JP3265678B2 - エチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法 - Google Patents
エチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法Info
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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- Molding Of Porous Articles (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願発明は、エチレンーテトラフ
ルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略称）から
なり、加湿器用として有用な多孔膜の製造方法に関する
ものである。
ルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略称）から
なり、加湿器用として有用な多孔膜の製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ＥＴＦＥは、弗素系樹脂の中でも機械的
物性に優れた樹脂であって、高機械的物性を備えた多孔
膜素材として期待されている。
物性に優れた樹脂であって、高機械的物性を備えた多孔
膜素材として期待されている。
【０００３】このＥＴＦＥからなる多孔膜の製造方法と
しては、特公昭６３ー１１３７０号公報に開示されてい
るように、ＥＴＦＥと耐熱性有機液状体（クロロトリフ
ルオロエチレンオリゴマーあるいはクロロトリフルオロ
エチレンオリゴマーとクロロトリフルオロエチレンオリ
ゴマーを除くＳＰ値５〜１１の耐熱性有機物質との混合
物）、無機微粉末を混合した材料を押出機を用いて中空
管状に溶融押出成形した後、耐熱性有機液状体および無
機微粉末を抽出して優れた耐熱性と優れたろ過性能を備
えたミクロフィルターに適する多孔膜、さらには優れた
耐薬品性を備えた強酸、強アルカリ等の薬品精製用ミク
ロフィルターに好適な多孔膜を得る方法がある。
しては、特公昭６３ー１１３７０号公報に開示されてい
るように、ＥＴＦＥと耐熱性有機液状体（クロロトリフ
ルオロエチレンオリゴマーあるいはクロロトリフルオロ
エチレンオリゴマーとクロロトリフルオロエチレンオリ
ゴマーを除くＳＰ値５〜１１の耐熱性有機物質との混合
物）、無機微粉末を混合した材料を押出機を用いて中空
管状に溶融押出成形した後、耐熱性有機液状体および無
機微粉末を抽出して優れた耐熱性と優れたろ過性能を備
えたミクロフィルターに適する多孔膜、さらには優れた
耐薬品性を備えた強酸、強アルカリ等の薬品精製用ミク
ロフィルターに好適な多孔膜を得る方法がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、空気等の気
体に対して適当な湿度を付与するための加湿器として、
多孔膜中空管の内部あるいは外部に気体を流通させ、多
孔膜中空管の外部あるいは内部に水を流通させることに
より、多孔膜中空管を介した水蒸気の浸透により気体を
加湿するものが開発されている。
体に対して適当な湿度を付与するための加湿器として、
多孔膜中空管の内部あるいは外部に気体を流通させ、多
孔膜中空管の外部あるいは内部に水を流通させることに
より、多孔膜中空管を介した水蒸気の浸透により気体を
加湿するものが開発されている。
【０００５】そして、この加湿器用として用いられる多
孔膜中空管に、最適な高機械的物性を備えた素材として
上記ＥＴＦＥが注目されるようになってきている。
孔膜中空管に、最適な高機械的物性を備えた素材として
上記ＥＴＦＥが注目されるようになってきている。
【０００６】特に、用途が空気調和機用加湿器の多孔膜
中空管の場合、中空管の内部に通水する場合は水中のゴ
ミや硬質分等のスケールによる目詰まりを防ぐ必要があ
り、また中空管の外部に通水する場合には内部を流通す
る空気の通風抵抗を小さくするために、外径が比較的大
きなもの（即ち、２〜５ｍｍ程度）が必要となる。しか
も、多孔膜中空管を介しての水蒸気の浸透は、中空管の
肉厚が薄い程良好となる。
中空管の場合、中空管の内部に通水する場合は水中のゴ
ミや硬質分等のスケールによる目詰まりを防ぐ必要があ
り、また中空管の外部に通水する場合には内部を流通す
る空気の通風抵抗を小さくするために、外径が比較的大
きなもの（即ち、２〜５ｍｍ程度）が必要となる。しか
も、多孔膜中空管を介しての水蒸気の浸透は、中空管の
肉厚が薄い程良好となる。
【０００７】ところが、上記公知例の方法による場合、
当該材料（即ち、ＥＴＦＥ、耐熱性有機液状体、無機微
粉末の混合物）を押出機を用いて中空管状に溶融押出成
形する際に、材料の溶融粘度が低いため、中空管の外径
が２ｍｍ以上になると、ちぎれ易くなって径の引き落と
しが非常に困難となり、通常の押出成形条件では成形で
きないという問題がある。また、外径が２ｍｍ以上でし
かも肉厚が薄い（例えば、０．３ｍｍ以下）の中空管を
製造する場合にも、径の引落し比率等を特別に工夫する
必要がある。
当該材料（即ち、ＥＴＦＥ、耐熱性有機液状体、無機微
粉末の混合物）を押出機を用いて中空管状に溶融押出成
形する際に、材料の溶融粘度が低いため、中空管の外径
が２ｍｍ以上になると、ちぎれ易くなって径の引き落と
しが非常に困難となり、通常の押出成形条件では成形で
きないという問題がある。また、外径が２ｍｍ以上でし
かも肉厚が薄い（例えば、０．３ｍｍ以下）の中空管を
製造する場合にも、径の引落し比率等を特別に工夫する
必要がある。
【０００８】上記したような要求から上記公知例の製造
方法以外の製造方法により加湿器用のＥＴＦＥ多孔膜を
得る方法の開発が希求されているのである。
方法以外の製造方法により加湿器用のＥＴＦＥ多孔膜を
得る方法の開発が希求されているのである。
【０００９】本願発明は、上記のような課題に基づいて
なされたもので、加湿器用の多孔膜を効率良く得るよう
にすることを目的とするものである。
なされたもので、加湿器用の多孔膜を効率良く得るよう
にすることを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】請求項１の発明では、上
記課題を解決するための手段として、ＥＴＦＥ共重合体
３５〜５５重量％、溶剤可溶性樹脂３５〜６０重量％、
無機微粉末５〜１５重量％を混合した後溶融成形し、つ
いで該成形物より前記溶剤可溶性樹脂および無機微粉末
を抽出してＥＴＦＥ共重合体多孔膜を製造する方法にお
いて、前記溶剤可溶性樹脂としてフッ化ビニリデン（以
下、ＶＤＦと略称する）系共重合体を用いるようにして
いる。
記課題を解決するための手段として、ＥＴＦＥ共重合体
３５〜５５重量％、溶剤可溶性樹脂３５〜６０重量％、
無機微粉末５〜１５重量％を混合した後溶融成形し、つ
いで該成形物より前記溶剤可溶性樹脂および無機微粉末
を抽出してＥＴＦＥ共重合体多孔膜を製造する方法にお
いて、前記溶剤可溶性樹脂としてフッ化ビニリデン（以
下、ＶＤＦと略称する）系共重合体を用いるようにして
いる。
【００１１】請求項２の発明では、上記課題を解決する
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体３５〜５５重量
％、ＶＤＦ系共重合体３５〜６０重量％、無機微粉末５
〜１５重量％を混合した材料を押出機Ａを用いて中空管
状に溶融押出成形した後、冷却水槽Ｂにより中空管状態
を保持しつつ冷却硬化させ、しかるのち得られた中空管
からＶＤＦ系共重合体および無機微粉末を抽出して多孔
膜中空管を得るＥＴＦＥ共重合体多孔膜の製造方法にお
いて、前記押出機Ａの出口側に設けられたダイリップ４
と前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサイジングダイ
８とを所定距離だけ離すとともに、前記ダイリップ４の
温度を２４０〜〜２７５℃の範囲にコントロールし、引
落し比率（即ち、ダイリップ４の出口開口面積πＤ1 2／
４とサイジングダイ８の入口開口面積πＤ2 2／４との
比）を１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で肉厚０．３
５ｍｍ以下の中空管を連続溶融押出成形するようにして
いる。
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体３５〜５５重量
