JP2002543261A - 熱可塑性成形材料及びポリマー添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを含む熱可塑性成形材料に、その加工後に得られるアセトアルデヒドの濃度を減少させるために添加されるポリマー添加物が記載され、前記ポリマー添加物は、ポリエステル相溶性有機液体担体中に均質に分布された、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物をから選択されるヒドロキシル化合物を含む。本発明は、更に少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物から選択されるヒドロキシル化合物の、前記成形材料を溶融加工にかけたとき形成されるアセトアルデヒドの量を減少するのための熱可塑性成形材料に対する添加物としての使用に関する。熱可塑性成形材料、これを使用する方法、並びにこれから製造される予備成形物及びビンが、更に記載される。好ましいヒドロキシル化合物は、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、及びキシリトールを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリマー添加組成物及びその使用に関する。特にこれは、ポリエチ
レンテレフタレートのようなポリエステルを含む、熱可塑性成形材料に添加する
ための添加組成物及びその使用に関する。

【０００２】 ポリエチレンテレフタレートは、ビンのような食品容器の製造のために大規模
に使用されている。このようなビンは、炭酸入りソフトドリンク、ビール、又は
ミネラルウオーターのような飲料の包装に広く使用されている。いくつかの飲料
用ビンは、透明な着色されていないビンを好むが、他は、着色されたビンを好む
。特に炭酸飲料を保持することを意図したビンの場合、ビンのガス遮断特性を改
良するために、ポリエチレンテレフタレートと共に多層予備成形物にナイロン又
はエチレン／ビニルアルコール樹脂が組み込まれた、サンドイッチ構造が使用さ
れる。同一の目的のために、ポリエチレンテレフタレートとポリアミドを混合す
ることが、ポリアミドの存在がガス遮断特性を与えるために、更に提案されてい
る。

【０００３】 ポリエチレンテレフタレートを含む成形材料から、ビンを製造するために通常
使用される技術は、一般的に二段階の工程を含む。第１の段階において、成形材
料の粒子を射出成形して、予備成形物を製造する。第２段階において、予備成形
物は、所望する形に吹込成形される。

【０００４】 このような工程において、ポリエチレンテレフタレートは、典型的には後縮合
し、そして約２５，０００ないし３０，０００の近辺の分子量を有する。然しな
がら、繊維級ポリエチレンテレフタレートを使用することが更に提案されており
、これはより安価であるが、しかし非後縮合性であり、約２０，０００の近辺の
分子量を持つ。少なくとも８５モル％のテレフタル酸及び少なくとも８５モル％
のエチレングリコールの反復単位を含む、ポリエチレンテレフタレートのコポリ
エステルを使用することが更に提案されている。テレフタル酸と共に含むことが
できるジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸、シクロヘキサン二カルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４
，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、及
びセバシン酸によって例示される。エチレングリコールに加えてコポリエステル
に組み込むことができる他のジオールは、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオー
ル、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１−
６−ジオール、３−メチルペンタン−２−４，−ジオール、２−メチルペンタン
−１，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２
−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジ
オール、ヘキサン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−
ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，
４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビ
ス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン、及び２，２−ビス−（４
−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンを含む。本明細書中において、“
ポリエチレンテレフタレート”の用語は、ポリエチレンテレフタレートのみでは
なく、このようなコポリエステルを更に含む。

【０００５】 最終的なビンが着色される場合、顔料又は顔料類を、ビン予備成形物を製造す
るために使用される射出成型機のホッパーに送入されるポリエチレンテレフタレ
ート粒子と混合することが慣用的である。この目的のために、顔料又は顔料の混
合物は、固体濃縮物又は粉末の形態で、或いは液体担体中の分散物として加える
ことができる。このような液体担体は、一般的に炭化水素油、エステル、アルコ
ール、又は二つ又はそれ以上のこれらの混合物のような不活性物質である。いか
なるこのような液体担体も、ポリエチレンテレフタレートとの良好な相溶性を有
し、そして顔料が溶解される場合、更に顔料又は顔料類に対する良好な溶媒特性
を有するように選択されなければならない。更に、成形材料が食品容器の製造に
使用される場合、担体は非毒性でなければならない。更に、使用される担体の量
は、予備成形物又はビン中のポリエチレンテレフタレートの特性に不都合に影響
しないように好ましくは最小に保たなければならない。

【０００６】 ポリエチレンテレフタレートの軟化点は高い。従ってポリエチレンテレフタレ
ートの加工に必要な典型的な温度は、概略２６０℃ないし２８５℃である。工業
界で認識されている問題点は、予備成形物を製造する射出成形及びビンを製造す
る予備成形物の吹込成形に必要な高温及び高剪断力条件下で、ポリエチレンテレ
フタレートが分解して、アセトアルデヒドを形成する傾向があることである。完
成したビンの材料中のアセトアルデヒドの存在は、特にビンが人間が消費するた
めの製品に使用される場合、アセトアルデヒドが容器又はビンの壁からその内容
物に拡散し、そこで食料製品の風味及び香気特性に不都合に影響することができ
るために、好ましくない。ポリエチレンテレフタレートのビンから炭酸入り飲料
へのアセトアルデヒドの拡散は好ましくないが、微量のアセトアルデヒドは、飲
料の味及び香りが、通常は顕著には影響されないために、しばしば許容すること
ができる。然しながら、非発泡性ミネラルウオーターのような炭酸を含まない飲
料中の微量のアセトアルデヒドの存在でさえ、飲料に最も好ましくない不都合な
味及び匂いを与える傾向がある。

