JP2002513701A - インクジェットで刷り込み可能な構造体に用いる水で活性化するポリマー - Google Patents
インクジェットで刷り込み可能な構造体に用いる水で活性化するポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
水で活性化するアクリルポリマーおよびそれから作製された画像転写構造体を提供する。ポリマーは乾燥時には手で触れたとき非粘着性だが、インクジェットプリンタのインク中の水などの水により活性化されると粘着性になる。ポリマーは、好ましくは少なくとも１種類のアクリル酸アルキル、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、メタクリル酸、およびアクリル酸を含むモノマー混合物の乳化重合により調製されたアクリルコポリマーである。水で活性化するポリマーで作製された画像転写シートは、柔軟性のある裏材、少なくとも１層の非透水性の層、少なくとも１層の水で活性化するポリマー、および保護用の粘着防止層を含む。
Description
【０００１】 （発明の分野） 本発明はインクジェットで刷り込み可能で、接着性の画像転写に使用すること
ができる水で活性化するポリマーおよびこのようなポリマーから作製された構造
体に関する。
ができる水で活性化するポリマーおよびこのようなポリマーから作製された構造
体に関する。
【０００２】 （発明の背景） ラベル、テープ、およびこれと同様な構造体は現代社会では至るところにある
。多くのこのような構造体は感圧接着剤（ＰＳＡ）などの接着剤でコーティング
された剥離ライナーを含み、接着剤は紙またはフィルムの表面材料に貼り付けら
れている。剥離ライナーを除去することにより構造体、すなわち接着剤でコーテ
ィングされた表面材料は基板に付着することが可能になる。
。多くのこのような構造体は感圧接着剤（ＰＳＡ）などの接着剤でコーティング
された剥離ライナーを含み、接着剤は紙またはフィルムの表面材料に貼り付けら
れている。剥離ライナーを除去することにより構造体、すなわち接着剤でコーテ
ィングされた表面材料は基板に付着することが可能になる。
【０００３】 大部分のＰＳＡは乾燥時に粘着性であり、インクジェットプリンタに簡単に用
いることができない。さらに、このようなＰＳＡは一般に親水性でなく、水ベー
スのインクジェット用インクで直接その上に刷り込むことが難しい。その代わり
、表面材料またはライナーがインクを受け入れるだけである。このようなＰＳＡ
がインクジェットプリンタの使用に適さないことは、プリンタにおいて接着剤が
プリンタの出口を塞ぐ傾向を有することにより一層ひどくなる。
いることができない。さらに、このようなＰＳＡは一般に親水性でなく、水ベー
スのインクジェット用インクで直接その上に刷り込むことが難しい。その代わり
、表面材料またはライナーがインクを受け入れるだけである。このようなＰＳＡ
がインクジェットプリンタの使用に適さないことは、プリンタにおいて接着剤が
プリンタの出口を塞ぐ傾向を有することにより一層ひどくなる。
【０００４】 水で活性化する接着剤を調合する試みがなされてきたが、今日まで製造された
接着剤の多くはゴムベースであり、したがって酸化および紫外線劣化を受けやす
かった。多くのゴムベースおよび他の接着剤は溶剤で担持され、したがって環境
、健康、および安全上の理由から好ましくない。下記の特許が代表的なものであ
る。Ｔｈｅｉｓｓｅｎによる米国特許第３，６８１，１７９号には、常態で粘着
性のある感圧接着剤でコーティングされたフィルムを備えた、水で活性化する接
着剤系を有する太陽光線制御用フィルム構造について開示し、これは薄く粘着性
のない、連続した水溶性の層で被覆される。粘着性のないエマルジョンアクリル
接着剤については開示されていない。
接着剤の多くはゴムベースであり、したがって酸化および紫外線劣化を受けやす
かった。多くのゴムベースおよび他の接着剤は溶剤で担持され、したがって環境
、健康、および安全上の理由から好ましくない。下記の特許が代表的なものであ
る。Ｔｈｅｉｓｓｅｎによる米国特許第３，６８１，１７９号には、常態で粘着
性のある感圧接着剤でコーティングされたフィルムを備えた、水で活性化する接
着剤系を有する太陽光線制御用フィルム構造について開示し、これは薄く粘着性
のない、連続した水溶性の層で被覆される。粘着性のないエマルジョンアクリル
接着剤については開示されていない。
【０００５】 欧州特許第１９９，４６８号および第２９７，４５１号には、ポリアクリレン
イミンまたは他のビニルのへテロ環式モノマー、ヒドロキシ置換有機化合物、可
塑剤／粘着付与剤／充填剤、および酸化防止剤を含む、水で活性化するホットメ
ルト接着剤の配合方法が記述されている。水で活性化するエマルジョンアクリル
接着剤の製造については何も記述されていない。
イミンまたは他のビニルのへテロ環式モノマー、ヒドロキシ置換有機化合物、可
塑剤／粘着付与剤／充填剤、および酸化防止剤を含む、水で活性化するホットメ
ルト接着剤の配合方法が記述されている。水で活性化するエマルジョンアクリル
接着剤の製造については何も記述されていない。
【０００６】 Ｃｏｌｏｎ他による米国特許第４，３３１，５７６号および第４，３２５，５
８１号には、ビニルピロリドンおよび他のへテロ環式モノマーを含有するポリマ
ーをベースにした普通の水溶性ホットメルト接着剤が開示されている。エマルジ
ョンアクリル類については開示されていない。
８１号には、ビニルピロリドンおよび他のへテロ環式モノマーを含有するポリマ
ーをベースにした普通の水溶性ホットメルト接着剤が開示されている。エマルジ
ョンアクリル類については開示されていない。
【０００７】 Ｍｏｒｒｉｓｏｎによる米国特許第４，０５２，３６８号およびｈａｒｒｉｎ
ｇｔｏｎによる米国特許第４，１７２，８２４号には、一般に可塑剤と組み合せ
たコポリエステルを含むポリエステルベースの接着剤を含む水に敏感なホットメ
ルト接着剤が記述されている。この系はエマルジョンアクリル類ではない。
ｇｔｏｎによる米国特許第４，１７２，８２４号には、一般に可塑剤と組み合せ
たコポリエステルを含むポリエステルベースの接着剤を含む水に敏感なホットメ
ルト接着剤が記述されている。この系はエマルジョンアクリル類ではない。
【０００８】 上記で確認された特許は、乾燥時に非粘着性で、接着剤になるように水で活性
化され、かつ「貼り紙なし」または「ライナーなし」構造、すなわちそれぞれ表
面材料かライナーのどちらかを必要としない構造に用いることができる、親水性
のアクリルエマルジョンポリマーの製造可能性については何も開示または示唆し
ていない。
化され、かつ「貼り紙なし」または「ライナーなし」構造、すなわちそれぞれ表
面材料かライナーのどちらかを必要としない構造に用いることができる、親水性
のアクリルエマルジョンポリマーの製造可能性については何も開示または示唆し
ていない。
【０００９】 （発明の概要） 本発明によれば、乾燥時に非粘着性だが湿潤時に粘着性になり、画像転写構造
体用の水で活性化する接着剤として特に有用な、水を受容する水分散性のアクリ
ルポリマーが提供される。本発明の一実施形態において、組成物は、モノマーの
全重量を基準にしてアルキル基が炭素原子を４から約８個有する１または複数種
のアクリル酸アルキルを約４０から７０重量％、アクリル酸メチルを約５から１
５重量％、酢酸ビニルを約７から約１７重量％、およびメタクリル酸および／ま
たはアクリル酸を約１０から２５重量％含むモノマー混合物を乳化重合すること
により調製されたアクリルベースのポリマーを含む。
体用の水で活性化する接着剤として特に有用な、水を受容する水分散性のアクリ
ルポリマーが提供される。本発明の一実施形態において、組成物は、モノマーの
全重量を基準にしてアルキル基が炭素原子を４から約８個有する１または複数種
のアクリル酸アルキルを約４０から７０重量％、アクリル酸メチルを約５から１
５重量％、酢酸ビニルを約７から約１７重量％、およびメタクリル酸および／ま
たはアクリル酸を約１０から２５重量％含むモノマー混合物を乳化重合すること
により調製されたアクリルベースのポリマーを含む。
【００１０】 中程度のガラス転移温度（例えばある配合物では約−２０℃から０℃）を有す
るのもかかわらず、ポリマーは乾燥時に室温で手で触れたとき非粘着性だが、イ
ンクジェットプリンタのインク中の水などの水分に曝されると粘着性になる連続
フィルムとして注型することができる。乳化重合ポリマーから注型されたフィル
ムは、水を受容するかまたは親水性で、再パルプ化可能で、水で活性化し、可視
光線に対して透明である。これらは水ベースのインクを用いてその上に直接刷り
込むことができ、また活性化および基板に接着した後に水を塗布することにより
基板から除去することができる。これらは変更可能な装飾用の接着性画像シート
および同様の構造体に用いられるインクジェットで刷り込み可能なポリマーとし
て特に有用であり、手圧を用いて室温で１００％の画像転写をもたらす。これに
対して、ほとんどの市販の画像転写シートはせいぜい約６０から８０％の画像転
写しかもたらさない。
るのもかかわらず、ポリマーは乾燥時に室温で手で触れたとき非粘着性だが、イ
ンクジェットプリンタのインク中の水などの水分に曝されると粘着性になる連続
フィルムとして注型することができる。乳化重合ポリマーから注型されたフィル
ムは、水を受容するかまたは親水性で、再パルプ化可能で、水で活性化し、可視
光線に対して透明である。これらは水ベースのインクを用いてその上に直接刷り
込むことができ、また活性化および基板に接着した後に水を塗布することにより
基板から除去することができる。これらは変更可能な装飾用の接着性画像シート
および同様の構造体に用いられるインクジェットで刷り込み可能なポリマーとし
て特に有用であり、手圧を用いて室温で１００％の画像転写をもたらす。これに
対して、ほとんどの市販の画像転写シートはせいぜい約６０から８０％の画像転
写しかもたらさない。
【００１１】 本発明の別の態様において、インクジェットで刷り込み可能な、水で活性化す
る接着性構造体を提供する。一実施形態において、構造体はコーティングしたま
たはしていない柔軟性のある裏材（すなわち剥離ライナー）に塗布されたＵＶワ
ニス層などの少なくとも１層の非透水性の層の上にコーティングされた、少なく
とも１層の水で活性化するアクリルポリマーの層を含む。連続した水溶性の保護
用の粘着防止層が水で活性化するアクリルポリマー層にコーティングされる。水
で活性化する層は乾燥時に非粘着性だが、水に曝されたとき粘着性になる。その
結果、水ベースのインクジェットプリンタのインクで印刷されたとき、粘着防止
層は印刷された画像領域内で溶解し、ポリマー層は画像領域内で粘着性になるが
、その上に直接印刷されなかった他の領域では粘着性にならない。この構造体は
、ラベルまたは装飾用画像シートとして有用であり、水で活性化するポリマー（
その時点で粘着性である）を対象物に付着し、柔軟な基板またはライナーの一部
または全部を除去することにより対象物または表面に適用される。
る接着性構造体を提供する。一実施形態において、構造体はコーティングしたま
たはしていない柔軟性のある裏材（すなわち剥離ライナー）に塗布されたＵＶワ
ニス層などの少なくとも１層の非透水性の層の上にコーティングされた、少なく
とも１層の水で活性化するアクリルポリマーの層を含む。連続した水溶性の保護
用の粘着防止層が水で活性化するアクリルポリマー層にコーティングされる。水
で活性化する層は乾燥時に非粘着性だが、水に曝されたとき粘着性になる。その
結果、水ベースのインクジェットプリンタのインクで印刷されたとき、粘着防止
