JP2002543978A - イオン化した状態で水中に存在する金属元素の生物学的除去の方法、装置および前記方法の使用 - Google Patents

イオン化した状態で水中に存在する金属元素の生物学的除去の方法、装置および前記方法の使用

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、水中に存在する金属元素を生物学的に除去する方法、装置および前記方法の使用に関する。本発明の方法によれば、細菌を支持するフィルタ材料床を備えた生物学的フィルタを使用したパーコレーションの前に、被処理水を特定の曝気によって部分的に酸素化する。本発明の方法は、バイオフィルタを通す前の曝気水の酸化還元電位によって構成された少なくとも1つのパラメータの測定を含む段階と、測定信号を計算器に送り、pHを表すパラメータを測定する第2の測定段で実施された測定に従って決定された少なくとも1つの下限値のところで測定されたパラメータの値を表す信号に対して比較を実施する段と、2つの段に従って計算器によって決定される信号によって空気流量を補正する段を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、イオン化した状態で水中、例えば地下水または地表水中に存在する
金属元素の除去パラメータを、生化学的経路によって自動的に最適化し、監視す
る方法、前記方法を実現するための装置および前記方法の使用に関する。
【0002】 詳細には本発明は、地下水中に存在する二価の鉄、マンガンなどの二価の元素
を生物学的経路によって除去する方法および装置に関する。
【0003】 本発明を、これらの元素が二価の状態で存在する溶存酸素のない地表水、例え
ば富栄養化の状態にあるダムの還元性深層水に拡張することができる。
【0004】 生物学的経路による鉱物の酸化は既に、詳細な研究および実際の応用の対象と
なっている。この種の方法は、酵素転化による発熱酸化反応によって触媒する、
ある特定の固有および/または組込み細菌株の能力を使用する。これらの発熱酸
化反応は発育に必要なエネルギーを細菌に供給する。この種の方法は特に、以下
のような鉱業分野で長年にわたって応用されてきた。
【0005】 湿式抽出冶金の領域。その最初の段階は、鉱石の粉砕、浮選による濃縮および
酸またはアルカリ媒質中での浸出から成り、生物学的浸出または「バイオリーチ
ング(bioleaching)」は純粋に化学的な浸出としばしば競合する。
近年まで最も普及した応用は銅工業に関係し(N.N.HughesおよびR.
K.Pooleの著作「Metals & Micro−organisms」
,Chapman & Hall社刊,1989年、およびLes Techn
iques de l’Ingenieur,パリ,1995年で発表されたD
.Morinの論文「Biotechnologies dans la me
tallurgie extractive」,No.M2238,vol.1
を参照されたい)、多少なりとも分級した鉱石を戸外で単純に積み上げ、栄養素
溶液を散布する。「堆積浸出(heap leaching)」の名で知られて
いるこの方法は操作中に厳格な監視を必要としない。
【0006】 溶解した大量の二価鉄を含む酸性排液の処理。日本国特許第44717/72
号には、処理済みの排液中で鉄細菌の培養を実施し、それを、これから処理する
排液に加える方法が記載されている。日本国特許第38981/72号では、酸
化鉄から成る支持体上で細菌培養体を「in situ」で生成することによっ
てこの方法が改良された。1976年に出願されたフランス特許第236279
3号によって別の改良が提供された。この改良では、細菌培養体を排液のpHで
不溶性支持体に固定し、攪拌された反応器内に空気を吹き込むことによって第一
鉄(Fe2+)を酸化させる。次いで、細菌およびその支持体をデカンテーショ
ンによって分離し、次いで、活性汚泥法によって都市廃水を処理するシステムの
場合と同様に反応器に再循環させる。このようなケースでもプロセスの制御に問
題はない。具体的には、媒質のpHレベルが低いことによって、鉄酸化の物理化
学的経路と生物学的経路の間の競合が回避される。このことは、実際の問題とし
て、導入する酸素量および処理後の水中の残留酸素量を監視する必要がないこと
を意味する。
【0007】 その後に、これらの現象を、先に述べた排液とは反対にpH値が中性付近、概
ね中性±1の範囲にある酸素が乏しい自然水中に溶解した状態で存在する鉄およ
びマンガンの生物学的経路による除去に応用することが検討された。この分野で
は、酸性排液の特性とは異なる種に関係するとはいえ、鉄および/またはマンガ
ンの酸化を触媒する能力を有する細菌が、外来酵素および/または高分子のおか
げで、非常に多様な環境(地下水、湖底、海湾の突発的湧泉など)中で検出され
ることが既に知られていた。これらの細菌は鉄細菌(ferro−bacter
ia)またはマンガン細菌(mangano−bacteria)とも呼ばれる
。坑井の排水管を詰まらせ、または金属管を腐食させる鉄またはマンガン細菌の
被害が既によく知られており、これらの細菌をプラントで有効に働かせて溶解し
た鉄およびマンガンを除去するためには、これらの細菌を「飼いならす」必要が
あった。
【0008】 このテーマに関する最初の報告は、U.HasselbarthおよびD.L
udemannによって発表され(「Die Biologische Ent
eisenung und Entmanganung」,Vom Wasse
r,1971年,vol.38,pp.233−253;「Removal o
f iron and manganese from groundwate
r by microorganisms」,Water Treatment
& Examination,1973年,vol.22,No.1,pp.
