JP2002544117A - 防火ガラス、その製造方法、その製造において用いる材料 - Google Patents
防火ガラス、その製造方法、その製造において用いる材料Info
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Abstract
Description
と、板ガラス間の空間を満たす含水中間層とを用いて合体させた防火ガラスに関
するものである。本発明は、貼りつける分離部材を形成するのに用いることので
きるパテにも関する。 このタイプの防火ガラスは、例えばEP 0 590 978 A1において
公知になっている。公知になっているこのような防火ガラスの場合、分離部材は
、硬い材料、すなわち金属またはセラミックからなり、合成ゴム、特にブチルゴ
ムからなる接着テープを用いて分離部材を板ガラスに貼りつける。さらに、板ガ
ラスの周辺部と分離部材の間の周辺接続部は、気密性接着剤を用いて気密にする
。 また、日本国特許要約集C1187、1994年4月7日、第18巻、第19
8号により、上記の構造を有する防火ガラスが公知となっている。この防火ガラ
スの場合、分離部材として、アクリル樹脂からなる特定断面を有するテープを用
いる。このテープは、板ガラスと接する側に、アクリル樹脂をベースとした接着
剤層を必ず備えている。アクリル樹脂は、軟化温度が比較的低く、分解温度も比
較的低い。火災が起こった場合、アクリル樹脂は不快かつ問題のあるガスを発生
させる。 公知の防火ガラスを製造する際、分離部材となる特定断面を有する部材または
テープを配置するにはかなりの手作業が必要とされる。そのため、上記の防火ガ
ラスを製造する際に、断熱板ガラスを製造するための公知の方法(例えばDE
2555383 C3を参照のこと)を利用して、板ガラスの周辺領域に連続材
料からなるリボンの形態の分離部材を適切な押し出し機を用いて押し出しにより
付着させることが非常に注目されている。しかしこの場合には、公知の材料はそ
のように付着させるのに適当ではないことが判明した。 上記のような防火ガラスは、3〜5枚の板ガラスと、それに対応した2〜4つ
の中間スペースとで構成されていることがしばしばあり、その中間スペース1つ
ごとに分離用フレームと水を含む充填剤とが存在している。このタイプの多層防
火ガラスを製造する際には、分離用フレームを付着させるごとに次の板ガラスを
所定の位置に配置し、プレス装置を用いて一連の層を中間スペースにとって望ま
しい規定の厚さになるまで圧縮する。次の中間層を望ましい規定の厚さに圧縮す
るためには、この厚さが、次の分離部材を付着させた後に一連の層を新たに圧縮
するときに変化してはならない。さらに分離部材は、火災の際でも安定性と所定
の機能とを保持できなくてはならない。したがって、分離部材のための熱可塑性
材料の物理的、化学的性質は、同様の用途における公知の材料によっては満たさ
れないさまざまな要求を満たしていることが要請される。 本発明の本質的な目的は、上記のタイプの防火ガラスを機械で製造する際の特
別な要求を満たす材料の組成を開発して利用できるようにすることである。この
材料は、特に、市販の押し出し機を用いて押し出せるだけでなく、次の圧縮の際
に必要な可塑的変形が可能なものである必要がある。しかしその一方で、この材
料は、十分な硬さと内部安定性を持っていて、最初の圧縮に続いて次に圧縮する
際には、すでに形成された横断面の大きさがもはや変形してはならない。 本発明によれば、この目的は、分離部材を、板ガラスの周辺領域に押し出しに
よって付着させるリボンで構成し、このリボンは、40〜65重量%のポリイソ
ブチレンと、10〜25重量%のカーボンブラックと、10〜40重量%の充填