層は印刷された画像領域内で溶解し、ポリマー層は画像領域内で粘着性になるが
、その上に直接印刷されなかった他の領域では粘着性にならない。この構造体は
、ラベルまたは装飾用画像シートとして有用であり、水で活性化するポリマー（
その時点で粘着性である）を対象物に付着し、柔軟な基板またはライナーの一部
または全部を除去することにより対象物または表面に適用される。
【００１２】 本発明の他の特徴および利点は、下記の詳細な説明および添付図面の考察によ
り明らかになるであろう。
り明らかになるであろう。
【００１３】 （発明の詳細な説明） 本発明は、乾燥時には非粘着性だが、親水性で水に分散しやすく、水で活性化
する、すなわち個人用インクジェットプリンタのインク中の水など少量の水分に
よってさえ活性化し、かつ粘着性で感圧接着剤として機能するようになるアクリ
ルポリマーを提供する。基板に塗布したとき活性化された接着剤は基板に付着す
るが、さらに水を与えることにより除去可能である。有利には接着剤は色インク
を含むインクジェットプリンタに用いられるインクに受け入れられ、可視光線に
対して透明である。また接着剤は金属の薄片または顔料を含有するインクに受け
入れられる。
する、すなわち個人用インクジェットプリンタのインク中の水など少量の水分に
よってさえ活性化し、かつ粘着性で感圧接着剤として機能するようになるアクリ
ルポリマーを提供する。基板に塗布したとき活性化された接着剤は基板に付着す
るが、さらに水を与えることにより除去可能である。有利には接着剤は色インク
を含むインクジェットプリンタに用いられるインクに受け入れられ、可視光線に
対して透明である。また接着剤は金属の薄片または顔料を含有するインクに受け
入れられる。
【００１４】 本発明の一実施形態において、アクリルポリマーは、モノマーの全重量を基準
にして重量パーセントで、（ａ）炭素原子を４から約８個含有するアルキル基を
有する少なくとも１種類のアクリル酸アルキル、好ましくは２種類のそのような
アクリル酸アルキルの混合物を約４０から７０％、（ｂ）アクリル酸メチルを約
５から１５％、（ｃ）酢酸ビニルを約５から約２０％、および（ｄ）１または複
数のメタクリル酸およびアクリル酸を約５から２５％、より好ましくはその２種
類の混合物、例えばメタクリル酸を約１から５％、アクリル酸を約５から２０％
含む混合物を含む、モノマー混合物の乳化重合により調製される。
にして重量パーセントで、（ａ）炭素原子を４から約８個含有するアルキル基を
有する少なくとも１種類のアクリル酸アルキル、好ましくは２種類のそのような
アクリル酸アルキルの混合物を約４０から７０％、（ｂ）アクリル酸メチルを約
５から１５％、（ｃ）酢酸ビニルを約５から約２０％、および（ｄ）１または複
数のメタクリル酸およびアクリル酸を約５から２５％、より好ましくはその２種
類の混合物、例えばメタクリル酸を約１から５％、アクリル酸を約５から２０％
含む混合物を含む、モノマー混合物の乳化重合により調製される。
【００１５】 現在の好ましい実施形態（下記の実施例２）において、モノマー混合物はメタ
クリル酸メチルを含まない。他の実施形態において、モノマー混合物はモノマー
の全重量を基準にしてメタクリル酸メチルを約５重量％まで、より好ましくは約
３．５重量％未満含むことができる。
クリル酸メチルを含まない。他の実施形態において、モノマー混合物はモノマー
の全重量を基準にしてメタクリル酸メチルを約５重量％まで、より好ましくは約
３．５重量％未満含むことができる。
【００１６】 上述のように第一モノマー成分としてアクリル酸アルキルの混合物を使用する
ことが好ましい。有用なアクリル酸アルキルにはアクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルなどがある。アクリル酸２−
エチルヘキシルとアクリル酸ブチルの混合物が好ましい。同様に、ポリマーの第
四モノマー成分としてアクリル酸およびメタクリル酸の混合物を使用することが
好ましい。酸モノマーは結果として得られるポリマーに極性と親水性を付与する
。
ことが好ましい。有用なアクリル酸アルキルにはアクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルなどがある。アクリル酸２−
エチルヘキシルとアクリル酸ブチルの混合物が好ましい。同様に、ポリマーの第
四モノマー成分としてアクリル酸およびメタクリル酸の混合物を使用することが
好ましい。酸モノマーは結果として得られるポリマーに極性と親水性を付与する
。
【００１７】 ポリマーを形成するために用いられたモノマーの身元（ｉｎｄｅｎｔｉｔｙ）
および相対量は、ポリマーが乾燥時に室温で手で触れたとき非粘着性であるよう
な十分に高いガラス転移温度（Ｔg）および／またはその他の特性（例えば高い
平坦部モジュラス）を有するように選択される。この目的のために、かなりの量
の酢酸ビニルおよび／または酸モノマーを用いることが好ましい。
および相対量は、ポリマーが乾燥時に室温で手で触れたとき非粘着性であるよう
な十分に高いガラス転移温度（Ｔg）および／またはその他の特性（例えば高い
平坦部モジュラス）を有するように選択される。この目的のために、かなりの量
の酢酸ビニルおよび／または酸モノマーを用いることが好ましい。
【００１８】 本明細書で用いる用語「手で触れたとき非粘着性である」とは、フィルムとし
て注型し乾燥したとき、室温（約２０〜２５℃）および通常の相対湿度（約２５
％ＲＨ未満）の条件下でコポリマーに粘着感がないことを意味する。湿度が十分
に高くなればコポリマーは大気中の水分を吸収し始め、粘着性になり始めるが、
コポリマーはより高い相対湿度においてさえ非粘着性のままであるようにみえる
。粘着防止層（下記に記述する）をコポリマーに被せて、高い大気湿度から保護
するのが有利である。
て注型し乾燥したとき、室温（約２０〜２５℃）および通常の相対湿度（約２５
％ＲＨ未満）の条件下でコポリマーに粘着感がないことを意味する。湿度が十分
に高くなればコポリマーは大気中の水分を吸収し始め、粘着性になり始めるが、
コポリマーはより高い相対湿度においてさえ非粘着性のままであるようにみえる
。粘着防止層（下記に記述する）をコポリマーに被せて、高い大気湿度から保護
するのが有利である。
【００１９】 好ましい実施形態において、モノマー混合物はモノマーの全重量を基準にして
重量パーセントで、アクリル酸ブチルを約１０から２０％、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルを約４０から６０％、アクリル酸メチルを約５から１５％、酢酸ビニ
ルを約１０から２０％、アクリル酸を約５から２０％、およびメタクリル酸を約
１から５％含む。特に好ましい実施形態において、モノマーの量はおおよそアク
リル酸ブチル１２％、アクリル酸２−エチルヘキシル４８％、アクリル酸メチル
９％、酢酸ビニル１２％、アクリル酸１６％、およびメタクリル酸３％である。
重量パーセントで、アクリル酸ブチルを約１０から２０％、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルを約４０から６０％、アクリル酸メチルを約５から１５％、酢酸ビニ
ルを約１０から２０％、アクリル酸を約５から２０％、およびメタクリル酸を約
１から５％含む。特に好ましい実施形態において、モノマーの量はおおよそアク
リル酸ブチル１２％、アクリル酸２−エチルヘキシル４８％、アクリル酸メチル
９％、酢酸ビニル１２％、アクリル酸１６％、およびメタクリル酸３％である。
【００２０】 水で活性化するアクリルコポリマーは、好ましくは酸素のない環境で、適切な
重合開始剤および乳化剤（界面活性剤）の存在下で遊離基乳化重合により調製さ
れる。相分離を引き起こすことなく安定な乳濁液を形成するのに十分な界面活性
剤が含まれる。また好ましくは１または複数種の賦活剤、レドックス剤、および
連鎖移動剤がポリマーの調製に使用される。
重合開始剤および乳化剤（界面活性剤）の存在下で遊離基乳化重合により調製さ
れる。相分離を引き起こすことなく安定な乳濁液を形成するのに十分な界面活性
剤が含まれる。また好ましくは１または複数種の賦活剤、レドックス剤、および
連鎖移動剤がポリマーの調製に使用される。
【００２１】 様々な非イオン性、アニオン、および／またはカチオン性界面活性剤をアクリ
ルコポリマーの調製に用いることができるが、２種類以上の界面活性剤の混合物
、例えばＨｅｎｋｅｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐ
ｒｕｓｓａ，ＰＡ）から入手できるラウリルエーテルナトリウム界面活性剤Ｄｉ
ｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７；Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ
Ｂａｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪ）から入手できるＴＳ
ＰＰ（ピロリン酸ナトリウム）；およびＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ（
Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）から入手できるスルホコハク酸ナトリウムジオクチル界面活
性剤Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ−７５を使用することが好ましい。これらに限定され
ないが有用な界面活性剤の他の例には、Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，
ＷＩ）から入手できる臭化セチルトリメチルアンモニウム；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，
Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手できる非イオン性のエトキシ
ル化ロジン酸乳化剤ＡＲ−１５０；Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手できる
硫酸化したエトキシル化ノニルフェノールＡｌｉｐａｌ ＣＯ−４３６；Ｈｅｎ
ｋｅｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手できる硫コハク酸ナトリウム
アルキルアリル界面活性剤Ｔｒｅｍ ＬＦ４０；エトキシル化ノニルフェノール
Ｐｏｌｙｓｔｅｐ Ｆ−９およびエトキシル化硫酸ナトリウムノニルフェノール
Ｐｏｌｙｓｔｅｐ Ｂ−２７、これらは共にＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉ
ｎｃ．（Ｗｉｎｎｅｔｋａ，ＩＬ）から入手できる；および米国特許第５，２２
１，７０６号（参照により本明細書に合体する）に記載され、ＶＷＲ Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐ．，Ｓａｒｇｅｎｔ−Ｗｅｌｃｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（
Ｗｅｓｔｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）から入手できる硫コハク酸の二ナトリウム塩／
エトキシル化アルキルアルコール半エステルがある。その他の界面活性剤には、
