細径PTF
    Eモノフィラメントの製造方法。
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