62−77)、同じ著者が出願したドイツ特許第1767738号によって具体
化された。この特許には、媒質の酸化還元力の値rHが14.5±0.5以上で
あるような条件下で、酸素化およびろ過によって鉄を生物学的に除去する方法が
記載されている。rHは、媒質の酸化または還元力の値を定量的に表すpHに似
た指数である。このrH値は、鉄細菌の活動範囲の下限値に対応する。したがっ
て最低限の条件は画定されたが、それは鉄除去全体の1つの限界値を表すに過ぎ
ず、不十分なものであり、この方法の自動調節の基礎となる下限値および上限値
を画定することはできなかった。
【0009】 その上、この著者らは、この方法に対する非常に限定的で非常に制限的な酸素
化条件を画定した。これはおそらく、著者らが、さまざまなタイプの未処理水を
使用できなかったためである。そのためこの有望な方法の発展は遅れた。
【0010】 ほぼ同じころ、非常にさまざまな水に対する同様の研究がフランスで始められ
た(P.MouchetおよびJ.Magnin:「Un cas compl
exe de deferrisation d’une eau soute
rraine」,TSM−l’eau,1979年,vol.74,NO.3,
pp.135−143)。この研究によって、このフランスの研究者らは、生物
学的鉄除去の境界をより正確に画定し、1985年の「Wasser Berl
in」会議で、この生物学的処理の原理に基づく約30のインストレーションか
ら成る構造を提供することができた(Water Supply,1985年,
vol.3,No.1,pp.137−149で発表されたP.Mouchet
他の論文「Elimination of iron and mangane
se contained in groundwater:classic
problems,recent progressを参照されたい)。また、
同時に、ドイツ人研究者が、多くのプラントがこの原理に基づいて自発的に操業
することができると述べた(Water Supply,1985年,vol.
3,No.1,pp.111−123で発表されたC.CZEKALLA他の論
文「Quantitative removal of iron and m
anganese by microoganisms in rapid s
and filters(in situ investigations)」
を参照されたい)。さらに、同様の報告が、70年代初めのフランスの研究を刺
激した。
【0011】 したがって、以上を読めば、生物学的鉄除去がこの研究の始まりにおいて最も
よく研究され最もよく知られた方法であったことが分かる。これはおそらく、固
有細菌による自然植種が比較的に速いためである。これとは反対に、およそ数週
間ないし2、3カ月を要する生物学的マンガン除去に関する植種時間のため、少
なくとも始めのうちはマンガン除去の研究が奨励されることはなかった。
【0012】 1985年に発表されたフランスでの研究の結果は特に、図4に示すような鉄
細菌の活動の範囲を説明した。その中ではさらに、完全な鉄除去を保証する処理
が存在する領域がより制限された境界に従う。
【0013】 縦軸に酸化還元電位、横軸にpHをとって描いたこのような図は、安定度図(
stability diagram)と呼ばれる。この図は、鉄金属の腐食現
象を研究するためにM.J.POURBAIXによって最初に描かれ、後に、主
要な元素のスペシエーション(speciation)に拡張され(M.J.P
ourbaixの著作「Atlas d’equilibres electr
ochimiques a 25℃」,Gauthier−Villars社刊
,パリ,1963年,pp.307−321を参照されたい)、地下水からの鉄
除去の研究に応用された(the AWWA Jounal,1961年,Vo
l.53,No.2,pp.211−232J.D.Hemの論文で発表された
「Stability field diagrams as aids in
iron chemistry studies」を参照されたい)。
【0014】 生物学的鉄除去(dB)すなわち鉄細菌の活動の領域は、最小rH値および最
大rH値によって画定され、最小rH値を表す曲線(rHmin)よりも下に含
まれるゾーンは第一鉄イオンの安定領域(DFe2+)に対応し、最大rH値を
表す曲線(rHmax)よりも上に含まれるゾーンは、物理化学的鉄除去の領域
(Dpc)に対応する。生物学的鉄除去(dB)の最適領域は、第一鉄の領域と
水酸化第二鉄の領域を分離する理論上の境界(DFe2+/Fe3+)と重なる
【0015】 図4に示した図は、pH値が6未満から8超まで変化する自然水からの生物学
的鉄除去が、第二鉄イオンFe3+の塩基性塩が沈殿することなく、すなわち生
物学的鉄除去の性能よりもはるかに控えめな物理化学的鉄除去が生じることなく
第一鉄イオンFe2+の酵素酸化が起こる、酸化還元電位およびpHのある条件
下でしか起こらないことを示す。
【0016】 処理前の水では、酸化還元電位(すなわちEh)が、曝気によってもたらされ
た溶存酸素の濃度に応じて変化するが、処理した水(処理水)ではEhが、Fe 3+ /Fe2+対の値、すなわち鉄酸化の度合いのほうにより依存する。図4で
は、pHが高くなるほど酸化条件をより厳重に監視しなければならないことが明
らかである。具体的には、未処理水のpHが7.6より大きいときには、溶存酸
素のレベルが、非常に限定された最大限界値よりも低くなければならない。この
上限値はpHが高くなるにつれて低下する。このpH値は、生物学的酸化と物理
化学的酸化の間の競合のため鉄除去の調整が難しい領域(Dbc)を画定する7
.6と8.5の間に含まれる。
【0017】 それでも処理水では、特に分配中の発酵および腐食を回避するために、飽和点
の50%よりも高い濃度の溶存酸素レベルが望ましいため、これらの観察が、図
5にならったpH>7の全ての水に対する生物学的鉄除去プラントの概念につな
がった。この設計では、未処理水が、空気と水の直接混合物が得られるように特
に研究されたミキサ31で実施される最初の曝気を受ける。この水は次いで、こ
のために特に研究されたバイオフィルタ反応器32内の鉄細菌支持体である特定
のろ過材料床を通した高速パーコレーションによる生物学的鉄除去にかけられる
。このろ過水は次いで、新たなミキサ33内での強い最終曝気にかけられる。ろ
床は、Biolite(登録商標)の商標名で市販されている材料から作られる
【0018】 pH>7.3の全ての水に対して注入する酸素の量を完全に制御する必要から
