JP2003020376A - 加工性改良剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
加工性改良剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2003020376A JP2003020376A JP2001209638A JP2001209638A JP2003020376A JP 2003020376 A JP2003020376 A JP 2003020376A JP 2001209638 A JP2001209638 A JP 2001209638A JP 2001209638 A JP2001209638 A JP 2001209638A JP 2003020376 A JP2003020376 A JP 2003020376A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copolymer
- vinyl chloride
- chloride resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】塩化ビニル系樹脂をシート等に成形する際エア
ーマークとフローマークの発生を抑える。 【解決手段】メタクリル酸メチル５０〜９９重量％と、
芳香族ビニル化合物１〜５０重量％とこれらと共重合可
能な他種の単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物
を重合させることにより得られ、かつ比粘度が０．３〜
１．８である共重合体（Ａ）７０〜９９重量部及びメタ
クリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを
除くメタクリル酸エステル４０〜１００重量％および／
またはアクリル酸エステル４０〜９９重量％、及びこれ
らと共重合可能なその他単量体０〜５０重量％からなる
単量体混合物を重合してなる共重合体（Ｂ）１〜３０重
量部からなる共重合体混合物で、かつ該共重合体混合物
０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜
２.０である塩化ビニル系樹脂用加工性改良剤を配合す
る。
ーマークとフローマークの発生を抑える。 【解決手段】メタクリル酸メチル５０〜９９重量％と、
芳香族ビニル化合物１〜５０重量％とこれらと共重合可
能な他種の単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物
を重合させることにより得られ、かつ比粘度が０．３〜
１．８である共重合体（Ａ）７０〜９９重量部及びメタ
クリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを
除くメタクリル酸エステル４０〜１００重量％および／
またはアクリル酸エステル４０〜９９重量％、及びこれ
らと共重合可能なその他単量体０〜５０重量％からなる
単量体混合物を重合してなる共重合体（Ｂ）１〜３０重
量部からなる共重合体混合物で、かつ該共重合体混合物
０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜
２.０である塩化ビニル系樹脂用加工性改良剤を配合す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高分子加工性改良剤
およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。
およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂はその特性をいかして成
形材料等に広く用いられているが、熱分解温度が加工温
度に近い、流動性に乏しいなど種々の加工に関する問題
を有している。これらの欠点を克服しようとする多くの
技術が知られている。その大要は塩化ビニルに他の単量
体を共重合する、あるいは塩化ビニル樹脂に可塑剤、他
の樹脂様物を混合する方法などである。しかし、これら
の方法は塩化ビニル樹脂固有の優れた物理的、化学的性
質を維持したまま加工に関する問題を解決できないとい
う欠点を有している。たとえば、可塑剤の添加または塩
化ビニルに他の単量体を共重合した場合には得られた成
形体の機械的強度が劣る。また他の樹脂様物を混合する
ものの多くは、樹脂の溶融粘度を低下させて見かけ上加
工性を向上させるものであるが、塩化ビニル樹脂との相
溶性が優れないためにゲル化が不充分で得られた成形体
の機械的性質、透明性が劣る。
形材料等に広く用いられているが、熱分解温度が加工温
度に近い、流動性に乏しいなど種々の加工に関する問題
を有している。これらの欠点を克服しようとする多くの
技術が知られている。その大要は塩化ビニルに他の単量
体を共重合する、あるいは塩化ビニル樹脂に可塑剤、他
の樹脂様物を混合する方法などである。しかし、これら
の方法は塩化ビニル樹脂固有の優れた物理的、化学的性
質を維持したまま加工に関する問題を解決できないとい
う欠点を有している。たとえば、可塑剤の添加または塩
化ビニルに他の単量体を共重合した場合には得られた成
形体の機械的強度が劣る。また他の樹脂様物を混合する
ものの多くは、樹脂の溶融粘度を低下させて見かけ上加
工性を向上させるものであるが、塩化ビニル樹脂との相
溶性が優れないためにゲル化が不充分で得られた成形体
の機械的性質、透明性が劣る。
【０００３】一方、塩化ビニル樹脂の成形加工時におけ
るゲル化を促進したり、成形体の外観を向上させること
を目的としてメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体を加工性改良剤として配合する方法が提案されてい
る。この方法によればゲル化の程度の高い塩化ビニル樹
脂成形体が得られ、成形体の機械的性質、透明性を保持
したまま、加工性を改良することが可能である。さら
に、高温での破断伸びが向上することにより、深絞り成
形が可能になるばかりでなく、真空成形や異型押出にも
適用可能となる。これら従来の加工性改良剤を配合した
塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー成形等によって
シート状に成形する際、エアーマークを減少させること
ができる。しかし、同時にシート表面にフローマークが
発生し、成形品の商品価値を落とすという欠点も持ち合
わせている。
るゲル化を促進したり、成形体の外観を向上させること
を目的としてメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体を加工性改良剤として配合する方法が提案されてい
る。この方法によればゲル化の程度の高い塩化ビニル樹
脂成形体が得られ、成形体の機械的性質、透明性を保持
したまま、加工性を改良することが可能である。さら
に、高温での破断伸びが向上することにより、深絞り成
形が可能になるばかりでなく、真空成形や異型押出にも
適用可能となる。これら従来の加工性改良剤を配合した
塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー成形等によって
シート状に成形する際、エアーマークを減少させること
ができる。しかし、同時にシート表面にフローマークが
発生し、成形品の商品価値を落とすという欠点も持ち合
わせている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、成形技術や配合
技術の向上に伴いシートの品質がよくなっていることか
ら、シート表面に発生するフローマークの問題が重要視
されるようになり、フローマークを減少させる技術の開
発に対する要求が高まってきている。従来の加工性改良
剤の欠点として挙げられるのがフローマークの発生であ
り、フローマークの発生を抑制しつつ、塩化ビニルのゲ
ル化を促進し、エアーマークを減少させることが可能な
加工性改良剤は、産業上、非常に有用である。
技術の向上に伴いシートの品質がよくなっていることか
ら、シート表面に発生するフローマークの問題が重要視
されるようになり、フローマークを減少させる技術の開
発に対する要求が高まってきている。従来の加工性改良
剤の欠点として挙げられるのがフローマークの発生であ
り、フローマークの発生を抑制しつつ、塩化ビニルのゲ
ル化を促進し、エアーマークを減少させることが可能な
加工性改良剤は、産業上、非常に有用である。
【０００５】成形体の機械的特性や透明性を低下させる
ことなく塩化ビニル樹脂の成形加工時におけるゲル化を
促進したり、流動性や二次成形性を向上させる方法とし
てメタクリル酸メチルを主成分とするアクリル系高分子
加工性改良剤はいくつか提案されている。例えば、特公
昭５２-１７４５号公報に開示されているものは（１）
５５〜９０重量％のメチルメタクリレート１０〜４５重
量％のアクリル酸エステルおよび０〜２０重量％の共重
合可能な他の単量体からなる共重合体成分（Ａ）５１〜
９９重量％とポリメチルメタクリレート成分（Ｂ）１〜
４９重量％からなり、（Ａ）の単量体成分を重合後その
重合系に（Ｂ）の単量体成分を添加して重合するか、も
しくは（Ｂ）の単量体成分を重合後その重合系に（Ａ）
の単量体成分を重合してえられる二段重合物、または
（２）５５〜９０重量％のメチルメタクリレート１０〜
４５重量％のアクリル酸エステルおよび０〜２０重量％
の共重合可能な他の単量体からなる共重合体成分（Ａ）
５１〜９９重量％とポリメチルメタクリレート成分
（Ｂ）１〜４９重量％からなり、（Ａ）と（Ｂ）とを個
別に乳化重合後、ラテックス状でブレンドした後、凝固
して得られる重合体混合物が硬質塩化ビニルのみならず
軟質塩化ビニルに対しても優れた分散性を示す加工性改
良剤であるとの記載がある。
ことなく塩化ビニル樹脂の成形加工時におけるゲル化を
促進したり、流動性や二次成形性を向上させる方法とし
てメタクリル酸メチルを主成分とするアクリル系高分子
加工性改良剤はいくつか提案されている。例えば、特公
昭５２-１７４５号公報に開示されているものは（１）
５５〜９０重量％のメチルメタクリレート１０〜４５重
量％のアクリル酸エステルおよび０〜２０重量％の共重
合可能な他の単量体からなる共重合体成分（Ａ）５１〜
９９重量％とポリメチルメタクリレート成分（Ｂ）１〜
４９重量％からなり、（Ａ）の単量体成分を重合後その
重合系に（Ｂ）の単量体成分を添加して重合するか、も
しくは（Ｂ）の単量体成分を重合後その重合系に（Ａ）
の単量体成分を重合してえられる二段重合物、または
（２）５５〜９０重量％のメチルメタクリレート１０〜
４５重量％のアクリル酸エステルおよび０〜２０重量％
の共重合可能な他の単量体からなる共重合体成分（Ａ）
５１〜９９重量％とポリメチルメタクリレート成分
（Ｂ）１〜４９重量％からなり、（Ａ）と（Ｂ）とを個
別に乳化重合後、ラテックス状でブレンドした後、凝固
して得られる重合体混合物が硬質塩化ビニルのみならず
軟質塩化ビニルに対しても優れた分散性を示す加工性改
良剤であるとの記載がある。
【０００６】同様に特公昭５３-２８９８号公報に開示
されているものは（１）５５〜９０重量％のメチルメタ
クリレート１０〜４５重量％のアクリル酸エステルおよ
び０〜２０重量％の共重合可能な他の単量体からなる共
重合体成分（Ａ）５１〜９９重量％と、９０重量％以上
のメタクリル酸メチルと１０重量％以下の他の共重合可
能な他の単量体（Ｂ）１〜４９重量％からなり、（Ａ）
の単量体成分を重合後その重合系に（Ｂ）の単量体成分
を添加して重合するか、もしくは（Ｂ）の単量体成分を
重合後その重合系に（Ａ）の単量体成分を重合してえら
れる二段重合物、または（２）５５〜９０重量％のメチ
ルメタクリレート１０〜４５重量％のアクリル酸エステ
ルおよび０〜２０重量％の共重合可能な他の単量体から
なる共重合体成分（Ａ）５１〜９９重量％と、９０重量
％以上のメタクリル酸メチルと１０重量％以下の他の共
重合可能な他の単量体（Ｂ）１〜４９重量％からなり、
（Ａ）と（Ｂ）とを個別に乳化重合後、ラテックス状で
ブレンドした後、凝固して得られる重合体混合物が硬質
塩化ビニルのみならず軟質塩化ビニルに対しても優れた
分散性を示す加工性改良剤であるとの記載がある。
されているものは（１）５５〜９０重量％のメチルメタ
クリレート１０〜４５重量％のアクリル酸エステルおよ
び０〜２０重量％の共重合可能な他の単量体からなる共
重合体成分（Ａ）５１〜９９重量％と、９０重量％以上
のメタクリル酸メチルと１０重量％以下の他の共重合可
能な他の単量体（Ｂ）１〜４９重量％からなり、（Ａ）
の単量体成分を重合後その重合系に（Ｂ）の単量体成分
を添加して重合するか、もしくは（Ｂ）の単量体成分を
重合後その重合系に（Ａ）の単量体成分を重合してえら
れる二段重合物、または（２）５５〜９０重量％のメチ
ルメタクリレート１０〜４５重量％のアクリル酸エステ
ルおよび０〜２０重量％の共重合可能な他の単量体から
なる共重合体成分（Ａ）５１〜９９重量％と、９０重量
％以上のメタクリル酸メチルと１０重量％以下の他の共
