JP2003020436A - コーティング剤用ベヒクル組成物及びプラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチックフィルム印刷物 - Google Patents
コーティング剤用ベヒクル組成物及びプラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチックフィルム印刷物Info
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- JP2003020436A JP2003020436A JP2001207522A JP2001207522A JP2003020436A JP 2003020436 A JP2003020436 A JP 2003020436A JP 2001207522 A JP2001207522 A JP 2001207522A JP 2001207522 A JP2001207522 A JP 2001207522A JP 2003020436 A JP2003020436 A JP 2003020436A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチックフィルム用の、特に熱及び／又
は有機溶媒によって変形し易いシュリンクフィルム用に
有効な、環境への負荷の小さい含水アルコール系溶剤を
使用した接着性に優れたプライマー層形成用及び印刷イ
ンキ用等のコーティング剤用のベヒクル組成物及びプラ
スチックフィルムの印刷方法をを提供する。 【解決手段】 プラスチックフィルム用の含水アルコー
ル系コーティング剤用ベヒクル組成物において、樹脂成
分がモノマー単位としてメタクリル酸メチルを１０〜９
５重量％、メタクリル酸ブチルを０〜８５重量％、重合
性カルボン酸を１〜２５重量％含む共重合体の含水アル
コール系溶剤可溶性塩であることを特徴とするコーテン
グ剤用ベヒクル組成物。
は有機溶媒によって変形し易いシュリンクフィルム用に
有効な、環境への負荷の小さい含水アルコール系溶剤を
使用した接着性に優れたプライマー層形成用及び印刷イ
ンキ用等のコーティング剤用のベヒクル組成物及びプラ
スチックフィルムの印刷方法をを提供する。 【解決手段】 プラスチックフィルム用の含水アルコー
ル系コーティング剤用ベヒクル組成物において、樹脂成
分がモノマー単位としてメタクリル酸メチルを１０〜９
５重量％、メタクリル酸ブチルを０〜８５重量％、重合
性カルボン酸を１〜２５重量％含む共重合体の含水アル
コール系溶剤可溶性塩であることを特徴とするコーテン
グ剤用ベヒクル組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックフィ
ルム用の環境負荷の小さい含水アルコール系コーティン
グ剤用のベヒクル組成物に関し、特にシュリンクフィル
ムに塗布及び印刷可能で、しかもフィルムとの接着性が
良好な含水アルコール系コーティング剤用ベヒクル組成
物に関する。
ルム用の環境負荷の小さい含水アルコール系コーティン
グ剤用のベヒクル組成物に関し、特にシュリンクフィル
ムに塗布及び印刷可能で、しかもフィルムとの接着性が
良好な含水アルコール系コーティング剤用ベヒクル組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックは極めて多岐にわたる用途
で使用されており、近年は飲料水用容器、包装袋等の材
料として使用量は増加の傾向にある。種々の用途におい
て、成形品の多くは、その表面が印刷されたり、意匠が
施される等の塗布加工がされている。又、ほとんどのプ
ラスチック材料は自然界で分解しにくいこと、省資源、
経済性等の観点から、一部は分別回収され、再生加工さ
れて二次製品として利用されている。
で使用されており、近年は飲料水用容器、包装袋等の材
料として使用量は増加の傾向にある。種々の用途におい
て、成形品の多くは、その表面が印刷されたり、意匠が
施される等の塗布加工がされている。又、ほとんどのプ
ラスチック材料は自然界で分解しにくいこと、省資源、
経済性等の観点から、一部は分別回収され、再生加工さ
れて二次製品として利用されている。
【０００３】例えば、ＰＥＴボトルの如きプラスチック
容器においては、その回収を考慮して、シュリンクフィ
ルムに印刷した容器の形状に合わせて意匠性等を付与し
た円筒状ラベルを容器に被せ、収縮させて固着し、回収
時にはその印刷されたフィルムを剥がし、容器と分別す
るような方法が多く用いられるようになってきた。これ
に伴ってシュリンクフィルム用の印刷インキ組成物に対
しても、環境に放出される有機溶媒量の削減化が求めら
れている。
容器においては、その回収を考慮して、シュリンクフィ
ルムに印刷した容器の形状に合わせて意匠性等を付与し
た円筒状ラベルを容器に被せ、収縮させて固着し、回収
時にはその印刷されたフィルムを剥がし、容器と分別す
るような方法が多く用いられるようになってきた。これ
に伴ってシュリンクフィルム用の印刷インキ組成物に対
しても、環境に放出される有機溶媒量の削減化が求めら
れている。
【０００４】従って、上記の要求に対しては完全に水性
化した印刷インキの使用が好ましいが、このようなイン
キでは乾燥速度、濡れ等のインキ適性及びフィルムへの
接着性が弱く、又耐水性の問題があった。特にシュリン
クフィルムは、熱及び／又は有機溶媒によって変形し易
く、通常はアルコール系コーティング剤を用いて塗布及
び印刷が行われる。含水系コーティング剤も使用される
場合があるが、充分な着力が得られないことから、現状
ではプライマー層として非水系接着層をシュリンクフィ