【０００７】 工業的に射出成形されたポリエチレンテレフタレート予備成形物中のアセトア
ルデヒドの測定方法は、Ｆ．Ｖｉｌｌａｉｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．５２，５５−６０（１９９４
）に記載されている。

【０００８】 器機製造業者によって、ビンの予備成形物の製造及びその吹込成形に必要な加
工条件の過酷度を減少することが可能なように、加工機械の設計を修正する試み
が為されてきている。この方法において、高温加工条件中のアセトアルデヒドの
形成を最小化することができることが希望されている。

【０００９】 ポリマーの揮発成分を除去する排気式押出成形機の使用は、例えば米国特許第
５，５９７，８９１号で開示されており、これは、排気式押出成型機で置換ガス
を使用して、アセトアルデヒドを除去することによる、アセトアルデヒドが減少
したポリエステル物品の製造方法を教示している。米国特許第５，１０２，５９
４号は、排気式押出成型機に粉末の形態で供給される熱可塑性縮合ポリマーを開
示している。

【００１０】 スイス特許第６５５，９３８号において、５ｐｐｍより少ない溶解及び結合ア
セトアルデヒドを含む高分子量のポリエチレンテレフタレートを調製する方法が
記載されており、これはポリエチレンテレフタレートを純粋アルコール又はアル
コール／水の混合物で、少なくとも１３０℃の温度で処理し、続いて不活性ガス
中又は真空下で２４０℃ないし２４５℃で後縮合することを含んでいる。

【００１１】 試みられているもう一つの方法は、アセトアルデヒドが形成されたときに反応
するものである添加物の使用である。然しながら、使用されるいかなる添加物も
、ビン又は他の最終製品の特性に、不都合に影響してはならないことは重要であ
る。特に、好ましくない曇り又は色を与えることができる物質を加えないことは
重要である。従ってＦ．Ｖｉｌｌａｉｎ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅ
ｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，４９，１９９５，３９３−
３９７の論文において、射出成形工程中に製造されるアセトアルデヒド及びホル
ムアルデヒドの量を最小化するために、ポリエチレンテレフタレート中に添加物
を組み込むことが提案されている。テレフタル酸、フタルイミド、テレフタル酸
ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、３，５−ジ
ヒドロキシ安息香酸、フェニルイソシアネート、無水フタル酸、４−アミノ安息
香酸、レゾルシノール、及びジフェニルアミンを含む各種の安定化添加物がこれ
らの著者によって試験された。彼等は、射出成型機でポリエチレンテレフタレー
トの重量に基づいて重量パーセントで１％使用した場合、４−アミノ安息香酸、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸及びジフェニルアミンが、実験室条件下で最も効
果的な添加物であることが見出されたことを報告した。これらの著者は、更に４
−アミノ安息香酸が遊離ラジカル掃去剤及びヒドロキシエチル鎖遮断剤の両方と
して作用すると仮定した。

【００１２】 米国特許第５，２５８，２３３号は、ガス遮断特性を有するポリエステル／ポ
リアミド配合物及びポリエステル中のアセトアルデヒド濃度の減少によって、食
品の保存特性を、それ以前に報告されている配合物より改良することを記載して
いる。１５，０００より低い数平均分子量を有する低分子量の部分的芳香族ポリ
アミド、又は７，０００より低い数平均分子量を有する低分子量の脂肪族ポリア
ミドの使用は、ポリエチレンテレフタレート基剤のポリエステル中の残留アセト
アルデヒドを減少することにおいて、高分子量のポリアミドより更に効果的であ
ることが報告されている。然しながら、ポリアミドを添加物としてポリエチレン
テレフタレート配合物中で使用することに伴なう認識された問題点は、これが、
溶融押出工程中に分解によって予備成形物の脱色を起こすことである。

【００１３】 国際特許出願公開ＷＯ９４／２９３７８は、ポリエステル／ゼオライト混合物
を教示しており、これは優れたガス遮断特性及び改良された風味保持特性並びに
透明性を有すると記載されている。小さい又は中程度の細孔のゼオライトをポリ
エステルに臨界的な量を添加することは、曇りを生ずることなくポリエステル中
のアセトアルデヒドの濃度を減少すると記載されている。

【００１４】 国際特許出願公開ＷＯ９８／１８８４８において： ａ）少なくとも一つのグリコール及び少なくとも一つのジカルボン酸を、実質
的にＣｏ化合物を含まない触媒の存在中で、溶融反応させて、少なくとも約０．
５ｄｌ／ｇのＩ．Ｖ．（内部粘度）を有するポリエステルを形成し、ここにおい
て前記少なくとも一つのグリコールは、１０個までの炭素原子を有するグリコー
ル及びその混合物からなる群から選択され、そして前記ジカルボン酸は、２ない
し１６個の炭素元素を有するアルキルジカルボン酸、８ないし１６個の炭素原子
を有するアリールジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択され； ｂ）アセトアルデヒドを減少する添加物を前記ポリエステルに加えて、アセト
アルデヒドが減少したポリエステルを形成し；そして ｃ）前記アセトアルデヒドが減少したポリエステルを工程ｂから直接造型品に
成形すること； の工程を含む成形物品を製造する方法が提案されている。従ってこのような方法
は、“溶融から成形”法として操作することができる。アセトアルデヒド減少添
加物として、アセトアルデヒドを減少するとして知られるいかなる添加物も使用
することができる。この目的に推奨される添加物は、ポリアミド、ポリエステル
アミド、ナイロン−６及び他の脂肪族ポリアミド、エチレンジアミン四酢酸、ア
ルコキシル化ポリオール、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−スル
ホン、ゼオライト化合物、５−ヒドロキシフタル酸、ポリ（イソフタル酸エチレ
ン）、超臨界二酸化炭素、及びプロトン性酸触媒を含む。ポリエチレンイミンの
ような他の既知の掃去剤も、更に使用することができる。