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）により製造されたＴｒｉ
ｔｏｎ Ｘ系列の界面活性剤がある。一般には恐らく同じ重合反応にカチオン性
とアニオン性の両方の界面活性剤は使用しない。しかしながらアニオン界面活性
剤とカチオン性界面活性剤の組み合せを、本明細書に記載のエマルジョンコポリ
マーの調製においては進んで用いる。
ルコポリマーの調製に用いることができるが、２種類以上の界面活性剤の混合物
、例えばＨｅｎｋｅｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐ
ｒｕｓｓａ，ＰＡ）から入手できるラウリルエーテルナトリウム界面活性剤Ｄｉ
ｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７；Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ
Ｂａｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪ）から入手できるＴＳ
ＰＰ（ピロリン酸ナトリウム）；およびＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ（
Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）から入手できるスルホコハク酸ナトリウムジオクチル界面活
性剤Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ−７５を使用することが好ましい。これらに限定され
ないが有用な界面活性剤の他の例には、Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，
ＷＩ）から入手できる臭化セチルトリメチルアンモニウム；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，
Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手できる非イオン性のエトキシ
ル化ロジン酸乳化剤ＡＲ−１５０；Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手できる
硫酸化したエトキシル化ノニルフェノールＡｌｉｐａｌ ＣＯ−４３６；Ｈｅｎ
ｋｅｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手できる硫コハク酸ナトリウム
アルキルアリル界面活性剤Ｔｒｅｍ ＬＦ４０；エトキシル化ノニルフェノール
Ｐｏｌｙｓｔｅｐ Ｆ−９およびエトキシル化硫酸ナトリウムノニルフェノール
Ｐｏｌｙｓｔｅｐ Ｂ−２７、これらは共にＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉ
ｎｃ．（Ｗｉｎｎｅｔｋａ，ＩＬ）から入手できる；および米国特許第５，２２
１，７０６号（参照により本明細書に合体する）に記載され、ＶＷＲ Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐ．，Ｓａｒｇｅｎｔ−Ｗｅｌｃｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（
Ｗｅｓｔｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）から入手できる硫コハク酸の二ナトリウム塩／
エトキシル化アルキルアルコール半エステルがある。その他の界面活性剤には、
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）により製造されたＴｒｉ
ｔｏｎ Ｘ系列の界面活性剤がある。一般には恐らく同じ重合反応にカチオン性
とアニオン性の両方の界面活性剤は使用しない。しかしながらアニオン界面活性
剤とカチオン性界面活性剤の組み合せを、本明細書に記載のエマルジョンコポリ
マーの調製においては進んで用いる。
【００２２】 これらに限定されないが有用な重合開始剤の例には水溶性開始剤、例えば過硫
酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ8）および過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、過酸化水
素およびヒドロ過酸化ｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−ＢＨＰ）などの過酸化物、および
ＶＡＺＯ（登録商標）開始剤などのアゾ化合物があり、それらは単独もしくは１
または複数種の還元剤または賦活剤、例えば亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩、アスコ
ルビン酸、エリトルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（Ｈｅ
ｎｋｅｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手できる）、硫酸鉄（ＩＩ）
、硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）、およびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）と
組み合せて用いられる。モノマーの遊離基重合を促進するのに十分な開始剤が用
いられる。
酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ8）および過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、過酸化水
素およびヒドロ過酸化ｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−ＢＨＰ）などの過酸化物、および
ＶＡＺＯ（登録商標）開始剤などのアゾ化合物があり、それらは単独もしくは１
または複数種の還元剤または賦活剤、例えば亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩、アスコ
ルビン酸、エリトルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（Ｈｅ
ｎｋｅｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手できる）、硫酸鉄（ＩＩ）
、硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）、およびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）と
組み合せて用いられる。モノマーの遊離基重合を促進するのに十分な開始剤が用
いられる。
【００２３】 また、アクリルコポリマーの平均ポリマー鎖長を制御するために、好ましくは
少量（例えばモノマーの約０．０１から０．５重量％）の連鎖移動剤または他の
分子量調節剤を使用する。これらに限定されないが、その例にはｎ−ドデシルメ
ルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＤＭ）、モノチ
オグリセロール、メルカプト酢酸塩類、および長鎖アルコール類がある。
少量（例えばモノマーの約０．０１から０．５重量％）の連鎖移動剤または他の
分子量調節剤を使用する。これらに限定されないが、その例にはｎ−ドデシルメ
ルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＤＭ）、モノチ
オグリセロール、メルカプト酢酸塩類、および長鎖アルコール類がある。
【００２４】 エマルジョンポリマーは、約３時間にわたって供給されるモノマー混合物に対
し、モノマー重量を基準にして過硫酸塩約０．５％から約１％または当量の触媒
の存在下で、約７０℃の反応温度で優れた転換を示して調製される。反応のｐＨ
は炭酸水素ナトリウムまたは類似の薬品の添加により約４．０から約６．０の範
囲に調整することができる。
し、モノマー重量を基準にして過硫酸塩約０．５％から約１％または当量の触媒
の存在下で、約７０℃の反応温度で優れた転換を示して調製される。反応のｐＨ
は炭酸水素ナトリウムまたは類似の薬品の添加により約４．０から約６．０の範
囲に調整することができる。
【００２５】 実際の生産技術は特定のモノマー組成物、使用し得る装置、およびその他の考
慮すべき事項により変わる可能性があるが、一般にはエマルジョンポリマーは、
通常の界面活性剤、炭酸水素ナトリウム、および脱イオン水に溶かしたモノマー
の一部または全部を含有する１または複数の予備乳濁液を最初に混合し；反応性
界面活性剤およびその他の反応器用成分（例えばＦｅ−ＥＤＴ、ＡＡＲ１５０、
過酸化水素）を窒素下で反応器に加え；反応器を７０℃±２℃に加熱し、次いで
予備乳濁液の投入物を時間をかけて加え（好ましくは段階的に加えるかまたは混
合された供給量を連続的に加え）；例えば過硫酸カリウムを含有する開始剤の投
入物を加え；予備乳濁液の供給および任意の促進剤の添加を続け；任意の後反応
投入物（例えばｔ−ＢＨＰ、アスコルビン酸、およびより多量の水）を加え；反
応器の内容物を３５℃未満まで冷却し；エマルジョンポリマーを濾過することに
より調製される。反応混合物を濾過する前に生物致死剤、例えばＫａｔｈｏｎ
ＬＸ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから１．５％
溶液として入手できる）を細菌の繁殖を防ぐために加えてもよい。
慮すべき事項により変わる可能性があるが、一般にはエマルジョンポリマーは、
通常の界面活性剤、炭酸水素ナトリウム、および脱イオン水に溶かしたモノマー
の一部または全部を含有する１または複数の予備乳濁液を最初に混合し；反応性
界面活性剤およびその他の反応器用成分（例えばＦｅ−ＥＤＴ、ＡＡＲ１５０、
過酸化水素）を窒素下で反応器に加え；反応器を７０℃±２℃に加熱し、次いで
予備乳濁液の投入物を時間をかけて加え（好ましくは段階的に加えるかまたは混
合された供給量を連続的に加え）；例えば過硫酸カリウムを含有する開始剤の投
入物を加え；予備乳濁液の供給および任意の促進剤の添加を続け；任意の後反応
投入物（例えばｔ−ＢＨＰ、アスコルビン酸、およびより多量の水）を加え；反
応器の内容物を３５℃未満まで冷却し；エマルジョンポリマーを濾過することに
より調製される。反応混合物を濾過する前に生物致死剤、例えばＫａｔｈｏｎ
ＬＸ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから１．５％
溶液として入手できる）を細菌の繁殖を防ぐために加えてもよい。
【００２６】 幾つかの実施形態において、コポリマーは連続重合により調製され、モノマー
を別個の段階で反応させる。この目的のために、モノマー、界面活性剤、開始剤
、およびその他の成分の別々の予備乳濁液が調製され、反応器に最初の石鹸（界
面活性剤）溶液および触媒（開始剤）溶液を装入し、モノマーの第一予備乳濁液
を徐々に反応器に供給し、重合を開始させ伝播させる。第一予備乳濁液の重合後
、モノマーの第二予備乳濁液を徐々に反応器に供給し、重合を続ける。その結果
、乳化されたコポリマー粒子のコポリマー系は、バッチ重合により調製されたエ
マルジョンコポリマーとは全く異なる。理論に結び付けられないが、２つのモノ
マー予備乳濁液の連続重合はドメイン型コポリマー粒子の乳濁液をもたらし、各