剤とからなるブチルポリマーで製造するが、その組成を、このブチルポリマーの
80℃における横弾性係数または剪断係数G*が1.2〜2.2MPaとなるよ
うに上記範囲の中で選択することによって達成される。 この分離部材は、50〜60重量%のポリイソブチレンと、12〜18重量%
のカーボンブラックと、25〜35重量%の充填剤とで構成されたブチルポリマ
ーからなり、80℃における横弾性係数または剪断係数G*が1.8MPaであ
ることが望ましい。 充填剤としては、空気を含まない物質が適切である。実際、水を含む流動体を
充填した後、充填剤に吸収された空気が、続く固化工程において中間スペースに
逃げ出して厄介な空気の泡を形成する可能性のあることが判明したからである。
さらに、空気その他のガスが脱着すると、表面または空隙の中で位置を占めて中
間層の水のほとんどが空気その他のガスになってしまい、防火特性が失われてし
まう可能性がある。 別の好ましい実施態様によれば、充填剤は、少なくとも180℃以上の温度に
されたときに吸熱反応を起こす少なくとも1つの材料を含んでいる。したがって
充填剤は分離部材に対して冷却効果を及ぼし、防火にとって好ましい影響がある
。実際には吸熱反応の温度が130〜150℃以上であることも好ましいが、ブ
チルゴムの製造温度ならびに使用温度とは両立しない。 この吸熱反応は、水和または結晶化によって水が解放されることにより起こる
ことが好ましい。 反応温度においては、この反応によって水以外の気化性材料は発生しないこと
が望ましい。 充填剤は、無機材料、有機材料、またはその混合物の中から選択できる。 無機材料として考慮の対象となるのは、酸化物、水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩
、リン酸塩、リン酸水素塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ケイ酸塩、硝酸塩、亜
硝酸塩、炭酸塩である。具体例としては、例えば、MgO、CaSO4、その中
でも水和物であるCaSO4・2H2O、MgSO4、その中でも水和物である
MgSO4・7H2O、硫酸第2鉄、硫酸第3鉄、その中でも水和物であるFe
2(SO4)・9H2O、亜硫酸ナトリウム、その中でも水和物であるNa2S
O4・7H2O、CaCO3、MgCO3、K2CO3、その中でも水和物であ
るK2CO3・2H2O、ケイ酸塩、Al(OH)3、MgOH2、Al2O3
、リン酸アルミニウムまたはリン酸マグネシウム、中でもMg(H2PO4)・
8H2O、亜リン酸塩の特にマンガン誘導体、その中でも水和物であるMnHP
O3・H2O、次亜リン酸マンガン、その中でも水和物であるMn(H2PO2
)2・H2O、CeNO3、その中でも水和物であるCeNO3・3H2O、あ
るいは上記の性質を有する他の無機材料が挙げられる。 有機充填剤として考慮の対象となるのは、有機酸塩、例えばクエン酸塩、その
中でもクエン酸ナトリウムの5水和物、酒石酸塩、その中でも酒石酸ナトリウム
の2水和物、メソ酒石酸塩、その中でもメソ酒石酸カルシウムの3水和物、グリ
コール酸塩、その中でもグリコール酸カルシウムの1水和物が挙げられる。 本発明の特別な組成は、ブチルポリマーの主要成分の化学組成に関する上記の
範囲内で選択し、材料の横弾性係数が80℃において1.2〜2.2MPaとな
るようにする。この条件が満たされたときだけ、材料を通常の押し出し機を用い
て押し出すことができて、その材料が、最初の圧縮の際に困難なく分離部材の規
定のサイズに圧縮でき、続く圧縮の際にはその規定サイズがもはや変形しないよ
うなコンシステンシー、硬度、変形能を持つことになる。 上記のような理由により、すなわち押し出し機を用いて成形できる能力を有す