重合可能な他の単量体（Ｂ）１〜４９重量％からなり、
（Ａ）と（Ｂ）とを個別に乳化重合後、ラテックス状で
ブレンドした後、凝固して得られる重合体混合物が硬質
塩化ビニルのみならず軟質塩化ビニルに対しても優れた
分散性を示す加工性改良剤であるとの記載がある。
【０００７】前記公報記載の樹脂組成物は塩化ビニル樹
脂が有する特性を低下させず、塩化ビニル樹脂のゲル化
を促進する加工性の優れた樹脂組成物であり、得られる
成形品の表面状態、透明性および２次加工性、エアーマ
ークに優れたものとすることができるが、カレンダー成
形加工時にはカレンダーシート表面にフローマークが発
生し、成形品の商品価値を落とすという欠点も同時に持
ち合わせている。本発明は成形時のエアーマーク発生を
防ぎ、同時にフローマークを抑制することができる加工
性改良剤、および塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
であり、これらの技術とは異なる。
脂が有する特性を低下させず、塩化ビニル樹脂のゲル化
を促進する加工性の優れた樹脂組成物であり、得られる
成形品の表面状態、透明性および２次加工性、エアーマ
ークに優れたものとすることができるが、カレンダー成
形加工時にはカレンダーシート表面にフローマークが発
生し、成形品の商品価値を落とすという欠点も同時に持
ち合わせている。本発明は成形時のエアーマーク発生を
防ぎ、同時にフローマークを抑制することができる加工
性改良剤、および塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
であり、これらの技術とは異なる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは塩化ビニル
系樹脂をシート状に成形する際のフローマーク発生の問
題を解決し、且つ、エアマークの減少に効果のある加工
性改良剤について鋭意検討を行った結果、（Ａ）メタク
リル酸メチル５０〜９９重量％と、芳香族ビニル化合物
１〜５０重量％とこれらと共重合可能な他種の単量体０
〜３０重量％からなる単量体混合物を重合させることに
より得られ、且つ１００ｃｃのトルエンに０．４ｇを溶
解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜１．８である
共重合体７０〜９９重量部及び（Ｂ）メタクリル酸メチ
ル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリ
ル酸エステル４０〜１００重量％および／またはアクリ
ル酸エステル４０〜９９重量％、及びこれらと共重合可
能なその他単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物
を重合してなる共重合体１〜３０重量部からなる共重合
体混合物で、且つ１００ｃｃのトルエンに該共重合体混
合物０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．
３〜２.０である共重合体混合物が、この問題を解決す
る上で特異的に効果を発揮すること、すなわち、かかる
共重合体混合物を加工性改良剤として塩化ビニル系樹脂
に特定量配合することにより、シート成形においてエア
マーク減少の加工性改良効果が得られるとともに、フロ
ーマーク発生を大幅に抑制できることを見出し、本発明
に到達した。
系樹脂をシート状に成形する際のフローマーク発生の問
題を解決し、且つ、エアマークの減少に効果のある加工
性改良剤について鋭意検討を行った結果、（Ａ）メタク
リル酸メチル５０〜９９重量％と、芳香族ビニル化合物
１〜５０重量％とこれらと共重合可能な他種の単量体０
〜３０重量％からなる単量体混合物を重合させることに
より得られ、且つ１００ｃｃのトルエンに０．４ｇを溶
解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜１．８である
共重合体７０〜９９重量部及び（Ｂ）メタクリル酸メチ
ル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリ
ル酸エステル４０〜１００重量％および／またはアクリ
ル酸エステル４０〜９９重量％、及びこれらと共重合可
能なその他単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物
を重合してなる共重合体１〜３０重量部からなる共重合
体混合物で、且つ１００ｃｃのトルエンに該共重合体混
合物０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．
３〜２.０である共重合体混合物が、この問題を解決す
る上で特異的に効果を発揮すること、すなわち、かかる
共重合体混合物を加工性改良剤として塩化ビニル系樹脂
に特定量配合することにより、シート成形においてエア
マーク減少の加工性改良効果が得られるとともに、フロ
ーマーク発生を大幅に抑制できることを見出し、本発明
に到達した。
【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）メタクリル酸メ
チル５０〜９９重量％、芳香族ビニル化合物１〜５０重
量％及びこれらと共重合可能なその他単量体０〜３０重
量％からなる単量体混合物を重合させることにより得ら
れ、且つ１００ｃｃのトルエンに０．４ｇを溶解して３
０℃で測定した比粘度が０．３〜１．８である共重合体
７０〜９９重量部及び（Ｂ）メタクリル酸メチル０〜６
０重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エス
テル４０〜１００重量％および／またはアクリル酸エス
テル４０〜９９重量％、及びこれらと共重合可能なその
他単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物を重合し
てなる共重合体１〜３０重量部［（Ａ）と（Ｂ）合わせ
て１００重量部］からなる共重合体組成物であって、且
つ１００ｃｃのトルエンに該共重合体組成物０．４ｇを
溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜２.０であ
る共重合体組成物からなる塩化ビニル系樹脂用加工性改
良剤（請求項１）、共重合体組成物を１００ｃｃのトル
エンに０．４ｇ溶解して３０℃で測定した比粘度が０．
３〜１．５である請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用加
工性改良剤（請求項２）及び塩化ビニル系樹脂１００重
量部と請求項１又は２に記載の塩化ビニル系樹脂用加工
性改良剤０．１〜２０重量部からなる塩化ビニル系樹脂
組成物（請求項３）からなる。
チル５０〜９９重量％、芳香族ビニル化合物１〜５０重
量％及びこれらと共重合可能なその他単量体０〜３０重
量％からなる単量体混合物を重合させることにより得ら
れ、且つ１００ｃｃのトルエンに０．４ｇを溶解して３
０℃で測定した比粘度が０．３〜１．８である共重合体
７０〜９９重量部及び（Ｂ）メタクリル酸メチル０〜６
０重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エス
テル４０〜１００重量％および／またはアクリル酸エス
テル４０〜９９重量％、及びこれらと共重合可能なその
他単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物を重合し
てなる共重合体１〜３０重量部［（Ａ）と（Ｂ）合わせ
て１００重量部］からなる共重合体組成物であって、且
つ１００ｃｃのトルエンに該共重合体組成物０．４ｇを
溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜２.０であ
る共重合体組成物からなる塩化ビニル系樹脂用加工性改
良剤（請求項１）、共重合体組成物を１００ｃｃのトル
エンに０．４ｇ溶解して３０℃で測定した比粘度が０．
３〜１．５である請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用加
工性改良剤（請求項２）及び塩化ビニル系樹脂１００重
量部と請求項１又は２に記載の塩化ビニル系樹脂用加工
性改良剤０．１〜２０重量部からなる塩化ビニル系樹脂
組成物（請求項３）からなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、前記のごとく塩
化ビニル樹脂がもつ優れた物理的特性を損なうことなく
溶融加工時のゲル化を促進し、シート成形時のエアーマ
ークの減少という本来の加工性改良剤がもつ特性を保持
しながら、フローマーク発生の問題を解決するという観
点から、メタクリル酸メチル５０〜９９重量％と、芳香
族ビニル化合物１〜５０重量％とこれらと共重合可能な
他種の単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を重
合させることにより得られ、且つ１００ｃｃのトルエン
に０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３
〜１．８である共重合体（Ａ）７０〜９９重量部及びメ
タクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチル
を除くメタクリル酸エステル４０〜１００重量％および
／またはアクリル酸エステル４０〜９９重量％、及びこ
れらと共重合可能な他種の単量体０〜５０重量％からな
る単量体混合物を重合してなる共重合体（Ｂ）１〜３０
重量部［（Ａ）と（Ｂ）合わせて１００重量部］からな
る共重合体混合物で、且つ１００ｃｃのトルエンに該共
重合体混合物０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘
度が０．３〜２.０である共重合体混合物がこの問題を
解決する上で特異的に効果を発揮することを見出した点
にある。
化ビニル樹脂がもつ優れた物理的特性を損なうことなく
溶融加工時のゲル化を促進し、シート成形時のエアーマ
ークの減少という本来の加工性改良剤がもつ特性を保持
しながら、フローマーク発生の問題を解決するという観
点から、メタクリル酸メチル５０〜９９重量％と、芳香
族ビニル化合物１〜５０重量％とこれらと共重合可能な
他種の単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を重
合させることにより得られ、且つ１００ｃｃのトルエン
に０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３
〜１．８である共重合体（Ａ）７０〜９９重量部及びメ
タクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチル
を除くメタクリル酸エステル４０〜１００重量％および
／またはアクリル酸エステル４０〜９９重量％、及びこ
れらと共重合可能な他種の単量体０〜５０重量％からな
る単量体混合物を重合してなる共重合体（Ｂ）１〜３０
重量部［（Ａ）と（Ｂ）合わせて１００重量部］からな
る共重合体混合物で、且つ１００ｃｃのトルエンに該共
重合体混合物０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘
度が０．３〜２.０である共重合体混合物がこの問題を
解決する上で特異的に効果を発揮することを見出した点
にある。
【００１１】本発明に用いる加工性改良剤は、メタクリ
ル酸メチル５０〜９９重量％と、芳香族ビニル化合物１
〜５０重量％とこれらと共重合可能な他種の単量体０〜
３０重量％からなる単量体混合物を重合させることによ
り得られ、且つ１００ｃｃのトルエンに０．４ｇを溶解
して３０℃で測定した比粘度が０．３〜１．８である共
重合体（Ａ）７０〜９９重量部及びメタクリル酸メチル
０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリル
酸エステル４０〜１００重量％および／またはアクリル
酸エステル４０〜９９重量％、及びこれらと共重合可能
なその他単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物を
重合してなる共重合体（Ｂ）１〜３０重量部［（Ａ）と
（Ｂ）合わせて１００重量部］からなる共重合体混合物
で、且つ１００ｃｃのトルエンに該共重合体混合物０．
４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜２.
０である共重合体混合物である。
ル酸メチル５０〜９９重量％と、芳香族ビニル化合物１
〜５０重量％とこれらと共重合可能な他種の単量体０〜
３０重量％からなる単量体混合物を重合させることによ
り得られ、且つ１００ｃｃのトルエンに０．４ｇを溶解
して３０℃で測定した比粘度が０．３〜１．８である共
重合体（Ａ）７０〜９９重量部及びメタクリル酸メチル
０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリル
酸エステル４０〜１００重量％および／またはアクリル
酸エステル４０〜９９重量％、及びこれらと共重合可能
なその他単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物を
重合してなる共重合体（Ｂ）１〜３０重量部［（Ａ）と
（Ｂ）合わせて１００重量部］からなる共重合体混合物
で、且つ１００ｃｃのトルエンに該共重合体混合物０．
４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜２.
０である共重合体混合物である。
【００１２】本発明で用いる共重合体（Ａ）中のメタク
リル酸メチルの割合は５０〜９９％で、好ましくは７０
〜９５％、より好ましくは７５〜９０％であり、この範
囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル
化促進効果が十分得られなくなり、また塩化ビニル系樹
脂が本来有している透明性が損われる傾向がある。
リル酸メチルの割合は５０〜９９％で、好ましくは７０
〜９５％、より好ましくは７５〜９０％であり、この範
囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル
化促進効果が十分得られなくなり、また塩化ビニル系樹
脂が本来有している透明性が損われる傾向がある。
【００１３】共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル化合物の
割合は１〜５０％で、好ましくは５〜３０％、より好ま
しくは１０〜２５％であり、この範囲を逸脱すると塩化
ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得
られなくなり、また塩化ビニル系樹脂が本来有している
透明性が損われる傾向がある。
割合は１〜５０％で、好ましくは５〜３０％、より好ま
しくは１０〜２５％であり、この範囲を逸脱すると塩化
ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得
られなくなり、また塩化ビニル系樹脂が本来有している
透明性が損われる傾向がある。
【００１４】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルスチレ
ン、および核置換スチレン等であって、それらは単独
で、あるいは２種以上合わせて用いられる。工業的に入
手しやすいという点からスチレン特に好ましい。
α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルスチレ
ン、および核置換スチレン等であって、それらは単独
で、あるいは２種以上合わせて用いられる。工業的に入
手しやすいという点からスチレン特に好ましい。
【００１５】本発明で用いる共重合体（Ａ）中のその他
共重合可能な単量体の割合は０〜３０％で、好ましくは
０〜２０％、より好ましくは０〜１０％であり、この範
囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合ののゲ
ル化促進効果が十分得られず、塩化ビニル系樹脂が本来
有している透明性が損われる傾向がある。その他共重合
可能な単量体として、例えば、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸シクロヘキシル等の炭素数１から１８のアルキ
ル基を有するメタクリル酸エステル；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル等の炭素数１から１８のアルキル基を有する
アクリル酸エステル；スチレン、α-メチルスチレン、
クロルスチレン、ビニルスチレン、および核置換スチレ
ン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等の不飽和ニトリル；メタクリル酸グリシ
ジル、ジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル等の多官
能性単量体があげられる。これらは単独で、あるいは２
種以上合わせて用いられる。
共重合可能な単量体の割合は０〜３０％で、好ましくは
０〜２０％、より好ましくは０〜１０％であり、この範
囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合ののゲ
ル化促進効果が十分得られず、塩化ビニル系樹脂が本来
有している透明性が損われる傾向がある。その他共重合
可能な単量体として、例えば、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸シクロヘキシル等の炭素数１から１８のアルキ
ル基を有するメタクリル酸エステル；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル等の炭素数１から１８のアルキル基を有する
アクリル酸エステル；スチレン、α-メチルスチレン、
クロルスチレン、ビニルスチレン、および核置換スチレ
ン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等の不飽和ニトリル；メタクリル酸グリシ
ジル、ジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル等の多官
能性単量体があげられる。これらは単独で、あるいは２
種以上合わせて用いられる。
【００１６】本発明で用いる共重合体（Ｂ）中のメタク
リル酸メチルの割合は０〜６０重量％で、好ましくは５
〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％であ
り、この範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した
場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビ
ニル系樹脂が本来有している透明性が損われる。
リル酸メチルの割合は０〜６０重量％で、好ましくは５
〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％であ
り、この範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した
場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビ
ニル系樹脂が本来有している透明性が損われる。
【００１７】本発明で用いる共重合体（Ｂ）中のメタク
リル酸メチル以外のメタアクリル酸エステルの割合は４
０〜１００重量％で、好ましくは５０〜９５重量％、よ
り好ましくは６０〜９０重量％であり、この範囲を逸脱
すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効
果が十分得られずシートに未ゲル化物が残ったり、塩化
ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる。メタ
アクリル酸エステルとして、例えば、炭素数２から１８
のアルキル基を有するものであり、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
へキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これ
らは単独で、または２種以上を併せ用いられる。特に好
ましいのはメタクリル酸ブチルである。本発明で用いる
共重合体（Ｂ）中のアクリル酸エステルの割合は４０〜
９９重量％で、好ましくは５０〜９５重量％、より好ま
しくは６０〜９０重量％であり、この範囲を逸脱すると
塩化ビニル系樹脂に配合した場合ののゲル化促進効果が
十分得られずシートに未ゲル化物が残ったり、塩化ビニ
ル系樹脂が本来有している透明性が損われる傾向があ
る。
リル酸メチル以外のメタアクリル酸エステルの割合は４
０〜１００重量％で、好ましくは５０〜９５重量％、よ
り好ましくは６０〜９０重量％であり、この範囲を逸脱
すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効
果が十分得られずシートに未ゲル化物が残ったり、塩化
ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる。メタ
アクリル酸エステルとして、例えば、炭素数２から１８
のアルキル基を有するものであり、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
へキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これ
らは単独で、または２種以上を併せ用いられる。特に好
ましいのはメタクリル酸ブチルである。本発明で用いる
共重合体（Ｂ）中のアクリル酸エステルの割合は４０〜
９９重量％で、好ましくは５０〜９５重量％、より好ま
しくは６０〜９０重量％であり、この範囲を逸脱すると
塩化ビニル系樹脂に配合した場合ののゲル化促進効果が
十分得られずシートに未ゲル化物が残ったり、塩化ビニ
ル系樹脂が本来有している透明性が損われる傾向があ
る。
【００１８】アクリル酸エステルは、例えば、炭素数１
から１８のアルキル基を有するものであり、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２-エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸
シクロヘキシルなどがあげられる。これらは単独で、ま
たは二種以上を併せ用いられる。特に好ましいのはアク
リル酸ブチルである。メチルメテクリレート以外のメタ
クリル酸エステルとアクリル酸エステルはいずれか一方
でも又両方を合わせて用いてもよい。
から１８のアルキル基を有するものであり、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２-エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸
シクロヘキシルなどがあげられる。これらは単独で、ま
たは二種以上を併せ用いられる。特に好ましいのはアク
リル酸ブチルである。メチルメテクリレート以外のメタ
クリル酸エステルとアクリル酸エステルはいずれか一方
でも又両方を合わせて用いてもよい。
【００１９】本発明で用いる共重合体（Ｂ）中の他の共
重合可能な単量体の割合は０〜５０重量％で、好ましく
は０〜４０重量％、より好ましくは０〜３０重量％であ
り、この範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した
場合のゲル化促進効果が十分得られずシートに未ゲル化
物が残ったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明
性が損われる傾向がある。
重合可能な単量体の割合は０〜５０重量％で、好ましく
は０〜４０重量％、より好ましくは０〜３０重量％であ
り、この範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した
場合のゲル化促進効果が十分得られずシートに未ゲル化
物が残ったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明
性が損われる傾向がある。
【００２０】その他共重合可能な単量体として、例え
ば、スチレン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、
ビニルスチレン、および核置換スチレン等の芳香族ビニ
ル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
不飽和ニトリル；メタクリル酸グリシジル、ジビニルベ
ンゼン、メタクリル酸アリル等の多官能性単量体があげ
られる。これらは単独で、あるいは２種以上合わせて用
いられる。その他共重合可能な単量体は、本発明の加工
性改良剤の特性であるエアーマーク、フローマークに関
して、実用的な問題を発生しない程度に１種以上を用い
ることができる。
ば、スチレン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、
ビニルスチレン、および核置換スチレン等の芳香族ビニ
ル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
不飽和ニトリル；メタクリル酸グリシジル、ジビニルベ
ンゼン、メタクリル酸アリル等の多官能性単量体があげ
られる。これらは単独で、あるいは２種以上合わせて用
いられる。その他共重合可能な単量体は、本発明の加工
性改良剤の特性であるエアーマーク、フローマークに関
して、実用的な問題を発生しない程度に１種以上を用い
ることができる。
【００２１】本発明における共重合体（Ａ）の比粘度
（１００ｃｃのトルエン中に０．４ｇのポリマーを溶解