％、ＶＤＦ系共重合体３５〜６０重量％、無機微粉末５
〜１５重量％を混合した材料を押出機Ａを用いて中空管
状に溶融押出成形した後、冷却水槽Ｂにより中空管状態
を保持しつつ冷却硬化させ、しかるのち得られた中空管
からＶＤＦ系共重合体および無機微粉末を抽出して多孔
膜中空管を得るＥＴＦＥ共重合体多孔膜の製造方法にお
いて、前記押出機Ａの出口側に設けられたダイリップ４
と前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサイジングダイ
８とを所定距離だけ離すとともに、前記ダイリップ４の
温度を２４０〜〜２７５℃の範囲にコントロールし、引
落し比率（即ち、ダイリップ４の出口開口面積πＤ1 2／
４とサイジングダイ８の入口開口面積πＤ2 2／４との
比）を１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で肉厚０．３
５ｍｍ以下の中空管を連続溶融押出成形するようにして
いる。
【００１２】請求項３の発明では、上記課題を解決する
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体３５〜５５重量
％、溶剤可溶性樹脂３５〜６０重量％、無機微粉末５〜
１５重量％を混合した後溶融成形し、ついで該成形物よ
り前記溶剤可溶性樹脂および無機微粉末を抽出してＥＴ
ＦＥ共重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶剤
可溶性樹脂としてフルオロアルキルーαー置換ポリアク
リレート（以下、含フッ素アクリル樹脂という）を用い
るようにしている。
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体３５〜５５重量
％、溶剤可溶性樹脂３５〜６０重量％、無機微粉末５〜
１５重量％を混合した後溶融成形し、ついで該成形物よ
り前記溶剤可溶性樹脂および無機微粉末を抽出してＥＴ
ＦＥ共重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶剤
可溶性樹脂としてフルオロアルキルーαー置換ポリアク
リレート（以下、含フッ素アクリル樹脂という）を用い
るようにしている。
【００１３】請求項４の発明では、上記課題を解決する
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体３５〜５５重量
％、含フッ素アクリル樹脂３５〜６０重量％、無機微粉
末５〜１５重量％を混合した材料を押出機Ａを用いて中
空管状に溶融押出成形した後、冷却水槽Ｂにより中空管
状態を保持しつつ冷却硬化させ、しかるのち得られた中
空管から前記含フッ素アクリル樹脂および無機微粉末を
抽出して多孔膜中空管を得るＥＴＦＥ共重合体多孔膜の
製造方法において、前記押出機Ａの出口側に設けられた
ダイリップ４と前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサ
イジングダイ８とを所定距離だけ離すとともに、前記ダ
イリップ４の温度を２４０〜〜２７５℃の範囲にコント
ロールし、引落し比率（即ち、ダイリップ４の出口開口
面積πＤ1 2／４とサイジングダイ８の入口開口面積πＤ
2 2／４との比）を１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で
肉厚０．３５ｍｍ以下の中空管を連続溶融押出成形する
ようにしている。
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体３５〜５５重量
％、含フッ素アクリル樹脂３５〜６０重量％、無機微粉
末５〜１５重量％を混合した材料を押出機Ａを用いて中
空管状に溶融押出成形した後、冷却水槽Ｂにより中空管
状態を保持しつつ冷却硬化させ、しかるのち得られた中
空管から前記含フッ素アクリル樹脂および無機微粉末を
抽出して多孔膜中空管を得るＥＴＦＥ共重合体多孔膜の
製造方法において、前記押出機Ａの出口側に設けられた
ダイリップ４と前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサ
イジングダイ８とを所定距離だけ離すとともに、前記ダ
イリップ４の温度を２４０〜〜２７５℃の範囲にコント
ロールし、引落し比率（即ち、ダイリップ４の出口開口
面積πＤ1 2／４とサイジングダイ８の入口開口面積πＤ
2 2／４との比）を１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で
肉厚０．３５ｍｍ以下の中空管を連続溶融押出成形する
ようにしている。
【００１４】請求項５の発明では、上記課題を解決する
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体２０〜３５重量
％、溶剤可溶性樹脂３０〜４５重量％、耐熱性有機液状
体２０〜３０重量％、無機微粉末８〜１５重量％を混合
した後溶融成形し、ついで該成形物より前記溶剤可溶性
樹脂、耐熱性有機液状体および無機微粉末を抽出してＥ
ＴＦＥ共重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶
剤可溶性樹脂としてＶＤＦ系共重合体を、耐熱性有機液
状体としてクロロトリフルオロエチレンオリゴマー（以
下、ＣＴＦＥオリゴマーと略称する）を用いるようにし
ている。
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体２０〜３５重量
％、溶剤可溶性樹脂３０〜４５重量％、耐熱性有機液状
体２０〜３０重量％、無機微粉末８〜１５重量％を混合
した後溶融成形し、ついで該成形物より前記溶剤可溶性
樹脂、耐熱性有機液状体および無機微粉末を抽出してＥ
ＴＦＥ共重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶
剤可溶性樹脂としてＶＤＦ系共重合体を、耐熱性有機液
状体としてクロロトリフルオロエチレンオリゴマー（以
下、ＣＴＦＥオリゴマーと略称する）を用いるようにし
ている。
【００１５】請求項６の発明では、上記課題を解決する
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体２０〜３５重量
％、ＶＤＦ系共重合体３０〜４５重量％、ＣＴＦＥオリ
ゴマー２０〜３０重量％、無機微粉末８〜１５重量％を
混合した材料を押出機Ａを用いて中空管状に溶融押出成
形した後、冷却水槽Ｂにより中空管状態を保持しつつ冷
却硬化させ、しかるのち得られた中空管からＶＤＦ系共
重合体、ＣＴＦＥオリゴマーおよび無機微粉末を抽出し
て多孔膜中空管を得るＥＴＦＥ共重合体多孔膜の製造方
法において、前記押出機Ａの出口側に設けられたダイリ
ップ４と前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサイジン
グダイ８とを所定距離だけ離すとともに、前記ダイリッ
プ４の温度を２３０〜〜２６５℃の範囲にコントロール
し、引落し比率（即ち、ダイリップ４の出口開口面積π
Ｄ1 2／４とサイジングダイ８の入口開口面積πＤ2 2／４
との比）を１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で肉厚
０．３５ｍｍ以下の中空管を連続溶融押出成形するよう
にしている。
ための手段として、ＥＴＦＥ共重合体２０〜３５重量
％、ＶＤＦ系共重合体３０〜４５重量％、ＣＴＦＥオリ
ゴマー２０〜３０重量％、無機微粉末８〜１５重量％を
混合した材料を押出機Ａを用いて中空管状に溶融押出成
形した後、冷却水槽Ｂにより中空管状態を保持しつつ冷
却硬化させ、しかるのち得られた中空管からＶＤＦ系共
重合体、ＣＴＦＥオリゴマーおよび無機微粉末を抽出し
て多孔膜中空管を得るＥＴＦＥ共重合体多孔膜の製造方
法において、前記押出機Ａの出口側に設けられたダイリ
ップ４と前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサイジン
グダイ８とを所定距離だけ離すとともに、前記ダイリッ
プ４の温度を２３０〜〜２６５℃の範囲にコントロール
し、引落し比率（即ち、ダイリップ４の出口開口面積π
Ｄ1 2／４とサイジングダイ８の入口開口面積πＤ2 2／４
との比）を１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で肉厚