【００１５】 米国特許第４，３６１，６８１号に記載されているもう一つの方法は、ポリエ
チレンテレフタレートのヒドロキシル末端基を、無水コハク酸又は無水フタル酸
のような無水物でキャッピングすることを含む。ポリエチレンテレフタレートの
末端キャッピングにピロメリト酸無水物を使用することは、米国特許第５，２４
３，０２０号で提案されている。

【００１６】 欧州特許出願公開０ ８７８ ５０２ Ａは、有機ポリマー、特に食品容器を
熱的に安定化するための、（１）α−トコフェロール、（２）トリグリセリン、
ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトー
ル、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、及びキシリトールからなる群から選
択される、固体ポリヒドロキシ化合物又は（３）酸結合物質或いは成分（２）及
び（３）の混合物からなる安定化剤混合物を開示している。ポリマーの中でこの
方法で熱的に安定化することができるものは、ポリエチレンテレフタレートを含
むポリエステルであることが記載されている。然しながら、ポリエチレンテレフ
タレートの使用を含む実験的な証拠は提供されていない。

【００１７】 米国特許第５，２５０，３３３号は、エトキシル化トリメチルプロパンのよう
なアルコキシル化ポリオールのポリマー構造中に組み込むことによって改質され
たポリエチレンテレフタレートを提案している。改質されたポリエチレンテレフ
タレートは、溶融強度が向上され、そして押出吹込成形可能であると記載され、
そして高温充填適用を有するビン又は容器を製造するために有用であることが記
載されている。薄い黄色が提供されると記載されている。

【００１８】 米国特許第５，９３９，５１６号において、ポリマー分子に、トリメチロール
プロパン、メソエリトリトール、ダクリトール（ｄｕｃｌｉｔｏｌ）（ガラクチ
コール（ｇａｌａｃｔｉｃｏｌ））、アドニトール（リビトール）、又はペンタ
エリトリトールのようなポリヒドロキシル鎖分枝剤を組み込むことによって改質
されたポリエチレンテレフタレートの製造が提案されている。

【００１９】 ポリエチレンテレフタレートから製造されたビンのアセトアルデヒドの濃度を
減少するためのポリアミドの添加は、米国特許第５，３４０，８８４号、５，６
５０，４６９号及び４，８３７，１１５号中で教示されている。

【００２０】 テレフタル酸、イソフタル酸及びグリコールの重縮合、引き続くアセトアルデ
ヒド含有率を減少するための二段階の加熱処理によるコポリエステルの製造は、
米国特許第５，８６４，００５号で提案されている。

【００２１】 一次及び二次酸化防止剤を使用して、ポリエチレンテレフタレートを高温にさ
らすことにより生成されるアセトアルデヒドの量を減少することは、米国特許第
５，８７４，５１７号で教示されている。ポリエチレンテレフタレート中のゲル
形成を減少するための一次及び二次酸化防止剤の添加は、米国特許第５，８７４
，５１５号で示唆されている。

【００２２】 米国特許第５，８６３，９６４号は、流体中のアルデヒドの存在のための異常
風味を防止するための飲用流体容器の直鎖成分に対するｄｌ−α−トコフェロー
ルの添加を提案している。

【００２３】 熱、酸化又は／及び光誘導の劣化に感受性の有機物質に対する安定化系は、米
国特許第５，８４４，０２７号で提案されている。これは、α−トコフェロール
を含んでいる。

【００２４】 ポリエチレンテレフタレート、そのコポリエステル又はこれらの一つとポリア
ミドとの配合物を含む成形材料に、このような成形材料の加工中に形成されるア
セトアルデヒドの量を減少するために組み込むためのポリマー添加物を提供する
必要がある。

【００２５】 ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリマーからなる又はこれらを含み、
そしてこれらがポリマー添加物を含むポリエステル成形材料を射出成形及び／又
は吹込成形にかけた場合に、脱色又は曇りに導かないポリマー添加物を提供する
更なる必要がある。

【００２６】 ポリエチレンテレフタレートを含む成型材料から、成形後有意な量のアセトア
ルデヒドを放出しないものであるビン及びその予備成形物のような吹込成形物品
を製造する方法を提供するなお更なる必要がある。

【００２７】 本発明の目的は、射出成形工程中に材料の脱色を起こすことなく、ポリエステ
ル材料の残留アルデヒドの濃度を減少することである。 本発明によれば、その加工後に得られるアセトアルデヒドの濃度を減少させる
ように、ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを含む熱可塑性成
形材料に添加するためのポリマー添加物が提供され、前記ポリマー添加物は、少
なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つ
のヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロ
キシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物から選択されるヒドロキシル化合物
を含む。