粒子は第一コポリマー組成物の内部核、および部分的または全体的に核をカプセ
ル化する第二コポリマー組成物の外部殻または領域を有すると考えられる。
を別個の段階で反応させる。この目的のために、モノマー、界面活性剤、開始剤
、およびその他の成分の別々の予備乳濁液が調製され、反応器に最初の石鹸（界
面活性剤）溶液および触媒（開始剤）溶液を装入し、モノマーの第一予備乳濁液
を徐々に反応器に供給し、重合を開始させ伝播させる。第一予備乳濁液の重合後
、モノマーの第二予備乳濁液を徐々に反応器に供給し、重合を続ける。その結果
、乳化されたコポリマー粒子のコポリマー系は、バッチ重合により調製されたエ
マルジョンコポリマーとは全く異なる。理論に結び付けられないが、２つのモノ
マー予備乳濁液の連続重合はドメイン型コポリマー粒子の乳濁液をもたらし、各
粒子は第一コポリマー組成物の内部核、および部分的または全体的に核をカプセ
ル化する第二コポリマー組成物の外部殻または領域を有すると考えられる。
【００２７】 （実施例） 実施例および表において下記の略語を用いる。 モノマー ＢＡ：アクリル酸ブチル ２−ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル ＭＡ：アクリル酸メチル ＶＡｃ：酢酸ビニル ＡＡ：アクリル酸 ＭＡＡ：メタクリル酸 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル 界面活性剤 ＴＳＰＰ：ピロリン酸ナトリウム Ｄｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥ７７：ラウリルエーテルナトリウム界面活性剤 Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ−７５：硫コハク酸ナトリウムジオクチル界面活性剤 触媒、開始剤、およびその他 ＡＷＣ：ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム Ｆｅ−ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸の鉄（ＩＩＩ）塩 ｔ−ＢＨＰ：ヒドロ過酸化ｔｅｒｔ−ブチル ｎＤＤＭ：ｎ−ドデシルメルカプタン Ｄｉ−ｗａｔｅｒ：脱イオン水 Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ：３（２Ｈ）−イソチアゾールオンの５−クロロ−２−メチ
ル
ル
【００２８】 実施例１： 水で活性化するエマルジョンアクリルコポリマーを下記の重合実験計画を用い
て連続重合により調製した。モノマー混合物は、モノマーの全重量を基準にして
ＢＡ１２％、２−ＥＨＡ４８％、ＭＡ９％、ＶＡｃ１２％、ＡＡ１６％、および
ＭＡＡ３％から構成された。
て連続重合により調製した。モノマー混合物は、モノマーの全重量を基準にして
ＢＡ１２％、２−ＥＨＡ４８％、ＭＡ９％、ＶＡｃ１２％、ＡＡ１６％、および
ＭＡＡ３％から構成された。
【００２９】 表１に、実施例１〜３のアクリルコポリマーを調製するために用いたモノマー
、界面活性剤、開始剤、およびその他の成分の身元および量を要約する。 窒素の入り口弁、撹拌器、および温度計を備えたジャケット付きの多頚反応容
器に、最初の反応器投入物Ａを装入し、温度を７０℃まで上げた。 別個の容器で石鹸溶液Ｂおよびモノマー投入物Ｃ１およびＣ２を調製した。予
備乳濁液ＩおよびＩＩを、石鹸溶液Ｂの半分とモノマー投入物Ｃ１、および石鹸
溶液Ｂの半分とモノマー投入物Ｃを混合することにより調製した。反応器の温度
が７０℃に達したとき、触媒投入物Ｄを一度に反応器に導入した。同時に予備乳
濁液Ｉを９０分かけて反応器に供給した。その後、予備乳濁液ＩＩをそれに次ぐ
９０分をかけて反応器に供給した。また、促進剤投入物Ｅをモノマーが導入され
ている間に１８０分かけて反応器に供給した。その後、幾らかある未反応モノマ
ーを、３０分かけて反応器に導入された蒸解用の触媒投入物Ｆで除去した。次い
で反応器を３５℃まで冷却し、生物致死剤（Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ）を１．５％水
溶液として反応器に加えた。
、界面活性剤、開始剤、およびその他の成分の身元および量を要約する。 窒素の入り口弁、撹拌器、および温度計を備えたジャケット付きの多頚反応容
器に、最初の反応器投入物Ａを装入し、温度を７０℃まで上げた。 別個の容器で石鹸溶液Ｂおよびモノマー投入物Ｃ１およびＣ２を調製した。予
備乳濁液ＩおよびＩＩを、石鹸溶液Ｂの半分とモノマー投入物Ｃ１、および石鹸
溶液Ｂの半分とモノマー投入物Ｃを混合することにより調製した。反応器の温度
が７０℃に達したとき、触媒投入物Ｄを一度に反応器に導入した。同時に予備乳
濁液Ｉを９０分かけて反応器に供給した。その後、予備乳濁液ＩＩをそれに次ぐ
９０分をかけて反応器に供給した。また、促進剤投入物Ｅをモノマーが導入され
ている間に１８０分かけて反応器に供給した。その後、幾らかある未反応モノマ
ーを、３０分かけて反応器に導入された蒸解用の触媒投入物Ｆで除去した。次い
で反応器を３５℃まで冷却し、生物致死剤（Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ）を１．５％水
溶液として反応器に加えた。
【００３０】 結果としてのエマルジョンアクリルコポリマーは、ｐＨが約４．０から６．０
、重量分析により決定された固形分が約５０％、ブルックフィールド粘度計ＲＶ
（＃４＠１２ｒｐｍ）により決定された粘度が約１２，５００ｃｐｓ、示差走査
熱量測定（ＤＳＣ）により決定されたＴgが約−１７℃、ゲル含量が約１６％、
数平均分子量（ＭN）と重量平均分子量（ＭW）は両者ともゲル透過クロマトグラ
フィーにより決定され、ＭNが約１２，６９０から１４，１１６、ＭWが約５８，
０００から７３，０００であった。
、重量分析により決定された固形分が約５０％、ブルックフィールド粘度計ＲＶ
（＃４＠１２ｒｐｍ）により決定された粘度が約１２，５００ｃｐｓ、示差走査
熱量測定（ＤＳＣ）により決定されたＴgが約−１７℃、ゲル含量が約１６％、
数平均分子量（ＭN）と重量平均分子量（ＭW）は両者ともゲル透過クロマトグラ
フィーにより決定され、ＭNが約１２，６９０から１４，１１６、ＭWが約５８，
０００から７３，０００であった。
【００３１】 実施例２： 水で活性化するエマルジョンアクリルコポリマーを、連続重合を用いないこと
を除いて実施例１と同様に調製した。代わりに単一モノマー投入物Ｃを予め乳化
し、１８０分かけて反応器に供給した。コポリマーは、ｐＨが約４．０から６．
０、固形分が約５０％、粘度が約５，９００ｃｐｓ、Ｔgが約−１７℃、ゲル含
量が約２８％、ＭNが約１２，４００から１３，４００、およびＭWが約７７，０
００から８６，０００であった。
を除いて実施例１と同様に調製した。代わりに単一モノマー投入物Ｃを予め乳化
し、１８０分かけて反応器に供給した。コポリマーは、ｐＨが約４．０から６．
０、固形分が約５０％、粘度が約５，９００ｃｐｓ、Ｔgが約−１７℃、ゲル含
量が約２８％、ＭNが約１２，４００から１３，４００、およびＭWが約７７，０
００から８６，０００であった。
【００３２】 実施例３： アクリルコポリマーを、実施例１の連続重合反応の実験計画を用いて調製した
が、モノマー投入物にはその上にメタクリル酸メチルが含まれた。モノマーの重
量百分率は、ＢＡ１２％、２−ＥＨＡ４６％、ＭＡ８％、ＶＡｃ１２％、ＡＡ１
５％、ＭＡＡ３％、およびＭＭＡ５％であった。結果として得られるコポリマー
は、ｐＨが約４．０から６．０、固形分が約５２％、粘度が約２０，０００ｃｐ
ｓ、およびＴgが約−１５℃であった。実施例３のコポリマーは、実施例１およ
び実施例２と比べて不満足な画像転写特性を示した。
が、モノマー投入物にはその上にメタクリル酸メチルが含まれた。モノマーの重
量百分率は、ＢＡ１２％、２−ＥＨＡ４６％、ＭＡ８％、ＶＡｃ１２％、ＡＡ１
５％、ＭＡＡ３％、およびＭＭＡ５％であった。結果として得られるコポリマー
は、ｐＨが約４．０から６．０、固形分が約５２％、粘度が約２０，０００ｃｐ
ｓ、およびＴgが約−１５℃であった。実施例３のコポリマーは、実施例１およ
び実施例２と比べて不満足な画像転写特性を示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】 本発明のアクリルコポリマーは乾燥時に手で触れたとき非粘着性であるために
、その接着特性の評価には問題がある。それにもかかわらず、下記の方法を用い
てせん断強さ、９０°はく離、および１８０°はく離のデータを実施例２のコポ
リマーについて得た。すなわち、シリコーンでコーティングした剥離紙上にブル
ノーズ・コータを用いてポリマーをコーティングし、７０℃で１５分間接着剤を
乾燥することにより試験試料を調製した。乾燥被膜重量は約２０ｇ／ｍ2であっ
た。次いで乾燥した試料を湿らせたペーパータオルで拭き、それにより接着剤を
活性化させ、紙製の表面材料（Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ‘ｓ Ｆａｓｓｏ
ｎ Ｒｏｌｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｐａｉｎｅｓｖｉｌｌｅ，ＯＨから入手した
５０ｌｂ／連（約２３ｋｇ／連）のＤＳＸ（登録商標）紙で、高速加工用に設計
され明るい白色のコーティングされていない紙）に貼り付け、剥離ライナーを除
去した。次いで、露出したアクリルコポリマーの面を湿らせたペーパータオルで
拭き、それにより接着剤を活性化させ、次いでガラスまたはステンレススチール
製のパネルに付着させ、標準せん断、９０°はく離、および１８０°はく離試験
を行なった。
、その接着特性の評価には問題がある。それにもかかわらず、下記の方法を用い
てせん断強さ、９０°はく離、および１８０°はく離のデータを実施例２のコポ
リマーについて得た。すなわち、シリコーンでコーティングした剥離紙上にブル
ノーズ・コータを用いてポリマーをコーティングし、７０℃で１５分間接着剤を
乾燥することにより試験試料を調製した。乾燥被膜重量は約２０ｇ／ｍ2であっ
た。次いで乾燥した試料を湿らせたペーパータオルで拭き、それにより接着剤を
活性化させ、紙製の表面材料（Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ‘ｓ Ｆａｓｓｏ
ｎ Ｒｏｌｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｐａｉｎｅｓｖｉｌｌｅ，ＯＨから入手した
５０ｌｂ／連（約２３ｋｇ／連）のＤＳＸ（登録商標）紙で、高速加工用に設計
され明るい白色のコーティングされていない紙）に貼り付け、剥離ライナーを除
去した。次いで、露出したアクリルコポリマーの面を湿らせたペーパータオルで
拭き、それにより接着剤を活性化させ、次いでガラスまたはステンレススチール
製のパネルに付着させ、標準せん断、９０°はく離、および１８０°はく離試験
を行なった。
【００３５】 より具体的には、せん断はＰｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ
Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）の試験法＃７（第６版）に従って測定した。静荷
重５００ｇで、オーバーラップ寸法は１／２ｉｎ．×１／２ｉｎ．（約１３ｍｍ
×１３ｍｍ）であった。試験は、引張速度２０ｆｔ／分（約６．１ｍ／分）で室