して３０℃で測定）は０．３〜１．８で、好ましくは
０．４〜１．５、さらに好ましくは０．５〜１．５であ
りこの範囲外では本発明の目的を十分に達成することが
できにくくなる。
（１００ｃｃのトルエン中に０．４ｇのポリマーを溶解
して３０℃で測定）は０．３〜１．８で、好ましくは
０．４〜１．５、さらに好ましくは０．５〜１．５であ
りこの範囲外では本発明の目的を十分に達成することが
できにくくなる。
【００２２】本発明における共重合体混合物の比粘度
（１００ｃｃのトルエン中に０．４ｇのポリマーを溶解
して３０℃で測定）は０．３〜２．０、好ましくは０．
４〜１．５、さらに好ましくは０．５〜１．２であり、
この範囲外では本発明の目的を十分に達成することがで
きにくくなる。
（１００ｃｃのトルエン中に０．４ｇのポリマーを溶解
して３０℃で測定）は０．３〜２．０、好ましくは０．
４〜１．５、さらに好ましくは０．５〜１．２であり、
この範囲外では本発明の目的を十分に達成することがで
きにくくなる。
【００２３】共重合体（Ａ）の比粘度が０．３未満であ
ると本発明の特徴であるシート成形時におけるエアーマ
ーク改良効果が不十分になるとともに、塩ビ系樹脂のゲ
ル化促進能力が低下する。一方、比粘度が１．８を超え
ると実用上問題となる程度のフローマークが発生してし
まう。共重合体混合物の比粘度が０．３未満であると本
発明の特徴であるシート成形時におけるエアーマーク改
良効果が不十分になるとともに、塩化ビニル系樹脂のゲ
ル化促進能力が低下する。一方、比粘度が２．０を超え
ると実用上問題となる程度のフローマークが発生してし
まう。
ると本発明の特徴であるシート成形時におけるエアーマ
ーク改良効果が不十分になるとともに、塩ビ系樹脂のゲ
ル化促進能力が低下する。一方、比粘度が１．８を超え
ると実用上問題となる程度のフローマークが発生してし
まう。共重合体混合物の比粘度が０．３未満であると本
発明の特徴であるシート成形時におけるエアーマーク改
良効果が不十分になるとともに、塩化ビニル系樹脂のゲ
ル化促進能力が低下する。一方、比粘度が２．０を超え
ると実用上問題となる程度のフローマークが発生してし
まう。
【００２４】比粘度は重合条件によって調整することが
できる。例えば、触媒量を減量したり重合温度を下げる
ことにより比粘度を上げることが可能であり、逆に触媒
量を増量したり重合温度を上げることで比粘度を下げる
ことが可能である。共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）は
別々に重合して得ることができるが、共重合体（Ａ）を
重合し、その共重合体（Ａ）の存在下に共重合体（Ｂ）
の単量体混合物を加えて重合してもよい。後者のほうが
簡便で、加工性改良効果の点で優れている。
できる。例えば、触媒量を減量したり重合温度を下げる
ことにより比粘度を上げることが可能であり、逆に触媒
量を増量したり重合温度を上げることで比粘度を下げる
ことが可能である。共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）は
別々に重合して得ることができるが、共重合体（Ａ）を
重合し、その共重合体（Ａ）の存在下に共重合体（Ｂ）
の単量体混合物を加えて重合してもよい。後者のほうが
簡便で、加工性改良効果の点で優れている。
【００２５】本発明に用いる加工性改良剤は、単量体混
合物を乳化剤、連鎖移動剤、および重合開始剤などの存
在下に乳化重合して得ることができる。
合物を乳化剤、連鎖移動剤、および重合開始剤などの存
在下に乳化重合して得ることができる。
【００２６】前記乳化剤としては公知のものを用いるこ
とができ、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン
性界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、さらにアル
キルアミン塩などのカチオン性界面活性剤を使用するこ
とができる。
とができ、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン
性界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、さらにアル
キルアミン塩などのカチオン性界面活性剤を使用するこ
とができる。
【００２７】前記重合開始剤としては、水溶性や油溶性
の重合開始剤、レドックス系の重合開始剤を使用するこ
とができ、たとえば通常の過硫酸塩などの無機開始剤、
もしくは有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用いる
か、または前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートなどを組み合わせ、レドックス系重合開始剤
として用いることもできる。開始剤として特に好ましい
ものは、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウムなどであり、好ましい有機過酸化物としては
t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルな
どである。
の重合開始剤、レドックス系の重合開始剤を使用するこ
とができ、たとえば通常の過硫酸塩などの無機開始剤、
もしくは有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用いる
か、または前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートなどを組み合わせ、レドックス系重合開始剤
として用いることもできる。開始剤として特に好ましい
ものは、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウムなどであり、好ましい有機過酸化物としては
t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルな
どである。
【００２８】前記連鎖移動剤としては公知のものを用い
ることができ、たとえば主鎖の炭素数が４〜１２のアル
キルメルカプタンが好ましい。具体的には、n−オクチ
ルメルカプタン、t−オクチルメルカプタン、t−ドデシ
ルメルカプタンなどをあげることができる。
ることができ、たとえば主鎖の炭素数が４〜１２のアル
キルメルカプタンが好ましい。具体的には、n−オクチ
ルメルカプタン、t−オクチルメルカプタン、t−ドデシ
ルメルカプタンなどをあげることができる。
【００２９】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いら
れる塩化ビニル系樹脂には特に限定はなく、従来から使
用されている塩化ビニル系樹脂であれば使用しうる。具
体的には、ポリ塩化ビニル、好ましくは８０％以上の塩
化ビニルとこれと共重合可能な単量体、例えば酢酸ビニ
ル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルなど２
０％以下の単量体との共重合体や後塩素化ポリ塩化ビニ
ルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種
以上を併用してもよい。
れる塩化ビニル系樹脂には特に限定はなく、従来から使
用されている塩化ビニル系樹脂であれば使用しうる。具
体的には、ポリ塩化ビニル、好ましくは８０％以上の塩
化ビニルとこれと共重合可能な単量体、例えば酢酸ビニ
ル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルなど２
０％以下の単量体との共重合体や後塩素化ポリ塩化ビニ
ルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種
以上を併用してもよい。
【００３０】本発明の組成物における塩化ビニル系樹脂
に対する加工性改良剤の配合割合は、塩化ビニル系樹脂
重量１００部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量
部である。該添加量が、０．１重量部未満の場合にはエ
アーマークや塩化ビニル系樹脂のゲル化促進効果に問題
が生じ、２０重量部をこえた場合にはフローマークの問
題が生じ、さらに溶融粘度が著しく増加することで加工
機のモーターに大きな負荷を与えるため好ましくない。
に対する加工性改良剤の配合割合は、塩化ビニル系樹脂
重量１００部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量
部である。該添加量が、０．１重量部未満の場合にはエ
アーマークや塩化ビニル系樹脂のゲル化促進効果に問題
が生じ、２０重量部をこえた場合にはフローマークの問
題が生じ、さらに溶融粘度が著しく増加することで加工
機のモーターに大きな負荷を与えるため好ましくない。
【００３１】共重合体混合物の共重合体混合物ラテック
スからの回収方法としては、例えば硫酸、塩酸、りん酸
等の酸、または塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム
等の塩の電解質により酸凝固もしくは塩析させてた後、
熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い粉末状の共重
合体混合物を回収する。また、噴霧乾燥法、凍結乾燥法
等の回収法も採用可能である。
スからの回収方法としては、例えば硫酸、塩酸、りん酸
等の酸、または塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム
等の塩の電解質により酸凝固もしくは塩析させてた後、
熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い粉末状の共重
合体混合物を回収する。また、噴霧乾燥法、凍結乾燥法
等の回収法も採用可能である。
【００３２】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、本
発明の効果を損なわない限り、安定剤、滑剤、衝撃改良
剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤などを加えてもよ
い。前記のごとき本発明の組成物は、エアマークを減少
させ、同時にフローマークの発生を抑制させて、光沢を
持つシート状の成形品を製造することができる。
発明の効果を損なわない限り、安定剤、滑剤、衝撃改良
剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤などを加えてもよ
い。前記のごとき本発明の組成物は、エアマークを減少
させ、同時にフローマークの発生を抑制させて、光沢を
持つシート状の成形品を製造することができる。
【００３３】
【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００３４】（実施例１）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７５重量
部、スチレン１５重量部の単量体混合液（１）を５時間
で連続添加した後、更に１時間攪拌重合を行い共重合体
（Ａ）を得た。続いて共重合体（Ｂ）としてメタクリル
酸メチル５重量部、アクリル酸ブチル５重量部の単量体
混合液（２）を１時間で連続添加した後更に３時間攪拌
重合を行い反応終了させ、共重合体混合物ラテックスを
得た。共重合体混合物ラテックスを塩酸水溶液で凝固さ
せ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い粉末状の
共重合体混合物を経て、以下の試験に供した。得られた
結果を表１に示した。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７５重量
部、スチレン１５重量部の単量体混合液（１）を５時間
で連続添加した後、更に１時間攪拌重合を行い共重合体
（Ａ）を得た。続いて共重合体（Ｂ）としてメタクリル
酸メチル５重量部、アクリル酸ブチル５重量部の単量体
混合液（２）を１時間で連続添加した後更に３時間攪拌
重合を行い反応終了させ、共重合体混合物ラテックスを
得た。共重合体混合物ラテックスを塩酸水溶液で凝固さ
せ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い粉末状の
共重合体混合物を経て、以下の試験に供した。得られた
結果を表１に示した。
【００３５】（ｉ）比粘度測定
得られた共重合体又は共重合体混合物０．４gを精秤
し、１００ｃｃのトルエンに溶解させ、３０℃の水浴中
で一定温度に保ったユーベロード型粘度計を用いて比粘
度を測定した。
し、１００ｃｃのトルエンに溶解させ、３０℃の水浴中
で一定温度に保ったユーベロード型粘度計を用いて比粘
度を測定した。
【００３６】（ii）フローマーク試験
フローマークの評価はシートの目視によって行った。評
価用の試料は８インチラボテストロールを用い、ロール