【００２８】 ヒドロキシル化合物中のいかなる脂肪族鎖も、炭素原子のみではなく、更に例
えば窒素、酸素及び硫黄原子から選択することができる一つ又はそれ以上の異種
原子を含むことができる。ヒドロキシル化合物中に存在するいかなる環式脂肪族
環も、単環、或いは二環又は多環系の部分であることができ、そして炭素環又は
複素環であることができる。ヒドロキシル化合物中に存在するいかなる複素環式
環も、単環、或いは二環又は多環系の部分であることができ、そして例えば窒素
、酸素及び硫黄原子から選択することができる一つ又はそれ以上の異種原子を含
むことができる。

【００２９】 ヒドロキシル化合物は、好ましくは３ないし約８個のヒドロキシ基を含む。こ
れらは、一つ又はそれ以上のエーテル、カルボン酸、カルボン酸アミド又はカル
ボン酸エステル基のような置換基を含むことができる。

【００３０】 好ましいヒドロキシル化合物は、少なくとも一つの原子で互いに分離された、
それぞれの炭素原子に結合した一対のヒドロキシ基を有するものを含む。特に好
ましいヒドロキシル化合物は、一つの炭素原子で互いに分離された、それぞれの
炭素原子に結合した一対のヒドロキシ基を有するものである。

【００３１】 適当なヒドロキシル化合物の例として、エチレングリコール、プロパン−１，
２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペン
タン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、２−メチルペンタン−
２，４−ジオール、２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジオール、シクロヘ
キサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、及び例えば約８００ないし約２０００
の分子量を有するポリエチレングリコール、例えば約９５０ないし約１０５０の
分子量を有し、そして分子当たり約２０ないし約２４のエチレンオキシ基を含む
Ｃａｒｂｏｗａｘ^TM１０００のようなジオール；グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オー
ル、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメ
チル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオー
ル、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−
（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒ
ドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［
（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（
２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（
４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル
）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，
１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、以下の式：

【００３２】

【化１６】 ［式中、ｎは、整数である］ のエトキシル化トリメチロールプロパン、又は以下の式：

【００３３】

【化１７】 ［式中、ｎは、整数である］ のプロポキシル化トリメチロールプロパン、例えば約１０００の分子量を有する
プロポキシル化トリメチロールプロパンのようなトリオール；ペンタエリトリト
ール、ジペンタエリトリトール、及びトリペンタエリトリトールのようなポリオ
ール；並びにシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース
、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、
Ｄ−ソルビトール、Ｄ−又はＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タ
リトール、アリトール、アルトリトール（ａｌｔｒｉｔｏｌ）、ギリトール（ｇ
ｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトール、及びＤ−グロニック−γ−
ラクトンのような糖類、等を挙げることができる。二つ又はそれ以上のこのよう
な化合物の混合物を使用することができる。特に好ましいものは、３ないし約８
個のヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物である。

【００３４】 本発明は、ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステル及びこの中に
均質に分布されたヒドロキシル化合物を、その加工後に得られるアセトアルデヒ
ドの濃度の減少を起こすために有効な量で含むポリマー成分を含む熱可塑性成形
材料を更に提供し、前記ヒドロキシル化合物は、少なくとも二つのヒドロキシ基
を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族
−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒド
ロキシル化合物から選択される。

【００３５】 本発明により更に提供されるものは、ポリエチレンテレフタレート又はそのコ
ポリエステルを含むポリマー成分を含み、その加工後に得られるアセトアルデヒ
ドの濃度の減少を起こすために有効な量の、その中に均質に分布されたヒドロキ
シル化合物を有する熱可塑性成形材料を用意し、前記ヒドロキシル化合物は、少
なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つ
のヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロ
キシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物から選択され、そして前記熱可塑性
成形材料を射出成形工程にかけて、それにより成形物品を形成することを含む成
形物品を製造するための方法である。このような成形物品は、その後、吹込成形
工程でビンを形成するために使用される予備成形品であることができる。

【００３６】 本発明は、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、
少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくと
も二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物から選択されるヒド
ロキシル化合物の、ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを含む
ポリマー成分を含む熱可塑性成形材料の、前記成形材料を溶融加工にかけた時に
形成されるアセトアルデヒドの量を減少させる添加物としての使用を提供する。

【００３７】 本発明の教示に従うことによって、アルデヒドの濃度の優れた減少を伴ない、
その加工において材料のいかなる脱色も生じない熱可塑性ポリエステル材料を製
造することが可能である。従って、優れた透明性及び曇り又は着色の無い予備成
形物及びビンを、ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを、所望
によりポリアミドと混合して含むポリマー組成物、及び少なくとも二つのヒドロ
キシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む
脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪
族ヒドロキシル化合物から選択されるヒドロキシル化合物を射出成形して、予備
成形物を形成し、そしてその後、得られた予備成形物を吹込成形して、脂肪族ヒ
ドロキシル化合物を加えていない予備成形物及びビンと比較して、大きく減少さ
れた量の遊離アセトアルデヒドを示すビンを形成することによって製造すること
が可能である。