温で行なった。 ９０°はく離は、ＰＳＴＣ試験＃２（第６版）に従って測定した。滞留時間は
２０分、引張速度は１２ｍ／分であった。 １８０°はく離は、ＰＳＴＣ試験＃１（第６版）に従って測定した。滞留時間
は２０分、引張速度は１２ｍ／分であった。 接着剤の性能試験の結果を表２に示した。破壊様式、すなわち紙のちぎれは「
ｐｔ」として括弧の中に示した。はく離の値は表面材料の破壊前の、試料の引裂
かれていない部分から決定された。
Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）の試験法＃７（第６版）に従って測定した。静荷
重５００ｇで、オーバーラップ寸法は１／２ｉｎ．×１／２ｉｎ．（約１３ｍｍ
×１３ｍｍ）であった。試験は、引張速度２０ｆｔ／分（約６．１ｍ／分）で室
温で行なった。 ９０°はく離は、ＰＳＴＣ試験＃２（第６版）に従って測定した。滞留時間は
２０分、引張速度は１２ｍ／分であった。 １８０°はく離は、ＰＳＴＣ試験＃１（第６版）に従って測定した。滞留時間
は２０分、引張速度は１２ｍ／分であった。 接着剤の性能試験の結果を表２に示した。破壊様式、すなわち紙のちぎれは「
ｐｔ」として括弧の中に示した。はく離の値は表面材料の破壊前の、試料の引裂
かれていない部分から決定された。
【００３６】
【表２】
【００３７】 本発明に従って調製した水で活性化する感圧性接着剤は、画像転移シートのイ
ンクを受容する接着剤成分として特に有用であり、その一実施形態を図に示す。
画像転移シート１０は４つの主要部材、すなわち柔軟性をもつ裏材２０、１層ま
たは多層の非透水性の層４０、親水性でインクを受容する、水で活性化する接着
剤６０、および保護用の水溶性の分離層８０を備える。より詳細には好ましい実
施形態において、柔軟性をもつ裏材は好ましくは外面２２および内面２４を有す
る紙シート２０を備える。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のきわめて薄い層２
６が紙シートの内面２４にコーティングされている。これに限定されないがＬＤ
ＰＥコーティング紙の例には、９ＬＤＭＴ−７０漂白／１３ＩＤＴＬとして市販
されているＪｅｎ−Ｃｏａｔ，Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｌｅｙａｎ，ＭＡ）から入手で
きる１連当たり９２ｌｂ（約４０ｋｇ）のコーティング紙がある。
ンクを受容する接着剤成分として特に有用であり、その一実施形態を図に示す。
画像転移シート１０は４つの主要部材、すなわち柔軟性をもつ裏材２０、１層ま
たは多層の非透水性の層４０、親水性でインクを受容する、水で活性化する接着
剤６０、および保護用の水溶性の分離層８０を備える。より詳細には好ましい実
施形態において、柔軟性をもつ裏材は好ましくは外面２２および内面２４を有す
る紙シート２０を備える。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のきわめて薄い層２
６が紙シートの内面２４にコーティングされている。これに限定されないがＬＤ
ＰＥコーティング紙の例には、９ＬＤＭＴ−７０漂白／１３ＩＤＴＬとして市販
されているＪｅｎ−Ｃｏａｔ，Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｌｅｙａｎ，ＭＡ）から入手で
きる１連当たり９２ｌｂ（約４０ｋｇ）のコーティング紙がある。
【００３８】 水に不溶のＵＶワニスの第一層４０ａがＬＤＰＥコーティング紙上にコーティ
ングされている。ワニスは液体として塗布することができ、次いで紫外線（ＵＶ
）で硬化される。一実施形態においてワニスは被膜重量（乾燥後に測定）が約１
〜５ｇ／ｍ2、より好ましくは約２．５〜４．５ｇ／ｍ2である。別法では、シリ
コーンの薄層（約０．５ｇ／ｍ2）がＵＶワニス層４０ａの代わりに用いられる
。 第二ＵＶワニス層４０ｂもまた水に不溶であり、第一ＵＶワニス層の上にコー
ティングされる。層４０ａおよび４０ｂは別個のコーティング段階で塗布される
ため、それらは境界面４２にわたって相互に分離できる。ＵＶワニスの第二層は
乾燥したＵＶワニスの第一層に約４〜６ｇ／ｍ2のコーティングで塗布される。
ングされている。ワニスは液体として塗布することができ、次いで紫外線（ＵＶ
）で硬化される。一実施形態においてワニスは被膜重量（乾燥後に測定）が約１
〜５ｇ／ｍ2、より好ましくは約２．５〜４．５ｇ／ｍ2である。別法では、シリ
コーンの薄層（約０．５ｇ／ｍ2）がＵＶワニス層４０ａの代わりに用いられる
。 第二ＵＶワニス層４０ｂもまた水に不溶であり、第一ＵＶワニス層の上にコー
ティングされる。層４０ａおよび４０ｂは別個のコーティング段階で塗布される
ため、それらは境界面４２にわたって相互に分離できる。ＵＶワニスの第二層は
乾燥したＵＶワニスの第一層に約４〜６ｇ／ｍ2のコーティングで塗布される。
【００３９】 これには限定されないがＵＶワニスの例には、Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ
Ｉｎｋ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｏｒｐ．（Ｍｏｒｇａｎｔｏｗｎ，ＮＣ）
から入手できるＥｎｖｉｒｏｃｕｒｅ ＵＶ−１８０１、およびＳｕｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）から入手できるＣｌｅａｒ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ ＲＣＡ０１２９１Ｒがある。Ｅｎｖｉｒｏｃｕｒｅ ＵＶ−１８０１は
非黄化性であり、すぐれた屈曲性および耐亀裂性を呈し、またすぐれた耐すり傷
性を提供する。Ｃｌｅａｒ Ｃｏａｔｉｎｇ ＲＣＡ０１２９１Ｒは光および温
度に対して安定であり、すぐれた接着力とともに高い光沢および披着性を示す。
Ｉｎｋ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｏｒｐ．（Ｍｏｒｇａｎｔｏｗｎ，ＮＣ）
から入手できるＥｎｖｉｒｏｃｕｒｅ ＵＶ−１８０１、およびＳｕｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）から入手できるＣｌｅａｒ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ ＲＣＡ０１２９１Ｒがある。Ｅｎｖｉｒｏｃｕｒｅ ＵＶ−１８０１は
非黄化性であり、すぐれた屈曲性および耐亀裂性を呈し、またすぐれた耐すり傷
性を提供する。Ｃｌｅａｒ Ｃｏａｔｉｎｇ ＲＣＡ０１２９１Ｒは光および温
度に対して安定であり、すぐれた接着力とともに高い光沢および披着性を示す。
【００４０】 シリコーンの薄層（約０．５ｇ／ｍ2）は第一ＵＶワニス層の代替え物として
用いることができる。その他のＵＶワニスの代替え物には水ベースのワニス、溶
剤ベースのワニス、およびホットメルトワニスがある。
用いることができる。その他のＵＶワニスの代替え物には水ベースのワニス、溶
剤ベースのワニス、およびホットメルトワニスがある。
【００４１】 上述のように調製した水を受容し、水で活性化するアクリルポリマー６０ａの
第一層を、第二ＵＶワニス層４０ｂに、好ましくは乾燥被膜重量約２０から２５
ｇ／ｍ2で直接コーティングする。このアクリルポリマーの第一層は水で活性化
し、湿ったとき粘着性になる。これは好ましくはマイヤーロッドを用いて塗布さ
れる。水を受容し、水で活性化するアクリルコポリマー６０ｂのより薄い層を、
フレキソ・グラビア印刷のコーティング技術を用いてアクリルポリマー６０ａの
第一層に、被膜重量約２から５ｇ／ｍ2で直接コーティングする。コポリマー６
０ｂの第二層をフレキソ印刷法で塗布することによって第一層６０ａ中に若干あ
るワイヤマークが塞がれ、接着剤コーティングの粗さが５０から７０％減少し、
最終製品の外観が改善される。
第一層を、第二ＵＶワニス層４０ｂに、好ましくは乾燥被膜重量約２０から２５
ｇ／ｍ2で直接コーティングする。このアクリルポリマーの第一層は水で活性化
し、湿ったとき粘着性になる。これは好ましくはマイヤーロッドを用いて塗布さ
れる。水を受容し、水で活性化するアクリルコポリマー６０ｂのより薄い層を、
フレキソ・グラビア印刷のコーティング技術を用いてアクリルポリマー６０ａの
第一層に、被膜重量約２から５ｇ／ｍ2で直接コーティングする。コポリマー６
０ｂの第二層をフレキソ印刷法で塗布することによって第一層６０ａ中に若干あ
るワイヤマークが塞がれ、接着剤コーティングの粗さが５０から７０％減少し、
最終製品の外観が改善される。
【００４２】 水溶性の保護分離層８０を、アクリルコポリマーの第二層６０ｂの外面にコー
ティングする。分離層は好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリビニルアル
コール（ＰＶＯＨ）、および水溶性デンプンからなり、水ベースのコーティング
材（固形分約８から９％）として塗布され、次いで被膜重量約１から２ｇ／ｍ2
まで乾燥される。好ましい分離層は、重量パーセントでＰＡＡ３％、ＰＶＯＨ２
％、デンプン３．５％、および水９１．５％を含むコーティング材として塗布す
る。より一般的には好適な分離層は、約１から８％の間のＰＡＡ、約１から５％
の間のＰＶＯＨ、および約２から１０％の間のデンプンを用いて調製することが
できる。好ましくは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐ
Ａから１．５％溶液として入手できるＫａｔｈｏｎ ＬＸなどの生物致死剤を貯
蔵寿命を向上させるために加える。
ティングする。分離層は好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリビニルアル
コール（ＰＶＯＨ）、および水溶性デンプンからなり、水ベースのコーティング
材（固形分約８から９％）として塗布され、次いで被膜重量約１から２ｇ／ｍ2
まで乾燥される。好ましい分離層は、重量パーセントでＰＡＡ３％、ＰＶＯＨ２
％、デンプン３．５％、および水９１．５％を含むコーティング材として塗布す
る。より一般的には好適な分離層は、約１から８％の間のＰＡＡ、約１から５％
の間のＰＶＯＨ、および約２から１０％の間のデンプンを用いて調製することが
できる。好ましくは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐ
Ａから１．５％溶液として入手できるＫａｔｈｏｎ ＬＸなどの生物致死剤を貯
蔵寿命を向上させるために加える。
【００４３】 画像転写シートにとって不可欠ではないが、粘着防止層は、製品の取り扱い易
さおよび貯蔵性を改善し、デスクトップ型プリンタを通るシートの送りを向上さ
せ、また一般に水で活性化するコポリマー層を外界の湿度から保護する。好まし
い実施形態のように適切に配合された場合、粘着防止層はまた画像転写シートの
印刷された画像と非画像領域との間のきれいな破断を助長する。デンプンは粘着
防止層に幾分脆さを与えることによりきれいな破断を助長する。これに対して完
全にＰＶＯＨで作製されたフィルムは余り脆さがなく、シートの画像領域に沿っ
て非画像領域を移動させる傾向がある。デンプンはまたきわめて高いＰＡＡの水
中透視性をバランスさせるのを助ける。完全にＰＡＡで形成された粘着防止層は
、湿度環境に曝されると大気から外界の湿気を吸収するに従って、手で触れたと
き粘着性になりやすい。
さおよび貯蔵性を改善し、デスクトップ型プリンタを通るシートの送りを向上さ