る一方で、最終形状が得られた後にはあまり変形しないという要求を満たしてい
なくてはならないという理由により、材料は、相互の比が完全に決定された弾性
変形率および可塑変形率を有する必要がある。これは、材料の定数として横弾性
係数または剪断係数G*によって定義することができる。エラストマーの粘弾性
特性の尺度である横弾性係数G*は、動力学の測定においては複素数の量として
式G*=G’+iG”によって扱われる。この式でG’は、弾性変形の割合を特
徴づけるためのいわゆる“記憶係数”を表わし、G”は、塑性変形の割合を特徴
づけるためのいわゆる“損失係数”を表わす。 横弾性係数G*の決定には、振動式測定システム、例えば2つの同心円筒を用
いる。この場合、外側の円筒と内側の円筒の間に挟まれた環状スペースに、係数
を決定する材料を入れる。そして2つの円筒のうちの一方に、振動数と振幅を変
えることのできる振動を与える。他方の円筒に伝わる振動運動は確かに同じ振動
数であるが、係数を決定する材料の粘弾性特性に応じて振幅が異なってくる。そ
して、振動を与えた円筒に対して位相がいくぶんかずれてくる。測定装置の入力
信号と出力信号に対して数学的処理を施すことにより、横弾性係数G*を決定す
ることができる。 本発明の応用に適した熱可塑性ブチルポリマーは、さまざまな温度において以
下のようなレオロジー特性を有する。
重ガラス、あるいはプラスチック製の仕切り、特にポリビニルブチラール(PV
B)からなる仕切りを含む合わせガラスにおける分離部材またはフレームを実現
するのに用いることができる。なお中間層は、防火ガラスを製造する際には水性
ゲルにすることができるが、太陽電池を製造する際には樹脂にすることもできる
。 この組成物は、必要に応じてポリスルフィドなどの一般的な材料とともに、ガ
ラス板やさまざまな材料の差し込み接合、目地仕上げ、組み立てにも用いること
ができる。 水を含む中間層と、熱可塑性ブチルポリマーを押し出して付着させた分離用フ
レームとを含む複数層からなる防火ガラスを製造するための2つの実施例を参照
して、本発明を以下により詳しく説明する。 実施例1 規格DIN 4102に合致した耐火分類F90の防火ガラスを製造する。こ
の防火ガラスは、同じ大きさで厚さが5mmの4枚のシリカガラス板で構成され
ている。各ガラス板は、熱によりプレストレスが与えられたフロート法ガラスか
らなる。これらガラス板は、それぞれが、本発明のブチルポリマーからなる厚さ
が5mmの分離用フレームによって相互に接合されている。ガラス板と分離用フ
レームの間の中間スペースには、水を含むアルカリ性ポリケイ酸塩が充填されて
いる。 ガラス板をあらかじめ準備した後、1枚のガラス板の周辺部に、所定の直径の
押し出しパイプを有する押し出し機を用いて、本発明のブチルポリマーからなる
厚さが約6mmのリボンを押し出しによって付着させる。ブチルポリマーを含む
押し出し機とブチルポリマーを導く押し出し機の管、ならびに押し出しパイプそ
のものには、調節された加熱装置が取りつけられていて、ブチルポリマーからな
るリボンがガラス板の上で約135℃の温度になるようにされている。フレーム
が押し出しにより付着されるとすぐに、2枚目のガラス板を分離用フレームに取
りつけ、2枚のガラス板を平板プレスで圧縮し、2枚のガラス板が規定の距離、
すなわち5mmになるようにする。この圧縮工程においては、ブチルポリマーか
らなる分離用フレームは温度が約80℃である。 この場合に使用するブチルポリマーは、55重量%のポリイソブチレンと、1
5重量%のカーボンブラックと、30重量%の酸化マンガンとからなる。この材
料は、80℃において横弾性係数G*が1.29GPaである。この値は、公知
の数学的関係式によると、記憶係数G’=1.15MPa、損失係数G”=0.