【００３８】 ヒドロキシル化合物は、酸化防止剤との組み合わせで使用することができる。 ビンのような完成したポリエチレンテレフタレート物品の透明度に対する包装
業界における要求を考慮して、着色した反応産物を生じさせる傾向のない酸化防
止剤を使用することが好ましい。従って、アミン系酸化防止剤がゴム工業界では
広く使用されているが、これらの多くが着色された製品を生じる傾向があるとい
う事実は、ゴム製品が非常にしばしば高度に着色された充填剤、例えばカーボン
ブラックで充填されるために、通常問題ではない。然しながら、アミン系酸化防
止剤は、これらの多くが、着色された酸化産物の形成により、これらが組み込ま
れるいずれの製品にも受容不可能な着色を与える傾向があるために、本発明にお
いて使用するためには一般的に適していない。

【００３９】 酸化防止剤は、好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸系酸
化防止剤、ホスホン酸系酸化防止剤、ホスホナイト（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）
系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、及びラクトン系酸化防止剤から選択される
。

【００４０】 本発明中で使用される酸化防止剤の好ましい群は、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤である。このような化合物は、典型的には大きな基、しばしば第三アル
キル基又は第三アラルキル基をフェノール環の２−及び／又は６−位に、並びに
しばしば４−置換基として含む。このような酸化防止剤の中で、４−置換−２，
６−ジ−第三ブチルフェノールを挙げることができる。このような酸化防止剤の
特に好ましい例は、以下の式：

【００４１】

【化１８】 を有するα−トコフェロールである。この化合物は、天然に存在し、そしてビタ
ミンＥとして知られる。天然に存在する化合物は、Ｒ，Ｒ，Ｒキラル配置を有す
る。然しながら、これはｄ，ｌ−α−トコフェロールとして合成型で入手可能で
ある。好ましくは合成型ｄ，ｌ−α−トコフェロールが使用される。合成型は、
それぞれ異なったキラル配置を有する８個の異性体を有する。

【００４２】 本発明中に使用することが考えることができる他のヒンダードフェノール系酸
化防止剤は、以下の一般式：

【００４３】

【化１９】 ［式中、Ｒは、水素である］

【００４４】

【化２０】 又は

【００４５】

【化２１】 のものである。

【００４６】 他のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、以下の式：

【００４７】

【化２２】 ［式中、Ｒは：

【００４８】

【化２３】 又は

【００４９】

【化２４】 である］ のイソシアヌレート基を含む酸化防止剤を含む。

【００５０】 本発明中に使用することが考えられるヒンダードフェノール系酸化防止剤のも
う一つの種類は、以下の式：

【００５１】

【化２５】 ［式中、Ｒは：

【００５２】

【化２６】 又は

【００５３】

【化２７】 である］ の化合物によって例示される。

【００５４】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤のなおもう一つの種類は、以下の式：

【００５５】

【化２８】 ［式中、Ｒは、以下の式：

【００５６】

【化２９】 の基を示す］ のヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン化合物によって例示される。

【００５７】 ラクトン基剤の酸化防止剤、例えば以下の式：

【００５８】

【化３０】 の酸化防止剤は、別の方法として使用することができる。

【００５９】 亜リン酸系酸化防止剤、例えば以下の式：

【００６０】

【化３１】 ［式中、Ｒは：

【００６１】

【化３２】 又はＣ₁₈Ｈ₃₆である］ のものは、使用することができるもう一つの酸化防止剤の群である。

【００６２】 他の亜リン酸系酸化防止剤は、以下の式：

【００６３】

【化３３】 ［式中、Ｒは、以下の式：

【００６４】

【化３４】 又は

【００６５】

【化３５】 の基を示す］ のものを含む。

【００６６】 更に、以下の式：

【００６７】

【化３６】 ［式中、Ｒは、以下の式：

【００６８】

【化３７】 の基並びに以下の式：

【００６９】

【化３８】 （式中、Ｒは、以下の式：

【００７０】

【化３９】 又は

【００７１】

【化４０】 の基を示す） のものを示す］ のホスホン酸系酸化防止剤も挙げることができる。

【００７２】 α−トコフェロールを使用することの利益は、これが極めて効率的な酸化防止
剤であることのみでなく、更にこれが非毒性であることである。従ってこれは、
ビン入り飲料及び他の食品の包装に使用される包装材料として使用することに対
して、極めて適した物質である。

【００７３】 二つ又はそれ以上の同一又は異なった種類の酸化防止剤の混合物を、所望する
場合使用することができる。例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤及び
亜リン酸系の酸化防止剤の混合物を使用することが可能である。

【００７４】 本発明のポリマー添加物において、ヒドロキシル化合物：液体担体の重量比が
、約０．１：１ないし約３：１の範囲であることが好ましい。好ましくは、この
比は、約０．５：１ないし約１．５：１である。

【００７５】 熱可塑性成形材料中に使用されるヒドロキシル化合物の量は、広い範囲で変化
することができるが、しかし典型的にはポリマー成分、即ちポリエステル又はコ
ポリエステル或いはポリアミドとのその配合物の重量に基づいて、約０．０００
１重量％ないし約２重量％までの範囲である。更に好ましくは使用されるヒドロ
キシル化合物の量は、ポリマー成分の重量に基づいて、約０．０１重量％ないし
約１重量％までの範囲である。

【００７６】 酸化防止剤又は酸化防止剤の混合物の量は、熱可塑性成形材料に使用される場
合、広い範囲で変化することができるが、しかし典型的にはポリマー成分、即ち
ポリエステル又はコポリエステル或いはポリアミドとのその配合物の重量に基づ
いて、約０．０００１重量％ないし約２重量％までの範囲である。更に好ましく
は、使用される酸化防止剤又は酸化防止剤の混合物の量は、ポリマー成分の重量
に基づいて、約０．０１重量％ないし約１重量％までの範囲である。