せ、また一般に水で活性化するコポリマー層を外界の湿度から保護する。好まし
い実施形態のように適切に配合された場合、粘着防止層はまた画像転写シートの
印刷された画像と非画像領域との間のきれいな破断を助長する。デンプンは粘着
防止層に幾分脆さを与えることによりきれいな破断を助長する。これに対して完
全にＰＶＯＨで作製されたフィルムは余り脆さがなく、シートの画像領域に沿っ
て非画像領域を移動させる傾向がある。デンプンはまたきわめて高いＰＡＡの水
中透視性をバランスさせるのを助ける。完全にＰＡＡで形成された粘着防止層は
、湿度環境に曝されると大気から外界の湿気を吸収するに従って、手で触れたと
き粘着性になりやすい。
【００４４】 粘着防止層の非水成分、すなわちＰＡＡ、ＰＶＯＨ、およびデンプンは、接着
剤および印刷可能な構造体の配合業界の技術者には周知の様々な製造業者から入
手できる。現在の好ましいＰＶＯＨは、ポリ酢酸ビニルの加アルコール分解によ
り製造された水溶性ポリマーのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）から入手できるＡｉｒｖｏｌ１０
７である。Ａｉｒｖｏｌ１０７は高い引張強さと、フィルムの成形し易さを兼ね
備える。現在の好ましいデンプンは、予めゼラチン化し、安定化し、架橋した最
小粒径９０を有するもち性のトウモロコシデンプン（リン酸ヒドロキシプロピル
二デンプン）のＣｅｒｅｓｔａｒ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．（Ｈａｍｍｏｎｄ，ＩＮ）
から入手できるＣｅｒｅｓｔａｒ１２６４０ Ｐｏｌａｒ Ｔｅｘ−Ｉｎｓｔａ
ｎｔ Ｓｔａｒｃｈである。
剤および印刷可能な構造体の配合業界の技術者には周知の様々な製造業者から入
手できる。現在の好ましいＰＶＯＨは、ポリ酢酸ビニルの加アルコール分解によ
り製造された水溶性ポリマーのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）から入手できるＡｉｒｖｏｌ１０
７である。Ａｉｒｖｏｌ１０７は高い引張強さと、フィルムの成形し易さを兼ね
備える。現在の好ましいデンプンは、予めゼラチン化し、安定化し、架橋した最
小粒径９０を有するもち性のトウモロコシデンプン（リン酸ヒドロキシプロピル
二デンプン）のＣｅｒｅｓｔａｒ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．（Ｈａｍｍｏｎｄ，ＩＮ）
から入手できるＣｅｒｅｓｔａｒ１２６４０ Ｐｏｌａｒ Ｔｅｘ−Ｉｎｓｔａ
ｎｔ Ｓｔａｒｃｈである。
【００４５】 粘着防止層は、画像転写シートの想像される用途次第で配合し直すことができ
る。例えば、画像転写シートが皮膚に対して、水で除去できる「入れ墨」を転写
するために用いられることになる場合は、粘着防止層は一実施形態において水８
４．５％、デンプンＡｉｒｖｏｌ１０７ ２．０％、水で活性化する接着剤１０
％、および生物致死剤Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ １．５％により配合される。接着剤
（上述）に湿ったとき皮膚に対する接着力を促進するような余分の粘着性を付与
する。
る。例えば、画像転写シートが皮膚に対して、水で除去できる「入れ墨」を転写
するために用いられることになる場合は、粘着防止層は一実施形態において水８
４．５％、デンプンＡｉｒｖｏｌ１０７ ２．０％、水で活性化する接着剤１０
％、および生物致死剤Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ １．５％により配合される。接着剤
（上述）に湿ったとき皮膚に対する接着力を促進するような余分の粘着性を付与
する。
【００４６】 層２０〜８０の各々の厚さは図１では誇張されていることを理解されたい。実
際には、例えば水で活性化するポリマー層が厚さ０．５と２ｍｉｌ（０．０１３
と０．０５ｍｍ）の間にあり、柔軟性をもつ裏材が同様の薄い寸法の厚さを有す
るラベルシートなどの画像転写シートは、薄いシートまたはロールとして調製す
ることができる。より好ましくは、水で活性化するコポリマーの２層はドットゲ
イン、すなわち画像転写シートに刷り込まれたインクのドットの横方向の動きを
最小にするように十分大きな組み合せ厚さを有する。これはある程度までプリン
タに左右されるが、一般にドットゲインは約１ｍｉｌ（約０．０２５ｍｍ）の組
み合せ厚さを有する水吸収性の材料（すなわち水で活性化するコポリマー層に粘
着防止層を加えたもの）で画像転写シートを構築することにより最小にすること
ができる。
際には、例えば水で活性化するポリマー層が厚さ０．５と２ｍｉｌ（０．０１３
と０．０５ｍｍ）の間にあり、柔軟性をもつ裏材が同様の薄い寸法の厚さを有す
るラベルシートなどの画像転写シートは、薄いシートまたはロールとして調製す
ることができる。より好ましくは、水で活性化するコポリマーの２層はドットゲ
イン、すなわち画像転写シートに刷り込まれたインクのドットの横方向の動きを
最小にするように十分大きな組み合せ厚さを有する。これはある程度までプリン
タに左右されるが、一般にドットゲインは約１ｍｉｌ（約０．０２５ｍｍ）の組
み合せ厚さを有する水吸収性の材料（すなわち水で活性化するコポリマー層に粘
着防止層を加えたもの）で画像転写シートを構築することにより最小にすること
ができる。
【００４７】 画像転写シート１０は室温および通常の相対湿度（約２５％ＲＨ未満）の乾燥
時に非粘着性である。しかしながら、粘着防止層８０は水溶性であり、水で活性
化するコポリマー層６０ａおよび６０ｂは水を受容し、水ベースのインクジェッ
ト用インク中の水などたとえ少量であっても水分に曝されたとき粘着性になる。
その結果、画像転写シートがインクジェットプリンタを通過し、画像を刷り込ま
れるとき、粘着領域がシートの上の層６０ａ、６０ｂ、および８０に形成される
。これらの層は薄くかつ水を受容し、それらは粘着防止層８０の外面から、第一
の親水性で、水で活性化するポリマー６０ａと第二のＵＶワニス層４０ｂとの境
界まで全断面にわたって活性になる。したがって、シートの粘着防止層の表面に
印刷されるが、シートは耐水性の第二のＵＶワニス層までの全域にわたって粘着
性になる。
時に非粘着性である。しかしながら、粘着防止層８０は水溶性であり、水で活性
化するコポリマー層６０ａおよび６０ｂは水を受容し、水ベースのインクジェッ
ト用インク中の水などたとえ少量であっても水分に曝されたとき粘着性になる。
その結果、画像転写シートがインクジェットプリンタを通過し、画像を刷り込ま
れるとき、粘着領域がシートの上の層６０ａ、６０ｂ、および８０に形成される
。これらの層は薄くかつ水を受容し、それらは粘着防止層８０の外面から、第一
の親水性で、水で活性化するポリマー６０ａと第二のＵＶワニス層４０ｂとの境
界まで全断面にわたって活性になる。したがって、シートの粘着防止層の表面に
印刷されるが、シートは耐水性の第二のＵＶワニス層までの全域にわたって粘着
性になる。
【００４８】 印刷された画像は、手圧を用いて今や粘着性であるシート面を対象物に貼り付
け、第一ＵＶワニスのフィルム層と柔軟性をもつ裏材に沿ってシートの非活性領
域を剥ぎ取ることにより対象物に直接転写することができる。構造体の画像（粘
着性）領域と非画像（非粘着性）領域の間できれいな破断が形成される。きれい
な破断は、脆い粘着防止層８０（デンプンで脆くした）および脆い第二（内側）
ＵＶワニス層４０により容易になる。残るのは、第二ＵＶワニスのフィルム層に
よりその外面で保護された鮮明な、転写された画像である。
け、第一ＵＶワニスのフィルム層と柔軟性をもつ裏材に沿ってシートの非活性領
域を剥ぎ取ることにより対象物に直接転写することができる。構造体の画像（粘
着性）領域と非画像（非粘着性）領域の間できれいな破断が形成される。きれい
な破断は、脆い粘着防止層８０（デンプンで脆くした）および脆い第二（内側）
ＵＶワニス層４０により容易になる。残るのは、第二ＵＶワニスのフィルム層に
よりその外面で保護された鮮明な、転写された画像である。
【００４９】 実施例１〜３で行なった印刷試験の結果、実施例１および２の水で活性化する
アクリルコポリマーを用いてすぐれた画像転写、すなわちインクジェットプリン
タを通過させ基板に貼り付けた後、通常８０％を超え、１００％に達することさ
えある画像転写を提供する画像転写シートを形成することができることが判明し
た。しかしながら、実施例３を用いて調製した類似の構造体は、部分的な画像転
写のみの余り満足できない結果をもたらした。
アクリルコポリマーを用いてすぐれた画像転写、すなわちインクジェットプリン
タを通過させ基板に貼り付けた後、通常８０％を超え、１００％に達することさ
えある画像転写を提供する画像転写シートを形成することができることが判明し
た。しかしながら、実施例３を用いて調製した類似の構造体は、部分的な画像転
写のみの余り満足できない結果をもたらした。
【００５０】 本発明の実施例２に従って調製した水で活性化する組成物を用いて、上記の方
法で画像転写シートを構築し、インクジェットプリンタで濃淡のない画像を印刷
し、転写された画像の質を評価することができるように２４枚の異なる基板に貼
り付けた。各ケースにおいて、水で活性化するコポリマーを被膜重量約２４から
３０ｇ／ｍ2（乾燥重量）で塗布した。画像シートを基板に室温で手圧を用いて
貼り付けた後、剥離ライナーおよびシートの非画像領域を剥ぎ取る前に、画像シ
ートを基板の上に約１から３分滞留させた。これはシート中に幾らかある過剰の
水分が多孔性の基板を透過することを可能にした。次いで、剥離ライナーおよび
シートの非画像領域を剥ぎ取り、基板に転写された画像を残した。一般に、水分
を吸収する紙の基板上では画像は約１分間の滞留でよいが、ガラスの基板上では
画像を約２または３分間滞留させた。画像転写試験の結果を表３に示した。
法で画像転写シートを構築し、インクジェットプリンタで濃淡のない画像を印刷
し、転写された画像の質を評価することができるように２４枚の異なる基板に貼
り付けた。各ケースにおいて、水で活性化するコポリマーを被膜重量約２４から
３０ｇ／ｍ2（乾燥重量）で塗布した。画像シートを基板に室温で手圧を用いて
貼り付けた後、剥離ライナーおよびシートの非画像領域を剥ぎ取る前に、画像シ
ートを基板の上に約１から３分滞留させた。これはシート中に幾らかある過剰の
水分が多孔性の基板を透過することを可能にした。次いで、剥離ライナーおよび
シートの非画像領域を剥ぎ取り、基板に転写された画像を残した。一般に、水分
を吸収する紙の基板上では画像は約１分間の滞留でよいが、ガラスの基板上では
画像を約２または３分間滞留させた。画像転写試験の結果を表３に示した。
【００５１】
【表３】
【００５２】 表３に示したように、本発明の組成物は４つを除いた全ての試験用基板に対し
て室温ですぐれた画像転写を促進した。用語「良」、「普通」、「劣」は刷り込
まれた画像シートから基板への画像転写を記述するために用いる。よく画定され
た、滑らかな縁を有する濃淡のない画像（ｓｏｌｉｄ ｉｍａｇｅ）に対して、
用語「良」は画像が基板にきれいに（ほぼ完全に）転写されたことを意味し、「
普通」は画像が切れた縁をもつが、他の点では画像がよく転写されていることを
意味し、また「劣」は転写された画像が切れていて、部分的な転写のみであるこ
とを意味する。表３に一覧表示した４つを除いた全ての基板に対し、実施例２に
従って配合した、水で活性化するアクリルコポリマーで作製された構造体はすぐ
れた画像転写を提供し、基本的に刷り込まれた画像の１００％が画像転写シート