０．３５ｍｍ以下の中空管を連続溶融押出成形するよう
にしている。
【００１６】請求項１、２、５あるいは６の発明におい
て用いられるＶＤＦ系共重合体とは、ＶＤＦを３０〜１
００ｍｏｌ％含み、残部がＶＤＦと共重合し得る少なく
とも一種の含フッ素モノマーあるいはフッ素を含まない
炭化水素モノマーからなる共重合体であり、このような
モノマーとしては、テトラフルオロエチレン（以下、Ｔ
ＦＥと略称する）、クロロトリフルオロエチレン（以
下、ＣＴＦＥと略称する）、ヘキサフルオロプロピレン
（以下、ＨＦＰと略称する）、パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル、ヘキサフルオロアセトン（以下、ＨＦＡ
と略称する）、プロピレン等があげられる。より具体的
には、ＰＶＤＦ、ＶＤＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／Ｈ
ＦＰ共重合体、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／Ｈ
ＦＡ共重合体、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶＤ
Ｆ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／ＴＦＥ／パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ＶＤＦ／Ｔ
ＦＥ／プロピレン共重合体などであり、これら二元ある
いは三元共重合体においてはＶＤＦ以外の含フッ素モノ
マーの割合は、ＴＦＥでは７０ｍｏｌ％以下、ＨＦＰで
は１５ｍｏｌ％、ＣＴＦＥでは２０ｍｏｌ％、パーフル
オロアルキルビニルエーテルでは５ｍｏｌ％でなければ
ならない。
て用いられるＶＤＦ系共重合体とは、ＶＤＦを３０〜１
００ｍｏｌ％含み、残部がＶＤＦと共重合し得る少なく
とも一種の含フッ素モノマーあるいはフッ素を含まない
炭化水素モノマーからなる共重合体であり、このような
モノマーとしては、テトラフルオロエチレン（以下、Ｔ
ＦＥと略称する）、クロロトリフルオロエチレン（以
下、ＣＴＦＥと略称する）、ヘキサフルオロプロピレン
（以下、ＨＦＰと略称する）、パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル、ヘキサフルオロアセトン（以下、ＨＦＡ
と略称する）、プロピレン等があげられる。より具体的
には、ＰＶＤＦ、ＶＤＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／Ｈ
ＦＰ共重合体、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／Ｈ
ＦＡ共重合体、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶＤ
Ｆ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／ＴＦＥ／パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ＶＤＦ／Ｔ
ＦＥ／プロピレン共重合体などであり、これら二元ある
いは三元共重合体においてはＶＤＦ以外の含フッ素モノ
マーの割合は、ＴＦＥでは７０ｍｏｌ％以下、ＨＦＰで
は１５ｍｏｌ％、ＣＴＦＥでは２０ｍｏｌ％、パーフル
オロアルキルビニルエーテルでは５ｍｏｌ％でなければ
ならない。
【００１７】さらに、本願発明における多孔形成剤の必
要条件を良好に有するものとしては、ＶＤＦーＴＦＥ共
重合体（以下、ＶＴと略称する）（ＣＦ2ＣＨ2−ＣＦ2
ＣＦ2）ｎ、ＶＤＦーＴＦＥーＣＴＦＥ共重合体（以
下、ＶＴＣと略称する）（ＣＦ2ＣＨ2−ＣＦ2ＣＦ2−Ｃ
Ｆ２ＣＦＣｌ）ｎが好ましく、より好ましい組成として
は、ＶＴではＴＦＥ３０ｍｏｌ％以下、ＶＴＣではＶＤ
Ｆ７０ｍｏｌ％以上、ＣＴＦＥ１５ｍｏｌ％以下のもの
である。
要条件を良好に有するものとしては、ＶＤＦーＴＦＥ共
重合体（以下、ＶＴと略称する）（ＣＦ2ＣＨ2−ＣＦ2
ＣＦ2）ｎ、ＶＤＦーＴＦＥーＣＴＦＥ共重合体（以
下、ＶＴＣと略称する）（ＣＦ2ＣＨ2−ＣＦ2ＣＦ2−Ｃ
Ｆ２ＣＦＣｌ）ｎが好ましく、より好ましい組成として
は、ＶＴではＴＦＥ３０ｍｏｌ％以下、ＶＴＣではＶＤ
Ｆ７０ｍｏｌ％以上、ＣＴＦＥ１５ｍｏｌ％以下のもの
である。
【００１８】ちなみに、ＶＴおよびＶＴＣの諸元を示せ
ば表１のようになる。
ば表１のようになる。
【００１９】
【表１】
【００２０】また、請求項３および４の発明において用
いられる含フッ素アクリル樹脂は、一般式ＣＨ2＝ＣＸ
ＯＯＲ1で与えられるものであり、多孔形成剤としての
必要条件を良好に備えている。ここで、Ｘはメチル基、
フッ素原子あるいは水素原子もしくはシリフルオロメチ
ル基であり、Ｒ1は炭素数１０以下のフルオロアルキル
基あるいはフルオロ（アルコキシアルキル）基である。
いられる含フッ素アクリル樹脂は、一般式ＣＨ2＝ＣＸ
ＯＯＲ1で与えられるものであり、多孔形成剤としての
必要条件を良好に備えている。ここで、Ｘはメチル基、
フッ素原子あるいは水素原子もしくはシリフルオロメチ
ル基であり、Ｒ1は炭素数１０以下のフルオロアルキル
基あるいはフルオロ（アルコキシアルキル）基である。
【００２１】さらに、本願発明に用いられる無機微粉体
は、ＶＤＦ共重合体、含フッ素アクリル樹脂、ＣＴＦＥ
オリゴマーの主剤ＥＴＦＥへの分散性を高めるものであ
る。
は、ＶＤＦ共重合体、含フッ素アクリル樹脂、ＣＴＦＥ
オリゴマーの主剤ＥＴＦＥへの分散性を高めるものであ
る。
【００２２】しかして、加湿器用多孔膜（換言すれば、
透湿膜）としての透湿性能を確保するためには気孔率５
０％以上が好ましく、請求項１〜４の発明では、ＥＴＦ
Ｅ３５〜５５重量％、ＶＤＦ系共重合体あるいは含フッ
素アクリル樹脂３５〜６０重量％、無機微粉体５〜１５
重量％が適当であり、請求項５および６の発明では、Ｅ
ＴＦＥ２０〜３５重量％、ＶＤＦ系共重合体３０〜４５
重量％、ＣＴＦＥオリゴマー２０〜３０重量％、無機微
粉体８〜１５実施例％が適当である。なお、請求項１〜
４の発明の場合、ＥＴＦＥ３８〜５０重量％、ＶＤＦ系
共重合体あるいは含フッ素アクリル樹脂４０〜５２重量
％、無機微粉体８〜１２重量％がより好ましい。
透湿膜）としての透湿性能を確保するためには気孔率５
０％以上が好ましく、請求項１〜４の発明では、ＥＴＦ
Ｅ３５〜５５重量％、ＶＤＦ系共重合体あるいは含フッ
素アクリル樹脂３５〜６０重量％、無機微粉体５〜１５
重量％が適当であり、請求項５および６の発明では、Ｅ
ＴＦＥ２０〜３５重量％、ＶＤＦ系共重合体３０〜４５
重量％、ＣＴＦＥオリゴマー２０〜３０重量％、無機微
粉体８〜１５実施例％が適当である。なお、請求項１〜
４の発明の場合、ＥＴＦＥ３８〜５０重量％、ＶＤＦ系
共重合体あるいは含フッ素アクリル樹脂４０〜５２重量
％、無機微粉体８〜１２重量％がより好ましい。
【００２３】上記材料により成形された成形物から溶剤
を用いて溶剤可溶性樹脂（即ち、ＶＤＦ系共重合体、含
フッ素アクリル樹脂）および耐熱性有機液状体（即ち、
ＣＴＦＥオリゴマー）の抽出が行なわれるが、該抽出
は、回分法や向流多段法等の一般的な抽出方法により容
易に行なわれる。抽出に用いられる溶剤は、溶剤可溶性
樹脂についてはアセトンやメチルエチルケトン等のケト
ン類がよく、耐熱性有機液状体については２，２ージク
ロロー１，１，１ートリフルオロエタン、テトラクロル
エチレン、トリクロルエチレン等のハロゲン系炭化水素
が好ましい。
を用いて溶剤可溶性樹脂（即ち、ＶＤＦ系共重合体、含
フッ素アクリル樹脂）および耐熱性有機液状体（即ち、
ＣＴＦＥオリゴマー）の抽出が行なわれるが、該抽出
は、回分法や向流多段法等の一般的な抽出方法により容
易に行なわれる。抽出に用いられる溶剤は、溶剤可溶性
樹脂についてはアセトンやメチルエチルケトン等のケト
ン類がよく、耐熱性有機液状体については２，２ージク
ロロー１，１，１ートリフルオロエタン、テトラクロル
エチレン、トリクロルエチレン等のハロゲン系炭化水素
が好ましい。
【００２４】次に、無機微粉体を溶剤にて抽出するので
あるが、該抽出は、回分法や向流多段法等の一般的な抽
出方法により数時間のうちに容易に行なわれる。抽出に
用いられる溶剤としては、無機微粉体が抽出され、ＥＴ
ＦＥを溶解しないものであれば特に限定されるものでは
ない。無機微粉体が酸に可溶なものの場合塩酸や硫酸等