温度２００℃、回転数が前ロール１７ｒｐｍ、後ロール
１６ｒｐｍで３分間樹脂組成物を混練して得たロールシ
ート（シート厚０．５ｍｍ、巾３５ｃｍ）を用いた。こ
のロールシートを観察し、フローマークがほとんど見ら
れないものを５、フローマークが若干見られるものを
４、フローマークは見られるが実用上問題ないものを
３、フローマークが発生して実用上問題のあるものを
２、フローマークが著しく劣っているものを１として、
５段階で評価した。フローマークの評価には、平均重合
度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−１０
０８、鐘淵化学工業製）１００重量部にオクチルスズ系
安定剤（ＦＤ−９０、昭島化学製）１．３重量部、複合
高分子エステル（Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ−７８、コグニスジ
ャパン製）０．６重量部、ポリオールエステル（Ｌｏｘ
ｉｏｌＧＨ−４、コグニスジャパン製）０．６重量部、
衝撃強化剤（カネエースＢ−５１、鐘淵化学工業製）１
２重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１
１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したもの
に、得られた粉末状共重合体混合物を2重量部配合して
塩化ビニル系樹脂組成物とし評価に用いた。
価用の試料は８インチラボテストロールを用い、ロール
温度２００℃、回転数が前ロール１７ｒｐｍ、後ロール
１６ｒｐｍで３分間樹脂組成物を混練して得たロールシ
ート（シート厚０．５ｍｍ、巾３５ｃｍ）を用いた。こ
のロールシートを観察し、フローマークがほとんど見ら
れないものを５、フローマークが若干見られるものを
４、フローマークは見られるが実用上問題ないものを
３、フローマークが発生して実用上問題のあるものを
２、フローマークが著しく劣っているものを１として、
５段階で評価した。フローマークの評価には、平均重合
度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−１０
０８、鐘淵化学工業製）１００重量部にオクチルスズ系
安定剤（ＦＤ−９０、昭島化学製）１．３重量部、複合
高分子エステル（Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ−７８、コグニスジ
ャパン製）０．６重量部、ポリオールエステル（Ｌｏｘ
ｉｏｌＧＨ−４、コグニスジャパン製）０．６重量部、
衝撃強化剤（カネエースＢ−５１、鐘淵化学工業製）１
２重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１
１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したもの
に、得られた粉末状共重合体混合物を2重量部配合して
塩化ビニル系樹脂組成物とし評価に用いた。
【００３７】（iii）エアーマーク試験
エアーマークの評価はシートの目視によって行った。評
価用の試料は８インチラボテストロールを用い、ロール
温度１８０℃、回転数が前ロール１５ｒｐｍ、後ロール
１６ｒｐｍで３分間樹脂組成物を混練して得たロールシ
ート（シート厚１．０ｍｍ、巾３０ｃｍ）を用いた。こ
のロールシートを観察し、エアーマークの見られないも
のを５、エアーマークがほとんど見られないものを４、
エアーマークは見られるが実用上問題ないものを３、エ
アーマークが発生して実用上問題のあるものを２、エア
ーマークが著しく劣っているものを１として、５段階で
評価した。
価用の試料は８インチラボテストロールを用い、ロール
温度１８０℃、回転数が前ロール１５ｒｐｍ、後ロール
１６ｒｐｍで３分間樹脂組成物を混練して得たロールシ
ート（シート厚１．０ｍｍ、巾３０ｃｍ）を用いた。こ
のロールシートを観察し、エアーマークの見られないも
のを５、エアーマークがほとんど見られないものを４、
エアーマークは見られるが実用上問題ないものを３、エ
アーマークが発生して実用上問題のあるものを２、エア
ーマークが著しく劣っているものを１として、５段階で
評価した。
【００３８】エアーマークの評価には、平均重合度８０
０のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−１００８、
鐘淵化学工業製）１００重量部にオクチルスズ系安定剤
（Ｔ−１７ＭＯＫ、共同薬品製）１．２重量部、高分子
複合エステル（ＬｏｘｉｏｌＧ−７４、コグニスジャパ
ン製）１．６重量部、ポリオールエステル（Ｌｏｘｉｏ
ｌ Ｇ−１６、コグニスジャパン製）０．９重量部、衝
撃強化剤（カネエースＢ−５１、鐘淵化学工業製）１０
重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１
０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したもの
に、得られた粉末状共重合体混合物を２重量部配合して
なる樹脂組成物を用いた。
０のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−１００８、
鐘淵化学工業製）１００重量部にオクチルスズ系安定剤
（Ｔ−１７ＭＯＫ、共同薬品製）１．２重量部、高分子
複合エステル（ＬｏｘｉｏｌＧ−７４、コグニスジャパ
ン製）１．６重量部、ポリオールエステル（Ｌｏｘｉｏ
ｌ Ｇ−１６、コグニスジャパン製）０．９重量部、衝
撃強化剤（カネエースＢ−５１、鐘淵化学工業製）１０
重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１
０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したもの
に、得られた粉末状共重合体混合物を２重量部配合して
なる樹脂組成物を用いた。
【００３９】（iv）光沢評価試験
光沢の評価は、６０#の光沢計を使用し測定を行った。
評価用の試料は８インチラボテストロールを用い、ロー
ル温度１９７℃、回転数が前ロール１７ｒｐｍ、後ロー
ル１６ｒｐｍで２分間樹脂組成物を混練して得たロール
シート（シート厚０．４ｍｍ、巾３３ｃｍ）を用いた。
このシートの光沢を測定し、５段階で評価を行った。光
沢の評価には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂
（カネビニールS−１００８、鐘淵化学工業製）１００
重量部にブチルスズ系安定剤（１７M、チバガイギー社
製）１重量部、高分子複合エステル（Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ
−７８、コグニスジャパン製）０．４重量部、ポリオー
ル脂肪酸エステル（Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ−１６、コグニス
ジャパン製）０．６重量部、衝撃強化剤（カネエースB
−５２１、鐘淵化学工業製）６重量部を、ヘンシェルミ
キサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、
その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状共重合
体混合物を２重量部配合して塩化ビニル系樹脂組成物と
し評価に供した。
評価用の試料は８インチラボテストロールを用い、ロー
ル温度１９７℃、回転数が前ロール１７ｒｐｍ、後ロー
ル１６ｒｐｍで２分間樹脂組成物を混練して得たロール
シート（シート厚０．４ｍｍ、巾３３ｃｍ）を用いた。
このシートの光沢を測定し、５段階で評価を行った。光
沢の評価には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂
（カネビニールS−１００８、鐘淵化学工業製）１００
重量部にブチルスズ系安定剤（１７M、チバガイギー社
製）１重量部、高分子複合エステル（Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ
−７８、コグニスジャパン製）０．４重量部、ポリオー
ル脂肪酸エステル（Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ−１６、コグニス
ジャパン製）０．６重量部、衝撃強化剤（カネエースB
−５２１、鐘淵化学工業製）６重量部を、ヘンシェルミ
キサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、
その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状共重合
体混合物を２重量部配合して塩化ビニル系樹脂組成物と
し評価に供した。
【００４０】（ｖ）Ｆ．Ｅ．評価試験
Ｆ．Ｅ．（フィシュアイ）の評価は、フローマークの評
価に使用した厚さ０．５ｍｍのロールシートを用い、シ
ート表面の一定面積中におけるＦ．Ｅ．の個数を目視で
判断し、Ｆ．Ｅ．が見られず実用上問題ないものを○、
Ｆ．Ｅ．が目立ち実用上問題あるものを△、Ｆ．Ｅ．が
非常に多く実用的ではないものを×とし３段階で評価し
た。
価に使用した厚さ０．５ｍｍのロールシートを用い、シ
ート表面の一定面積中におけるＦ．Ｅ．の個数を目視で
判断し、Ｆ．Ｅ．が見られず実用上問題ないものを○、
Ｆ．Ｅ．が目立ち実用上問題あるものを△、Ｆ．Ｅ．が
非常に多く実用的ではないものを×とし３段階で評価し
た。
【００４１】（実施例２）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル６７重量
部、スチレン１３重量部の単量体混合液（１）を４．５
時間で連続添加した後、更に１時間攪拌重合を行い共重
合体（Ａ）を得た。続いて共重合体（Ｂ）としてメタク
リル酸メチル１０重量部、アクリル酸ブチル１０重量部
の単量体混合液（２）を２時間で連続添加した後更に３
時間攪拌重合を行い反応終了させ、共重合体混合物ラテ
ックスを得た。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル６７重量
部、スチレン１３重量部の単量体混合液（１）を４．５
時間で連続添加した後、更に１時間攪拌重合を行い共重
合体（Ａ）を得た。続いて共重合体（Ｂ）としてメタク
リル酸メチル１０重量部、アクリル酸ブチル１０重量部
の単量体混合液（２）を２時間で連続添加した後更に３
時間攪拌重合を行い反応終了させ、共重合体混合物ラテ
ックスを得た。
【００４２】共重合体混合物ラテックスを塩酸水溶液で
凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い粉
末状の共重合体混合物を得て実施例１と同様の物性評価
に供した。結果を表１に示した。
凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い粉
末状の共重合体混合物を得て実施例１と同様の物性評価
に供した。結果を表１に示した。
【００４３】（実施例３）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７２重量
部、スチレン９重量部、アクリル酸ブチル９重量部の単
量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に１時
間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共重合
体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、アクリル
酸ブチル５重量部の単量体混合液（２）を１時間で連続
添加した後更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、共
重合体混合物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテッ
クスを塩酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾
燥の各処理を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施例
１と同様の物性評価に供した。結果を表１に示した。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７２重量
部、スチレン９重量部、アクリル酸ブチル９重量部の単
量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に１時
間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共重合
体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、アクリル
酸ブチル５重量部の単量体混合液（２）を１時間で連続