ルムとコーティング剤の間に設ける必要があった。しか
しながら、従来の非水系コーティング剤を塗布して形成
された非水系接着層（プライマー層）には残留溶剤が多
く、臭気が強いという問題があった。
化した印刷インキの使用が好ましいが、このようなイン
キでは乾燥速度、濡れ等のインキ適性及びフィルムへの
接着性が弱く、又耐水性の問題があった。特にシュリン
クフィルムは、熱及び／又は有機溶媒によって変形し易
く、通常はアルコール系コーティング剤を用いて塗布及
び印刷が行われる。含水系コーティング剤も使用される
場合があるが、充分な着力が得られないことから、現状
ではプライマー層として非水系接着層をシュリンクフィ
ルムとコーティング剤の間に設ける必要があった。しか
しながら、従来の非水系コーティング剤を塗布して形成
された非水系接着層（プライマー層）には残留溶剤が多
く、臭気が強いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、プラスチ
ックフィルム用の、特に熱及び／又は有機溶媒によって
変形し易いシュリンクフィルム用に有効な、環境に負荷
の小さい含水アルコール系溶剤を使用した接着性に優れ
たプライマー層形成用及び印刷インキ用等のコーティン
グ剤用のベヒクル組成物及びプラスチックフィルムの印
刷方法を提供することにある。
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、プラスチ
ックフィルム用の、特に熱及び／又は有機溶媒によって
変形し易いシュリンクフィルム用に有効な、環境に負荷
の小さい含水アルコール系溶剤を使用した接着性に優れ
たプライマー層形成用及び印刷インキ用等のコーティン
グ剤用のベヒクル組成物及びプラスチックフィルムの印
刷方法を提供することにある。
【０００６】本発明者らは、水系のコーティング剤は環
境への負荷は小さいが、塗布するプラスチック基材は一
般的に凝集エネルギーが小さいために水媒体のコーティ
ング剤は濡れが悪く、綺麗に塗布できず、これを解決す
るために界面活性剤を用いると耐水性、接着性が低下す
ることを考慮して種々検討した結果、共重合体を構成す
る不飽和カルボン酸等のモノマー組成は、通常の油性系
のポリマーの組成であるにも拘わらず、この共重合体鎖
中のカルボキシル基を中和したものは含水アルコールに
溶解することを見いだした。又、この共重合体の含水ア
ルコール溶液は、上記基材に対して濡れが良く、接着性
も良好であり、更には従来のコーティング剤と同じ乾燥
条件下に形成された塗布層中の残留溶剤は極めて少量で
あり（これは水による効果であると考えられる）、塗布
層は耐水性を有するものであった。これらの知見に基づ
いて本発明を完成した。
境への負荷は小さいが、塗布するプラスチック基材は一
般的に凝集エネルギーが小さいために水媒体のコーティ
ング剤は濡れが悪く、綺麗に塗布できず、これを解決す
るために界面活性剤を用いると耐水性、接着性が低下す
ることを考慮して種々検討した結果、共重合体を構成す
る不飽和カルボン酸等のモノマー組成は、通常の油性系
のポリマーの組成であるにも拘わらず、この共重合体鎖
中のカルボキシル基を中和したものは含水アルコールに
溶解することを見いだした。又、この共重合体の含水ア
ルコール溶液は、上記基材に対して濡れが良く、接着性
も良好であり、更には従来のコーティング剤と同じ乾燥
条件下に形成された塗布層中の残留溶剤は極めて少量で
あり（これは水による効果であると考えられる）、塗布
層は耐水性を有するものであった。これらの知見に基づ
いて本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達せられる。即ち、本発明は、プラスチックフ
ィルム用の含水アルコール系コーティング剤用ベヒクル
組成物において、樹脂成分がモノマー単位としてメタク
リル酸メチルを１０〜９５重量、メタクリル酸ブチルを
０〜８５重量％及び重合性カルボン酸を１〜２５重量％
含む共重合体の含水アルコール系溶剤可溶性塩であるこ
とを特徴とするコーティング剤用ベヒクル組成物及びプ
ラスチックフィルムの印刷方法である。
によって達せられる。即ち、本発明は、プラスチックフ
ィルム用の含水アルコール系コーティング剤用ベヒクル
組成物において、樹脂成分がモノマー単位としてメタク
リル酸メチルを１０〜９５重量、メタクリル酸ブチルを
０〜８５重量％及び重合性カルボン酸を１〜２５重量％
含む共重合体の含水アルコール系溶剤可溶性塩であるこ
とを特徴とするコーティング剤用ベヒクル組成物及びプ
ラスチックフィルムの印刷方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明のプラスチックフィルム用の含水アルコール
系コーティング剤用ベヒクル組成物は、プラスチックフ
ィルムとの接着性にすぐれ、含水系インキによるプラス
チックフィルムの直接印刷を可能とし、耐水を有する塗
布層及び印刷物が得られるプライマー層形成用コーティ
ング剤及び印刷インキとしてのコーティング剤の製造に
使用されるベヒクル（ビヒクル）組成物である。
る。本発明のプラスチックフィルム用の含水アルコール
系コーティング剤用ベヒクル組成物は、プラスチックフ
ィルムとの接着性にすぐれ、含水系インキによるプラス
チックフィルムの直接印刷を可能とし、耐水を有する塗
布層及び印刷物が得られるプライマー層形成用コーティ
ング剤及び印刷インキとしてのコーティング剤の製造に
使用されるベヒクル（ビヒクル）組成物である。
【０００９】本発明のベヒクル組成物は、溶剤と樹脂成
分を必須成分とし、樹脂成分がモノマーとしてメタクリ