が用いられ、無機微粉体がアルカリに可溶なものの場合
苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ水溶液が用いられ
る。
あるが、該抽出は、回分法や向流多段法等の一般的な抽
出方法により数時間のうちに容易に行なわれる。抽出に
用いられる溶剤としては、無機微粉体が抽出され、ＥＴ
ＦＥを溶解しないものであれば特に限定されるものでは
ない。無機微粉体が酸に可溶なものの場合塩酸や硫酸等
が用いられ、無機微粉体がアルカリに可溶なものの場合
苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ水溶液が用いられ
る。
【００２５】
【作用】請求項２、４あるいは６の発明では、上記手段
によって次のような作用が得られる。
によって次のような作用が得られる。
【００２６】即ち、通常２８０℃程度の成形温度で押出
機Ａから押し出される樹脂が、ダイリップ４を出る時に
は２４０〜２７５℃（あるいは、２３０〜２６５℃）の
温度に降下せしめられることにより、押し出された直後
の樹脂が適度に硬化する。従って、外径３ｍｍ以上で肉
厚０．３ｍｍ以下の多孔膜中空管を成形する場合であっ
ても、ダイリップ４から押し出される中空管状樹脂１′
はつぶれることなくスムーズに引き落とされサイジング
ダイ８に引き込まれることとなる。その後、押出機Ａを
出た中空管状樹脂１′は、冷却水槽Ｂにおけるサイジン
グダイ８において外径を所定値に規正されるが、引落し
比率を１〜５に設定したことにより、外径３ｍｍ以上で
肉厚０．３ｍｍ以下の多孔膜中空管を成形する場合であ
っても、引き取り時にちぎれてしまうおそれはない。
機Ａから押し出される樹脂が、ダイリップ４を出る時に
は２４０〜２７５℃（あるいは、２３０〜２６５℃）の
温度に降下せしめられることにより、押し出された直後
の樹脂が適度に硬化する。従って、外径３ｍｍ以上で肉
厚０．３ｍｍ以下の多孔膜中空管を成形する場合であっ
ても、ダイリップ４から押し出される中空管状樹脂１′
はつぶれることなくスムーズに引き落とされサイジング
ダイ８に引き込まれることとなる。その後、押出機Ａを
出た中空管状樹脂１′は、冷却水槽Ｂにおけるサイジン
グダイ８において外径を所定値に規正されるが、引落し
比率を１〜５に設定したことにより、外径３ｍｍ以上で
肉厚０．３ｍｍ以下の多孔膜中空管を成形する場合であ
っても、引き取り時にちぎれてしまうおそれはない。
【００２７】また、ダイリップ４とサイジングダイ８と
の間を所定距離離したことにより、材料の押出量が変動
した場合にも、押し出された中空管状樹脂１′がダイリ
ップ４・サイジングダイ８間においてたわむ余裕がで
き、押出量の変動が吸収できることとなる。
の間を所定距離離したことにより、材料の押出量が変動
した場合にも、押し出された中空管状樹脂１′がダイリ
ップ４・サイジングダイ８間においてたわむ余裕がで
き、押出量の変動が吸収できることとなる。
【００２８】なお、上記材料からなる成形物の場合、押
出工程においてはダイリップ４の温度が２４０℃（ある
いは２３０℃）未満になると、樹脂が硬化し過ぎてスム
ーズな押出が難しくなり、一方、ダイリップ４の温度が
２７５℃（あるいは２６５℃）を超えると、逆に樹脂粘
度が低くなり過ぎてつぶれたりちぎれ易くなる。従っ
て、ダイリップ４の温度は２４０〜２７５℃（あるいは
２３０〜２６５℃）の範囲とするのが望ましく、特に２
５０〜２６０℃が最適範囲となる。
出工程においてはダイリップ４の温度が２４０℃（ある
いは２３０℃）未満になると、樹脂が硬化し過ぎてスム
ーズな押出が難しくなり、一方、ダイリップ４の温度が
２７５℃（あるいは２６５℃）を超えると、逆に樹脂粘
度が低くなり過ぎてつぶれたりちぎれ易くなる。従っ
て、ダイリップ４の温度は２４０〜２７５℃（あるいは
２３０〜２６５℃）の範囲とするのが望ましく、特に２
５０〜２６０℃が最適範囲となる。
【００２９】また、引落し比率が５を実質的に越える
と、急激な縮径に耐えられなくなってちぎれるおそれが
ある。従って、引落し率は多孔膜中空管の破損の生じな
い１〜５の低比率とするのが望ましいのである。
と、急激な縮径に耐えられなくなってちぎれるおそれが
ある。従って、引落し率は多孔膜中空管の破損の生じな
い１〜５の低比率とするのが望ましいのである。
【００３０】さらに、ダイリップ４とサイジングダイ８
とをあまり近付けすぎると、押出量が変動した場合にダ
イリップ４から押し出された中空管状樹脂１′がダイリ
ップ４・サイジングダイ８間に挟まって形状確保ができ
にくくなるおそれがある。このことを勘案すると、ダイ
リップ４とサイジングダイ８との間の距離は、数十ミリ
程度とするのが望ましい。
とをあまり近付けすぎると、押出量が変動した場合にダ
イリップ４から押し出された中空管状樹脂１′がダイリ
ップ４・サイジングダイ８間に挟まって形状確保ができ
にくくなるおそれがある。このことを勘案すると、ダイ
リップ４とサイジングダイ８との間の距離は、数十ミリ
程度とするのが望ましい。
【００３１】
【発明の効果】請求項１、３あるいは５の発明によれ
ば、ＥＴＦＥ多孔膜を製造するに当たって、溶剤可溶性
樹脂としてＶＤＦ系共重合体（あるいは含フッ素アクリ
ル樹脂）を適当な配合量で用い、もしくは溶剤可溶性樹
脂としてＶＤＦ系共重合体を、耐熱性有機液状体として
ＣＴＦＥオリゴマーをそれぞれ適当な配合量で用いるよ
うにしたので、気孔率５０％以上の多孔形成が容易且つ
確実に行えることとなり、加湿器用として優れた特性を
有するＥＴＦＥ多孔膜を得ることができるという優れた
効果がある。
ば、ＥＴＦＥ多孔膜を製造するに当たって、溶剤可溶性
樹脂としてＶＤＦ系共重合体（あるいは含フッ素アクリ
ル樹脂）を適当な配合量で用い、もしくは溶剤可溶性樹
脂としてＶＤＦ系共重合体を、耐熱性有機液状体として
ＣＴＦＥオリゴマーをそれぞれ適当な配合量で用いるよ
うにしたので、気孔率５０％以上の多孔形成が容易且つ
確実に行えることとなり、加湿器用として優れた特性を
有するＥＴＦＥ多孔膜を得ることができるという優れた
効果がある。
【００３２】請求項２、４あるいは６の発明によれば、
溶剤可溶性樹脂としてＶＤＦ系共重合体（あるいは含フ
ッ素アクリル樹脂）を適当な量で配合し、もしくは溶剤
可溶性樹脂としてＶＤＦ系共重合体を、耐熱性有機液状
体としてＣＴＦＥオリゴマーをそれぞれ適当な量で配合
した材料を押出機Ａを用いて中空管状に溶融押出成形し
た後、冷却水槽Ｂにより中空管状を保持しつつ冷却硬化
させ、しかるのち得られた中空管から溶剤可溶性樹脂
（あるいは、溶剤可溶性樹脂と耐熱性有機液状体）およ
び無機微粉末を抽出して多孔膜中空管を得る方法におい
て、前記押出機Ａの出口側に設けられたダイリップ４と
前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサイジングダイ８
とを所定距離だけ離して押出量の変動を吸収し得るよう
するとともに、前記ダイリップ４の温度を２４０〜〜２
７５℃（あるいは２３０〜２６５℃）の範囲にコントロ
ールして押し出された直後の中空管状樹脂１′を適度に
硬化させ、さらに引落し比率を１〜５に設定して急激な
縮径によるちぎれを防止するようにしたので、上記材料
によっては従来不可能であった外径３ｍｍ以上で肉厚
０．３５ｍｍ以下、しかも気孔率５０％以上の多孔膜中
空管が連続押出成形できるという優れた効果がある。
溶剤可溶性樹脂としてＶＤＦ系共重合体（あるいは含フ
ッ素アクリル樹脂）を適当な量で配合し、もしくは溶剤
可溶性樹脂としてＶＤＦ系共重合体を、耐熱性有機液状
体としてＣＴＦＥオリゴマーをそれぞれ適当な量で配合
した材料を押出機Ａを用いて中空管状に溶融押出成形し
た後、冷却水槽Ｂにより中空管状を保持しつつ冷却硬化
させ、しかるのち得られた中空管から溶剤可溶性樹脂
（あるいは、溶剤可溶性樹脂と耐熱性有機液状体）およ
び無機微粉末を抽出して多孔膜中空管を得る方法におい
て、前記押出機Ａの出口側に設けられたダイリップ４と
前記冷却水槽Ｂの入口側に設けられたサイジングダイ８
とを所定距離だけ離して押出量の変動を吸収し得るよう
するとともに、前記ダイリップ４の温度を２４０〜〜２
７５℃（あるいは２３０〜２６５℃）の範囲にコントロ
ールして押し出された直後の中空管状樹脂１′を適度に
硬化させ、さらに引落し比率を１〜５に設定して急激な
縮径によるちぎれを防止するようにしたので、上記材料
によっては従来不可能であった外径３ｍｍ以上で肉厚
０．３５ｍｍ以下、しかも気孔率５０％以上の多孔膜中