から基板に転写された。これに対して、最もよい市販の画像転写シートは６０％
から８０％の画像転写を提供するにすぎないと思われる。蝋引きされた表面およ
び露出した粗い木材の表面は画像転写を十分に受け付けなかった。画像転写は、
ゆっくり剥ぎ取った場合とは対照的に剥離ライナーを素早く、流体運動で剥ぎ取
った場合に改良された。
て室温ですぐれた画像転写を促進した。用語「良」、「普通」、「劣」は刷り込
まれた画像シートから基板への画像転写を記述するために用いる。よく画定され
た、滑らかな縁を有する濃淡のない画像（ｓｏｌｉｄ ｉｍａｇｅ）に対して、
用語「良」は画像が基板にきれいに（ほぼ完全に）転写されたことを意味し、「
普通」は画像が切れた縁をもつが、他の点では画像がよく転写されていることを
意味し、また「劣」は転写された画像が切れていて、部分的な転写のみであるこ
とを意味する。表３に一覧表示した４つを除いた全ての基板に対し、実施例２に
従って配合した、水で活性化するアクリルコポリマーで作製された構造体はすぐ
れた画像転写を提供し、基本的に刷り込まれた画像の１００％が画像転写シート
から基板に転写された。これに対して、最もよい市販の画像転写シートは６０％
から８０％の画像転写を提供するにすぎないと思われる。蝋引きされた表面およ
び露出した粗い木材の表面は画像転写を十分に受け付けなかった。画像転写は、
ゆっくり剥ぎ取った場合とは対照的に剥離ライナーを素早く、流体運動で剥ぎ取
った場合に改良された。
【００５３】 最もよい結果は、濃淡のない画像および濃淡のない縁を有する画像で見られた
。多くの部分からなる非画像領域をもつ小さな、込み入った図案は、不満足な画
像転写を示す傾向があった。また画像転写は、画像領域のインク分を減少させる
につれて落ちる傾向がある。したがって淡い画像（例えば淡青色、ピンクなど）
は、鮮やかな濃淡のない色の画像よりも完全には転写されない傾向がある。一般
にｄｐｉ（１インチ当たりのドット数）で表されるインク到達範囲が高い場合、
よりよい質の画像およびよりよい画像転写を生ずる。
。多くの部分からなる非画像領域をもつ小さな、込み入った図案は、不満足な画
像転写を示す傾向があった。また画像転写は、画像領域のインク分を減少させる
につれて落ちる傾向がある。したがって淡い画像（例えば淡青色、ピンクなど）
は、鮮やかな濃淡のない色の画像よりも完全には転写されない傾向がある。一般
にｄｐｉ（１インチ当たりのドット数）で表されるインク到達範囲が高い場合、
よりよい質の画像およびよりよい画像転写を生ずる。
【００５４】 ときどき画像転写構造体で観察される別の現象に「後縁」効果があり、これは
基板に画像を貼り付けた後に、刷り込まれた転写シートを基板から剥ぎ取るとき
に起こることがある。これは基板から転写シートを剥ぎ取る場合に関わった剥離
角とせん断力の関数と考えられる。貼り付けられた転写シートを一端で把持し基
板から持ち上げるとき、初期の剥離角は鋭角で比較的低いせん断力が生ずる。し
かしながら、このプロセスの終わりに画像転写シートの後縁が基板および転写さ
れた画像から剥ぎ取られるとき、剥離角は鈍角で、より大きなせん断力が生ずる
。
基板に画像を貼り付けた後に、刷り込まれた転写シートを基板から剥ぎ取るとき
に起こることがある。これは基板から転写シートを剥ぎ取る場合に関わった剥離
角とせん断力の関数と考えられる。貼り付けられた転写シートを一端で把持し基
板から持ち上げるとき、初期の剥離角は鋭角で比較的低いせん断力が生ずる。し
かしながら、このプロセスの終わりに画像転写シートの後縁が基板および転写さ
れた画像から剥ぎ取られるとき、剥離角は鈍角で、より大きなせん断力が生ずる
。
【００５５】 一般に滑らかな縁を有する、よく画定された濃淡のない画像では、転写シート
の非画像部分が、基板上に残される輪郭のはっきりした明確な画像領域からきれ
いに切り離される。しかしながら、不規則な込み入った図案および／または非常
に明るい（低い色密度）画像では、転写シートの小さな非画像部分が画像領域の
後縁から完全には離れることができず、むしろ基板上に残ることがある。これが
起こった場合、少量の非画像残留転写シート材料は、その残留分にテープ片を押
し付け、基板から残留分を持ち上げることにより、転写された画像に影響を及ぼ
すことなく除去することができる。
の非画像部分が、基板上に残される輪郭のはっきりした明確な画像領域からきれ
いに切り離される。しかしながら、不規則な込み入った図案および／または非常
に明るい（低い色密度）画像では、転写シートの小さな非画像部分が画像領域の
後縁から完全には離れることができず、むしろ基板上に残ることがある。これが
起こった場合、少量の非画像残留転写シート材料は、その残留分にテープ片を押
し付け、基板から残留分を持ち上げることにより、転写された画像に影響を及ぼ
すことなく除去することができる。
【００５６】 本発明に従って調製した画像転写シートの上に印刷された画像の色質を評価す
るために、色密度試験を３種類の異なるインクジェットプリンタ、すなわちＣａ
ｎｏｎ（Ｂｕｂｂｌｅ Ｊｅｔ）６２０、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ６９
４Ｃ、およびＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ６００により行なった。各ケースにおい
て、画像転写シート（「試料」）は３６０ｄｐｉに設定したインクジェットプリ
ンタを通して送られ、色付き画像（黄、藍色、黒、または赤紫色）を刷り込まれ
た。画像を白色の写真複写用紙の基板に転写し、色密度（印刷された画像から反
射された光の強度を測定し、無次元の量として表す）を、デンシトメーターＸ−
Ｒｉｔｅ（登録商標）Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．４２８を用いて評価した。また比較の
ために通常の写真複写用紙（「ペーパー」）に同じ色付き画像を刷り込み、色密
度を評価した。高い色密度が低い色密度よりも好ましく、０．０５単位以上の差
は有意であると考えられる。試験結果を表４に示した。
るために、色密度試験を３種類の異なるインクジェットプリンタ、すなわちＣａ
ｎｏｎ（Ｂｕｂｂｌｅ Ｊｅｔ）６２０、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ６９
４Ｃ、およびＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ６００により行なった。各ケースにおい
て、画像転写シート（「試料」）は３６０ｄｐｉに設定したインクジェットプリ
ンタを通して送られ、色付き画像（黄、藍色、黒、または赤紫色）を刷り込まれ
た。画像を白色の写真複写用紙の基板に転写し、色密度（印刷された画像から反
射された光の強度を測定し、無次元の量として表す）を、デンシトメーターＸ−
Ｒｉｔｅ（登録商標）Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．４２８を用いて評価した。また比較の
ために通常の写真複写用紙（「ペーパー」）に同じ色付き画像を刷り込み、色密
度を評価した。高い色密度が低い色密度よりも好ましく、０．０５単位以上の差
は有意であると考えられる。試験結果を表４に示した。
【００５７】
【表４】
【００５８】 表４に示したように、本発明の画像転写シートは３種類の全てのインクジェッ
トプリンタで容易に刷り込まれた。シートから転写された画像は高い色密度、す
なわちほとんどの色に対して普通の写真複写用紙の密度よりもさらに高い色密度
を特徴とした。
トプリンタで容易に刷り込まれた。シートから転写された画像は高い色密度、す
なわちほとんどの色に対して普通の写真複写用紙の密度よりもさらに高い色密度
を特徴とした。
【００５９】 粘着防止層の水を吸収する性質および水で活性化するポリマー（接着剤）層の
ために基板に貼り付けられた転写画像を、例えば画像を湿らせた布で拭き取るこ
とにより基板から除去することができるということの価値を理解されたい。画像
を保護するＵＶワニスのフィルムは普通の家庭用洗剤で除去することができる。
しかしながら、ある用途においてはより恒久的な画像が所望され、例えば１また
は複数の架橋成分または層を構造体中に組み込むことによりそれを形成すること
ができる。例えば、架橋促進剤の層を水で活性化するポリマーの１または複数の
層の最上部にコーティングしてもよい。次いでインクジェット用インク中の水で
活性化することにより、すなわち水が構造体中に移行するにつれてそれが架橋剤
を水で活性化するコポリマー層中に運ぶことにより架橋を促進することができる
。これらに限定されないが架橋促進剤の例には、酢酸亜鉛、ジンクオクトアート
、アルミニウムアセチルアセトナート、および炭酸ジルコニルアンモニウムなど
の亜鉛、アルミニウム、およびジルコニウムの塩がある。このような架橋剤０．
２から約２重量％を水で活性化するポリマーの最上層にコーティングして浸出す
る架橋剤層を形成する。
ために基板に貼り付けられた転写画像を、例えば画像を湿らせた布で拭き取るこ
とにより基板から除去することができるということの価値を理解されたい。画像
を保護するＵＶワニスのフィルムは普通の家庭用洗剤で除去することができる。
しかしながら、ある用途においてはより恒久的な画像が所望され、例えば１また
は複数の架橋成分または層を構造体中に組み込むことによりそれを形成すること
ができる。例えば、架橋促進剤の層を水で活性化するポリマーの１または複数の
層の最上部にコーティングしてもよい。次いでインクジェット用インク中の水で
活性化することにより、すなわち水が構造体中に移行するにつれてそれが架橋剤
を水で活性化するコポリマー層中に運ぶことにより架橋を促進することができる
。これらに限定されないが架橋促進剤の例には、酢酸亜鉛、ジンクオクトアート
、アルミニウムアセチルアセトナート、および炭酸ジルコニルアンモニウムなど
の亜鉛、アルミニウム、およびジルコニウムの塩がある。このような架橋剤０．
２から約２重量％を水で活性化するポリマーの最上層にコーティングして浸出す
る架橋剤層を形成する。
【００６０】 別の実施形態において、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）などのエポキシで
官能化したモノマーを、水で活性化するコポリマーの調製に用いられるモノマー
混合物に添加することができる。熱で活性化された架橋（例えば約１２０℃）は
水耐久性の三次元マトリックスをもたらすことになる。これに限定されないがエ
ポキシ含有ＰＳＡを通して架橋する例は、米国特許第４，８１２，５４１号（Ｍ
ａｌｌｙａ他による）に見られ、これは参照により本明細書に合体する。別法で
は耐水性の改良は、モノマー混合物中にメタクリル酸トリフルオロエチルなどの
フルオロアクリル酸モノマーを組み込むことにより目標に導くことができる。結
果として得られるポリマーは水で活性化するが、また幾分水耐久性でもあるはず
である。
官能化したモノマーを、水で活性化するコポリマーの調製に用いられるモノマー
混合物に添加することができる。熱で活性化された架橋（例えば約１２０℃）は
水耐久性の三次元マトリックスをもたらすことになる。これに限定されないがエ
ポキシ含有ＰＳＡを通して架橋する例は、米国特許第４，８１２，５４１号（Ｍ
ａｌｌｙａ他による）に見られ、これは参照により本明細書に合体する。別法で
は耐水性の改良は、モノマー混合物中にメタクリル酸トリフルオロエチルなどの
フルオロアクリル酸モノマーを組み込むことにより目標に導くことができる。結
果として得られるポリマーは水で活性化するが、また幾分水耐久性でもあるはず