、1979年に出願された本出願の出願人によるフランス特許第2470094
号が生まれた。この特許には、処理した水(処理水)の一部を再循環させること
によってこれから処理する水(被処理水)に酸素を導入する発明が記載されてい
る。この処理水は、強い最終曝気によって溶存酸素を前もって飽和近くまで増や
したものであり、酸素化されたこの再循環水の量は、被処理水のpHおよびその
酸素要求量の関数であり、ロータメータまたは流量を測定する他の装置を使用し
て調整される。
【0019】 フランスでの継続的な研究によって、生物学的マンガン除去の領域の境界を設
定し、それを生物学的鉄除去のそれと比較することができるようになった。図6
は、これらの2つの領域が別々であり、第一鉄イオンの領域と水酸化第二鉄の領
域を分離する理論上の境界(DFe2+/Fe3+)と重なる生物学的経路の鉄
除去ゾーン(A)と、Mn2+イオンの領域と二酸化マンガン(MnO)の領
域を分離する理論上の境界(DMn2+/Mn4+)と重なる生物学的経路のマ
ンガン除去ゾーン(B)との間に共通する点がないことを示す。
【0020】 この結果から、これらの2つの元素を一緒に含む水に対して一般に採用される
解決方法は、the Journal AWWA,1992年,vol.84,
No.4,pp.158−167で発表されたP.Mouchetの論文「Fr
om conventional to biological remova
l of iron and manganese in France」に記
載されている、鉄を除去する第1のろ過段とマンガンを除去する第2のろ過段か
ら成り、それぞれのろ過段が、自体の酸素注入の調整および必要ならばpHの調
整を受け取る2段ろ過段処理である。
【0021】 このノウハウは、本発明以前の従来の技術を表し、これから、鉄および必要な
らばマンガンの生物学的経路による除去のための処理プラントの正確な稼動のた
めには、細菌活動の抑制を避けるため、処理媒質中の周囲条件を絶えず調整しな
ければならないことが明らかである。これらの条件は、pH、酸化還元電位、温
度、基質濃度、酸化しようとする元素、酸素など、いくつかのパラメータによっ
て決まる。
【0022】 酸素供給および/またはpH補正装置の調整または操作の誤りは処理ユニット
の動作不良につながり、その結果、酸化しようとする元素の酸化効率の低下につ
ながる。それでもなお、生物学的除去は、従来の物理化学的処理に優り、以下の
ような多くの長所を有する。
【0023】 高い処理水質 処理プラントのコンパクトさ 高い処理速度 反応試剤(凝集剤、酸化剤)が不要なこと チャージ損失の低減 投資および運転費の大幅な低減 汚泥の脱水の良好な収率 これらは十分に、前述の欠陥および動作不良を乗り越える実際の誘因となる。
【0024】 生物学的鉄除去の領域では、前記欠陥および動作不良が以下のようなものから
生じる。
【0025】 酸素の欠乏。これはバイオマスの呼吸要求を制限し、水を低酸化還元電位に置
く。
【0026】 酸素の過剰。これは、水を高すぎる酸化還元電位に置き、微生物活動を抑制す
る。これらの条件が、物理化学的酸化と細菌活動との間に以下のような競合を生
み出すことさえある。
【0027】 低すぎる酸性pH(6から6.5未満)。これによって水は、微生物が反応し
て、除去しようとする元素の完全な酸化を提供するのに必要な酸化還元電位(E
h)の下限値よりも低い位置に置かれる。
【0028】 最後に、 高すぎる塩基性pH(7.8から8超)。これは水は、酸化すべき元素の化学
酸化と細菌活動との間の競合をこの細菌活動を抑制するところまで促進する、酸
化還元電位の上限値よりも高い位置に置かれる。
【0029】 一方、生物学的マンガン除去は媒質パラメータにそれほど敏感ではない。ただ
し、図6に画定された領域(B)に入るため、マンガン除去反応器に入れる前の
被処理水のpHが十分に高く(約7.2超)、溶存酸素の含量が50〜60%飽
和よりも高いことが恒久的に保証されることは有効である。これらの生物学的処
理の制御はしたがって、小さなプラントにとって、および溶存酸素含量(O
がプロセスに対して非常に低くなければならないとき(pH7.5超の水からの
生物学的鉄除去では時に1.0mg/l未満)には容易でない物理化学的操作パ
ラメータの制御に基づく。本発明は、この種の問題を、原水の特性に応じてプロ
セスを調節する方法を提供することによって解決する。
【0030】 生物学的プロセスに対する同様の原理が他の領域でも見られることに触れてお
く。例えば、 廃水の嫌気性処理(本出願の出願人によって1992年に出願された仏国特許
第2672583号または米国特許5248423号を参照されたい)、 銅よりも希少かつ貴重な金属、例えば金(A.Kontopoulosおよび
M.Stefanakisの論文「Process options for
refractory sulfide gold ores:technic
al,environmental and economical aspe
cts」,1991年,393;Recherche,1994年5月で発表さ
れたJ.Libaudeの論文「Le traitement des min
erais d’or」を参照されたい)またはコバルト(IBS proce
edings,1993年,vol.1,p.147で発表されたD.Mori
n他の論文「Study of the bioleaching of a
cobaltiferrous pyritic concentrate」,
;Recherche,1998年,No.312,pp38−40で発表され
たD.Morinの論文「Des bacteries vont extra
ire le cobalt」,を参照されたい)の生物ろ過に対する湿式抽出
冶金である。これらの金属を抽出する脈石はしばしば主に黄鉄鉱から構成され、
このことが、鉱山からの酸性排液の処理に関して先に述べた酸性媒質に適合した
鉄細菌の主要な活動を暗示することに留意されたい。
【0031】 それでもなお、本明細書に記載する発明は上記の領域と共通する点を持たない
。例えば、メタン含有ガスの組成が、排液の嫌気性処理の下での原水の流量に介
入し、またはバイオリーチングのプロセスが、反応器の水力学、適合した細菌株
の導入および/または温度の調整によって制御される。
【0032】 本発明の場合には、原水の酸化条件が、主として原水、処理前の曝気水および
/または最終的な処理水の特性に応じて自動的に調整される。この種の調節の最
初の方法は、廃水を処理するために研究された他の装置(Water Sci.