空管が連続押出成形できるという優れた効果がある。
【００３３】
【実施例】以下、添付の図面に示す具体例に基づいて本
願発明のＥＴＦＥ多孔膜中空管の製造方法を説明する。
願発明のＥＴＦＥ多孔膜中空管の製造方法を説明する。
【００３４】図１および図２には、本願発明の各実施例
にかかるＥＴＥＦ多孔膜中空管の製造方法に使用される
装置が示されている。
にかかるＥＴＥＦ多孔膜中空管の製造方法に使用される
装置が示されている。
【００３５】本願発明の各実施例にかかるＥＴＦＥ多孔
膜中空管の製造方法においては、図２に示す押出成形装
置が使用される。
膜中空管の製造方法においては、図２に示す押出成形装
置が使用される。
【００３６】この押出成形装置は、材料から中空管状樹
脂１′を溶融押出成形する二軸押出機Ａ、該二軸押出機
Ａから押し出された中空管状樹脂１′を所望の中空管１
の外径に規正した後冷却硬化させる真空冷却水槽Ｂ、該
真空冷却水槽Ｂから出た中空管１を引き取る引取機Ｃお
よび該引取機Ｃにより引き取られた中空管１を所定寸法
に切断する切断機Ｄを備えている。
脂１′を溶融押出成形する二軸押出機Ａ、該二軸押出機
Ａから押し出された中空管状樹脂１′を所望の中空管１
の外径に規正した後冷却硬化させる真空冷却水槽Ｂ、該
真空冷却水槽Ｂから出た中空管１を引き取る引取機Ｃお
よび該引取機Ｃにより引き取られた中空管１を所定寸法
に切断する切断機Ｄを備えている。
【００３７】前記二軸押出機Ａは、材料を供給するため
のホッパー２を有するシリンダ１２を備えており、該シ
リンダ１２の出口部には、図１に示すように、中空管成
形用ダイボディ３および樹脂押出用ノズルとなるダイリ
ップ４と、該ダイリップ４内に所定隙間を介在させた状
態で挿入されるマンドレル５とが設けられている。そし
て、ダイリップ４とマンドレル５との間に形成される環
状部が樹脂押出通路６とされている。該樹脂押出通路６
における出口開口（換言すれば、ダイリップ４の出口開
口）の内径Ｄ1は、押出機Ａから押し出される中空管状
樹脂１′の外径となる。符号７は前記マンドレル５の中
心部に形成された空気通路である。なお、前記シリンダ
１２内には、図示しない樹脂通路および押出用スクリュ
ーが設けられている。また、本実施例では、圧縮空気供
給装置Ｅからマンドレル５先端より中空管状樹脂１′内
部へ空気を供給し、該空気圧の調節により中空管状樹脂
１′の肉厚制御を行うようにしている。
のホッパー２を有するシリンダ１２を備えており、該シ
リンダ１２の出口部には、図１に示すように、中空管成
形用ダイボディ３および樹脂押出用ノズルとなるダイリ
ップ４と、該ダイリップ４内に所定隙間を介在させた状
態で挿入されるマンドレル５とが設けられている。そし
て、ダイリップ４とマンドレル５との間に形成される環
状部が樹脂押出通路６とされている。該樹脂押出通路６
における出口開口（換言すれば、ダイリップ４の出口開
口）の内径Ｄ1は、押出機Ａから押し出される中空管状
樹脂１′の外径となる。符号７は前記マンドレル５の中
心部に形成された空気通路である。なお、前記シリンダ
１２内には、図示しない樹脂通路および押出用スクリュ
ーが設けられている。また、本実施例では、圧縮空気供
給装置Ｅからマンドレル５先端より中空管状樹脂１′内
部へ空気を供給し、該空気圧の調節により中空管状樹脂
１′の肉厚制御を行うようにしている。
【００３８】前記真空冷却水槽Ｂは、図示しない冷却水
槽１３を備えており、その入口側には、押出機Ａから出
た中空管状樹脂１′の外径を規正するサイジングダイ８
が設けられている。
槽１３を備えており、その入口側には、押出機Ａから出
た中空管状樹脂１′の外径を規正するサイジングダイ８
が設けられている。
【００３９】該サイジングダイ８には、図１に示すよう
に、押出機Ａから押し出された中空管状樹脂１′が引き
込まれる引込み孔９が形成されている。該引込み孔９の
内径Ｄ2は、所望の中空管１の外径と同径とされてい
る。また、前記引込み孔９の外周側には、放射状に多数
の吸引孔１１，１１・・が形成されており、該吸引孔１
１，１１・・は、真空ポンプ１０に接続されている。つ
まり、サイジングダイ８の引込み孔９に引き込まれた中
空管状樹脂１′の外周面が、真空ポンプ１０による吸引
作用により吸引孔１１，１１・・が負圧状態となること
により引込み孔９の内周面に引き付けられて、中空管１
の外径規正が行なわれることとなっているのである。な
お、前記引込み孔９の入口端は、中空管状樹脂１′の引
き込みが容易となるようにテーパ状とされている。
に、押出機Ａから押し出された中空管状樹脂１′が引き
込まれる引込み孔９が形成されている。該引込み孔９の
内径Ｄ2は、所望の中空管１の外径と同径とされてい
る。また、前記引込み孔９の外周側には、放射状に多数
の吸引孔１１，１１・・が形成されており、該吸引孔１
１，１１・・は、真空ポンプ１０に接続されている。つ
まり、サイジングダイ８の引込み孔９に引き込まれた中
空管状樹脂１′の外周面が、真空ポンプ１０による吸引
作用により吸引孔１１，１１・・が負圧状態となること
により引込み孔９の内周面に引き付けられて、中空管１
の外径規正が行なわれることとなっているのである。な
お、前記引込み孔９の入口端は、中空管状樹脂１′の引
き込みが容易となるようにテーパ状とされている。
【００４０】前記引取機Ｃおよび切断機Ｄは、押出成形
装置において通常用いられる公知のものなので、詳細な
説明を省略する。
装置において通常用いられる公知のものなので、詳細な
説明を省略する。
【００４１】ついで、上記押出成形装置を用いたＥＴＦ
Ｅ多孔膜中空管の製造工程を各実施例について以下に説
明する。
Ｅ多孔膜中空管の製造工程を各実施例について以下に説
明する。
【００４２】実施例１ 本実施例は、請求項１および２の発明に対応するもので
ある。
ある。
【００４３】ＥＴＦＥ（ＥＰ−５４０ＰＷ：ダイキン工
業製）３９．５重量％、ＶＴＣ（ダイキン工業製）４
９．５重量％、無機微粉体として無定形シリカ（アエロ
ジルＲ９７２：日本アエロジル製）１１重量％をヘンシ
ェルミキサーで混合した後、成形温度２８０℃で二軸押
出機Ａを用いて溶融混練して材料となるペレットを作製
した。
業製）３９．５重量％、ＶＴＣ（ダイキン工業製）４
９．５重量％、無機微粉体として無定形シリカ（アエロ
ジルＲ９７２：日本アエロジル製）１１重量％をヘンシ
ェルミキサーで混合した後、成形温度２８０℃で二軸押
出機Ａを用いて溶融混練して材料となるペレットを作製
した。
【００４４】そして、前記二軸押出機Ａに、ダイボディ
３と口径Ｄ1＝６ｍｍのダイリップ４と先端部外径４．
５ｍｍのマンドレル５とを取り付け、真空冷却水槽Ｂに
おけるサイジングダイ８の口径Ｄ2を５ｍｍとした。つ
まり、本実施例の場合、引落し比率（即ち、ダイリップ
４の出口開口面積とサイジングダイ８の入口開口面積と
の比）Ｄ1 2／Ｄ2 2≒１．４４とされているのである。ま
た、ダイリップ４とサイジングダイ８との間の距離Ｌを
７０ｍｍとした。さらに、二軸押出機Ａにおけるシリン
ダ１２およびダイボディ３の温度を２７０℃に、ダイリ
ップ４の温度を２６０℃にコントロールした。
３と口径Ｄ1＝６ｍｍのダイリップ４と先端部外径４．
５ｍｍのマンドレル５とを取り付け、真空冷却水槽Ｂに
おけるサイジングダイ８の口径Ｄ2を５ｍｍとした。つ
まり、本実施例の場合、引落し比率（即ち、ダイリップ
４の出口開口面積とサイジングダイ８の入口開口面積と
の比）Ｄ1 2／Ｄ2 2≒１．４４とされているのである。ま
た、ダイリップ４とサイジングダイ８との間の距離Ｌを
７０ｍｍとした。さらに、二軸押出機Ａにおけるシリン
ダ１２およびダイボディ３の温度を２７０℃に、ダイリ
ップ４の温度を２６０℃にコントロールした。
【００４５】上記の押出成形条件のもとに、二軸押出機
Ａのホッパー２より上記組成のペレットを投入し、樹脂
押出量２．１ｋｇ／ｈｒで押し出し、引取機Ｃにより
４．５〜６．５ｍ／ｍｉｎの引取速度で引き取りつつ、
中空管状樹脂１′内への供給空気圧を５０〜９０ｍｍＡ
ｑに調整した。すると、ダイリップ４から押し出された
中空管状樹脂１′は、真空冷却水槽Ｂのサイジングダイ
８における引込み孔９に引き込まれつつ、真空ポンプ１
０により７０ｃｍＨｇの圧力で吸引されることにより外
径規正され、その後冷却水槽にて冷却されることによっ
て、外径４〜５ｍｍ、肉厚０．２〜０．３ｍｍの中空管
１が安定して成形された。
Ａのホッパー２より上記組成のペレットを投入し、樹脂
押出量２．１ｋｇ／ｈｒで押し出し、引取機Ｃにより
４．５〜６．５ｍ／ｍｉｎの引取速度で引き取りつつ、