である。
【００６１】 他の変形形態および修正形態もまた本発明の範囲に入る。例えばＵＶ硬化性接
着剤を第二接着剤として使用することができる。上記の水で活性化するポリマー
を２層コーティングする代わりに、ＵＶワニスに隣接する水で活性化する層の１
つをＵＶ硬化可能なＰＳＡに換えることができる。一旦硬化すると、ＵＶ硬化可
能なＰＳＡ層が転写された画像の水堅牢度または耐久性を改善することになる。
これに限定されないがＵＶ硬化可能なＰＳＡの例は米国特許第５，６８６，５０
４号（Ａｎｇによる）に見られ、これは参照により本明細書に合体する。他の好
適なＵＶ硬化可能な接着剤は、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａ
ｒｋ，ＮＣ）、およびＨ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ Ｃｏ．（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）
から入手できる。
着剤を第二接着剤として使用することができる。上記の水で活性化するポリマー
を２層コーティングする代わりに、ＵＶワニスに隣接する水で活性化する層の１
つをＵＶ硬化可能なＰＳＡに換えることができる。一旦硬化すると、ＵＶ硬化可
能なＰＳＡ層が転写された画像の水堅牢度または耐久性を改善することになる。
これに限定されないがＵＶ硬化可能なＰＳＡの例は米国特許第５，６８６，５０
４号（Ａｎｇによる）に見られ、これは参照により本明細書に合体する。他の好
適なＵＶ硬化可能な接着剤は、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａ
ｒｋ，ＮＣ）、およびＨ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ Ｃｏ．（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）
から入手できる。
【００６２】 本明細書に記載したその他の画像転写構造および水で活性化するアクリルコポ
リマーの使用法は、本出願と同時出願の「Ｉｍａｇｅ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｓｈ
ｅｅｔｓ ａｎｄ ａ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｔ
ｈｅ Ｓａｍｅ」という名称の米国特許出願に見られ、これは参照により本明細
書に合体する。この出願もまた画像転写シートの好ましい製造方法を開示する。
リマーの使用法は、本出願と同時出願の「Ｉｍａｇｅ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｓｈ
ｅｅｔｓ ａｎｄ ａ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｔ
ｈｅ Ｓａｍｅ」という名称の米国特許出願に見られ、これは参照により本明細
書に合体する。この出願もまた画像転写シートの好ましい製造方法を開示する。
【００６３】 本発明はインクジェットプリンタと共に使用することには限定されず、他のプ
リンタ、ペン、および水ベースのインクを用いる塗布具と共に利用することがで
き、またイソプロパノールなどの匹敵するヒドロキシル化した溶剤を対象とする
こともできる。各ケースにおいてアクリルコポリマーは、水または溶剤に曝され
たとき活性（粘着性）になり、画像をもつシートの粘着性の領域は基板に転写可
能になる。本発明は印刷された文章、すなわちアルファベットと数字を組み合せ
た文字には限定されない。それとは反対に本明細書に記載の接着剤および構造体
は、文章、画像だけでなくあらゆる種類の図を伴う様々な用途に用いることを意
図している。したがって、こどもが水ベースのインクで画像転写シートに絵を描
き、それによりシートの画像のある領域を活性化し、次いで手圧を使って絵を基
板に転写することができる。 この記述および特許請求の範囲を通じて、数の範囲に関係する用語「約」は具
陳された低および高の両方の値に変更を加えることを意図している。
リンタ、ペン、および水ベースのインクを用いる塗布具と共に利用することがで
き、またイソプロパノールなどの匹敵するヒドロキシル化した溶剤を対象とする
こともできる。各ケースにおいてアクリルコポリマーは、水または溶剤に曝され
たとき活性（粘着性）になり、画像をもつシートの粘着性の領域は基板に転写可
能になる。本発明は印刷された文章、すなわちアルファベットと数字を組み合せ
た文字には限定されない。それとは反対に本明細書に記載の接着剤および構造体
は、文章、画像だけでなくあらゆる種類の図を伴う様々な用途に用いることを意
図している。したがって、こどもが水ベースのインクで画像転写シートに絵を描
き、それによりシートの画像のある領域を活性化し、次いで手圧を使って絵を基
板に転写することができる。 この記述および特許請求の範囲を通じて、数の範囲に関係する用語「約」は具
陳された低および高の両方の値に変更を加えることを意図している。
図は、本発明により調製したインクジェットで刷り込み可能な、水で活性化す
る構造体の一実施形態の概略の断面図である。
る構造体の一実施形態の概略の断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 133/08 Ｃ０９Ｊ 133/08 ４Ｊ１００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA34 2H113 AA03 BC01 DA53 EA10 3B005 FB18 FB23 FC08Z GB03 4D075 AA04 AC43 CA47 DC27 EA35 EB22 4J040 DE021 DE022 DF041 DF042 DG011 DG012 GA05 GA07 HA256 HC14 HD02 HD15 JA03 JA09 JB04 KA11 KA18 KA38 LA02 MB03 NA21 PA34 4J100 AG04Q AJ02S AL03P AL03R AL04P CA06 EA07 JA03
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）１または複数種のアクリル酸アルキル、（ｂ）アクリ
ル酸メチル、（ｃ）酢酸ビニル、および（ｄ）メタクリル酸および／またはアク
リル酸を含み、メタクリル酸メチルを含まないモノマー混合物から形成されたア
クリルコポリマーであって、前記アクリルコポリマーが、（ａ）フィルムとして
注型され、乾燥されたとき手で触れた場合に非粘着性であり、（ｂ）画像を刷り
込まれたとき粘着性になり、基板にすぐれた画像転写をもたらすことができるよ
うになるアクリルコポリマーを含む、水で活性化する接着剤。 - 【請求項２】 １または複数種のアクリル酸アルキルがアクリル酸ブチル、
アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、およびその混合物からな
る群から選択される、請求項１に記載の水で活性化する接着剤。 - 【請求項３】 モノマー混合物がアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチル
ヘキシルの両方を含む、請求項１に記載の水で活性化する接着剤。 - 【請求項４】 コポリマーが、モノマーの全重量を基準にして、 （ａ）そのアルキル基が炭素原子を約４から約８個有する、１または複数種の
アクリル酸アルキルを約４０から７０重量％、 （ｂ）アクリル酸メチルを約５から１５重量％、 （ｃ）酢酸ビニルを約５から２０重量％、および （ｄ）メタクリル酸、アクリル酸、またはメタクリル酸とアクリル酸の混合物
を約５から２５重量％含むモノマー混合物から形成される、請求項１に記載の水
で活性化する接着剤。 - 【請求項５】 モノマー混合物がメタクリル酸約１から５重量％およびアク
リル酸約５から２０重量％を含む、請求項４に記載の水で活性化する接着剤。 - 【請求項６】 モノマー混合物がモノマーの全重量を基準にして重量パーセ
ントで、アクリル酸ブチルを約１２％、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４８
％、アクリル酸メチルを約９％、酢酸ビニルを約１２％、アクリル酸を約１６％
、およびメタクリル酸を約３％含む、請求項４に記載の水で活性化する接着剤。 - 【請求項７】 アクリルコポリマーが少なくとも８０％の画像転写を提供す
ることができる、請求項１に記載の水で活性化する接着剤。 - 【請求項８】 基本的に（ａ）１または複数種のアクリル酸アルキル、（ｂ
）アクリル酸メチル、（ｃ）酢酸ビニル、および（ｄ）メタクリル酸および／ま
たはアクリル酸からなるモノマー混合物から形成されたアクリルコポリマーであ
って、前記アクリルコポリマーが、（ａ）フィルムとして注型され、乾燥された
とき手で触れた場合に非粘着性であり、（ｂ）画像を刷り込まれたとき粘着性に
なり、基板にすぐれた画像転写をもたらすことができるようになるアクリルコポ
リマーを含む、水で活性化する接着剤。 - 【請求項９】 基本的に、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、メタクリル酸、およびアクリル酸からなる
モノマー混合物から形成されたアクリルコポリマーであって、前記コポリマーが
フィルムとして注型され、乾燥されたとき手で触れた場合に非粘着性であり、イ
ンクジェットプリンタで濃淡のない画像を刷り込まれたとき粘着性になり、基板
にすぐれた画像転写をもたらすことができるようになるアクリルコポリマーを含
む、水で活性化する接着剤。 - 【請求項１０】 モノマー混合物がモノマーの全重量を基準にして重量パー
セントで、アクリル酸ブチルを約１０から２０％、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルを約４０から６０％、アクリル酸メチルを約５から１５％、酢酸ビニルを約１
０から２０％、アクリル酸を約５から２０％、およびメタクリル酸を約１から５
％を含む、請求項９に記載の水で活性化する接着剤。
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|---|---|---|---|
| US09/071,502 US6124417A (en) | 1995-08-25 | 1998-05-01 | Water-activatable polymers for ink-jet imprintable constructions |
| US09/071,502 | 1998-05-01 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1999
- 1999-05-03 MX MXPA00010728A patent/MXPA00010728A/es unknown
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- 1999-05-03 EP EP99922777A patent/EP1086187A1/en not_active Withdrawn
- 1999-05-03 BR BR9911780-0A patent/BR9911780A/pt not_active IP Right Cessation
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