添加した後更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、共
重合体混合物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテッ
クスを塩酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾
燥の各処理を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施例
１と同様の物性評価に供した。結果を表１に示した。
【００４４】（実施例４）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７２重量
部、スチレン９重量部、メタクリル酸ブチル９重量部の
単量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に１
時間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共重
合体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、アクリ
ル酸ブチル５重量部の単量体混合液（２）を１時間で連
続添加した後更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、
共重合体混合物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテ
ックスを塩酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、
乾燥の各処理を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施
例１と同様の物性評価に供した。結果を表１に示した。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７２重量
部、スチレン９重量部、メタクリル酸ブチル９重量部の
単量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に１
時間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共重
合体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、アクリ
ル酸ブチル５重量部の単量体混合液（２）を１時間で連
続添加した後更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、
共重合体混合物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテ
ックスを塩酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、
乾燥の各処理を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施
例１と同様の物性評価に供した。結果を表１に示した。
【００４５】（実施例５）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７２重量
部、スチレン９重量部、アクリル酸ブチル９重量部の単
量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に１時
間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共重合
体（Ｂ）としてアクリル酸ブチル５重量部、スチレン５
重量部の単量体混合液（２）を１時間で連続添加した後
更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、共重合体混合
物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテックスを塩酸
水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理
を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施例１と同様の
物性評価に供した。結果を表１に示した。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７２重量
部、スチレン９重量部、アクリル酸ブチル９重量部の単
量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に１時
間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共重合
体（Ｂ）としてアクリル酸ブチル５重量部、スチレン５
重量部の単量体混合液（２）を１時間で連続添加した後
更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、共重合体混合
物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテックスを塩酸
水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理
を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施例１と同様の
物性評価に供した。結果を表１に示した。
【００４６】（実施例６）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７０重量
部、スチレン１０重量部、アクリル酸ブチル１０重量部
の単量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に
１時間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共
重合体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、アク
リル酸ブチル５重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
４重量部の単量体混合液（２）を１時間で連続添加した
後更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、共重合体混
合物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテックスを塩
酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処
理を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施例１と同様
の物性評価に供した。結果を表１に示した。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル７０重量
部、スチレン１０重量部、アクリル酸ブチル１０重量部
の単量体混合液（１）を５時間で連続添加した後、更に
１時間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて共
重合体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、アク
リル酸ブチル５重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
４重量部の単量体混合液（２）を１時間で連続添加した
後更に３時間攪拌重合を行い反応終了させ、共重合体混
合物ラテックスを得た。共重合体混合物ラテックスを塩
酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処
理を行い粉末状の共重合体混合物を得て実施例１と同様
の物性評価に供した。結果を表１に示した。
【００４７】（実施例７）水１９０重量部、パルミチン
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル８重量
部、スチレン２重量部の単量体混合液（１）を０．５時
間で連続添加した後、更に１時間攪拌重合を行い、更に
メタクリル酸メチル５６重量部、スチレン２４重量部の
単量体混合液（２）を４．５時間で連続添加した後、更
に１時間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて
共重合体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、ア
クリル酸ブチル５重量部の単量体混合液（３）を１時間
で連続添加した後更に３時間攪拌重合を行い反応終了さ
せ、共重合体混合物ラテックスを得た。共重合体混合物
ラテックスを塩酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱
水、乾燥の各処理を行い粉末状の共重合体混合物を得て
実施例１と同様の物性評価に供した。結果を表１に示し
た。
酸カリウム０．３重量部、過硫酸カリウム０．１重量部
を混合し、これに６２℃でメタクリル酸メチル８重量
部、スチレン２重量部の単量体混合液（１）を０．５時
間で連続添加した後、更に１時間攪拌重合を行い、更に
メタクリル酸メチル５６重量部、スチレン２４重量部の
単量体混合液（２）を４．５時間で連続添加した後、更
に１時間攪拌重合を行い共重合体（Ａ）を得た。続いて
共重合体（Ｂ）としてメタクリル酸メチル５重量部、ア
クリル酸ブチル５重量部の単量体混合液（３）を１時間
で連続添加した後更に３時間攪拌重合を行い反応終了さ
せ、共重合体混合物ラテックスを得た。共重合体混合物
ラテックスを塩酸水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱
水、乾燥の各処理を行い粉末状の共重合体混合物を得て
実施例１と同様の物性評価に供した。結果を表１に示し
た。
【００４８】（比較例１）実施例１における単量体混合
液（１）をメタクリル酸メチル９０重量部とした以外は
実施例１と同様に粉末状共重合体混合物を得て、実施例
１と同様の試験に供した。結果を表１に示した。
液（１）をメタクリル酸メチル９０重量部とした以外は
実施例１と同様に粉末状共重合体混合物を得て、実施例
１と同様の試験に供した。結果を表１に示した。
【００４９】（比較例２）実施例１における単量体混合
液（１）をメタクリル酸メチル２７重量部、スチレン６
３重量部とした以外は実施例１と同様に粉末状共重合体
混合物を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果を
表１に示した。
液（１）をメタクリル酸メチル２７重量部、スチレン６
３重量部とした以外は実施例１と同様に粉末状共重合体
混合物を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果を
表１に示した。
【００５０】（比較例３）実施例１における単量体混合
液（１）をメタクリル酸メチル５０重量部、スチレン５
重量部、アクリル酸ブチル３５重量部とした以外は実施
例１と同様に粉末状共重合体混合物を得て、実施例１と
同様の試験に供した。結果を表１に示した。
液（１）をメタクリル酸メチル５０重量部、スチレン５
重量部、アクリル酸ブチル３５重量部とした以外は実施
例１と同様に粉末状共重合体混合物を得て、実施例１と
同様の試験に供した。結果を表１に示した。
【００５１】（比較例４）実施例１における単量体混合
液（２）をメタクリル酸メチル１０重量部とし、アクリ
ル酸ブチルを用いなかった以外は実施例１と同様に粉末
状共重合体混合物を得て、実施例１と同様の試験に供し
た。結果を表１に示した。
液（２）をメタクリル酸メチル１０重量部とし、アクリ
ル酸ブチルを用いなかった以外は実施例１と同様に粉末
状共重合体混合物を得て、実施例１と同様の試験に供し
た。結果を表１に示した。
【００５２】（比較例５）実施例１における単量体混合
液（１）をメタクリル酸メチル６０重量部、スチレン４
０重量部とし、共重合単量体混合物（２）を用いなかっ
たこと以外は実施例１と同様に重合し粉末状共重合体を
得て、実施例１と同様の試験に供した。結果を表１に示
した。
液（１）をメタクリル酸メチル６０重量部、スチレン４
０重量部とし、共重合単量体混合物（２）を用いなかっ
たこと以外は実施例１と同様に重合し粉末状共重合体を
得て、実施例１と同様の試験に供した。結果を表１に示
した。
【００５３】（比較例６）実施例１における単量体混合
液（１）をメタクリル酸メチル３０重量部、スチレン２
０重量部、単量体混合液（２）をメタクリル酸メチル２
５重量部、アクリル酸ブチル２５重量部、ｔ−ドデシル
メルカプタン２重量部とした以外は実施例１と同様に粉
末状共重合体混合物を得て、実施例１と同様の試験に供
した。結果を表１に示した。
液（１）をメタクリル酸メチル３０重量部、スチレン２