Tech.,1987年,vol.19,No.3−4,pp.645−656
で発表された、J.Charpentier他の論文「Oxidation−r
eduction potential(ORP) regulation:A
way to optimize pollution removal a
nd energy savings in the low load ac
tivated sludge process」,およびWat.Sci.T
ech.,1993年,vol.28,No.11−12,pp.273−28
2で発表されたD.G.Warcham他の論文「Real−time con
trol of wastewater treatment systems
using ORP」,を参照されたい)と同様に、処理水のEh電位に基づ
いて試験された(1998年6月にバンクーバーのIAWOで発表されたC.T
remblay他の論文「Control of biological ir
on removal from drinking water using
ORP」を参照されたい)。本出願の出願人が実施したこの原理に基づく試験
は失敗に終わった。
【0033】 実際、処理廃水では、最終的な酸化還元電位Ehが、炭素、窒素、リン、イオ
ウなどの化学種の変換を考慮する。これらは、細菌中への除去または蓄積によっ
て部分的にしか水から除去できず、したがってこれらの化合物の一部分は、部分
還元/部分酸化された形態で溶解したまま残り、最終的な電位は、この酸化還元
系のこれら2つの形態のそれぞれの割合によって決まる。
【0034】 一方、鉄およびマンガン除去に関する限り、金属の還元型は酸化され沈殿し、
したがって溶解したマトリックスからほぼ排除される。所与のpHに対して、最
終的な酸化還元電位Ehはこの除去を表す。それが物理化学的経路で起こるのか
、または生物学的経路によって起こるのかは問わない。さらに、O/HO対
の標準電位はFe3+/Fe2+対のそれよりもはるかに低いので、最終的な酸
化還元電位Ehは溶存酸素含量から独立している。したがって処理水のEhの測
定は、処理の効率を示すパラメータとしてある重要性を持っている。このことは
また、この値とろ過水中の残留鉄含量との間の重要な関係を確立した先に引用し
た著者によって証明されている。一方、この測定が、プロセスを調節する基礎と
して役立つことはない。
【0035】 本発明の目的は、このようなリスクを回避し、イオン化した形態で存在する元
素の生物学的除去処理を調節することができるプロセスを提案することにある。
【0036】 この目的は、溶存酸素のない水中にイオン化した状態で存在する金属元素を生
物学的経路によって除去するプロセスであって、ろ過材料から成る細菌支持床を
備えたバイオフィルタ反応器を通したパーコレーションの前に実施される特定の
曝気によって被処理水が部分的に酸化されるプロセスが、 バイオフィルタに通す前の曝気水の酸化還元電位(Eh)によって構成された
少なくとも1つのパラメータを測定する測定段と、 測定信号をコンピュータに送信し、測定された少なくとも1つのパラメータの
値を表す信号を、pHを表す第2のパラメータを測定する第2の測定段で実施さ
れる測定の関数として決定されるこのパラメータの少なくとも1つの下限値と比
較する送信段と、 先行する2つの段の関数としてコンピュータによって決定された信号によって
空気流量を調整するユニットによる制御によって空気流量を補正する可能な補正
段 とを備えることを特徴とすることによって達成することができる。
【0037】 他の特徴によれば、このプロセスが、バイオフィルタに通す前の曝気水のpH
によって構成された第2のパラメータを測定する測定段と、第2のパラメータの
測定値の関数として決定される第1のパラメータの下限値および上限値と比較す
る比較段を備える。
【0038】 他の特徴によれば、このプロセスが、第1のパラメータによる空気流量の調整
の誤りを、処理水に溶解している残留酸素の含量の測定手段によって供給される
少なくとも1つの信号を使用する相補的調節システムによって補償する補償段を
備える。
【0039】 他の特徴によれば、補償段が、処理水のpHの測定によって供給される第2の
信号を溶存酸素の測定と同時に使用する。
【0040】 他の特徴によれば、このプロセスが、pH測定手段によって供給された処理水
のpH値を表す信号が固定の下限値よりも低い場合に、被処理水にアルカリ性溶
液を注入することによってろ過水のpHを調節する調節段を備え、注入が、pH
の固定の上限値によって制限される。
【0041】 他の特徴によれば、このプロセスが、ろ過水の残留溶存鉄含量および酸化還元
電位の連続測定によって処理効率を検証し、異常の場合にアラームを作動させる
検証段を備える。
【0042】 本発明の他の目的は、地下水または地表水中にイオン化した形態で存在する元
素の除去する装置を提案することにある。
【0043】 この目的は、溶存酸素のない水を処理する装置であって、原水および注入した
空気を導入する曝気チャンバを備え、注入空気の流量が、制御された加圧曝気を
可能にする弁によって制御され、その出口が、出口およびこれを通して被処理水
をパーコレートする多孔質鉄細菌支持床を備えたバイオフィルタ反応器に連結さ
れ、曝気水のpHを測定する第1の測定手段および酸化還元電位を測定する第2
の測定手段が曝気チャンバとフィルタの間に設置され、所与のpH値に対して決
定される電位Ehの上限値および下限値に応じた調節を可能にするため、計算ユ