【００７７】 本発明のポリマー添加組成物は、好ましくはポリマー相溶性有機液体担体を含
む。このような担体は、ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステル及
び本発明の熱可塑性成形材料に含まれる他の成分と相溶性でなければならない。
典型的な担体は、炭化水素、炭化水素混合物、アルコール、エステル及びこれら
の二つまたはそれ以上の混合物を含む。

【００７８】 好ましくはポリエステル相溶性有機液体担体は、油基剤ベヒクルである。この
ようなベヒクルの例は、ＣｏｌｏｒＭａｔｒｉｘ Ｅｕｒｏｐ Ｌｔｄ，９−１
１ Ｕｎｉｔｙ Ｇｒｏｖｅ，Ｋｎｏｗｓｌｅｙ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｐａｒｋ
，Ｍｅｒｓｅｙｓｉｄｅ，Ｌ３４ ９ＧＴによってＣｌｅａｒｓｌｉｐ^TM２及び
Ｃｌｅａｒｓｌｉｐ^TM３として販売されている物質である。

【００７９】 本発明のポリマー添加物において、酸化防止剤：液体担体の重量比は、約０．
１：１ないし約３：１の範囲であることが好ましい。好ましくはこの比は、約０
．５：１ないし約１．５：１である。

【００８０】 本発明を実施する場合、添加物に少なくとも一つのポリエステル相溶性の着色
料を組み込むことが可能である。 ヒドロキシル化合物、並びにいかなる酸化防止剤及びいかなる着色料をも含む
所望による成分を、本発明の熱可塑性成形材料中に、本発明のポリマー添加物の
形態で組み込むことが都合がよいことであるものであるが、適当な条件下で、こ
れらの成分をポリエチレンテレフタレート、そのコポリエステル、又はポリアミ
ドとの混合物に、希釈されない形態で加えることも別の方法として可能である。
この場合、有機液体担体は使用されない。

【００８１】 本発明は、以下の実施例において更に例示されるが、この中で全ての部は、他
に規定されない限り重量である。 実施例１ないし１１ 一連のポリマー添加物の混合物を、表１に記載した成分を、記載した量の比で
混合することによって製造した。次いでそれぞれの混合物を、粒状ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）成形材料の規定重量に基づいて使用して、４６．９ｇ
の重量を持つビンの予備成形物を形成した。比較予備成形物を、それぞれの場合
試験中の添加物の混合物を除いた以外は、同一の条件下で、同時に調製した。

【００８２】 実施例１ないし１１のそれぞれにおいて、ポリエステルを、添加物の混合物の
存在中で、二つのキャビティーを有する射出成型機で、２８３℃の成形温度、ノ
ズル端で２７８℃及びバレルの残りの部分で２７５℃のバレル温度、１００バー
ルの射出圧力、そして３８．５秒のサイクル時間を使用して押出した。

【００８３】 得られた予備成形物のアセトアルデヒド含有率を、Ｆ．Ｖｉｌｌａｉｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．
５２，５５−６０（１９９４）に記載された液体／ガスヘッドスペースクロマト
グラフィー技術によって測定した。

【００８４】 結果を表１に示す。

【００８５】

【表１】 注記： １．Ｕ−６２６は、以下の式：

【００８６】

【化４１】 を有するペンタエリトリトールのビス−亜リン酸塩である。 ２．クリアスリップ（Ｃｌｅａｒｓｌｉｐ）^TM２は、ＣｏｌｏｒＭａｔｒｉｘ
Ｅｕｒｏｐ Ｌｔｄ，９−１１ Ｕｎｉｔｙ Ｇｒｏｖｅ，Ｋｎｏｗｓｌｅｙ
Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｐａｒｋ，Ｍｅｒｓｅｙｓｉｄｅ，Ｌ３４ ９ＧＴから入手
可能な油基剤担体である。

【００８７】 実施例１２及び１３ トリメチロールプロパンを、それぞれジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）及び
トリペンタエリトリトール（ＴＰＥ）で置き換えた以外は、実施例１ないし１１
のような実施例と同様な一般的方法に従った。結果を以下の表２に示す。

【００８８】

【表２】 実施例１４ないし１６ それぞれ２８ｇの重量のビンの予備成形物を４８個のキャビティーを有する商
業的な射出成型機を使用して押し出した以外は、実施例１−１１と同様な一般的
方法に従った。射出圧力は１００バールであり、一方バレル温度は、ノズル端で
２９５℃、入り口端で２８５℃の範囲であり、バレルの中間部で２７９℃であっ
た。結果は以下の表３に示す。実施例１４及び１５は、クリアスリップ^TM２を使
用し、一方実施例１６はクリアスリップ^TM３を使用した。

【００８９】

【表３】 実施例１７ないし２０ これらの実施例において、各種の商業的射出成形機を使用して、実施例１４な
いし１６に関して先に記載したと同様な条件下で、ビン予備成形物を製造した。
結果は以下の表４に要約する。