０重量部、単量体混合液（２）をメタクリル酸メチル２
５重量部、アクリル酸ブチル２５重量部、ｔ−ドデシル
メルカプタン２重量部とした以外は実施例１と同様に粉
末状共重合体混合物を得て、実施例１と同様の試験に供
した。結果を表１に示した。
【００５４】（比較例７）実施例１における単量体混合
液（１）をメタクリル酸メチル５５重量部、スチレン１
０重量部、アクリル酸ブチル５重量部及びメタクリル酸
ブチル２０重量部とし、単量体混合液（２）をメタクリ
ル酸メチル５重量部、アクリル酸ブチル５重量部及びｔ
−ドデシルメルカプタン０．５重量部としたとした以外
は実施例１と同様に粉末状共重合体混合物を得て、実施
例１と同様の試験に供した。結果は表１に示した。
液（１）をメタクリル酸メチル５５重量部、スチレン１
０重量部、アクリル酸ブチル５重量部及びメタクリル酸
ブチル２０重量部とし、単量体混合液（２）をメタクリ
ル酸メチル５重量部、アクリル酸ブチル５重量部及びｔ
−ドデシルメルカプタン０．５重量部としたとした以外
は実施例１と同様に粉末状共重合体混合物を得て、実施
例１と同様の試験に供した。結果は表１に示した。
【００５５】（比較例８）実施例１における過硫酸カリ
ウムを０．０７重量部、単量体混合液（１）をメタクリ
ル酸メチル６２重量部、スチレン９重量部、アクリル酸
ブチル９重量部、単量体混合液（２）をメタクリル酸メ
チル４重量部、アクリル酸ブチル１６重量部としたとし
た以外は実施例１と同様に粉末状共重合体混合物を得
て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１に示し
た。
ウムを０．０７重量部、単量体混合液（１）をメタクリ
ル酸メチル６２重量部、スチレン９重量部、アクリル酸
ブチル９重量部、単量体混合液（２）をメタクリル酸メ
チル４重量部、アクリル酸ブチル１６重量部としたとし
た以外は実施例１と同様に粉末状共重合体混合物を得
て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１に示し
た。
【００５６】（参考１）実施例１に記載の塩化ビニル樹
脂配合に実施例１で得られた粉末状共重合体混合物を
０．０５重量部添加し、実施例１と同様の物性評価を行
った。結果は表１に示した。 （参考例２）実施例１に記載の塩化ビニル樹脂配合に実
施例１で得られた粉末状共重合体混合物を２５重量部添
加し、実施例１と同様の物性評価を行った。結果を表１
に示した。
脂配合に実施例１で得られた粉末状共重合体混合物を
０．０５重量部添加し、実施例１と同様の物性評価を行
った。結果は表１に示した。 （参考例２）実施例１に記載の塩化ビニル樹脂配合に実
施例１で得られた粉末状共重合体混合物を２５重量部添
加し、実施例１と同様の物性評価を行った。結果を表１
に示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】本発明の加工性改良剤を用いた塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂が本来有する優れ
た物理的特性を保持しており、成形加工時のゲル化特性
が良好であり、かつ、シート成形時にエアーマークを減
少させ、同時にフローマークの発生を抑制することがで
き、その工業的価値はきわめて大きいものである。
ル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂が本来有する優れ
た物理的特性を保持しており、成形加工時のゲル化特性
が良好であり、かつ、シート成形時にエアーマークを減
少させ、同時にフローマークの発生を抑制することがで
き、その工業的価値はきわめて大きいものである。
Claims (3)
- 【請求項１】 （ Ａ）メタクリル酸メチル５０〜９９
重量％、芳香族ビニル化合物１〜５０重量％及びこれら
と共重合可能なその他単量体０〜３０重量％からなる単
量体混合物を重合させて得られ、且つ１００ｃｃのトル
エンに０．４ｇを溶解して３０℃で測定した比粘度が
０．３〜１．８である共重合体７０〜９９重量部及び
（Ｂ）メタクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル
酸メチルを除くメタクリル酸エステル４０〜１００重量
％および／またはアクリル酸エステル４０〜９９重量
％、及びこれらと共重合可能なその他単量体０〜５０重
量％からなる単量体混合物を重合させて得られる共重合
体１〜３０重量部［（Ａ）と（Ｂ）合わせて１００重量
部］からなる共重合体組成物であって、且つ１００ｃｃ
のトルエンに該共重合体組成物０．４ｇを溶解して３０
℃で測定した比粘度が０．３〜２.０である共重合体組
成物からなる塩化ビニル系樹脂用加工性改良剤。 - 【請求項２】 共重合体組成物を１００ｃｃのトルエン
に０．４ｇ溶解して３０℃で測定した比粘度が０．３〜
１．５である請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用加工性
改良剤。 - 【請求項３】 塩化ビニル系樹脂１００重量部と請求項
１又は２に記載の塩化ビニル系樹脂用加工性改良剤０．
１〜２０重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001209638A JP5128736B2 (ja) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | 加工性改良剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 |
| KR1020047000245A KR100730528B1 (ko) | 2001-07-10 | 2002-07-05 | 가공성 개량제 및 이를 함유한 염화비닐계 수지 조성물 |
| US10/482,917 US20040171741A1 (en) | 2001-07-10 | 2002-07-05 | Processability improver and vinyl chloride resin composition containing the same |
| EP02743850A EP1422264B1 (en) | 2001-07-10 | 2002-07-05 | Processability improver and vinyl chloride resin composition containing the same |
| PCT/JP2002/006875 WO2003006546A1 (fr) | 2001-07-10 | 2002-07-05 | Agent ameliorant l'aptitude au traitement et composition de resine de chlorure de vinyle contenant cet agent |
| DE60226153T DE60226153T2 (de) | 2001-07-10 | 2002-07-05 | Verarbeitbarkeitsverbesserer und diesen enthaltende vinylchloridharzzusammensetzung |
| TW091115150A TWI302924B (ja) | 2001-07-10 | 2002-07-09 | |
| US11/785,479 US20070197728A1 (en) | 2001-07-10 | 2007-04-18 | Processing aid and vinyl chloride resin composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001209638A JP5128736B2 (ja) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | 加工性改良剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003020376A true JP2003020376A (ja) | 2003-01-24 |
| JP5128736B2 JP5128736B2 (ja) | 2013-01-23 |
Family
ID=19045265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001209638A Expired - Fee Related JP5128736B2 (ja) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | 加工性改良剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20040171741A1 (ja) |
| EP (1) | EP1422264B1 (ja) |
| JP (1) | JP5128736B2 (ja) |
| KR (1) | KR100730528B1 (ja) |
| DE (1) | DE60226153T2 (ja) |
| TW (1) | TWI302924B (ja) |
| WO (1) | WO2003006546A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006112192A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-26 | Kaneka Corporation | （メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2007060914A1 (ja) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 光伝送体 |
| JP2007171894A (ja) * | 2005-11-22 | 2007-07-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 光伝送体 |
| JP2010518218A (ja) * | 2007-02-12 | 2010-05-27 | アルケマ フランス | 熱可塑性マトリックスと、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレートおよびスチレンモノマーのターポリマーとから成る熱可塑性組成物 |
| WO2011065382A1 (ja) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用加工助剤、ポリオレフィン系樹脂組成物及び成形品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102006716B1 (ko) * | 2015-09-16 | 2019-08-02 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 가공조제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 |
| KR102093964B1 (ko) | 2016-08-09 | 2020-03-26 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 가공조제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 |
| CN110396261A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-11-01 | 苏州华盟塑化有限公司 | 一种高强度耐腐蚀pvc粒子的制备工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000012621A1 (fr) * | 1998-08-28 | 2000-03-09 | Kaneka Corporation | Auxiliaire de transformation pour resine de chlorure de vinyle, et composition de resine de chlorure de vinyle renfermant ledit auxiliaire |
| JP2001031826A (ja) * | 1999-05-19 | 2001-02-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 加工助剤、それを用いた塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いた成形品の製造法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536788A (en) * | 1968-04-22 | 1970-10-27 | Rohm & Haas | Modified vinyl chloride resin compositions |