ル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）
及び重合性カルボン酸を共重合してなる、これらのモノ
マー単位を特定割合で含むメタクリレート系共重合体の
含水アルコール系溶剤可溶性塩を使用することが特徴で
ある。
分を必須成分とし、樹脂成分がモノマーとしてメタクリ
ル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）
及び重合性カルボン酸を共重合してなる、これらのモノ
マー単位を特定割合で含むメタクリレート系共重合体の
含水アルコール系溶剤可溶性塩を使用することが特徴で
ある。
【００１０】本発明を特徴づける共重合体は、重合体鎖
を構成するモノマー単位が、メタクリル酸メチル（ポリ
マーのガラス転移温度（Ｔｇ）＝１００℃）が１０〜９
５重量％、好ましくは１５〜９０重量％、メタクリル酸
ブチルが０〜８５重量％、好ましくは１０〜８０重量
％、重合性カルボン酸が１〜２５重量％、好ましくは２
〜２０重量％であるメタクリレート系共重合体であっ
て、共重合体中のカルボン酸がアンモニアあるいは低沸
点アミンで中和された塩であり、含水アルコール系溶剤
に可溶な重合体である。
を構成するモノマー単位が、メタクリル酸メチル（ポリ
マーのガラス転移温度（Ｔｇ）＝１００℃）が１０〜９
５重量％、好ましくは１５〜９０重量％、メタクリル酸
ブチルが０〜８５重量％、好ましくは１０〜８０重量
％、重合性カルボン酸が１〜２５重量％、好ましくは２
〜２０重量％であるメタクリレート系共重合体であっ
て、共重合体中のカルボン酸がアンモニアあるいは低沸
点アミンで中和された塩であり、含水アルコール系溶剤
に可溶な重合体である。
【００１１】共重合体中のＭＭＡ単位が少なすぎると、
含水アルコール系溶剤による希釈性が悪くなり、多すぎ
ると重合反応系が増粘し、あるいはゲル状になる。共重
合体鎖中のメタクリル酸ブチルは、共重合体の柔軟性と
耐熱性（Ｔｇ）を調整する成分であり、メタクリル酸ノ
ルマルブチル（ｎ−ＢＭＡ、ポリマーのＴｇ＝２０
℃）、メタクリル酸イソブチル（ｉ−ＢＭＡ、ポリマー
のＴｇ＝４８℃）及びメタクリル酸ターシャリーブチル
（ｔ−ＢＭＡ、ポリマーのＴｇ＝１０７℃）から適宜選
択することができる。柔軟性を付与する場合にはｎ−Ｂ
ＭＡ又はｉ−ＢＭＡを、Ｔｇを上げるにはｔ−ＢＭＡを
共重合することが好ましい。特に好ましいのはｉ−ＢＭ
Ａである。
含水アルコール系溶剤による希釈性が悪くなり、多すぎ
ると重合反応系が増粘し、あるいはゲル状になる。共重
合体鎖中のメタクリル酸ブチルは、共重合体の柔軟性と
耐熱性（Ｔｇ）を調整する成分であり、メタクリル酸ノ
ルマルブチル（ｎ−ＢＭＡ、ポリマーのＴｇ＝２０
℃）、メタクリル酸イソブチル（ｉ−ＢＭＡ、ポリマー
のＴｇ＝４８℃）及びメタクリル酸ターシャリーブチル
（ｔ−ＢＭＡ、ポリマーのＴｇ＝１０７℃）から適宜選
択することができる。柔軟性を付与する場合にはｎ−Ｂ
ＭＡ又はｉ−ＢＭＡを、Ｔｇを上げるにはｔ−ＢＭＡを
共重合することが好ましい。特に好ましいのはｉ−ＢＭ
Ａである。
【００１２】重合性カルボン酸は、共重合体を含水アル
コール系溶剤に安定に可溶化するための成分であり、重
合前又は重合後にアミンで中和して使用される。重合性
カルボン酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸及びマレイン酸（メタ）から選ばれる
少なくとも１種が用いられる。共重合体中の中和された
重合性カルボン酸単位が、少なすぎると含水アルコール
に溶解せず、多すぎると中和により増粘あるいはゲル化
する傾向にあり、本発明のベヒクル組成物を用いコーテ
ィング剤の塗布適性が悪くなり、又塗布物の耐水性も悪
くなる。
コール系溶剤に安定に可溶化するための成分であり、重
合前又は重合後にアミンで中和して使用される。重合性
カルボン酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸及びマレイン酸（メタ）から選ばれる
少なくとも１種が用いられる。共重合体中の中和された
重合性カルボン酸単位が、少なすぎると含水アルコール
に溶解せず、多すぎると中和により増粘あるいはゲル化
する傾向にあり、本発明のベヒクル組成物を用いコーテ
ィング剤の塗布適性が悪くなり、又塗布物の耐水性も悪
くなる。
【００１３】本発明で使用する共重合体には、共重合体
の特性を調整するために、必要に応じ上記以外のモノマ
ー単位として、例えば、メタクリル酸エチル（ＥＭ
Ａ）、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャ
リーブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨ
Ａ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、ア
クリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、スチレン（Ｓ
ｔ）等の少なくとも１種の単位を１〜３０重量％の範囲
で含有することができる。
の特性を調整するために、必要に応じ上記以外のモノマ
ー単位として、例えば、メタクリル酸エチル（ＥＭ
Ａ）、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャ
リーブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨ
Ａ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、ア
クリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、スチレン（Ｓ
ｔ）等の少なくとも１種の単位を１〜３０重量％の範囲
で含有することができる。
【００１４】共重合体中のカルボン酸（カルボキシル
基）の中和剤としては、アンモニア、トリエチルアミン
（沸点８９．４℃）、モルホリン（同１３０℃）、Ｎ−
メチルモルホリン（同１１８℃）、Ｎ−エチルモルホリ
ン（同１４１℃）、２アミノ−２メチル−１プロパノー
ル（同１６５℃）、モノエタノールアミン（同１７１
℃）等の低沸点アミンが有効である。塗布されたコーテ
ィング剤は通常５０〜１００℃で乾燥されるが、沸点が
２００℃以上のアミンの使用は、残留耐水性を低下させ
るので好ましくない。又、上記の中和剤は、そのまま共
重合体溶液に添加することもできるが、それを０．０５
〜１重量％含有する希釈溶液として用いることもでき
る。
基）の中和剤としては、アンモニア、トリエチルアミン
（沸点８９．４℃）、モルホリン（同１３０℃）、Ｎ−
メチルモルホリン（同１１８℃）、Ｎ−エチルモルホリ
ン（同１４１℃）、２アミノ−２メチル−１プロパノー
ル（同１６５℃）、モノエタノールアミン（同１７１
℃）等の低沸点アミンが有効である。塗布されたコーテ
ィング剤は通常５０〜１００℃で乾燥されるが、沸点が
２００℃以上のアミンの使用は、残留耐水性を低下させ
るので好ましくない。又、上記の中和剤は、そのまま共
重合体溶液に添加することもできるが、それを０．０５
〜１重量％含有する希釈溶液として用いることもでき
る。
【００１５】本発明のベヒクル組成物は、上記の共重合
体の中和塩を溶剤に溶解してなるものである。ベヒクル
組成物中の上記の共重合体塩の含有割合は、特に限定さ
れないが、通常２５〜５０重量％程度である。溶剤とし
ては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン等の前記メタクリレート系共重合体中和塩
を溶解する親水性溶剤が用いられる。好ましい溶剤は、
水とアルコール類の少なくとも１種との混合溶媒であ
り、好ましい混合割合は、水／アルコール類が５／９０
〜９０／５（重量比）、更に好ましくは２０／８０〜８
０／２０（重量比）である。又、ベヒクル組成物を用い
てコーティング剤を製造する場合には、塗布適性を向上
させるために上記の混合溶剤中に１０重量％以下の範囲
でトルエン、キシレン、シクルロヘキサン、ヘキサン等
を添加することができる。
体の中和塩を溶剤に溶解してなるものである。ベヒクル
組成物中の上記の共重合体塩の含有割合は、特に限定さ
れないが、通常２５〜５０重量％程度である。溶剤とし
ては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン等の前記メタクリレート系共重合体中和塩
を溶解する親水性溶剤が用いられる。好ましい溶剤は、
水とアルコール類の少なくとも１種との混合溶媒であ
り、好ましい混合割合は、水／アルコール類が５／９０
〜９０／５（重量比）、更に好ましくは２０／８０〜８
０／２０（重量比）である。又、ベヒクル組成物を用い
てコーティング剤を製造する場合には、塗布適性を向上
させるために上記の混合溶剤中に１０重量％以下の範囲
でトルエン、キシレン、シクルロヘキサン、ヘキサン等
を添加することができる。
【００１６】本発明のベヒクル組成物を、プラスチック
フィルムに水系の印刷インキで印刷するためのプライマ
ー層形成の含水アルコール系コーティング剤の製造に使
用する場合には、含水アルコール系溶剤でベヒクル組成
物を希釈し、必要により、シリカ、ワックス等のブロッ
キング防止剤、レベリング剤、スリップ剤等の添加剤を
適宜添加することができる。又、本発明のベヒクル組成
物をプラスチックフィルム用含水アルコール系印刷イン
キの製造に使用する場合には、含水アルコール系溶剤で
ベヒクル組成物を希釈し、印刷インキに従来から使用さ
れる着色剤、ポリエチレンワックス、脂肪酸アミド、消
泡剤、レベリング剤等の添加剤を適宜添加することがで
きる。
フィルムに水系の印刷インキで印刷するためのプライマ
ー層形成の含水アルコール系コーティング剤の製造に使
用する場合には、含水アルコール系溶剤でベヒクル組成
物を希釈し、必要により、シリカ、ワックス等のブロッ
キング防止剤、レベリング剤、スリップ剤等の添加剤を
適宜添加することができる。又、本発明のベヒクル組成
物をプラスチックフィルム用含水アルコール系印刷イン
キの製造に使用する場合には、含水アルコール系溶剤で
ベヒクル組成物を希釈し、印刷インキに従来から使用さ
れる着色剤、ポリエチレンワックス、脂肪酸アミド、消
泡剤、レベリング剤等の添加剤を適宜添加することがで
きる。
【００１７】本発明が対象とする基材のプラスチックフ
ィルムは、通常のプラスチックフィルムであり、特に限
定されない。例えば、ポリスチレン、ポリメタクリル酸
メチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルムが挙げら
れ、これらは延伸（１軸、２軸）、未延伸、表面処理さ
れたもの、未表面処理のもの等のいずれであってもよ
い。特に、本発明のベヒクル組成物を用いたコーティン
グ剤や印刷インキは、特にポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニルのシュリンクフィルムに有効であ
る。
ィルムは、通常のプラスチックフィルムであり、特に限
定されない。例えば、ポリスチレン、ポリメタクリル酸
メチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルムが挙げら