ニットが、第1および第2の測定手段によって送達された信号を考慮して、弁に
対して作用して空気流量を調節する手段にコマンド信号を送達することを特徴と
することによって達成される。
【0044】 他の特徴によれば、この装置が、プロセスの相補的調整を可能にするために、
フィルタの出口のところでpHを測定する手段と、フィルタの出口のところで溶
存酸素を測定する手段と、空気流量を計算するユニットと、空気流量を調節する
ユニットを備える。
【0045】 他の特徴によれば、この装置がpH調節ステーションを備え、pH調節ステー
ションが、調節ユニットによって生み出された信号によって監視された電気弁ま
たはフィードポンプによって制御されたアルカリ性溶液のリザーバを備え、調節
ユニットへのバイオフィルタ反応器の出口のところに設置されたpH測定手段に
よって送達された信号の関数としてpHを調整することができる。
【0046】 他の特徴によれば、この装置が、ろ過水中の残留鉄の酸化還元電位を測定する
手段であって、フィルタからの出口に設置され、装置の効率の評価を可能にする
手段を備える。
【0047】 他の特徴によれば、鉄細菌バイオフィルタ反応器の出口が第2の曝気チャンバ
に連結され、第2の曝気チャンバに、鉄細菌を含むバイオフィルタ反応器からの
処理水および第2の弁によって注入された空気が送られ、曝気チャンバの出口が
、出口を備え、鉄細菌バイオフィルタからの処理水をろ過する多孔質マンガン細
菌支持床を有する第2のバイオフィルタ反応器と、第2の曝気チャンバの出口の
ところで酸化還元電位を測定する第3の測定手段とに連結され、所与の下限値に
応じた空気流量の調整を可能にするため、計算ユニットが、第3の測定手段によ
って送達された信号を考慮して、第2の弁に対して作用する調節手段にコマンド
信号を送達する。
【0048】 他の特徴によれば、ろ床が、有効径1から3mmのケイ砂から構成される。
【0049】 他の特徴によれば、ろ床が、このタイプの処理向けに特別に設計された「Bi
olite」と呼ばれるろ過材料から構成される。
【0050】 本発明の他の目的は、プロセスの利用を提案することにある。
【0051】 この目的は、ろ過材料から成る鉄細菌支持床を備えたバイオフィルタでこのプ
ロセスを使用することで達成される。
【0052】 他の特徴によれば、ろ過材料から成るマンガン細菌支持床を備えたバイオフィ
ルタでこのプロセスが使用される。
【0053】 他の特徴によれば、ろ過材料から成る独立栄養細菌支持床を備えたバイオフィ
ルタででこのプロセスが使用される。
【0054】 他の特徴によれば、ろ過材料から成る鉄細菌支持床を備えた第1のバイオフィ
ルタでこのプロセスが使用され、次いで、この第1のバイオフィルタから出た処
理水を、ろ過材料から成るマンガン細菌支持床を備えた第2のバイオフィルタで
使用する。
【0055】 本発明の他の特徴および利点は、添付図面を参照した以下の説明を読むことに
よって明らかとなろう。
【0056】 次に、図を参照して本発明を説明する。
【0057】 このプロセスはいくつかのパラメータ、すなわち予め曝気した水のpHおよび
酸化還元電位、ならびにことによるとバイオマスによって処理した水のpHおよ
び/または溶存酸素を測定することから成る。これらの測定から、監視ユニット
がさまざまな調整機構に対してリアルタイムで、バイオマスによる生物学的反応
が起こる反応器内のエコシステムの正確な操作に最もよく適合するように操作条
件を調整するよう働きかける。これらの制御ユニットは、図1に示したようなも
のである。この装置は、非限定的な例として与えた、本発明によるプロセスの実
現を可能にする装置の一実施形態にすぎない。これを以下で詳細に説明する。
【0058】 被処理水とも呼ぶ原水は、空気注入配管2に接続された配管1によって運ばれ
る。自動弁3が空気注入配管の流量を調節する。原水は導入された空気と直接に
十分に混合され、曝気チャンバまたはミキサ4に送られ、次いで、複数のノズル
51を備えたフローリング(flooring)50の上に載せられたろ床と呼
ばれる特定のろ過材料6で満たされたバイオフィルタ反応器5に通される。ろ床
は、有効径1から3ミリメートルのケイ砂、または「Biolite」の商標名
で販売されているタイプの生物ろ過用に特別に設計された多孔質材料から構成す
ることができる。処理後、排液は、フローリング50の下側に接続された処理水
用の配管7を通してバイオフィルタ5から排出される。ミキサ4の下流側の原水
配管1では、センサ−アナライザアセンブリ8が曝気水のpHを測定する第1の
測定手段を構成し、類似の装置9が、曝気水の酸化還元電位(Eh)を測定する
第2の測定手段を構成する。これらの2つの分析の結果を表す信号がコンピュー
タ10に送られ、コンピュータ10は、Eh電位の値が実際に、原水のpH値に
応じて決定される最小値(下限値)と最大値(上限値)の間にあることをチェッ
クする。この範囲にない場合、コンピュータ10は調節器11に信号を送り、調
節器11は、曝気水のEh電位の値が下限値よりも低いのか、または上限値より
も高いのかに応じて弁3が送達する空気流量を増大または低減するよう指令を送
る。
【0059】 したがって先に説明したように、この特定のろ過材料は、有効径が1から3m
m程度よりも大きな、例えば有効径1.25mmの砂または「Biolite」
タイプの材料から構成される。これは、鉄除去およびマンガン除去条件に該当し
ない条件下で使用される同じフィルタの有効径0.95から0.75mmよりも
50%大きい。同様に、バイオフィルタ反応器のフローリングのノズル51は、