【００９０】

【表４】 実施例２１ないし３５ これらの実施例において、実施例１ないし１１で使用したと同様な一般的方法
を使用した。結果を表５に示す。

【００９１】

【表５】 実施例３６ 着色された添加物を、以下の成分を混合することによって調製した： ５３．５０％ クリアスリップ^TM２ ４０．００％ ジペンタエリトロトール １．００％ ｄｌ−α−トコフェロール １．５０％ 溶媒青１０４ この添加物を、実施例１に記載のビンの予備成形物中に、ビンの予備成形物の
重量の０．２５％の量で組み込んだ。このような予備成形物からビンを吹込成形
した。良好な結果が得られた。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年７月１０日（２００１．７．１０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中、Ｒは、水素である］

【化２】 又は

【化３】 を有する、請求項１２に記載の使用。

【化４】 ［式中、Ｒは：

【化５】 又はＣ₁₈Ｈ₃₇である］ を有する、請求項１５に記載の使用。

【化６】 ［式中、Ｒは、水素である］

【化７】 又は

【化８】 を有する、請求項２４に記載の熱可塑性成形材料。

【化９】 ［式中、Ｒは：

【化１０】 又はＣ₁₈Ｈ₃₇である］ を有する、請求項２７に記載の熱可塑性成形材料。

【化１１】 ［式中、Ｒは、水素である］

【化１２】 又は

【化１３】 を有する、請求項３６に記載の方法。

【化１４】 ［式中、Ｒは：

【化１５】 又はＣ₁₈Ｈ₃₇である］ を有する、請求項３９に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/527 5/527 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 3E033 AA02 BA18 BB01 CA16 FA02 FA03 4F071 AA46 AC05 AC11 AC15 AE05 AE09 AE22 AH05 BB06 BC04 4F208 AA24 AG07 AH55 LA02 LA08 LB01 LG28 4J002 CF051 CF061 EC056 EJ017 EJ027 EJ037 EW088 FD077 FD078 FD099 GG00