れ、これらは延伸（１軸、２軸）、未延伸、表面処理さ
れたもの、未表面処理のもの等のいずれであってもよ
い。特に、本発明のベヒクル組成物を用いたコーティン
グ剤や印刷インキは、特にポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニルのシュリンクフィルムに有効であ
る。
【００１８】プラスチックフィルムにプライマー層を形
成する場合には、上記のベヒクル組成物を用いたコーテ
ィング剤をプラスチックフィルムに従来公知の方法によ
って塗布するが、塗布方法は特に限定されない。例え
ば、グラビア印刷、凸版（フレキソ）印刷、ロールコー
ター、リバースロールコーター（転写方式）、スプレー
方式等が用いられる。コーティング剤は、通常乾燥厚さ
が０．１〜３μｍ程度となるように塗布され、通常、４
０〜１００℃の温度で乾燥される。このコーティング剤
は基材フィルムに対する濡れは良好で、形成されたプラ
イマー層は基材フィルムとの接着性も良好であり、残留
溶剤は極めて少なく、従って臭気も極めて少ない。
成する場合には、上記のベヒクル組成物を用いたコーテ
ィング剤をプラスチックフィルムに従来公知の方法によ
って塗布するが、塗布方法は特に限定されない。例え
ば、グラビア印刷、凸版（フレキソ）印刷、ロールコー
ター、リバースロールコーター（転写方式）、スプレー
方式等が用いられる。コーティング剤は、通常乾燥厚さ
が０．１〜３μｍ程度となるように塗布され、通常、４
０〜１００℃の温度で乾燥される。このコーティング剤
は基材フィルムに対する濡れは良好で、形成されたプラ
イマー層は基材フィルムとの接着性も良好であり、残留
溶剤は極めて少なく、従って臭気も極めて少ない。
【００１９】
【実施例】次に合成例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」とあ
るのは特に断りのない限り重量基準である。
明を具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」とあ
るのは特に断りのない限り重量基準である。
【００２０】共重合体の合成例１（共重合体Ａ）
重合反応容器に６７部のメタクリル酸メチル、２８．６
部のメタクリル酸イソブチル、４．８部のメタクリル
酸、１００部の酢酸エチル、１５０部のイソプロピルア
ルコール及び１．２部のアゾビスイソブチロニトリルを
添加、混合し、窒素ガス雰囲気下で７５℃で８時間重合
させた。得られた重合体溶液（固形分は３０％）を冷却
し、４部の２８％アンモニア水溶液を添加し、攪拌して
重合体中のカルボキシル基を中和させた。上記と同様の
方法で表１に記載のモノマー及び量を用いて共重合体Ｂ
〜Ｉを合成した。
部のメタクリル酸イソブチル、４．８部のメタクリル
酸、１００部の酢酸エチル、１５０部のイソプロピルア
ルコール及び１．２部のアゾビスイソブチロニトリルを
添加、混合し、窒素ガス雰囲気下で７５℃で８時間重合
させた。得られた重合体溶液（固形分は３０％）を冷却
し、４部の２８％アンモニア水溶液を添加し、攪拌して
重合体中のカルボキシル基を中和させた。上記と同様の
方法で表１に記載のモノマー及び量を用いて共重合体Ｂ
〜Ｉを合成した。
【００２１】表１
【００２２】実施例１〜５
合成例１で得られた共重合体Ａ〜Ｅの溶液のそれぞれ
を、水／イソプロピルアルコール＝５０／５０（重量
比）の混合溶剤（含水アルコール）で４倍に希釈してプ
ライマー層形成用コーティング剤を作製した。各コーテ
ィング剤をポリスチレンシュリンクフィルムに乾燥厚さ
が０．５μｍとなるようにグラビア版で塗布し、５０℃
で５分間乾燥させてプライマー層を形成した。下記の方
法でプライマー層と基材フィルムの接着性及びプライマ
ー層中の残留溶剤量を測定した。又、各共重合体溶液の
安定性及び含水アルコール希釈性も評価した。以上の結
果を表２に示す。
を、水／イソプロピルアルコール＝５０／５０（重量
比）の混合溶剤（含水アルコール）で４倍に希釈してプ
ライマー層形成用コーティング剤を作製した。各コーテ
ィング剤をポリスチレンシュリンクフィルムに乾燥厚さ
が０．５μｍとなるようにグラビア版で塗布し、５０℃
で５分間乾燥させてプライマー層を形成した。下記の方
法でプライマー層と基材フィルムの接着性及びプライマ
ー層中の残留溶剤量を測定した。又、各共重合体溶液の
安定性及び含水アルコール希釈性も評価した。以上の結
果を表２に示す。
【００２３】（１）接着性
プライマー層にセロハンテープを貼付し、それを剥離し
たときのプライマー層の基材フィルムからの剥離の有無
を観察し、以下の指標で表示する。 ○：全く剥離しない △：セロハンテープ貼付部の２０〜７０％が剥離した ×：セロハンテープ貼付部の７０％以上が剥離した （２）残留溶剤量 プライマー層形成フィルムの２０００ｃｍ2を短冊状に
切り、これを５００ｍｌの三角フラスコに入れてシリコ
ンゴムで密栓し、８０℃で３０分加熱した後、直ちにガ
スシリンジで内部の気体を１ｍｌ採取し、ガスクロマト
グラフィーで溶剤量を定量（ｍｇ／ｍ2）した。
たときのプライマー層の基材フィルムからの剥離の有無
を観察し、以下の指標で表示する。 ○：全く剥離しない △：セロハンテープ貼付部の２０〜７０％が剥離した ×：セロハンテープ貼付部の７０％以上が剥離した （２）残留溶剤量 プライマー層形成フィルムの２０００ｃｍ2を短冊状に
切り、これを５００ｍｌの三角フラスコに入れてシリコ
ンゴムで密栓し、８０℃で３０分加熱した後、直ちにガ
スシリンジで内部の気体を１ｍｌ採取し、ガスクロマト
グラフィーで溶剤量を定量（ｍｇ／ｍ2）した。
【００２４】（３）共重合体溶液安定性
共重合体の重合時及び合成された共重合体をアンモニア