以前のスリットよりも広い0.7から1.2mm程度のスリットを備えることが
できる。以前のスリットのサイズは0.4mmである。ろ過速度は30から50
m/秒程度である。
【0060】 最後に、先の調節によって生み出された酸素化によってフィルタの内部に細菌
が発生する。これらの細菌は、フィルタの上流で作り出された特定の曝気条件に
従った鉄またはマンガン細菌である。この有効径のろ床およびノズルスリットは
、これよりも小さな細菌のサイズを考慮して、ろ床およびノズルの妨害を避け、
とりわけフィルタ内の水の通過速度がろ過速度を上回るときに原水ろ床を洗浄す
ることを可能にする。
【0061】 先に説明したプロセスの主調整と相補う精密調整は、バイオフィルタ5の下流
に位置する制御ユニットによって保証される。ろ過水の出口7には、残留溶存酸
素の測定手段12およびpH測定用の第2の測定手段13が設置される。これら
の測定値を表す信号は、計算ユニットまたはコンピュータ14に送られ、コンピ
ュータ14は、測定されたpH値に対する溶存酸素の量を表す信号が、予め導入
した一部の酸素の鉄酸化中の消費によって、測定されたpH値に対した与えられ
る下限値よりも下がっていないこと、および曝気水のEh電位測定に由来する空
気流量の調節の精度のあり得る不足によって所与の上限値よりも高くなっていな
いことを検証する。まず第1に、これらの限界値の1つを超えたことをコンピュ
ータ14が検出すると、アラーム15が作動して、上流の調節を(電位曝気水の
Eh電位値を通して)検証し、必要ならばコンピュータに送られる命令の値を調
整するようオペレータに警告する。その後、バイオフィルタの上流の調節の最適
化が不可能な場合には、これを、溶存酸素を介した下流での調節に置き換える。
これは、コンピュータ14が調節器16に発する信号によって実施され、調節器
16は、ケースに応じて、設定された境界内にに戻すために空気入口弁3を開け
るか、または閉じる信号を送る。
【0062】 さらに、プロトンHを放出する鉄酸化および沈殿反応は酸性化反応であるこ
とを銘記しなければならない。原水の緩衝能が低い場合には、低いアルカリ性度
に対応して、このプロセスの間にpHは、良好な処理収率と両立しない低下を受
ける。本発明による装置は、このpH低下を回避するpH調節ステーションを含
む。この欠点を除くため、本発明によるプロセスは、第2の測定手段13によっ
て供給されるpH測定の結果を調節ユニット17に送ることを予期する。調節ユ
ニット17は、pHがある設定点(下限値)よりも下がった場合に、測定手段8
または測定手段13によって供給されるpH測定値と比較して水のpHが設定し
た上限(上限値)を超えないように調剤タンクまたはリザーバ20に含まれるア
ルカリ性溶液19を配管1に導入する電気弁またはフィードポンプ18の漸進操
作を開始する。pHの下限および上限値は、使用する細菌の性質に応じて決定さ
れる。それぞれの細菌は好ましいpH範囲を有する。
【0063】 曝気水の酸化還元電位Ehおよび処理水の溶存酸素の濃度にそれぞれ帰する下
限値および上限値は、その独立変数が対応する水のpHである、コンピュータの
メモリにそのために格納された単純なアルゴリズムによって導き出される。
【0064】 使用するアルゴリズムは、 下記の形の式によって特徴づけられる曝気水の酸化還元電位Ehの上限および
下限 Eh=α−βpH 下記の形の式によって特徴づけられる(7以上のpHに対する)処理水の酸素
濃度[O]の上限および下限 log[O]=γ−δpH に対応する。 上式で、係数α、β、γ、δはそれぞれのタイプの水に対してケースバイケース
で決定される。
【0065】 処理効率を評価するため、バイオフィルタ5の下流の処理水用配管7は、処理
水の酸化還元電位Ehを測定するセンサ−アナライザユニット21および処理水
の残留鉄含量を測定するセンサ−アナライザアセンブリ22を備えることができ
る。これらのアセンブリはコンピュータ23に接続され、コンピュータ23は異
常がある場合にアラーム24を作動させることができる。この実施形態は、非限
定的な例として示したものである。先に述べた異なるコンピュータ10、14、
23を、センサ8、9、12、13、21、22によって発せられた異なる信号
を統合して、単一の空気流量調節器を指揮することができる単一のコンポーネン
トとして構成することもできる。このコンポーネントはさらに、pH調節器17
を備えることができる。
【0066】 以上の図1に記載した本発明の応用では最初に、生物学的鉄除去処理について
言及した。本発明は、空気による酸化に基づく他の任意の生物学的処理、特に生
物学的マンガン除去を調節することができる。そのアルゴリズムは、プロセスの
基本的な物理化学的パラメータ(電位、溶存酸素、ことによるとrH)が全て、
ある設定点よりも十分に高ければよく、パラメータがなんであれ上限値を考慮す
る必要がないので、それほど複雑ではない。
【0067】 同様に、図2に示す他の変形形態では、本発明による鉄除去装置を下流のマン
ガン除去装置と直列に配置することができる。鉄細菌バイオフィルタ反応器5か
らの出口7が、第2の曝気チャンバ4’に直接にまたは間接的に連結され、曝気
チャンバ4’には、鉄細菌バイオフィルタ反応器からの処理水が第2の弁3’に
よって注入された空気2とともに到達する。水は次いで、出口7’および多孔質
のマンガン細菌支持床6’を備えた第2のバイオフィルタ反応器5’中でのパー
コレーションによって処理される。酸化還元電位Ehまたは溶存酸素を測定する
第3の測定手段9’およびpHを測定する測定手段8’が、第2の曝気チャンバ
の出口に設置される。これらの測定値を表す測定信号がコンピュータ10’に送
られ、コンピュータ10’は、測定された電位を表す信号を、pH測定値を表す
信号に応じて与えられる下限値と比較する。測定された電位が下限値よりも低い
場合、コンピュータ10’は、空気流量を調整する第2の弁3’に対して動作す
る調節手段11’にコマンド信号を送達する。コンピュータ10’は、先に説明
したセンサ8または第2の測定手段13が実施した、鉄除去装置によって処理し
た水のpH測定の値を使用することができることに留意されたい。鉄細菌バイオ
フィルタ反応器から出た水は、必要ならば、マンガン除去装置によって処理する
前に特別な処理を受けることができる。
【0068】 本発明を、地下水中の鉄およびマンガンの処理および除去に、パイロットステ
ーションとして適用した。このインストレーションは、それぞれ鉄除去およびマ
ンガン除去に対して調整された、本発明によるプロセスに従って実施される2段
階のろ過を含む。結果を下表に示す。この結果は、本発明によるプロセスによっ
て処理した水の鉄およびマンガン濃度が低いことを例証している。
【表1】
【0069】 図3に、異なるプラントで処理した水の第一鉄濃度(CFe2+)を、時間で
表した処理時間(Tps)に対して示す。曲線(□、○、▽)は、物理化学的な
塩素酸化の原理に完全に基づいて動作し、その後にマンガン生砂上でろ過する既
存の鉄除去プラントに関して得られた結果を表す。本発明に従って機能する生物
学的鉄除去パイロットプラントに関して得られた結果を示す曲線(□、□、□)
を並行して試験した。3回のろ過サイクルに対して示したこれらの結果は、一貫
して低い残留鉄濃度を示すこの種の生物学的処理の重要性を自ら物語り、強調し
ている。一方、既存の物理化学プロセスでは、残留鉄濃度がプラントの利用時間
とともに上昇する。
【0070】 さらに、生物学的マンガン除去フィルタに関する本発明によるプロセスを、ろ
過速度30m/時で動作するプラントで試験した。下表に、得られた優れた結果
を要約する。
【表2】
【0071】 当業者に知られている他の修正も本発明の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 地下水から鉄を除去する本発明による装置を示す図である。
【図2】 水から鉄およびマンガンを除去する本発明による装置を示す図である。
【図3】 本発明による生物学的鉄除去の結果を、物理化学的鉄除去によって得られた結
果と比較した図である。
【図4】 鉄細菌の活動領域を示す従来技術の安定度図である。
【図5】 従来技術の生物学的鉄除去装置を示す図である。
【図6】 従来技術によって画定された生物学的鉄除去およびマンガン除去の領域を示す
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG ,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW Fターム(参考) 4D003 AA01 AB12 BA01 BA03 CA02 CA07 DA18 DA29 EA14 EA19 EA23 FA04 FA05 4D019 AA04 BA07 BB12 BC08 BD01 4D040 DD03 DD05 DD31

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶存酸素がない水中にイオン化した状態で存在する金属元素
    を生物学的経路によって除去する方法において、被処理水が、ろ過材料から成る
    細菌支持床を備えたバイオフィルタ反応器を通したパーコレーションの前に実施
    される特定の曝気によって部分的に酸素化される方法であって、 バイオフィルタに通す前の曝気水の酸化還元電位(Eh)によって構成された
    少なくとも1つのパラメータを測定する測定段と、 測定信号をコンピュータに送信し、測定された少なくとも1つのパラメータの
    値を表す信号を、pHを表す第2のパラメータを測定する第2の測定段で実施さ
    れた測定の関数として決定されるこのパラメータの少なくとも1つの下限値と比
    較する送信段と、 先行する2つの段の関数としてコンピュータによって決定された信号によって
    空気流量を調整するユニット(3、10、11)による制御によって空気流量を
    補正する可能な補正段 を備えることを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 バイオフィルタに通す前の曝気水のpHによって構成された
    第2のパラメータを測定する測定段と、第2のパラメータの測定値の関数として
    決定される第1のパラメータの下限値および上限値と比較する比較段をさらに備
    えることを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 第1のパラメータによる空気流量の調整の誤りを、処理水に
    溶解している残留酸素の含量の測定手段(12)によって供給される少なくとも
    1つの信号を使用する相補的調節システムによって補償する補償段を備えること
    を特徴とする請求項1または2に記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記補償段が、処理水のpHの測定(13)によって供給さ
    れる第2の信号を溶存酸素の測定と同時に使用することを特徴とする請求項1か