Claims (44)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを含む熱可塑性成形材料に
   、その加工後に得られるアセトアルデヒドの濃度の減少を得るために添加するた
   めのポリマー添加物であって、前記ポリマー添加物が、ポリエステル相溶性有機
   液体担体中に均質に分布された、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒ
   ドロキシル化合物、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化
   合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物
   から選択されるヒドロキシル化合物を含む、前記ポリマー添加物。
2. 【請求項２】 前記ヒドロキシル化合物が、お互いに一つの炭素原子によって分離された、そ
   れぞれの炭素原子に結合した一対のヒドロキシ基を含む、請求項１に記載のポリ
   マー添加物。
3. 【請求項３】 前記ヒドロキシル化合物が、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペ
   ンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソル
   ビトール、及びキシリトールから選択される、請求項１又は２のいずれか１項に
   記載のポリマー添加物。
4. 【請求項４】 前記ヒドロキシル化合物：液体担体の重量比が、約０．１：１ないし約１．５
   ：１の範囲である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のポリマー添加物。
5. 【請求項５】 前記ポリエステル相溶性有機液体担体が、油基剤ベヒクルである、請求項１な
   いし４のいずれか１項に記載のポリマー添加物。
6. 【請求項６】 更に少なくとも一つのポリエステル相溶性着色料を含む、請求項１ないし５の
   いずれか１項に記載のポリマー添加物。
7. 【請求項７】 更に酸化防止剤を含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載のポリマー添
   加物。
8. 【請求項８】 前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である、請求項１ない
   し７のいずれか１項に記載のポリマー添加物。
9. 【請求項９】 前記酸化防止剤が、４−置換−２，６−ジ−第三ブチルフェノール又はα−ト
   コフェロールである、請求項８に記載のポリマー添加物。
10. 【請求項１０】 前記酸化防止剤が、以下の式： 【化１】 ［式中、Ｒは、水素である、］ 【化２】 又は 【化３】 を有する、請求項１０に記載のポリマー添加物。
11. 【請求項１１】 前記酸化防止剤が、合成ビタミンＥを含む、請求項９に記載のポリマー添加物
    。
12. 【請求項１２】 更に亜リン酸系酸化防止剤を含む、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載
    のポリマー添加物。
13. 【請求項１３】 前記亜リン酸系酸化防止剤が、以下の構造： 【化４】 ［式中、Ｒは： 【化５】 又はＣ₁₈Ｈ₃₇である］ を有する、請求項１２に記載のポリマー添加物。
14. 【請求項１４】 前記酸化防止剤：液体担体の重量比が、約０．１：１ないし約１．５：１の範
    囲である、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載のポリマー添加物。
15. 【請求項１５】 ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステル、及びその加工後に得ら
    れるアセトアルデヒドの濃度の減少を起こすために有効な量の、その中に均質に
    分布されたヒドロキシル化合物を含むポリマー成分を含み、前記ヒドロキシル化
    合物が、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少な
    くとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二
    つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物から選択される、熱可塑
    性成形材料。
16. 【請求項１６】 前記ヒドロキシル化合物の量が、ポリマー成分の重量に基づいて約０．０００
    １重量％ないし約２重量％までの範囲である、請求項１５に記載の熱可塑性成形
    材料。
17. 【請求項１７】 前記ヒドロキシル化合物が、お互いに一つの炭素原子によって分離された、そ
    れぞれの炭素原子に結合した一対のヒドロキシ基を含む、請求項１５又は１６の
    いずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
18. 【請求項１８】 前記ヒドロキシル化合物が、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペ
    ンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソル
    ビトール、及びキシリトールから選択される、請求項１５ないし１７のいずれか
    １項に記載の熱可塑性成形材料。
19. 【請求項１９】 更に酸化防止剤を含む、請求項１５ないし１８のいずれか１項に記載の熱可塑
    性成形材料。
20. 【請求項２０】 前記酸化防止剤化合物の量が、ポリマー成分の重量に基づいて約０．０００１
    重量％ないし約２重量％までの範囲である、請求項１５ないし１８のいずれか１
    項に記載の熱可塑性成形材料。
21. 【請求項２１】 前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である、請求項１９又
    は２０のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
22. 【請求項２２】 前記酸化防止剤が、４−置換−２，６−ジ−第三ブチルフェノール又はα−ト
    コフェロールである、請求項２１に記載の熱可塑性成形材料。
23. 【請求項２３】 前記酸化防止剤が、以下の式： 【化６】 ［式中、Ｒは、水素である、］ 【化７】 又は 【化８】 を有する、請求項２２に記載の熱可塑性成形材料。
24. 【請求項２４】 前記酸化防止剤が、合成ビタミンＥを含む、請求項２２に記載の熱可塑性成形
    材料。
25. 【請求項２５】 前記酸化防止剤が、亜リン酸系酸化防止剤を含む、請求項１５ないし２４のい
    ずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
26. 【請求項２６】 前記亜リン酸系酸化防止剤が、以下の構造： 【化９】 ［式中、Ｒは： 【化１０】 又はＣ₁₈Ｈ₃₇である］ を有する、請求項２５に記載の熱可塑性成形材料。
27. 【請求項２７】 更に脂肪族ヒドロキシル化合物のために少量の液体担体を含む、請求項１５な
    いし２６のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
28. 【請求項２８】 ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを含み、その加工後に得
    られるアセトアルデヒドの濃度の減少を起こすために有効な量の、その中に均質
    に分布されたヒドロキシル化合物を有し、前記ヒドロキシル化合物が、少なくと
    も二つのヒドロキシ基を含む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つのヒド
    ロキシ基を含む脂肪族−環式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基
    を含む環式脂肪族ヒドロキシル化合物から選択される熱可塑性成形材料を用意し
    、そして前記熱可塑性成形材料を射出成形工程にかけ、それによって成形物品を
    形成することを含む、成形物品を製造するための方法。
29. 【請求項２９】 前記成形物品が、その後吹込成形工程で使用して、ビンを形成するための予備
    成形物である、請求項２８に記載の方法。
30. 【請求項３０】 前記ヒドロキシル化合物が、お互いに一つの炭素原子によって分離された、そ
    れぞれの炭素原子に結合した一対のヒドロキシ基を含む、請求項２８又は２９の
    いずれか１項に記載の方法。
31. 【請求項３１】 前記ヒドロキシル化合物が、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペ
    ンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソル
    ビトール、及びキシリトールから選択される、請求項２８ないし３０のいずれか
    １項に記載の方法。
32. 【請求項３２】 前記熱可塑性成形材料が、更に酸化防止剤を含む、請求項２８ないし３１のい
    ずれか１項に記載の方法。
33. 【請求項３３】 前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である、請求項３２に
    記載の方法。
34. 【請求項３４】 前記酸化防止剤が、４−置換−２，６−ジ−第三ブチルフェノール又はα−ト
    コフェロールである、請求項３３に記載の方法。
35. 【請求項３５】 前記酸化防止剤が、以下の式： 【化１１】 ［式中、Ｒは、水素である、］ 【化１２】 又は 【化１３】 を有する、請求項３３に記載の方法。
36. 【請求項３６】 前記酸化防止剤が、合成ビタミンＥを含む、請求項３４に記載の方法。
37. 【請求項３７】 前記熱可塑性成形材料が、更に少なくとも一つのポリエステル相溶性着色料を
    含む、請求項２８ないし３６のいずれか１項に記載の方法。
38. 【請求項３８】 前記熱可塑性成形材料が、更に前記脂肪族ヒドロキシル化合物のために少量の
    液体担体を含む、請求項２８ないし３７のいずれか１項に記載の方法。
39. 【請求項３９】 前記酸化防止剤が、亜リン酸系酸化防止剤を含む、請求項２８ないし３８のい
    ずれか１項に記載の方法。
40. 【請求項４０】 前記亜リン酸系酸化防止剤が、以下の構造： 【化１４】 ［式中、Ｒは： 【化１５】 又はＣ₁₈Ｈ₃₇である］ を有する、請求項３９に記載の方法。
41. 【請求項４１】 請求項２８ないし４０のいずれか１項に記載の方法によって製造される成形物
    品。
42. 【請求項４２】 ビンの予備成形物である、請求項４１に記載の成形物品。
43. 【請求項４３】 請求項４２に記載の予備成形品から吹込成形されたビン。
44. 【請求項４４】 ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリエステルを含むポリマー成分を含
    む熱可塑性成形材料への、前記成形材料を溶融加工にかける場合に形成されるア
    セトアルデヒドの量を減少させるための、ヒドロキシル化合物の添加物としての
    使用であって、前記ヒドロキシル化合物が、少なくとも二つのヒドロキシ基を含
    む脂肪族ヒドロキシル化合物、少なくとも二つのヒドロキシ基を含む脂肪族−環
    式脂肪族化合物、及び少なくとも二つのヒドロキシ基を含む環式脂肪族ヒドロキ
    シル化合物から選択される、前記方法。