水で中和するる時の安定性 ○：いずれも安定で変化なし ×：いずれかでゲル状となる （４）含水アルコール希釈性 水／イソプロピルアルコール＝５０／５０（重量比）混
合溶剤で２、４、８倍まで希釈した時の様子を観察し、
希釈性を下記の指標で示す。 ○：８倍まで希釈可能 △：２、４、８倍までのいずれかの希釈で溶液の乳化が
認められる ×：２、４、８倍までのいずれかの希釈で共重合体の析
出が認められる
水で中和するる時の安定性 ○：いずれも安定で変化なし ×：いずれかでゲル状となる （４）含水アルコール希釈性 水／イソプロピルアルコール＝５０／５０（重量比）混
合溶剤で２、４、８倍まで希釈した時の様子を観察し、
希釈性を下記の指標で示す。 ○：８倍まで希釈可能 △：２、４、８倍までのいずれかの希釈で溶液の乳化が
認められる ×：２、４、８倍までのいずれかの希釈で共重合体の析
出が認められる
【００２５】比較例１〜４
合成例１で得られた共重合体Ｆ〜ＩのうちＦ、Ｇ及びＨ
は、それぞれ酢酸エチル／イソプロピルアルコール（＝
４０／６０（重量部））混合溶剤で４倍に希釈して、又
共重合体Ｉは実施例１と同じ条件で希釈してプライマー
層形成用コーティング剤を作製した。各コーティング剤
を用い、実施例１〜５と同様にして接着性等を評価し
た。結果を表２に示す。
は、それぞれ酢酸エチル／イソプロピルアルコール（＝
４０／６０（重量部））混合溶剤で４倍に希釈して、又
共重合体Ｉは実施例１と同じ条件で希釈してプライマー
層形成用コーティング剤を作製した。各コーティング剤
を用い、実施例１〜５と同様にして接着性等を評価し
た。結果を表２に示す。
【００２６】
【００２７】実施例６
実施例１のプライマー層を形成したポリスチレンシュリ
ンクフィルムに下記の水性白色グラビアインキを用い、
グラビア印刷により３μｍの厚さ（乾燥基準）に全面印
刷を行った。５０℃で１分乾燥後の残留溶剤を実施例１
と同様にして測定したところ、残留溶剤は１６．９ｍｇ
／ｍ2であった。
ンクフィルムに下記の水性白色グラビアインキを用い、
グラビア印刷により３μｍの厚さ（乾燥基準）に全面印
刷を行った。５０℃で１分乾燥後の残留溶剤を実施例１
と同様にして測定したところ、残留溶剤は１６．９ｍｇ
／ｍ2であった。
【００２８】〔水性白色グラビアインキの調製〕３０部
の酸化チタンと２４部の固形分５０％ワニス（ＭＭＡ／
Ｓｔ／２ＥＨＡ／ＭＡＡ（＝１６／４１．６／２２．４
／２０（重量比））共重合体水系エマルジョン）との混
合物をアンモニア水ｐＨ１０に調整し、ペイントシェイ
カーで１時間分散させ、得られた分散液を水で固形分３
０％に希釈した。
の酸化チタンと２４部の固形分５０％ワニス（ＭＭＡ／
Ｓｔ／２ＥＨＡ／ＭＡＡ（＝１６／４１．６／２２．４
／２０（重量比））共重合体水系エマルジョン）との混
合物をアンモニア水ｐＨ１０に調整し、ペイントシェイ
カーで１時間分散させ、得られた分散液を水で固形分３
０％に希釈した。
【００２９】実施例７
合成例１と同様にして合成し、アンモニアで中和したＭ
ＭＡ／ｉ−ＢＭＡ／ＭＡＡ（７０／３０／５（重量
比））共重合体のイソプロピルアルコール／酢酸エチル
溶液を用いた下記の含水アルコール系白色グラビアイン
キを直接ポリスチレンシュリンクフィルムに全面印刷
（乾燥厚さ３μｍ）し、実施例１と同様にして残留溶剤
量を測定したところ、残留溶剤量は２０．５ｍｇ／ｍ2
であった。
ＭＡ／ｉ−ＢＭＡ／ＭＡＡ（７０／３０／５（重量
比））共重合体のイソプロピルアルコール／酢酸エチル
溶液を用いた下記の含水アルコール系白色グラビアイン
キを直接ポリスチレンシュリンクフィルムに全面印刷
（乾燥厚さ３μｍ）し、実施例１と同様にして残留溶剤
量を測定したところ、残留溶剤量は２０．５ｍｇ／ｍ2
であった。
【００３０】〔含水アルコール系白色グラビアインキの
調製〕３０部の酸化チタン、４０部の固形分３０％ワニ
ス（ＭＭＡ／ｉ−ＢＭＡ／ＭＡＡ（＝７０／３０／５
（重量比））共重合体／イソプロピルアルコール／酢酸
エチル／２８％アンモニア水溶液＝３０／４０／２６／
４（重量比））、１０部の酢酸エチル及び２０部のイソ
プロピルアルコールをペイントシェイカーで１時間分散
させ、得られた分散液をイソプロピルアルコール／水＝
７０／３０（重量比）の混合溶剤（含水アルコール）で
固形分３０％に希釈した。
調製〕３０部の酸化チタン、４０部の固形分３０％ワニ
ス（ＭＭＡ／ｉ−ＢＭＡ／ＭＡＡ（＝７０／３０／５
（重量比））共重合体／イソプロピルアルコール／酢酸
エチル／２８％アンモニア水溶液＝３０／４０／２６／
４（重量比））、１０部の酢酸エチル及び２０部のイソ
プロピルアルコールをペイントシェイカーで１時間分散
させ、得られた分散液をイソプロピルアルコール／水＝
７０／３０（重量比）の混合溶剤（含水アルコール）で
固形分３０％に希釈した。
【００３１】比較例５
下記の油性白色グラビアインキを直接ポリスチレンシュ
リンクフィルムに全面印刷（乾燥厚さ３μｍ）し、残留
溶剤量を実施例１と同様にして測定したところ、残留溶
剤量は１８３ｍｇ／ｍ2であった。
リンクフィルムに全面印刷（乾燥厚さ３μｍ）し、残留
溶剤量を実施例１と同様にして測定したところ、残留溶
剤量は１８３ｍｇ／ｍ2であった。
【００３２】〔油性白色グラビアインキの調製〕３０部
の酸化チタン、４０部の固形分３０％ワニス（ＭＭＡ／
ｎ−ＢＭＡ＝３０／７０（重量比）共重合体／イソプロ
ピルアルコール／酢酸エチル（３０／３０／４０（重量
比））の溶液）、３０部のイソプロピルアルコール／酢
酸エチル＝６０／４０（重量比）をペイントシェイカー
で１時間分散させ、得られた分散液をイソプロピルアル
コール／酢酸プロピル＝６０／４０（重量比）の混合液