中空管状樹脂１′内への供給空気圧を５０〜９０ｍｍＡ
ｑに調整した。すると、ダイリップ４から押し出された
中空管状樹脂１′は、真空冷却水槽Ｂのサイジングダイ
８における引込み孔９に引き込まれつつ、真空ポンプ１
０により７０ｃｍＨｇの圧力で吸引されることにより外
径規正され、その後冷却水槽にて冷却されることによっ
て、外径４〜５ｍｍ、肉厚０．２〜０．３ｍｍの中空管
１が安定して成形された。
【００４６】かくして得られた中空管１は、切断機Ｄに
より所定寸法に切断された後、５０℃のアセトンに３時
間浸漬してＶＴＣを抽出し、次いで、７０℃、４０重量
％のＮａＯＨ水溶液に５時間浸漬して無定形シリカを注
出した後、水洗し、乾燥して多孔膜中空管とされた。
より所定寸法に切断された後、５０℃のアセトンに３時
間浸漬してＶＴＣを抽出し、次いで、７０℃、４０重量
％のＮａＯＨ水溶液に５時間浸漬して無定形シリカを注
出した後、水洗し、乾燥して多孔膜中空管とされた。
【００４７】上記したように、本実施例の場合、押出機
Ａの出口側に設けられたダイリップ４と真空冷却水槽Ｂ
の入口側に設けられたサイジングダイ８とを所定距離
（即ち、７０ｍｍ）だけ離して押出量の変動を吸収し得
るようするとともに、前記ダイリップ４の温度を２６０
℃にコントロールして押し出された直後の中空管状樹脂
１′の粘度を高め、さらに引落し比率を１．４４に設定
して急激な縮径によるちぎれを防止するようにしている
ため、上記材料によっては従来不可能であった３ｍｍ以
上の外径を有する多孔膜中空管１が連続押出成形できる
のである。
Ａの出口側に設けられたダイリップ４と真空冷却水槽Ｂ
の入口側に設けられたサイジングダイ８とを所定距離
（即ち、７０ｍｍ）だけ離して押出量の変動を吸収し得
るようするとともに、前記ダイリップ４の温度を２６０
℃にコントロールして押し出された直後の中空管状樹脂
１′の粘度を高め、さらに引落し比率を１．４４に設定
して急激な縮径によるちぎれを防止するようにしている
ため、上記材料によっては従来不可能であった３ｍｍ以
上の外径を有する多孔膜中空管１が連続押出成形できる
のである。
【００４８】なお、上記実施例では、ダイリップの温度
を２６０℃にコントロールするようにしているが、２４
０〜２７５℃の範囲であれば通常の作業条件下でスムー
ズな樹脂押出が得られ、また溶融温度の変化等にも２４
０〜２７５℃の範囲であれば対処できる。また、上記実
施例では、引落し比率を１．４４としているが、ダイリ
ップ温度等の条件変動に対しても１〜５程度の低比率範
囲に抑えればちぎれることはない。
を２６０℃にコントロールするようにしているが、２４
０〜２７５℃の範囲であれば通常の作業条件下でスムー
ズな樹脂押出が得られ、また溶融温度の変化等にも２４
０〜２７５℃の範囲であれば対処できる。また、上記実
施例では、引落し比率を１．４４としているが、ダイリ
ップ温度等の条件変動に対しても１〜５程度の低比率範
囲に抑えればちぎれることはない。
【００４９】上記のようにして得られた多孔膜中空管１
の透湿試験を以下の要領で行った。
の透湿試験を以下の要領で行った。
【００５０】即ち、図３に示すように、下端を封止１４
した長さ１０ｃｍの多孔膜中空管１を内部にオイル１５
を浮かべた水１６を入れたガラス管１７の下端に接続
し、多孔膜中空管１の表面に風速２ｍ／ｓの風Ｗを送風
し、一定時間保持した後に蒸発した水１６の重量をオイ
ル１５の低下量に基づいて換算して透湿能力を求めた。
なお、試験は後に詳述する比較例と同時に行った。試験
結果は表２に示す通りであった。
した長さ１０ｃｍの多孔膜中空管１を内部にオイル１５
を浮かべた水１６を入れたガラス管１７の下端に接続
し、多孔膜中空管１の表面に風速２ｍ／ｓの風Ｗを送風
し、一定時間保持した後に蒸発した水１６の重量をオイ
ル１５の低下量に基づいて換算して透湿能力を求めた。
なお、試験は後に詳述する比較例と同時に行った。試験
結果は表２に示す通りであった。
【００５１】実施例２ 本実施例は、請求項１および２の発明に対応するもので
ある。
ある。
【００５２】材料の組成を、ＥＴＦＥ（ＥＰ−５４０Ｐ
Ｗ：ダイキン工業製）４５重量％、ＶＴＣ（ダイキン工
業製）４５重量％、無機微粉体として無定形シリカ（ア
エロジルＲ９７２：日本アエロジル製）１０重量％と
し、実施例１と同様な方法で多孔膜中空管１を作成し、
実施例１と同様な要領で透湿試験を行った。なお、試験
は比較例と同様に行った。試験結果は表２に示す通りで
あった。
Ｗ：ダイキン工業製）４５重量％、ＶＴＣ（ダイキン工
業製）４５重量％、無機微粉体として無定形シリカ（ア
エロジルＲ９７２：日本アエロジル製）１０重量％と
し、実施例１と同様な方法で多孔膜中空管１を作成し、
実施例１と同様な要領で透湿試験を行った。なお、試験
は比較例と同様に行った。試験結果は表２に示す通りで
あった。
【００５３】実施例３ 本実施例は、請求項３および４の発明に対応するもので
ある。
ある。
【００５４】材料の組成を、ＥＴＦＥ（ＥＰ−５４０Ｐ
Ｗ：ダイキン工業製）４７．９重量％、含フッ素アクリ
ル樹脂（ダイキン工業製）４１．６重量％、無機微粉体
として無定形シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロ
ジル製）８．３重量％とし、実施例１と同様な方法で多
孔膜中空管１を作成し、実施例１と同様な要領で透湿試
験を行った。試験は比較例と同様に行った。試験結果は
表２に示す通りであった。なお、表２において透湿能力
が比較例より若干劣っているが、これは肉厚の差による
ものである。
Ｗ：ダイキン工業製）４７．９重量％、含フッ素アクリ
ル樹脂（ダイキン工業製）４１．６重量％、無機微粉体
として無定形シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロ
ジル製）８．３重量％とし、実施例１と同様な方法で多
孔膜中空管１を作成し、実施例１と同様な要領で透湿試
験を行った。試験は比較例と同様に行った。試験結果は
表２に示す通りであった。なお、表２において透湿能力
が比較例より若干劣っているが、これは肉厚の差による
ものである。
【００５５】実施例４ 本実施例は、請求項５および６の発明に対応するもので
ある。
ある。
【００５６】ＥＴＦＥ（ＥＰ−５４０ＰＷ：ダイキン工
業製）２２．７重量％、ＶＴＣ（ダイキン工業製）３
７．５重量％、ＣＴＦＥオリゴマー（ダイフロイル♯１
００：ダイキン工業製）２６．０重量％、無機微粉体と
して無定形シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジ
ル製）１３．８重量％をヘンシェルミキサーで混合した
後、成形温度２６０℃で二軸押出機Ａを用いて溶融混練
して材料となるペレットを作製した。
業製）２２．７重量％、ＶＴＣ（ダイキン工業製）３
７．５重量％、ＣＴＦＥオリゴマー（ダイフロイル♯１
００：ダイキン工業製）２６．０重量％、無機微粉体と
して無定形シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジ
ル製）１３．８重量％をヘンシェルミキサーで混合した
後、成形温度２６０℃で二軸押出機Ａを用いて溶融混練
して材料となるペレットを作製した。
【００５７】そして、前記二軸押出機Ａに、ダイボディ
３と口径Ｄ1＝６ｍｍのダイリップ４と先端部外径４．
５ｍｍのマンドレル５とを取り付け、真空冷却水槽Ｂに
おけるサイジングダイ８の口径Ｄ2を５ｍｍとした。つ
まり、本実施例の場合、引落し比率（即ち、ダイリップ
４の出口開口面積とサイジングダイ８の入口開口面積と
の比）Ｄ1 2／Ｄ2 2≒１．４４とされているのである。ま
た、ダイリップ４とサイジングダイ８との間の距離Ｌを
７０ｍｍとした。さらに、二軸押出機Ａにおけるシリン
ダ１２およびダイボディ３の温度を２６０℃に、ダイリ
ップ４の温度を２４０℃にコントロールした。
３と口径Ｄ1＝６ｍｍのダイリップ４と先端部外径４．
５ｍｍのマンドレル５とを取り付け、真空冷却水槽Ｂに
おけるサイジングダイ８の口径Ｄ2を５ｍｍとした。つ
まり、本実施例の場合、引落し比率（即ち、ダイリップ
４の出口開口面積とサイジングダイ８の入口開口面積と
の比）Ｄ1 2／Ｄ2 2≒１．４４とされているのである。ま
た、ダイリップ４とサイジングダイ８との間の距離Ｌを
７０ｍｍとした。さらに、二軸押出機Ａにおけるシリン
ダ１２およびダイボディ３の温度を２６０℃に、ダイリ
ップ４の温度を２４０℃にコントロールした。