6GPaに相当する。これは、弾性変形の割合が、やはり80℃において組成変
形の割合よりもかなり大きいことを意味している。 2枚の板ガラスを平板プレスで規定の距離まで圧縮した後、2枚目のガラス板
の上に新たに押し出しによって閉じた分離用フレームを付着させ、その分離用フ
レームの上に3枚目のガラス板を置き、圧縮工程を繰り返して3枚目のガラス板
が2枚目のガラス板に対して望む規定の距離になるようにする。最後に押し出さ
れた分離用フレームは温度が約80℃であり、その分離用フレームは圧縮工程に
おいて望むように可塑変形するものの、最初に押し出された分離用フレームの温
度は低下し、2回目の圧縮工程の際にはもはやまったく可塑変形しなくなってい
る。次に、4枚目のガラス板も同様に、3枚目のガラス板の上に押し出しによっ
て付着されたさらに別の分離用フレームを介してして3枚目のガラス板と接合さ
れる。 最後の圧縮工程が終了した後、ガラス板相互の間隔、すなわち中間スペースの
厚さを調べる。この場合には、中間スペースの厚さが続く圧縮工程において変化
しないことがわかる。 次に、WO 94/04355に記載されているように、中間スペースに、水
を含むアルカリ性ポリケイ酸塩を充填する。アルカリ性ポリケイ酸塩からなる流
動体は、30〜55重量%の二酸化ケイ素と、最大で16重量%のアルカリ金属
酸化物と、60重量%までの水とを含んでいる。必要な充填用穴と通気用穴とを
設けるため、分離用フレームの上に対応するガラス板を載せる前に、分離用フレ
ームの対角線上の2つの端点において分離用フレームを貫通する短い円筒部材を
配置する。これら円筒部材は、最後の圧縮工程が終わった後に除去する。流動体
を充填した後、これらの穴をふさぐ。次に、流動体が充填されたガラス板全体を
10時間にわたって80〜90℃の温度にする。その間に流動体が固化する。固
化プロセスを加速するためには、流動体に補助的な固化促進剤を添加することが
できる。 このようにして製造した防火ガラスに対し、規格DIN 4102の第13部
に従って燃焼試験を行なった。すべてのガラスが、耐火分類F90の要求を満た
した。 実施例2 実施例1に記載したようにして、厚さがそれぞれ5mmの4枚の板ガラスと、
厚さがそれぞれ5mmの3つの中間スペースとからなる防火ガラスを新たに製造
する。 この場合に使用するブチルポリマーは、48重量%のポリイソブチレンと、2
2重量%のカーボンブラックと、30重量%のAl2O3とからなる。このブチ
ルポリマーは、80℃における横弾性係数G*が1.55MPaである。この温
度における記憶係数G’は1.35MPa、損失係数G”は0.76MPaであ
る。 これら分離部材が押し出しによって取りつけられた防火ガラスは、やはり耐火
分類F90の要求を満たした。そのことは、対応する燃焼試験で明らかになった
。
Claims (18)
- 【請求項1】 少なくとも2枚の板ガラスを、その板ガラスに貼りつけた分
離部材と、板ガラス間の空間を満たす含水中間層とを用いて合体させた防火ガラ
スにおいて、この分離部材が、板ガラスの周辺領域に押し出しによって付着させ
るリボンで構成されており、このリボンは、40〜65重量%のポリイソブチレ
ンと、10〜25重量%のカーボンブラックと、10〜40重量%の充填剤とを
含むブチレンポリマーから製造されるが、その組成は、このブチレンポリマーの
80℃における横弾性係数または剪断係数G*が1.2〜2.2MPaとなるよ
うに上記範囲の中で選択されていることを特徴とする防火ガラス。 - 【請求項2】 上記分離部材が、50〜60重量%のポリイソブチレンと、
12〜18重量%のカーボンブラックと、25〜35重量%の充填剤とで構成さ
れたブチルポリマーからなり、80℃における横弾性係数または剪断係数G*が
1.8MPaであることを特徴とする請求項1に記載の防火ガラス。 - 【請求項3】 上記充填剤を、空気を含まない材料の中から選択することを
特徴とする請求項1または2に記載の防火ガラス。 - 【請求項4】 上記充填剤が、少なくとも180℃以上の温度にされたとき
に吸熱反応を起こす少なくとも1つの材料を含んでいることを特徴とする請求項
1〜3のいずれか1項に記載の防火ガラス。 - 【請求項5】 上記充填剤が、水和または結晶化の水を含む少なくとも1つ