| US3983186A (en) * | 1971-08-04 | 1976-09-28 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing rigid PVC formulations |
| DE3632369A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polymermischungen (i) |
| JP2887478B2 (ja) * | 1988-03-29 | 1999-04-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂用加工助剤及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2813248B2 (ja) * | 1991-02-22 | 1998-10-22 | 鐘淵化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH05140395A (ja) * | 1991-11-21 | 1993-06-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH06240086A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 |
| US6004715A (en) * | 1995-06-26 | 1999-12-21 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for developing electrostatic images |
-
2001
- 2001-07-10 JP JP2001209638A patent/JP5128736B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-07-05 WO PCT/JP2002/006875 patent/WO2003006546A1/ja active IP Right Grant
- 2002-07-05 EP EP02743850A patent/EP1422264B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 US US10/482,917 patent/US20040171741A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-05 KR KR1020047000245A patent/KR100730528B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 DE DE60226153T patent/DE60226153T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-09 TW TW091115150A patent/TWI302924B/zh not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-04-18 US US11/785,479 patent/US20070197728A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000012621A1 (fr) * | 1998-08-28 | 2000-03-09 | Kaneka Corporation | Auxiliaire de transformation pour resine de chlorure de vinyle, et composition de resine de chlorure de vinyle renfermant ledit auxiliaire |
| JP2001031826A (ja) * | 1999-05-19 | 2001-02-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 加工助剤、それを用いた塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いた成形品の製造法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006112192A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-26 | Kaneka Corporation | （メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 |
| MY138310A (en) * | 2005-03-30 | 2009-05-29 | Kaneka Corp | (meth) acrylic polymer and vinyl chloride-based resin composition containing the same |
| CN101146863B (zh) * | 2005-03-30 | 2011-09-21 | 株式会社钟化 | （甲基）丙烯酸类聚合物及含其的氯乙烯类树脂组合物 |
| US8178619B2 (en) | 2005-03-30 | 2012-05-15 | Kaneka Corporation | (Meth) acrylic polymer and vinyl chloride resin composition containing the same |
| JP5231015B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2013-07-10 | 株式会社カネカ | （メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2007060914A1 (ja) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 光伝送体 |
| JP2007171894A (ja) * | 2005-11-22 | 2007-07-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 光伝送体 |
| JP4589890B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2010-12-01 | 積水化学工業株式会社 | 光伝送体 |
| JP2010518218A (ja) * | 2007-02-12 | 2010-05-27 | アルケマ フランス | 熱可塑性マトリックスと、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレートおよびスチレンモノマーのターポリマーとから成る熱可塑性組成物 |
| WO2011065382A1 (ja) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用加工助剤、ポリオレフィン系樹脂組成物及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040171741A1 (en) | 2004-09-02 |
| US20070197728A1 (en) | 2007-08-23 |
| EP1422264B1 (en) | 2008-04-16 |
| JP5128736B2 (ja) | 2013-01-23 |
| KR100730528B1 (ko) | 2007-06-20 |
| EP1422264A4 (en) | 2005-03-30 |
| EP1422264A1 (en) | 2004-05-26 |
| DE60226153T2 (de) | 2009-05-20 |
| KR20040020963A (ko) | 2004-03-09 |
| DE60226153D1 (de) | 2008-05-29 |
| TWI302924B (ja) | 2008-11-11 |
| WO2003006546A1 (fr) | 2003-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2887478B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用加工助剤及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3631361B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP3892225B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂用加工助剤およびそれを含んだ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| US20070197728A1 (en) | Processing aid and vinyl chloride resin composition containing the same | |
| JP5231015B2 (ja) | （メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP4901468B2 (ja) | アクリル共重合体組成物、アクリル共重合体の調製方法、及びアクリル共重合体を含む塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JP3631360B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP6348615B2 (ja) | アクリル系加工助剤及びこれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2515014B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP4922022B2 (ja) | （メタ）アクリル系共重合体粉体、及びこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2813248B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH0611831B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPS61258816A (ja) | 熱可塑性樹脂用滑剤 | |
| JPS60240751A (ja) | 塩化ビニル樹脂系ポリマ−アロイ | |
| JPH06240086A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH1180565A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2000319516A (ja) | 樹脂用加工助剤およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH11279354A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH1180282A (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物およびその製造法 | |
| JPH0436183B2 (ja) | ||
| JPH0436184B2 (ja) | ||
| JPH06192536A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080526 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120306 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20120423 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120423 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121030 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121101 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151109 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151109 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |