ES2237423T3 - Procedimiento, dispositivo y utilizacion del procedimiento para la eliminacion por via biologica de elementos metalicos presentes en el agua en estado ionizado. - Google Patents

Procedimiento, dispositivo y utilizacion del procedimiento para la eliminacion por via biologica de elementos metalicos presentes en el agua en estado ionizado.

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ES2237423T3 ES00922781T ES00922781T ES2237423T3 ES 2237423 T3 ES2237423 T3 ES 2237423T3 ES 00922781 T ES00922781 T ES 00922781T ES 00922781 T ES00922781 T ES 00922781T ES 2237423 T3 ES2237423 T3 ES 2237423T3
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Abstract

Procedimiento para la eliminación, por vía biológica, de elementos metálicos presentes en estado ionizado en las aguas desprovistas de oxígeno disuelto, en el cual el agua a tratar se oxigena parcialmente mediante una aireación específica realizada antes de la percolación a través de un reactor filtro biológico que incluye un lecho de material filtrante soporte de bacterias, caracterizado porque incluye: - una etapa de medida de al menos un parámetro constituido por el potencial de oxidación-reducción (Eh) del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico; - una etapa de transmisión de las señales de medida a un dispositivo de cálculo y de comparación de la señal representativa del valor de al menos un parámetro medido al menos con un límite inferior de dicho parámetro, determinado en función de la medida efectuada en una segunda etapa de medida de un segundo parámetro representativo del pH del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico, y - una posible etapa de corrección del caudal de aire mediante el control de un dispositivo (3, 10, 11) de regulación del caudal de aire mediante una señal determinada por el dispositivo de cálculo en función de las dos etapas precedentes.

Description

Procedimiento, dispositivo y utilización del procedimiento para la eliminación por vía biológica de elementos metálicos presentes en el agua en estado ionizado.
La presente invención se refiere a un procedimiento que permite optimizar y controlar automáticamente los parámetros de eliminación por vía biológica de elementos metálicos en estado ionizado presentes en las aguas, tanto subterráneas como superficiales, al dispositivo de implementación de dicho procedimiento y a la utilización del procedimiento.
La invención se refiere más específicamente a un procedimiento y a un dispositivo de eliminación por vía biológica de los elementos bivalentes, tales como el hierro y el manganeso bivalentes, presentes en las aguas subterráneas.
La invención puede extenderse a las aguas superficiales que carecen de oxígeno disuelto en las que dichos elementos están presentes en el mismo estado, como el agua del hipolimnion reductor de una acumulación de agua en estado de eutrofización.
La oxidación de minerales por vía biológica ha sido el objeto de profundos estudios y de aplicaciones concretas. Este conjunto de procedimientos utiliza la capacidad de ciertas cepas bacterianas específicas, indígenas y/o incorporadas, para catalizar mediante enzimas, las reacciones de oxidación exotérmicas. A cambio, dichas reacciones de oxidación exotérmicas facilitan a las bacterias la energía necesaria para su desarrollo. Este conjunto de procedimientos lleva aplicándose específicamente desde hace muchos años en la industria minera:
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bien en el ámbito de la hidro-metalurgia extractiva, cuyas primeras etapas consisten en una pulverización del mineral, un enriquecimiento por flotación y una lixiviación en medio ácido o alcalino; no obstante, la lixiviación biológica, o "bio-lixiviación", compite con frecuencia en la actualidad con la lixiviación puramente química. Las aplicaciones más extendidas se han referido, hasta hace unos años, a la industria del cobre (véase la obra de N. N. HUGHES & R. K. POOLE: "Metals & Microorganisms", editada por Chapman & Hall, 1989; y el artículo de D. MORIN: "Biotechnologies dans las métallurgie extractive", publicado en Les Techniques de l'Ingénieur, París, 1995, no. M2238, vol. 1): el mineral más o menos fraccionado está simplemente apilado al aire libre y regado con una solución de principios nutritivos. Este procedimiento conocido con el nombre de "lixiviación en pilas" no precisa ningún control determinado durante la operación;
-
bien para el tratamiento de los efluentes ácidos que contienen grandes cantidades de hierro bivalente disuelto. La patente japonesa nº 44717/72 describía un procedimiento en el cual se llevaba a cabo un cultivo de bacterias propias del hierro en un efluente tratado, que seguidamente se vierte en el efluente a tratar. En la patente japonesa nº 38981/72 se mejoraba el procedimiento realizando el cultivo bacteriano in situ, sobre soportes formados por óxidos de hierro. La patente francesa nº 2.362.793, presentada en 1976, aportaba una mejora suplementaria al fijar el cultivo bacteriano sobre un soporte insoluble, con el pH del efluente, y en la que los iones ferrosos (Fe^{2+}) se oxidaban por insuflación de aire en un reactor con agitación. Las bacterias y sus soportes se separaban seguidamente por decantación y, después, se reciclaban en el reactor, como en una planta de tratamiento de aguas residuales urbanas, mediante el procedimiento de lodos activados. También en dichos casos, la técnica del procedimiento no plantea problemas. En especial, el bajo valor del pH del medio evita cualquier competencia entre la vía físico-química y la vía biológica para la oxidación del hierro, lo que en la práctica se traduce en la ausencia de obligación de un control de la cantidad de oxígeno introducida y de la cantidad de oxígeno residual en el agua con posterioridad al tratamien- to.
Posteriormente se ha previsto aplicar estos fenómenos a la eliminación por vía biológica del hierro y del manganeso disueltos en las aguas naturales privadas de oxígeno y cuyo pH, al contrario que en el caso de los efluentes mencionados anteriormente, se acerca mucho al punto de neutralidad, aproximadamente más o menos una unidad. En este ámbito, aun cuando se trate de especies diferentes de aquellas que son características de los efluentes ácidos, ya se conocía que las bacterias capaces de catalizar la oxidación del hierro y/o del manganeso, todavía llamadas ferro y mangano-bacterias, podían, gracias a unas enzimas y/o polímeros exógenos, ser detectadas en entornos muy diversos (aguas subterráneas, fondos de lagos, manantiales emergentes en bahías marinas, etc...). Los perjuicios causados por las ferro o mangano-bacterias en el caso de obturación de los drenajes de los pozos o de corrosión de canalizaciones metálicas eran ya bastante bien conocidos y faltaba "domesticar" a estas bacterias para hacerlas trabajar de forma útil en las plantas de eliminación del hierro y del manganeso disueltos.
Las primeras observaciones a este respecto han sido publicadas por U. HÄSSELBARTH & D. LÜDEMANN (en el artículo "Die Biologische Enteisenung und Entmanganung", Vom Wasser, 1971, vol. 38, pp. 233-253: "Removal of iron and manganese from groundwater by microorganisms", Water Treatment & Examination 1973, vol. 22, no. 1, pp. 62-77) y se concretaron mediante la presentación, por parte de los mismos autores, de la solicitud de patente alemana nº 1.767.738. Esta patente describe un procedimiento de des-ferrización biológica por oxigenación y filtrado, en unas condiciones tales que el poder de oxido-reducción del medio presenta un valor de rH superior o igual a 14,5 \pm 0,5. El rH es un índice análogo al pH, que representa cuantitativamente el valor del poder oxidante o reductor de un medio. Este valor de rH corresponde al límite inferior del ámbito de actuación de las ferro-bacterias. De este modo se define una condición mínima, pero esta sólo representa un límite inferior, por otra parte insuficiente para una des-ferrización total, y no permite definir unos límites inferior y superior sobre los cuales hubiese podido basarse la regulación automática del procedimiento.
En cuanto al resto, estos autores habían definido para el procedimiento unas condiciones de oxigenación muy limitadas y muy restrictivas, probablemente porque no habían contado con unos tipos de aguas brutas diversas a su disposición. El desarrollo de este prometedor procedimiento se ha visto parado a causa de estos inconvenientes.
Aproximadamente en la misma época, se llevaron a cabo en Francia unos estudios parecidos (P. MOUCHET & J. MAGNING: "Un cas complexe de déferrisation d'une eau souterraine", TSM-l'eau, 1979, vol. 74, nº 3, pp. 1 35-143), pero en aguas muy diferentes entre sí, lo que ha permitido a los investigadores franceses definir con más precisión los límites del procedimiento de des-ferrización biológica y anunciar ya, en el Congreso "Wasser Berlin" de 1985, la construcción de unas treinta instalaciones basadas en este principio de tratamiento biológico (véase el artículo de P. MOUCHET et al. Titulado "Élimination du fer et du manganèse contenus dans les eaux souterraines: problèmes classiques, progrès récents", publicado en Water Supply, 1985, vol. 3, nº 1, pp. 137-149). Al mismo tiempo, los investigadores alemanes habían constatado que numerosas plantas podían funcionar espontáneamente de acuerdo con este principio (véase el artículo de C. CZEKALLA et al. Titulado "Quantitative removal of iron and manganese by microorganisms in rapid sand filters (in situ investigations)", publicado en Water Supply, 1985, vol. 3, nº 1, pp. 111-123). Unas observaciones similares fueron las que suscitaron los trabajos franceses a comienzos de la década de los 70.
De este modo, de la lectura de cuanto antecede se puede deducir que la des-ferrización biológica ha sido el procedimiento más estudiado y mejor conocido al comienzo de estas investigaciones, probablemente porque la siembra natural mediante las bacterias indígenas es relativamente rápida. Por el contrario, el tiempo de siembra en lo que respecta a la des-manganización biológica, que exige varias semanas, es decir, de dos a tres meses, no ha favorecido los estudios sobre la des-manganización al menos en un primer momento.
Los resultados de las investigaciones francesas, publicados en 1985, precisaban, entre otros, el ámbito de actividad de las ferro-bacterias, como se representa en la figura 4, y además el ámbito de existencia de un tratamiento que garantice una eliminación total del hierro está sometido a unos límites más estrictos.
Un diagrama de este tipo, cuyo eje de ordenadas contiene el potencial de oxidación-reducción y el eje de abcisas el pH, se denomina diagrama de estabilidad. Creado por primera vez por M. J. POURBAIX para el estudio de los fenómenos de corrosión de los metales ferrosos, se ha extendido a la especificación de los principales elementos (véase la obra de M. J. POURBAIX titulada "Atlas d'équilibres électroniques à 25ºC", editada por Gauthier-Villars, París, 1963, pp. 307-321) y se ha aplicado al estudio de des-ferrización de las aguas subterráneas (véase el artículo de J. D. HEM titulado "Stability field diagrams as aids in iron chemistry studies", publicado en AWWA, 1961, vol. 5e, nº 2, pp. 211-232).
El ámbito de la des-ferrización biológica (Db) o de actividad de la ferro-bacteria está delimitado por un valor de rH mínimo y un valor de rH máximo. La zona comprendida por debajo de la curva (rHmin) que representa el valor mínimo de rH corresponde al ámbito (Dfe^{2+}) de estabilidad del ión ferroso y la zona comprendida por encima de la curva (rHmax) que representa el valor de rH máximo corresponde al ámbito(Dpc) de la des-ferrización físico-química. El ámbito óptimo de la des-ferrización biológica (Db) se superpone al límite teórico (Dfe^{2+}/Fe^{3+}) que separa los ámbitos respectivos del ión ferroso y del hidróxido férrico.
El diagrama de la figura 4 muestra que la des-ferrización biológica de las aguas naturales, cuyo pH puede variar según el caso desde unos valores inferiores a 6 hasta unos valores superiores a 8, sólo se puede producir, en ciertas condiciones de potencial de oxidación-reducción y de pH para las cuales hay una oxidación mediante enzimas de los iones ferrosos Fe^{2+} sin precipitación de sales básicas de hierro férrico Fe^{3+}, es decir sin que se produzca una des-ferrización físico-química cuyo rendimiento es mucho más modesto que el de la des-ferrización biológi-
ca.
En el agua antes de ser tratada, el potencial de oxidación-reducción (o Eh) varía en función de la concentración de oxígeno disuelto aportado por la aireación, mientras que, en el agua tratada, el Eh depende más del valor del par Fe^{3+}/Fe^{2+}, es decir, del grado de oxidación del hierro. A tenor de la figura 4 se observa claramente que las condiciones de oxidación deben estar más controladas cuando el pH es elevado. En especial, cuando el pH es superior a 7,6 en el agua bruta, el contenido de oxígeno disuelto debe ser inferior a un límite máximo, muy limitado, siendo el valor del límite superior exacto más bajo a medida que el pH es más elevado. Este valor de pH, comprendido entre 7,6 y 8,5 define un ámbito (Dbc) en el que la des-ferrización es difícil de regular debido a la competencia entre la oxidación biológica y la oxidación físico-química.
No obstante, teniendo en cuenta que un contenido de oxígeno disuelto en una concentración superior al 50% del punto de saturación resulta deseable en el agua tratada para evitar, sobre todo, las fermentaciones y las corrosiones que se producen durante la distribución, estas observaciones han conducido al concepto de plantas de des-ferrización biológica para todas las aguas con un pH > 7, de acuerdo con el esquema de la figura 5. De acuerdo con este concepto, el agua bruta se somete a una primera aireación realizada en un mezclador (31) especialmente estudiado para obtener una mezcla inmediata de aire y agua. El agua se somete a continuación a la des-ferrización biológica por percolación a gran velocidad a través de un lecho de material filtrante específico con soporte de ferro-bacterias en un reactor-filtro biológico (32) especialmente estudiado a estos efectos. A continuación, el agua filtrada se somete a una aireación intensiva final en un nuevo mezclador (33). El lecho filtrante está construido con un material comercializado bajo la marca "Biolite®".
La necesidad de un perfecto control de la cantidad de oxígeno inyectada para todas las aguas con un pH > 7,3 condujo a la patente francesa nº 2.470.094, presentada en 1979 por la solicitante. Esta patente describe una invención de acuerdo con la cual se introducía el oxígeno en el agua a tratar por reciclado de una parte del agua tratada. Dicha agua tratada se llevaba previamente casi a un punto de saturación de oxígeno disuelto gracias a la aireación intensiva final, estando la cantidad de agua reciclada oxigenada en función del pH del agua a tratar y de su demanda de oxígeno, ajustándose mediante un rotámetro o cualquier otro aparato de medida de caudal.
La continuación de las investigaciones en Francia permitió seguidamente fijar los límites del ámbito de la des-manganización biológica comparándolos con los de la des-ferrización biológica. La figura 6 muestra que ambos ámbitos son distintos y que no hay nada en común entre la zona (A) de eliminación del hierro por vía biológica que se superpone al límite teórico (Dfe^{2+}/Fe^{3+}) que separa los ámbitos respectivos del ión ferroso y del hidróxido férrico, y la zona (B) de eliminación del manganeso por vía biológica que se superpone al límite teórico (DMn^{2+}/Mn^{4+}) que separa los ámbitos respectivos del ión Mn^{2+} y del dióxido de manganeso (MnO_{2}).
De todo ello se deriva que en el caso de las aguas que contienen simultáneamente los dos elementos, la solución generalmente adoptada consiste en un tratamiento de dos etapas de filtrado, expuesto en el artículo de P. Mouchet titulado "From conventional to biological removal of iron and manganese in France", publicado en AWWA, 1992, vol. 84, nº 4, pp. 158-167, consistente en una primera etapa para eliminar el hierro y en una segunda para eliminar el manganeso, recibiendo cada etapa específicamente sus propias regulaciones de inyección de oxígeno y, eventualmente, de ajuste del pH.
Este punto de conocimientos representa el estado de la técnica anterior, previo a la presente invención, deduciéndose claramente que para un buen resultado de una planta de tratamiento de eliminación del hierro y, eventualmente, del manganeso por vía biológica, las condiciones reinantes en el medio de tratamiento deben ajustarse continuamente a fin de evitar cualquier inhibición de la actividad de las bacterias. Estas condiciones dependen de un cierto número de parámetros como el pH, el potencial de oxidación-reducción, la temperatura, las concentraciones del sustrato, del elemento a oxidar y del oxígeno.
Cualquier defecto en la regulación o en el funcionamiento de los dispositivos de aporte de oxígeno y/o de corrección del pH se traduce en una disfunción de la unidad de tratamiento cuyo resultado es una disminución de la eficacia de oxidación del elemento a oxidar. No obstante, la eliminación biológica presenta numerosas ventajas en comparación con los tratamientos físico-químicos convencionales:
-
mayor calidad del agua tratada
-
compacidad de las plantas de tratamiento
-
velocidad de tratamiento más elevada
-
ausencia de reactivos (floculantes, oxidantes)
-
menores pérdidas de cargas
-
notable reducción de los costes de inversión y explotación
-
mayor rendimiento de deshidratación de los lodos producidos,
tantas son las ventajas significativas que existía un verdadero deseo de superar los defectos y disfunciones mencionados más arriba.
En el ámbito de la des-ferrización biológica, dichos defectos y disfunciones podían estar originados:
-
bien por una carencia de oxígeno, que limitaría las necesidades de respiración de la biomasa y colocaría al agua en una banda de bajo potencial de oxidación-reducción;
-
bien por un exceso de oxígeno, lo que situaría al agua en una banda con un potencial de oxidación-reducción demasiado elevado e inhibiría la actividad microbiana. En estas condiciones, podría incluso crearse una competencia entre la oxidación físico-química y la actividad bacteriana;
-
bien por un pH ácido demasiado bajo (menos de 6 a 6,5) lo que situaría al agua por debajo del umbral mínimo de potencial de oxidación-reducción (Eh) requerido para que los microorganismos actúen en el sentido de una oxidación total del elemento a eliminar;
-
o bien, por último, a causa de un pH básico demasiado elevado (más de 7,8 a 8) lo que situaría al agua por encima del umbral máximo de potencial de oxidación-reducción, favoreciendo una competencia entre la oxidación química del elemento a oxidar y la actividad bacteriana, que podría llegar a inhibir dicha actividad bacteriana.
La des-manganización biológica, por el contrario, es menos sensible a los parámetros del medio, pero existe no obstante interés en asegurarse permanentemente de que antes de entrar en el reactor de des-manganización, el agua a tratar presente un pH suficiente (superior a 7,2 aproximadamente) y un contenido de oxígeno disuelto superior al 50-60% de la saturación para volver al ámbito (B) definido en la figura 6. El control de estos tratamientos biológicos se basa, por lo tanto, en el de los parámetros físico-químicos de funcionamiento, lo que no resulta fácil en las plantas de pequeño tamaño y cuando el contenido de oxígeno (O_{2}) disuelto debe ser muy débil en el procedimiento (a veces inferior a 1,0 mg/l para la des-ferrización biológica de las aguas cuyo pH es superior a 7,5). La presente invención resuelve este tipo de problemas facilitando un método de regulación del procedimiento en función de las características del agua bruta.
Cabe señalar que en otros ámbitos ha surgido también una filosofía similar de procedimientos biológicos, por ejemplo:
-
en el tratamiento anaeróbico de las aguas residuales (véanse la patente FR 2 672 583 o la patente US 5.248.423, presentada en 1992 por la solicitante).
-
En la hidro-metalurgia extractiva, para la filtración biológica de metales más raros y más preciosos que el cobre, como el oro (véase el artículo de A. KONTOPOULOS & M. STEFANAKIS, titulado "Process options for refractory sulfide gold ores: technical, environmental and economical aspects", 1991, 393; el artículo de J. LIBAUDE titulado "Le traitement des minerals d'or", publicado en la Recherche, 1994, mayo) o el cobalto (véase el artículo de D. MORIN et al. Titulado "Study of the bioleaching of a cobaltiferrous pyritic concentrate", publicado en IBS Proceedings, 1993, vol. 1, p. 147; el artículo de D. MORIN titulado "Des bactéries vont extraire le cobalt", publicado en la Recherche, 998, nº 312, pp. 38-40). Cabe señalar que la ganga, a partir de la cual se extraen estos metales, suele estar constituida principalmente por pirita, lo que una vez más implica una acción importante de las ferro-bacterias adaptadas al medio ácido, como ya se ha mencionado anteriormente en relación con el tratamiento de efluentes ácidos procedentes de las minas.
No obstante, la invención descrita en el presente documento no tiene nada en común con los ámbitos precedentes cuando, por ejemplo, la composición de gases que contienen metano interviene en el flujo de agua bruta sujeto a tratamiento anaeróbico del efluente, o bien cuando un procedimiento de biolixivación está controlado por la hidráulica de los reactores, la introducción de cepas bacterianas adaptadas y/o el ajuste de la temperatura.
En el caso que nos ocupa, son principalmente las condiciones de oxidación del agua bruta las que van a ajustarse automáticamente en función de las características del agua bruta, del agua aireada con anterioridad al tratamiento y/o del agua tratada final. Una primera aproximación a este tipo de regulación se intentó basándose en el potencial Eh del agua tratada (véase el artículo de C. Tremblay et al., "Control of biological iron removal from drinking water using ORP", publicado en IAWO, Vancouver, 1998, junio) similar a dispositivos comparables estudiados para el tratamiento de las aguas residuales (véase el artículo de J. Charpentier et al, "Oxidation-reduction potential (ORP) regulation: A way to optimize pollution removal and energy savings in the low load activated sludge process", publicado en Water Sci. Tech., 1987, vol. 19, No. 3-4, pp. 645-656; y el artículo de D. G. Warcham et al, "Real-time control of wastewater treatment systems using ORP", publicado en Wat. Sci. Tech., 1993, vol. 28, No. 11-12, pp. 273-282). Los ensayos basados en este principio efectuados bajo el control de la solicitante se saldaron con un fracaso.
En efecto, en el agua residual tratada, el potencial de oxidación-reducción Eh final tiene en cuenta la transformación de las especies carbonatadas, nitrogenadas, fosforadas, sulfuradas, etc., de las cuales sólo se puede eliminar del agua una fracción mediante separación o almacenamiento en las bacterias: una fracción de estos componentes, por lo tanto, permanece disuelta en una forma parcialmente reducida/parcialmente oxidada, y el potencial final depende de las respectivas proporciones de las dos formas del sistema óxido-reductor.
Por otra parte, en materia de des-ferrización-des-manganización, las formas reducidas de los metales se oxidan y precipitan, quedando de este modo casi eliminadas de la matriz disuelta. Para un pH dado, el potencial de oxidación-reducción Eh final es representativo de esta eliminación, tanto si se ha producido por vía físico-química o biológica. Por otra parte, es independiente del contenido de oxígeno disuelto, pues el potencial normal del par O_{2}/H_{2}O es muy inferior al del par Fe^{3+}/Fe^{2+}. La medida del Eh del agua tratada presenta por tanto un cierto interés como parámetro indicador de la eficacia del tratamiento, lo que por otra parte ha quedado demostrado por los autores citados anteriormente, que han podido establecer una relación significativa entre este valor y el contenido de hierro residual del agua filtrada. Por el contrario, esta medida no ha podido en ningún caso servir de base para la regulación del procedimiento.
El objeto de la presente invención consiste en proponer un procedimiento que permita evitar estos escollos y regular un tratamiento de eliminación por vía biológica de los elementos presentes en forma ionizada.
Este fin se consigue mediante el hecho de que el procedimiento para la eliminación por vía biológica de elementos metálicos presentes en el estado ionizado en las aguas desprovistas de oxígeno disuelto, en el que el agua a tratar se oxigena parcialmente mediante una aireación específica realizada con anterioridad a la percolación a través de un reactor de filtro biológico que incluye un lecho de material filtrante con soporte de bacterias, se caracteriza porque incluye:
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una etapa de medida de al menos un parámetro constituido por el potencial de oxidación-reducción (Eh) del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico;
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una etapa de transmisión de las señales de medidas a un dispositivo de cálculo y de comparación con la señal que representa el valor de, al menos, un parámetro medido para al menos un límite inferior de dicho parámetro determinado en función de la medida efectuada en una segunda etapa de medida de un segundo parámetro representativo del pH del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico; y
-
una posible etapa de corrección del caudal de aire a través de un dispositivo de regulación del caudal de aire mediante una señal determinada por el dispositivo de cálculo en función de las dos etapas anteriores.
De acuerdo con otra particularidad, el procedimiento incluye una etapa de medida del segundo parámetro constituido por el pH del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico y una etapa de comparación con un límite inferior y superior del primer parámetro, determinándose dicho límite inferior y superior en función de la medida del segundo parámetro.
De acuerdo con otra particularidad, el procedimiento incluye una etapa de compensación de un defecto de regulación del caudal de aire por el primer parámetro mediante un sistema de regulación complementario que utiliza, al menos, una señal suministrada por unos medios de medida del contenido residual de oxígeno disuelto en el agua tratada.
De acuerdo con otra particularidad, la etapa de compensación utiliza una segunda señal suministrada por unos medios de medida del pH del agua tratada simultáneamente a la del oxígeno disuelto.
Según otra particularidad, el procedimiento incluye una etapa de regulación del pH del agua filtrada mediante la inyección de una solución alcalina en el agua a tratar, si la señal suministrada por el medios de medida del pH y que representa el valor del pH del agua tratada es inferior a un valor de referencia inferior, estando limitada dicha inyección por un valor de referencia determinado superior del pH.
Según otra particularidad, el procedimiento, comprende una etapa de verificación de la eficacia del tratamiento mediante una medida continua del contenido de hierro disuelto residual y del potencial de oxidación-reducción del agua filtrada, con la puesta en marcha de una alarma en caso de anomalías.
Otro de los objetivos de la invención consiste en proponer un dispositivo de eliminación de los elementos presentes en forma ionizada en las aguas subterráneas o superficiales.
Este objetivo se alcanza mediante el hecho de que el dispositivo de tratamiento de las aguas desprovistas de oxígeno disuelto según la invención se caracteriza porque incluye una cámara de aireación a la cual se lleva el agua bruta y el aire inyectado y cuyo caudal está controlado por una válvula que permite una aireación controlada bajo presión y cuya salida está conectada a un reactor filtro biológico, provisto de una salida, con un lecho poroso de soporte de ferro-bacterias a través del cual el agua a tratar se somete a percolación, unos primeros medios de medida del pH y unos segundos medios de medida del potencial de oxidación-reducción del agua aireada, dispuestos entre la cámara de entrada y el filtro, unos sistemas de cálculo que tienen en cuenta las señales facilitadas por los primeros y segundos medios de medida, y proporcionan una señal de control a unos medios de regulación del caudal de aire que actúan sobre la válvula para permitir la regulación en función de un límite inferior y superior de potencial Eh, determinados para un valor de pH dado.
Según otra particularidad, el dispositivo incluye unos medios de medida del pH y unos medios de medida del oxígeno disuelto a la salida del filtro y de dispositivos de cálculo y de regulación del caudal de aire para permitir la regulación complementaria del procedimiento.
Según otra particularidad, el dispositivo incluye una planta de regulación del pH que incorpora un depósito de solución alcalina controlado por una electro-válvula o una bomba de dosificación que está controlada por la señal generada por un dispositivo de regulación y que permite la regulación del pH en función de la señal generada por el medios de medida del pH ubicado a la salida del reactor del filtro biológico en el dispositivo de regulación.
Según otra particularidad, el dispositivo incluye unos medios de medida del potencial de oxidación-reducción y del hierro residual del agua filtrada, ubicados a la salida del filtro, que permiten la evaluación de la eficacia del dispositivo.
Según otra particularidad, la salida del reactor filtro biológico soporte de ferro-bacterias está conectada a la entrada de una segunda cámara de aireación a la cual se envía el agua tratada por el reactor filtro biológico soporte de ferro-bacterias y en la cual se inyecta aire mediante una segunda válvula, estando conectada la salida de la cámara de aireación a un segundo reactor filtro biológico provisto de una salida y revestido de un lecho poroso soporte de mangano-bacterias a través del cual el agua tratada procedente del filtro biológico soporte de ferro-bacterias es sometida a percolación y de unos terceros medios de medida del potencial de oxidación-reducción a la salida de la segunda cámara de aireación, teniendo en cuenta un dispositivo de cálculo la señal suministrada por los terceros medios de medida para facilitar una señal de control a unos medios de regulación que actúan sobre la segunda válvula a fin de permitir la regulación del caudal de aire en función de un límite inferior dado.
Según otra particularidad, el lecho filtrante está formado por arena de sílice con un tamaño efectivo comprendido entre 1 y 3 mm.
Según otra particularidad, el lecho filtrante está formado por un material filtrante denominado Biolite®, especialmente concebido para este tipo de tratamiento.
Otra de las finalidades de la presente invención consiste en proponer una utilización de dicho procedimiento.
Esta finalidad se consigue mediante el hecho de que el procedimiento se utiliza en un filtro biológico con lecho de material filtrante que soporta ferro-bacterias.
Según otra particularidad, el procedimiento es utilizado en un filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de mangano-bacterias.
Según otra particularidad, el procedimiento se utiliza en un filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de bacterias autótrofas.
Según otra particularidad, el procedimiento se utiliza en un primer filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de ferro-bacterias; con posterioridad, el agua tratada que sale de dicho primer filtro biológico se utiliza en un segundo filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de mangano-bacterias.
Otras particularidades y ventajas de la presente invención se percibirán con mayor claridad mediante la lectura de la siguiente descripción, haciendo referencia a las figuras adjuntas, en las cuales:
La figura 1 representa de forma esquemática un dispositivo de des-ferrización de agua subterránea de acuerdo con la invención.
La figura 2 representa un dispositivo de des-ferrización y de des-manganización de agua de acuerdo con la invención.
La figura 3 representa los resultados de una des-ferrización biológica de acuerdo con la invención en comparación con los obtenidos de acuerdo con una des-ferrización físico-química.
La figura 4 representa un diagrama de estabilidad de la técnica anterior que muestra el ámbito de actividad de las ferro-bacterias.
La figura 5 representa un dispositivo de des-ferrización biológica de acuerdo con la técnica anterior.
La figura 6 representa los ámbitos de des-ferrización y de des-manganización biológica definidos por la técnica anterior.
La invención se describirá seguidamente haciendo referencia a las figuras.
El procedimiento consiste en medir los parámetros siguientes: el pH y el potencial de oxidación-reducción, sobre el agua previamente aireada, y eventualmente el pH y/o el oxígeno disuelto sobre el agua tratada por la biomasa. A partir de estas medidas y en tiempo real, el dispositivo de control actúa sobre diferentes mecanismos de ajuste para ajustar las condiciones operativas a las condiciones mejor adaptadas para el buen funcionamiento del ecosistema situado en el reactor en el que se desarrolla la reacción biológica con la biomasa. Estos dispositivos de control son los indicados en la figura 1, que no es más que una forma de realización de un dispositivo que permite la implementación del procedimiento de la invención, que se ofrece a título de ejemplo y se detalla en los párrafos que siguen.
El agua bruta, todavía denominada agua a tratar, se lleva mediante una tubería (1), a la cual está conectada una tubería (2) de inyección de aire. Una válvula (3) regula automáticamente el caudal de este; el agua se mezcla instantánea e íntimamente con el aire introducido, pasando a una cámara de aireación o mezclador (4), penetrando después en un reactor filtro biológico (5) relleno de un material filtrante específico (6), denominado lecho filtrante, que reposa sobre un suelo (50) provisto de una pluralidad de ranuras (51). El lecho filtrante puede estar constituido por arena de sílice de un tamaño efectivo comprendido entre 1 y 3 mm o por un material poroso especialmente concebido para filtrado biológico, del tipo comercializado bajo la marca "Biolite". Después del tratamiento, el efluente abandona el filtro biológico (5) a través de la tubería (7) de agua tratada conectada por debajo del suelo (50). Sobre la tubería (1) de agua bruta, con posterioridad al mezclador (4), un conjunto sensor-analizador (8) constituye un primer medios de medida del pH del agua aireada, mientras que un dispositivo análogo (9) constituye un segundo medios de medida del potencial de oxidación-reducción (Eh) del agua aireada. Las señales que representan los resultados de los dos análisis se transmiten a un dispositivo de cálculo (10) que verifica que el valor del potencial Eh está comprendido entre un mínimo (límite inferior) y un máximo (límite superior) que se determinan en función del pH del agua bruta. De lo contrario, el dispositivo de cálculo (10) emite una señal a un regulador (11) que genera la orden de aumentar o de disminuir el caudal de aire suministrado por la válvula (3) cuando el valor del potencial Eh del agua aireada se encuentra por debajo del límite inferior o por encima del límite superior, respectivamente.
De este modo, como se ha precisado anteriormente, el material filtrante específico está formado bien por arena o bien por un material del tipo "Biolite" de un tamaño efectivo superior del orden de 1 a 3 mm, como por ejemplo de 1,25 mm, es decir superior en un 50% al tamaño efectivo de 0,95 a 0,75 mm de los mismos filtros utilizados en unas condiciones que no se corresponden con las condiciones de des-ferrización o des-manganización. Igualmente, las ranuras (51) del suelo de los reactores filtro biológicos incluirán unas hendiduras más gruesas del orden de 0,7 a 1,2 mm, mientras que tradicionalmente las hendiduras tienen un tamaño de 0,4 mm. La velocidad de filtrado es del orden de 30 a 50 m por segundo.
Finalmente, la oxigenación generada por la regulación favorecerá el desarrollo de bacterias dentro del filtro, siendo dichas bacterias ferro-bacterias o mangano-bacterias en función de las condiciones específicas de aireación generadas antes del filtro. El tamaño efectivo del lecho filtrante y de las hendiduras de las boquillas permite, teniendo en cuenta el tamaño inferior de las bacterias, evitar la obstrucción del lecho filtrante y de las boquillas y, sobre todo, lavar el lecho filtrante de agua bruta cuando la velocidad de paso del agua a través del filtro es superior a la velocidad de filtrado. Un ajuste preciso, complementario al ajuste principal del procedimiento descrito anteriormente, se garantiza mediante los dispositivos de control situados después del filtro biológico (59). La salida (7) de agua filtrada está dotada de unos medios de medida (12) del oxígeno disuelto residual y de un segundo medios de medida (13) del pH. Las señales representativas de las medidas se envían a un dispositivo de cálculo o a un dispositivo de cálculo (14) que verifica que la señal representativa del contenido de oxígeno disuelto para el valor del pH medido, no está ni por debajo de un límite inferior dado, a causa del consumo de una parte del oxígeno introducido al principio durante la oxidación del hierro, ni por encima de un límite superior dado, con motivo de una eventual falta de precisión en el ajuste del caudal de aire mediante la medida del potencial Eh del agua aireada. En un primer momento, la superación de uno de los límites detectados por el dispositivo de cálculo (14) puede activar una alarma (15) que alerta al operario para que pueda verificar la regulación con anterioridad (mediante el valor del potencial Eh del agua aireada) y ajustar eventualmente los valores de los comandos enviados al dispositivo de cálculo. En una segunda etapa, si fuese imposible efectuar la optimización de la regulación antes del filtro biológico, esta será sustituida por una regulación con posterioridad mediante el oxígeno disuelto, realizada mediante una señal transmitida por el dispositivo de cálculo (14) a un regulador (16) que envía, en su caso, una señal de apertura o de cierre de la válvula (3) de admisión de aire para volver a los límites fijados.
Por otra parte, es preciso recordar que las reacciones de oxidación y de precipitación del hierro que liberan protones H+ son acidificantes. Si la capacidad tampón del agua bruta es escasa, lo que correspondería a un valor de alcalinidad bajo, el pH corre el riesgo de experimentar, durante el transcurso del procedimiento, un descenso incompatible con un buen rendimiento del tratamiento. El dispositivo de acuerdo con la invención incluye una estación reguladora del pH que permite evitar este descenso del pH. Para solucionar este inconveniente, el procedimiento de acuerdo con la invención prevé la transmisión del resultado de la medida del pH facilitado por el segundo medios de medida (13) a un dispositivo de regulación (17) que inicia, si el pH desciende por debajo de un cierto nivel dado (límite inferior), la puesta en marcha progresiva de una electro-válvula o bomba de dosificación (18) que inyecta en la tubería (1) una solución alcalinizante (19) contenida en un depósito de preparación o tanque (20), sin que, no obstante, el pH del agua pueda sobrepasar un cierto nivel dado (límite superior) comparado con la medida del pH obtenida a través del medios de medida (8) o el medios de medida (13). Los límites inferior y superior del pH se atribuirán en función de la naturaleza de las bacterias utilizadas, al presentar cada bacteria una banda de pH preferencia.
Los límites inferiores y superiores atribuidos respectivamente al potencial de oxidación-reducción Eh del agua aireada y a la concentración de oxígeno disuelto del agua tratada se deducen a partir de algoritmos simples cuya variable independiente es el pH del agua en cuestión y que se introducen en la memoria del dispositivo de cálculo correspondiente.
Los algoritmos utilizados corresponden:
-
a los límites superiores e inferiores del potencial de oxidación-reducción Eh del agua aireada, caracterizados por una ecuación de la forma
Eh = \alpha - \beta * pH
-
a los límites superiores e inferiores de la concentración de oxígeno [O_{2}] del agua tratada (para un pH igual o superior a 7), caracterizados por una ecuación de la forma
Log[O_{2}] = \gamma - \delta * pH
expresión en la cual los coeficientes \alpha, \beta, \gamma y \delta se determinan caso por caso para cada tipo de agua.
A fin de evaluar la eficacia del tratamiento, la tubería (7) de agua tratada, después del filtro biológico (5), puede estar dotada de un conjunto sensor-analizador (21) que mide el potencial de oxidación-reducción Eh del agua tratada y de un conjunto sensor-analizador (22) que mide el contenido de hierro residual. Estos conjuntos están conectados a un dispositivo de cálculo (23) que puede activar una alarma (24) en caso de anomalía. Esta modalidad de realización se facilita a título de ejemplo no limitativo. Los diferentes dispositivo de cálculo (10, 14, 23) citados anteriormente pueden constituir un solo componente que pueda integrar las diferentes señales emitidas por los sensores (8, 9, 12, 13, 21, 22) y que pueda controlar un único regulador de caudal de aire. Este componente también podría incluir el regulador (17) de pH.
En los párrafos anteriores, la aplicación de la invención, tal y como se describe en la figura 1, se ha citado sobre todo en relación con un tratamiento de des-ferrización biológica. La invención puede regular cualquier otro tratamiento biológico basado en una oxidación por aire, especialmente una des-manganización biológica. En este caso, los algoritmos son menos complejos, pues basta con asegurarse de que los parámetros físico-químicos fundamentales del procedimiento (potencial, oxígeno disuelto y, eventualmente, rH) se encuentran todos situados por encima de un cierto nivel dado, sin que sea necesario tener en cuenta un valor superior límite, cualquiera que sea el parámetro
considerado.
Igualmente, en otra variante mostrada en la figura 2, es posible conectar en serie un dispositivo de eliminación del hierro, de acuerdo con la invención, y posteriormente un dispositivo de eliminación del manganeso. La salida (7) del reactor filtro biológico de ferro-bacterias (5) está conectada directa o indirectamente a la entrada de una segunda (4') cámara de aireación a la cual se conduce el agua tratada por el reactor filtro biológico soporte de ferro-bacterias y el aire (2) inyectado por una segunda válvula (3'). A continuación, el agua se trata por percolación a través de un segundo reactor filtro biológico (5') provisto de una salida (7') y cubierto de un lecho poroso (6') de soporte de ferro-bacterias. Unos terceros medios de medida (9') del potencial de oxidación-reducción (Eh) o del oxígeno disuelto, y de medida (8') de pH se encuentran a la salida de la segunda cámara de aireación. Las señales representativas de las medidas se envían a un dispositivo de cálculo (10') que compara la señal representativa del potencial medido con un límite inferior dado en función de la señal representativa de la medida del pH. Si el potencial medido fuese inferior al límite inferior, el dispositivo de cálculo (10) enviará una señal de control a un medio (11') de regulación que actúa sobre la segunda válvula (3') para permitir la regulación del caudal de aire. Cabe señalar que el dispositivo de cálculo (10') puede utilizar la medida del pH del agua tratada mediante el dispositivo de des-ferrización tomada por el sensor (8) o por el segundo medios de medida (13) descrito anteriormente. El agua que procede del reactor filtro biológico de ferro-bacterias puede, eventualmente, someterse a tratamientos específicos antes de ser tratada mediante el dispositivo de eliminación del manganeso.
La invención se ha aplicado al tratamiento, en la estación piloto, de eliminación del hierro y del manganeso en un agua subterránea. La instalación incluía dos etapas de filtrado que funcionaban de acuerdo con el procedimiento acorde con la invención, una regulada para eliminar el hierro y la segunda regulada para eliminar el manganeso. Los resultados resumidos en el siguiente cuadro muestran la débil concentración de hierro y de manganeso en el agua tratada por el procedimiento de acuerdo con la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
La figura 3 representa la evolución de la concentración de hierro ferroso (Cfe2+) de un agua tratada en diferentes estaciones a lo largo del tiempo de tratamiento (Tps) expresado en horas. Las curvas (\boxempty \medcirc \triangledown) representan los resultados obtenidos en una estación de des-ferrización existente que funcionaba de acuerdo con el principio totalmente físico-químico de la oxidación por cloro, seguido de un filtrado mediante arena verde manganizada (manganese greensand). Las curvas (\blacklozenge \medbullet \blacktriangle) representan los resultados obtenidos en una estación piloto de des-ferrización biológica que funcionaba de acuerdo con la invención, comprobada en paralelo. Los resultados, que se muestran a lo largo de tres ciclos de filtrado, hablan por sí mismos y destacan el interés de este tipo de tratamiento biológico que muestra la constancia de la débil concentración residual de hierro, mientras que mediante el procedimiento físico-químico existente, esta aumenta en función de las horas de utilización de la estación.
Igualmente, el procedimiento de acuerdo con la invención, en un filtro de eliminación biológica del manganeso ha sido comprobado en una estación que operaba a una velocidad de filtrado de 30 m/h, resumiéndose en la siguiente tabla los excelentes resultados obtenidos.
2
Otras modificaciones, perfectamente comprensibles para cualquier persona versada en la materia, forman también parte del alcance de la invención.

Claims (17)

1. Procedimiento para la eliminación, por vía biológica, de elementos metálicos presentes en estado ionizado en las aguas desprovistas de oxígeno disuelto, en el cual el agua a tratar se oxigena parcialmente mediante una aireación específica realizada antes de la percolación a través de un reactor filtro biológico que incluye un lecho de material filtrante soporte de bacterias, caracterizado porque incluye:
-
una etapa de medida de al menos un parámetro constituido por el potencial de oxidación-reducción (Eh) del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico;
-
una etapa de transmisión de las señales de medida a un dispositivo de cálculo y de comparación de la señal representativa del valor de al menos un parámetro medido al menos con un límite inferior de dicho parámetro, determinado en función de la medida efectuada en una segunda etapa de medida de un segundo parámetro representativo del pH del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico, y
-
una posible etapa de corrección del caudal de aire mediante el control de un dispositivo (3, 10, 11) de regulación del caudal de aire mediante una señal determinada por el dispositivo de cálculo en función de las dos etapas precedentes.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque incluye además de una etapa de medida del segundo parámetro constituido por el pH del agua aireada antes de su paso por el filtro biológico, una etapa de comparación con un límite inferior y superior del primer parámetro, en la que los límites inferiores y superiores se determinan en función de la medida del segundo parámetro.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque incluye una etapa de compensación de un defecto de regulación del caudal de aire por el primer parámetro mediante un sistema de regulación complementaria que utiliza, al menos, una señal suministrada por unos medios de medida (12) del contenido residual de oxígeno disuelto en el agua tratada.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la etapa de compensación utiliza una segunda señal suministrada por unos medios de medida (13) del pH del agua tratada simultáneamente con la del oxígeno disuelto.
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2 o 4, caracterizado porque incluye una etapa de regulación del pH del agua filtrada mediante inyección de una solución alcalina (19) en el agua a tratar, cuando la señal suministrada por el medios de medida (13) del pH, y que es representativa del valor del pH del agua tratada, fuese inferior a un valor de referencia inferior, estando limitada dicha inyección por un valor de referencia superior del pH.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque incluye, una etapa de verificación de la eficacia del tratamiento mediante una medida continua del contenido de hierro disuelto residual y del potencial de oxidación-reducción del agua filtrada, con activación de una alarma en caso de anomalía.
7. Utilización del procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque el procedimiento se utiliza en un filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de ferro-bacterias.
8. Utilización del procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el procedimiento se utiliza en un filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de mangano-bacterias.
9. Utilización del procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el procedimiento se utiliza en un filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de bacterias autótrofas.
10. Utilización del procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque el procedimiento se utiliza en un primer filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de ferro-bacterias y, con posterioridad, el agua tratada que abandona este primer filtro biológico se utiliza, de acuerdo con el procedimiento de la reivindicación 1 en un segundo filtro biológico con lecho de material filtrante soporte de mangano-bacterias.
11. Dispositivo de tratamiento de aguas desprovistas de oxígeno disuelto, caracterizado porque incluye una cámara de aireación (4) a la que se conducen el agua bruta y el aire inyectado, cuyo caudal se controla mediante una válvula (3) que permite una aireación a presión y cuya salida está conectada a un reactor filtro biológico provisto de una salida (7) y revestido con un lecho poroso soporte de ferro-bacterias a través del cual el agua a tratar es objeto de percolación, unos primeros medios (8) de medida del pH y unos segundos medios (9) de medida del potencial de oxidación-reducción (Eh) del agua aireada, colocados entre la cámara de aireación y el filtro, unos dispositivos (10) de cálculo que tienen en cuenta las señales transmitidas por el primer y el segundo medios de medida para enviar una señal de control a un medios de regulación del caudal de aire (11, 10) que actúan sobre la válvula (3) para permitir la regulación en función de un límite inferior y superior de potencial Eh, determinados para un valor de pH
dado.
12. Dispositivo de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque incluye unos medios (13) de medida del pH y unos medios de medida (12) del oxígeno disuelto a la salida del filtro (5) y unos dispositivos de cálculo (14) y de regulación (16) del caudal de aire para permitir la regulación complementaria del procedimiento.
13. Dispositivo de acuerdo con la reivindicación 11 o 12, caracterizado porque incluye una estación reguladora del pH que incorpora un tanque (20) de solución alcalina (19) controlado por una electro-válvula o una bomba de dosificación que está controlada por la señal transmitida por un dispositivo de regulación (17) y que permite la regulación del pH en función de la señal transmitida por los medios (13) de medida del pH dispuestos a la salida del reactor filtro biológico del dispositivo de regulación (17).
14. Dispositivo de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque incluye unos medios (21, 22) de medida del potencial de oxidación-reducción y del hierro residual del agua filtrada, dispuestos a la salida del filtro, que permiten la evaluación de la eficacia del dispositivo.
15. Dispositivo de tratamiento de aguas desprovistas de oxígeno disuelto de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque la salida del reactor filtro biológico soporte de ferro-bacterias está conectada a la entrada de una segunda (4') cámara de aireación a la cual se conduce el agua tratada por el reactor filtro biológico soporte de ferro-bacterias y el aire inyectado mediante una segunda válvula (3'), estando conectada la salida de la cámara de aireación (4') a un segundo reactor filtro biológico (5') provisto de una salida (7') y revestido con un lecho poroso soporte de mangano-bacterias a través del cual, el agua tratada procedente del filtro biológico de ferro-bacterias se somete a percolación, y unos terceros medios (9') de medida del potencial de oxidación-reducción (Eh), la salida de la segunda cámara de aireación, teniendo en cuenta un dispositivo de cálculo (10') la señal transmitida por los terceros medios de medida para transmitir una señal de control a unos medios (11') de regulación que actúan sobre la segunda válvula (3') para permitir la regulación del caudal de aire en función de un límite inferior dado.
16. Dispositivo de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque el lecho filtrante está compuesto por arena de sílice de un tamaño efectivo comprendido entre 1 y 3 mm.
17. Dispositivo de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque el lecho filtrante está compuesto por un material filtrante denominado "Biolite®", especialmente concebido para este tipo de tratamiento.
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