の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の防火ガラ
ス。 - 【請求項6】 上記充填剤が、酸化物、水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、リン
酸塩、リン酸水素塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩、なら
びにこれらの混合物の中から選択した少なくとも1つの無機材料を含むことを特
徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の防火ガラス。 - 【請求項7】 上記無機材料が、CaSO4、CaCO3、MgO、MgC
O3、ケイ酸塩、Al(OH)3、Al2O3、またはリン酸アルミニウムのう
ちの1つまたは複数の材料からなることを特徴とする請求項6に記載の防火ガラ
ス。 - 【請求項8】 上記充填剤が、少なくとも1つの有機酸塩、例えばクエン酸
塩、酒石酸塩、メソ酒石酸塩、グリコール酸塩を含むことを特徴とする請求項1
〜6のいずれか1項に記載の防火ガラス。 - 【請求項9】 少なくとも2枚の板ガラスを、その板ガラスに貼りつけた分
離部材と、板ガラス間の空間を満たす含水中間層とを用いて合体させた防火ガラ
スの製造方法であって、40〜65重量%のポリイソブチレンと、10〜25重
量%のカーボンブラックと、10〜40重量%の無機充填剤とを含むブチレンポ
リマーから得られ、80℃における横弾性係数または剪断係数G*が1.2〜2
.2MPaである、フレームの形態の分離部材を、所定の直径の押し出しパイプ
を用いてガラス板の周辺領域のごく近傍に押し出しによって付着させることを特
徴とする方法。 - 【請求項10】 ブチルをベースとしたパテ組成物であって、40〜65重
量%のポリイソブチレンと、10〜25重量%のカーボンブラックと、10〜4
0重量%の充填剤とを含み、80℃におけるこのブチルポリマーの横弾性係数ま
たは剪断係数G*が1.2〜2.2MPaとなるように組成を上記の範囲で選択
することを特徴とするパテ組成物。 - 【請求項11】 50〜60重量%のポリイソブチレンと、12〜18重量
%のカーボンブラックと、25〜35重量%の充填剤とで構成されたブチルポリ
マーを含み、80℃における横弾性係数または剪断係数G*が1.8MPaであ
ることを特徴とする請求項10に記載のパテ組成物。 - 【請求項12】 上記充填剤を、空気を含まない材料の中から選択すること
を特徴とする請求項10または11に記載のパテ組成物。 - 【請求項13】 上記充填剤が、少なくとも180℃以上の温度にされたと
きに吸熱反応を起こす少なくとも1つの材料を含んでいることを特徴とする請求
項10〜12のいずれか1項に記載のパテ組成物。 - 【請求項14】 上記充填剤が、水和または結晶化の水を含む少なくとも1
つの化合物を含むことを特徴とする請求項10〜13のいずれか1項に記載のパ
テ組成物。 - 【請求項15】 上記充填剤が、酸化物、水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、リ
ン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩、な
らびにこれらの混合物の中から選択した少なくとも1つの無機材料を含むことを
特徴とする請求項10〜14のいずれか1項に記載のパテ組成物。 - 【請求項16】 上記充填剤が、少なくとも1つの有機酸塩、例えばクエン
酸塩、酒石酸塩、メソ酒石酸塩、グリコール酸塩を含むことを特徴とする請求項
10〜15のいずれか1項に記載のパテ組成物。 - 【請求項17】 請求項10〜16のいずれか1項に記載のパテ組成物を応
用して多重ガラスまたは合わせガラスの分離部材またはフレームを実現する方法
。 - 【請求項18】 請求項10〜16のいずれか1項に記載のパテ組成物を使
用した、板やさまざまな材料の差し込み接合、目地仕上げ、組み立ての方法。
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