【００５８】上記の押出成形条件のもとに、二軸押出機
Ａのホッパー２より上記組成のペレットを投入し、樹脂
押出量１．８ｋｇ／ｈｒで押し出し、引取機Ｃにより４
〜５ｍ／ｍｉｎの引取速度で引き取りつつ、中空管状樹
脂１′内への供給空気圧を８０〜１３０ｍｍＡｑに調整
した。すると、ダイリップ４から押し出された中空管状
樹脂１′は、真空冷却水槽Ｂのサイジングダイ８におけ
る引込み孔９に引き込まれつつ、真空ポンプ１０により
７０ｃｍＨｇの圧力で吸引されることにより外径規正さ
れ、その後冷却水槽にて冷却されることによって、外径
４〜５ｍｍ、肉厚０．２〜０．３ｍｍの中空管１が安定
して成形された。
Ａのホッパー２より上記組成のペレットを投入し、樹脂
押出量１．８ｋｇ／ｈｒで押し出し、引取機Ｃにより４
〜５ｍ／ｍｉｎの引取速度で引き取りつつ、中空管状樹
脂１′内への供給空気圧を８０〜１３０ｍｍＡｑに調整
した。すると、ダイリップ４から押し出された中空管状
樹脂１′は、真空冷却水槽Ｂのサイジングダイ８におけ
る引込み孔９に引き込まれつつ、真空ポンプ１０により
７０ｃｍＨｇの圧力で吸引されることにより外径規正さ
れ、その後冷却水槽にて冷却されることによって、外径
４〜５ｍｍ、肉厚０．２〜０．３ｍｍの中空管１が安定
して成形された。
【００５９】かくして得られた中空管１は、切断機Ｄに
より所定寸法に切断された後、５０℃のアセトンに３時
間浸漬してＶＴＣを抽出した後、ＣＦＣ１１３に４時間
浸漬してＣＴＦＥオリゴマーを注出し、次いで、７０
℃、４０重量％のＮａＯＨ水溶液に５時間浸漬して無定
形シリカを注出した後、水洗し、乾燥して多孔膜中空管
とされた。
より所定寸法に切断された後、５０℃のアセトンに３時
間浸漬してＶＴＣを抽出した後、ＣＦＣ１１３に４時間
浸漬してＣＴＦＥオリゴマーを注出し、次いで、７０
℃、４０重量％のＮａＯＨ水溶液に５時間浸漬して無定
形シリカを注出した後、水洗し、乾燥して多孔膜中空管
とされた。
【００６０】上記したように、本実施例の場合、押出機
Ａの出口側に設けられたダイリップ４と真空冷却水槽Ｂ
の入口側に設けられたサイジングダイ８とを所定距離
（即ち、７０ｍｍ）だけ離して押出量の変動を吸収し得
るようするとともに、前記ダイリップ４の温度を２４０
℃にコントロールして押し出された直後の中空管状樹脂
１′の粘度を高め、さらに引落し比率を１．４４に設定
して急激な縮径によるちぎれを防止するようにしている
ため、上記材料によっては従来不可能であった３ｍｍ以
上の外径を有する多孔膜中空管１が連続押出成形できる
のである。
Ａの出口側に設けられたダイリップ４と真空冷却水槽Ｂ
の入口側に設けられたサイジングダイ８とを所定距離
（即ち、７０ｍｍ）だけ離して押出量の変動を吸収し得
るようするとともに、前記ダイリップ４の温度を２４０
℃にコントロールして押し出された直後の中空管状樹脂
１′の粘度を高め、さらに引落し比率を１．４４に設定
して急激な縮径によるちぎれを防止するようにしている
ため、上記材料によっては従来不可能であった３ｍｍ以
上の外径を有する多孔膜中空管１が連続押出成形できる
のである。
【００６１】なお、上記実施例では、ダイリップの温度
を２４０℃にコントロールするようにしているが、２３
０〜２６５℃の範囲であれば通常の作業条件下でスムー
ズな樹脂押出が得られ、また溶融温度の変化等にも２３
０〜２６５℃の範囲であれば対処できる。また、上記実
施例では、引落し比率を１．４４としているが、ダイリ
ップ温度等の条件変動に対しても１〜５程度の低比率範
囲に抑えればちぎれることはない。
を２４０℃にコントロールするようにしているが、２３
０〜２６５℃の範囲であれば通常の作業条件下でスムー
ズな樹脂押出が得られ、また溶融温度の変化等にも２３
０〜２６５℃の範囲であれば対処できる。また、上記実
施例では、引落し比率を１．４４としているが、ダイリ
ップ温度等の条件変動に対しても１〜５程度の低比率範
囲に抑えればちぎれることはない。
【００６２】上記のようにして得られた多孔膜中空管１
の透湿試験を実施例１と同様な要領で行った。試験は比
較例と同時に行った。試験結果は表２に示す通りであっ
た。
の透湿試験を実施例１と同様な要領で行った。試験は比
較例と同時に行った。試験結果は表２に示す通りであっ
た。
【００６３】比較例 実施例１〜４のサンプルと透湿能力の比較を行うため
に、特公昭６３ー１１３７０号公報記載の製法によりＥ
ＴＦＥ多孔膜中空管を作製した。この時の材料組成は、
ＥＴＦＥ（ＥＰ−５４０ＰＷ：ダイキン工業製）２１．
３重量％、ＣＴＦＥオリゴマー（ダイフロイル♯１０
０：ダイキン工業製）６５．２重量％、無機微粉体とし
て無定形シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジル
製）１３．５重量％であった。
に、特公昭６３ー１１３７０号公報記載の製法によりＥ
ＴＦＥ多孔膜中空管を作製した。この時の材料組成は、
ＥＴＦＥ（ＥＰ−５４０ＰＷ：ダイキン工業製）２１．
３重量％、ＣＴＦＥオリゴマー（ダイフロイル♯１０
０：ダイキン工業製）６５．２重量％、無機微粉体とし
て無定形シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジル
製）１３．５重量％であった。
【００６４】
【表２】
【００６５】上記表２に示す結果からも、本願発明によ
り得られたＥＴＦＥ多孔膜中空管が、従来公知のものと
ほぼ同等の透湿能力を有していることは明らかである。
り得られたＥＴＦＥ多孔膜中空管が、従来公知のものと
ほぼ同等の透湿能力を有していることは明らかである。
【００６６】なお、請求項１、３および５の発明の場
合、ＥＴＦＥ多孔膜は中空管形状でなくともよいことは
勿論である。
合、ＥＴＦＥ多孔膜は中空管形状でなくともよいことは
勿論である。
【図１】本願発明の各実施例において使用される押出成
形装置における要部拡大断面図である。
形装置における要部拡大断面図である。
【図２】本願発明の各実施例において使用される押出成
形装置のレイアウト図である。
形装置のレイアウト図である。
【図３】透湿試験において使用される装置の概略側面図
である。
である。
１は中空管、１′は中空管状樹脂、４はダイリップ、５
はマンドレル、８はサイジングダイ、Ａは押出機、Ｂは
真空冷却水槽。
はマンドレル、８はサイジングダイ、Ａは押出機、Ｂは
真空冷却水槽。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 喜久 大阪府摂津市大字一津屋700番地の１ ダイキン工業株式会社 淀川製作所内 (72)発明者 上田 泰史 大阪府大阪市北区中崎西２丁目４番12号 梅田センタービル ダイキン工業株式 会社内 (56)参考文献 特開 平２−292349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−331（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/26
Claims (6)
- 【請求項１】 エチレンーテトラフルオロエチレン共重
合体３５〜５５重量％、溶剤可溶性樹脂３５〜６０重量
％、無機微粉末５〜１５重量％を混合した後溶融成形
し、ついで該成形物より前記溶剤可溶性樹脂および無機
微粉末を抽出してエチレンーテトラフルオロエチレン共
重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶剤可溶性
樹脂としてフッ化ビニリデン系共重合体を用いることを
特徴とするエチレンーテトラフルオロエチレン共重合体
多孔膜の製造方法。 - 【請求項２】 エチレンーテトラフルオロエチレン共重
合体３５〜５５重量％、フッ化ビニリデン系共重合体３
５〜６０重量％、無機微粉末５〜１５重量％を混合した
材料を押出機（Ａ）を用いて中空管状に溶融押出成形し
た後、冷却水槽（Ｂ）により中空管状態を保持しつつ冷
却硬化させ、しかるのち得られた中空管からフッ化ビニ
リデン系共重合体および無機微粉末を抽出して多孔膜中
空管を得るエチレンーテトラフルオロエチレン共重合体
多孔膜の製造方法であって、前記押出機（Ａ）の出口側
に設けられたダイリップ（４）と前記冷却水槽（Ｂ）の
入口側に設けられたサイジングダイ（８）とを所定距離
だけ離すとともに、前記ダイリップ（４）の温度を２４
０〜〜２７５℃の範囲にコントロールし、引落し比率を
１〜５に設定して、外径３ｍｍ以上で肉厚０．３５ｍｍ
以下の中空管を連続溶融押出成形することを特徴とする
エチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製
造方法。 - 【請求項３】 エチレンーテトラフルオロエチレン共重
合体３５〜５５重量％、溶剤可溶性樹脂３５〜６０重量
％、無機微粉末５〜１５重量％を混合した後溶融成形
し、ついで該成形物より前記溶剤可溶性樹脂および無機
微粉末を抽出してエチレンーテトラフルオロエチレン共
重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶剤可溶性
樹脂としてフルオロアルキルーαー置換ポリアクリレー
トを用いることを特徴とするエチレンーテトラフルオロ
エチレン共重合体多孔膜の製造方法。 - 【請求項４】 エチレンーテトラフルオロエチレン共重
合体３５〜５５重量％、フルオロアルキルーαー置換ポ
リアクリレート３５〜６０重量％、無機微粉末５〜１５
重量％を混合した材料を押出機（Ａ）を用いて中空管状
に溶融押出成形した後、冷却水槽（Ｂ）により中空管状
態を保持しつつ冷却硬化させ、しかるのち得られた中空
管から前記フルオロアルキルーαー置換ポリアクリレー
トおよび無機微粉末を抽出して多孔膜中空管を得るエチ
レンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方
法であって、前記押出機（Ａ）の出口側に設けられたダ
イリップ（４）と前記冷却水槽（Ｂ）の入口側に設けら
れたサイジングダイ（８）とを所定距離だけ離すととも
に、前記ダイリップ（４）の温度を２４０〜〜２７５℃
の範囲にコントロールし、引落し比率を１〜５に設定し
て、外径３ｍｍ以上で肉厚０．３５ｍｍ以下の中空管を
連続溶融押出成形することを特徴とするエチレンーテト
ラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法。 - 【請求項５】 エチレンーテトラフルオロエチレン共重
合体２０〜３５重量％、溶剤可溶性樹脂３０〜４５重量
％、耐熱性有機液状体２０〜３０重量％、無機微粉末８
〜１５重量％を混合した後溶融成形し、ついで該成形物
より前記溶剤可溶性樹脂、耐熱性有機液状体および無機
微粉末を抽出してエチレンーテトラフルオロエチレン共
重合体多孔膜を製造する方法において、前記溶剤可溶性
樹脂としてフッ化ビニリデン系共重合体を、耐熱性有機
液状体としてクロロトリフルオロエチレンオリゴマーを
用いることを特徴とするエチレンーテトラフルオロエチ
レン共重合体多孔膜の製造方法。 - 【請求項６】 エチレンーテトラフルオロエチレン共重
合体２０〜３５重量％、フッ化ビニリデン系共重合体３
０〜４５重量％、クロロトリフルオロエチレンオリゴマ
ー２０〜３０重量％、無機微粉末８〜１５重量％を混合
した材料を押出機（Ａ）を用いて中空管状に溶融押出成
形した後、冷却水槽（Ｂ）により中空管状態を保持しつ
つ冷却硬化させ、しかるのち得られた中空管からフッ化
ビニリデン系共重合体、クロロトリフルオロエチレンオ
リゴマーおよび無機微粉末を抽出して多孔膜中空管を得
るエチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の
製造方法であって、前記押出機（Ａ）の出口側に設けら
れたダイリップ（４）と前記冷却水槽（Ｂ）の入口側に
設けられたサイジングダイ（８）とを所定距離だけ離す
とともに、前記ダイリップ（４）の温度を２３０〜〜２
６５℃の範囲にコントロールし、引落し比率を１〜５に
設定して、外径３ｍｍ以上で肉厚０．３５ｍｍ以下の中
空管を連続溶融押出成形することを特徴とするエチレン
ーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02405293A JP3265678B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | エチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02405293A JP3265678B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | エチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06240042A JPH06240042A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3265678B2 true JP3265678B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=12127698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02405293A Expired - Fee Related JP3265678B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | エチレンーテトラフルオロエチレン共重合体多孔膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3265678B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010044425A1 (ja) | 2008-10-16 | 2010-04-22 | 旭硝子株式会社 | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体多孔体の製造方法およびエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体多孔体 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1317834B1 (it) * | 2000-02-15 | 2003-07-15 | Ausimont Spa | Fluoropolimeri termoplastici. |
| JP4978829B2 (ja) * | 2006-07-04 | 2012-07-18 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂多孔体の製造方法 |
| WO2010044421A1 (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-22 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体組成物およびその製造方法 |
| WO2014104223A1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | 旭硝子株式会社 | ポリマー組成物、その成形体および太陽電池用バックシート |
| EP3061512B1 (en) * | 2013-10-23 | 2020-12-09 | Daikin Industries, Ltd. | Embossed filter medium for air filter, filter pack, air filter unit, and production method for embossed filter medium for air filter |
| CN116039046B (zh) * | 2022-10-26 | 2024-06-25 | 安徽大力熊新材料生物科技股份有限公司 | 一种高密度聚乳酸生物降解塑料颗粒生产加工系统 |
-
1993
- 1993-02-12 JP JP02405293A patent/JP3265678B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010044425A1 (ja) | 2008-10-16 | 2010-04-22 | 旭硝子株式会社 | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体多孔体の製造方法およびエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体多孔体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06240042A (ja) | 1994-08-30 |
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