で固形分３０％に希釈した。
の酸化チタン、４０部の固形分３０％ワニス（ＭＭＡ／
ｎ−ＢＭＡ＝３０／７０（重量比）共重合体／イソプロ
ピルアルコール／酢酸エチル（３０／３０／４０（重量
比））の溶液）、３０部のイソプロピルアルコール／酢
酸エチル＝６０／４０（重量比）をペイントシェイカー
で１時間分散させ、得られた分散液をイソプロピルアル
コール／酢酸プロピル＝６０／４０（重量比）の混合液
で固形分３０％に希釈した。
【００３３】比較例６
比較例１のプライマー層を形成したポリスチレンシュリ
ンクフィルムに実施例６の水性白色グラビアインキを３
μｍの厚さ（乾燥基準）に全面塗布し、このフィルムの
残留溶剤量を実施例１と同様にして測定したところ、残
留溶剤量は９６．５ｍｇ／ｍ2であった。以上の実施例
及び比較例の残留溶剤量を表３にまとめて示す。
ンクフィルムに実施例６の水性白色グラビアインキを３
μｍの厚さ（乾燥基準）に全面塗布し、このフィルムの
残留溶剤量を実施例１と同様にして測定したところ、残
留溶剤量は９６．５ｍｇ／ｍ2であった。以上の実施例
及び比較例の残留溶剤量を表３にまとめて示す。
【００３４】
【００３５】これらの印刷物の接着性は同等であった。
これより明らかのように共重合体Ａを用いたプライマー
層は水性白インキを印刷とした場合を含めて残留溶剤が
比較例と比較すると極めて少なくなることが分かる。比
較例５、６は油成系のプライマー及び印刷インキを用い
た場合であるが、残留溶剤が多いことが分かる。
これより明らかのように共重合体Ａを用いたプライマー
層は水性白インキを印刷とした場合を含めて残留溶剤が
比較例と比較すると極めて少なくなることが分かる。比
較例５、６は油成系のプライマー及び印刷インキを用い
た場合であるが、残留溶剤が多いことが分かる。
【００３６】
【発明の効果】以上の本発明によれば、含水アルコール
系においてもプラスチックフィルムとの接着性が良好で
あり、印刷適性、且つ耐水性良好な印刷物を形成するプ
ライマー層形成用及び印刷インキ用ベヒクル組成物が提
供される。又、本発明のベヒクル組成物を使用したコー
ティング剤はプラスチックフィルム、特にシュリンクフ
ィルムに対する溶剤アタック性（溶剤によるフィルム変
形性）が低く、この塗布物は残留溶剤が少なく、低臭気
が達成できる。
系においてもプラスチックフィルムとの接着性が良好で
あり、印刷適性、且つ耐水性良好な印刷物を形成するプ
ライマー層形成用及び印刷インキ用ベヒクル組成物が提
供される。又、本発明のベヒクル組成物を使用したコー
ティング剤はプラスチックフィルム、特にシュリンクフ
ィルムに対する溶剤アタック性（溶剤によるフィルム変
形性）が低く、この塗布物は残留溶剤が少なく、低臭気
が達成できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年７月１０日（２００１．７．１
０）
０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 コーティング剤用ベヒクル組成物及び
プラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチッ
クフィルム印刷物
プラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチッ
クフィルム印刷物
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 135/00 Ｃ０９Ｄ 135/00
// Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00
(72)発明者 小熊 尚実
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
(72)発明者 土居 誠司
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
(72)発明者 嶋中 博之
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
(72)発明者 中村 道衛
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA15 AA17 AA22 AA35
AA38 AB24 BA01 CA01 CA07
CA10
4J038 CG091 CG141 MA08 PC08
4J039 AD09 CA03 CA06
Claims (12)
- 【請求項１】 プラスチックフィルム用の含水アルコー
ル系コーティング剤用ベヒクル組成物において、樹脂成
分がモノマー単位としてメタクリル酸メチルを１０〜９
５重量％、メタクリル酸ブチルを０〜８５重量％及び重
合性カルボン酸を１〜２５重量％含む共重合体の含水ア
ルコール系溶剤可溶性塩であることを特徴とするコーテ
ング剤用ベヒクル組成物。 - 【請求項２】 重合性カルボン酸がメタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、フマル酸及びマレイン酸から選ば
れる少なくとも１種である請求項１に記載のコーテング
剤用ベヒクル組成物。 - 【請求項３】 共重合体中の重合性カルボン酸がアンモ
ニアで中和された請求項１に記載のコーテング剤用ベヒ
クル組成物。 - 【請求項４】 重合体鎖中にモノマー単位としてメタク
リル酸イソブチルを１０重量％以上含む請求項１に記載
のコーテング剤用ベヒクル組成物。 - 【請求項５】 含水アルコール中の水の量が１０〜９０
重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のコー