    ら3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項5】 pH測定手段(13)によって供給された処理水のpH値を
    表す信号が指定された下限値よりも低い場合に、被処理水にアルカリ性溶液(1
    9)を注入することによってろ過水のpHを調整する調整段を備え、前記注入が
    、指定されたpHの上限値によって制限されることを特徴とする請求項2または
    4に記載の方法。
  6. 【請求項6】 ろ過水の残留溶存鉄含量および酸化還元電位の連続測定によ
    って処理効率を検証し、異常の場合にアラームを作動させる検証段を備えること
    を特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項7】 請求項2に記載の方法を、ろ過材料から成る鉄細菌支持床を
    備えたバイオフィルタで使用することを特徴とする請求項2に記載の方法の利用
  8. 【請求項8】 請求項1に記載の方法を、ろ過材料から成るマンガン細菌支
    持床を備えたバイオフィルタで使用することを特徴とする請求項1に記載の方法
    の利用。
  9. 【請求項9】 請求項1または2に記載の方法を、ろ過材料から成る独立栄
    養細菌支持床を備えたバイオフィルタで使用することを特徴とする請求項1また
    は2に記載の方法の利用。
  10. 【請求項10】 請求項2に記載の方法を、ろ過材料から成る鉄細菌支持床
    を備えた第1のバイオフィルタで使用し、次いで、この第1のバイオフィルタか
    ら出た処理水を、ろ過材料から成るマンガン細菌支持床を備えた第2のバイオフ
    ィルタで請求項1に記載の方法に従って使用することを特徴とする請求項2に記
    載の方法の利用。
  11. 【請求項11】 溶存酸素のない水を処理する装置であって、原水および注
    入した空気を導入する曝気チャンバ(4)を備え、注入空気の流量が、制御され
    た加圧曝気を可能にする弁(3)によって制御され、その出口が、出口(7)お
    よびこれを通して被処理水をパーコレートする多孔質鉄細菌支持床を備えたバイ
    オフィルタ反応器に連結され、曝気水のpHを測定する第1の測定手段(8)お
    よび酸化還元電位(Eh)を測定する第2の測定手段(9)が曝気チャンバと前
    記フィルタの間に設置され、所与のpH値に対して決定される電位Ehの下限値
    および上限値に応じた調節を可能にするため、計算ユニット(10)が、第1お
    よび第2の測定手段によって送達された信号を考慮して、弁(3)対して作用し
    て空気流量を調節する手段(11、16)にコマンド信号を送ることを特徴とす
    る装置。
  12. 【請求項12】 前記方法の相補的調整を可能にするために、フィルタ(5
    )の出口のところでpHを測定する手段(13)および溶存酸素を測定する手段
    (12)と、空気流量を計算するユニット(14)および調節するユニット(1
    6)とを備えることを特徴とする請求項11に記載の装置。
  13. 【請求項13】 pH調節ステーションを備え、前記pH調節ステーション
    が、調節ユニット(17)によって生み出された信号によって監視された電気弁
    またはフィードポンプによって制御されたアルカリ性溶液(19)のリザーバ(
    20)を備え、調節ユニット(17)へのバイオフィルタ反応器の出口のところ
    に設置されたpH測定手段(13)によって送達された信号の関数としてpHを
    調整することができることを特徴とする請求項11または12に記載の装置。
  14. 【請求項14】 ろ過水中の残留鉄の酸化還元電位を測定する手段(21、
    22)であって、前記フィルタからの出口に設置され、装置の効率の評価を可能
    にする手段を備えることを特徴とする請求項11から13のいずれか一項に記載
    の装置。
  15. 【請求項15】 溶存酸素のない水を処理する請求項11から14のいずれ
    か一項に記載の装置であって、鉄細菌バイオフィルタ反応器の出口が第2の曝気
    チャンバ(4’)に連結され、第2の曝気チャンバ(4’)に、鉄細菌バイオフ
    ィルタ反応器によって処理された水および第2の弁(3’)によって注入された
    空気が導入され、曝気チャンバ(4’)の出口が、出口(7’)を備え、鉄細菌
    バイオフィルタからの処理水をパーコレートする多孔質マンガン細菌支持床を有
    する第2のバイオフィルタ反応器(5’)と、第2の曝気チャンバの出口のとこ
    ろで酸化還元電位(Eh)を測定する第3の測定手段(9’)とに連結され、所
    与の下限値に応じた空気流量の調整を可能にするため、計算ユニット(10’)
    が、第3の測定手段によって送達された信号を考慮して、第2の弁(3’)に対
    して作用する調節手段(11’)にコマンド信号を送ることを特徴とする装置。
  16. 【請求項16】 ろ床が、有効径1から3mmのケイ砂から構成されること
    を特徴とする請求項11から15のいずれか一項に記載の装置。
  17. 【請求項17】 ろ床が、このタイプの処理向けに特別に設計された「Bi
    olite」と呼ばれるろ過材料から構成されることを特徴とする請求項11か
    ら15のいずれか一項に記載の装置。
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