テング剤用ベヒクル組成物。 - 【請求項６】 プラスチックフィルムが、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル又はポリエチレンのフィルムである
請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーテング剤用ベ
ヒクル組成物。 - 【請求項７】 プラスチックフィルムが、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル又はポリエステルのシュリンクフィ
ルムである請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーテ
ング剤用ベヒクル組成物。 - 【請求項８】 プラスチックフィルムに水系印刷インキ
を用いて印刷する際、該フィルムに設けた請求項１に記
載のコーテング剤用ベヒクル組成物を用いたコーティン
グ剤で形成されたプライマー層上に印刷することを特徴
とするプラスチックフィルムに印刷する方法。 - 【請求項９】 プラスチックフィルムに水系印刷インキ
を用いて印刷する際、請求項１に記載のベヒクル組成物
を用いて調製したインキを使用することを特徴とするプ
ラスチックフィルムに印刷する方法。 - 【請求項１０】 請求項８又は９に記載の方法で得られ
るプラスチックフィルム印刷物。 - 【請求項１１】 請求項１に記載のコーティング剤用ベ
ヒクル組成物を使用してなることを特徴とするプラスチ
ックフィルムのプライマー層形成用コーティング剤。 - 【請求項１２】 請求項１に記載のコーティング剤用ベ
ヒクル組成物を使用してなることを特徴とするプラスチ
ックフィルム用含水系印刷インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001207522A JP2003020436A (ja) | 2001-07-09 | 2001-07-09 | コーティング剤用ベヒクル組成物及びプラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチックフィルム印刷物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001207522A JP2003020436A (ja) | 2001-07-09 | 2001-07-09 | コーティング剤用ベヒクル組成物及びプラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチックフィルム印刷物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003020436A true JP2003020436A (ja) | 2003-01-24 |
Family
ID=19043496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001207522A Pending JP2003020436A (ja) | 2001-07-09 | 2001-07-09 | コーティング剤用ベヒクル組成物及びプラスチックフィルムに印刷する方法並びにプラスチックフィルム印刷物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003020436A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219670A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-08-24 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 印刷インキ |
| JP2008239911A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Dic Corp | プライマー及び該プライマーからなる樹脂塗膜を有する積層体 |
| JP2009286974A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Sakata Corp | シュリンク包装用印刷インキ組成物、シュリンク包装用印刷物の製造方法およびシュリンク包装用印刷物 |
| US8022135B2 (en) | 2005-05-27 | 2011-09-20 | Lucite International Uk Limited | Embedment casting composition |
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| JP2001131484A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 脱離性表面層を有する物品、脱離性表面層形成材料、該物品から該表面層を脱離、除去する方法及び該表面層が除去された物品。 |
| JP2001154587A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-06-08 | Fuji Seal Inc | 水性印刷インキ用アンカーコート組成物及び熱収縮性ラベル |
-
2001
- 2001-07-09 JP JP2001207522A patent/JP2003020436A/ja active Pending
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