JPH08157699A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH08157699A JPH08157699A JP33191994A JP33191994A JPH08157699A JP H08157699 A JPH08157699 A JP H08157699A JP 33191994 A JP33191994 A JP 33191994A JP 33191994 A JP33191994 A JP 33191994A JP H08157699 A JPH08157699 A JP H08157699A
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- Japan
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- polyester resin
- resin composition
- ester
- polyester
- forming derivative
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Abstract
(57)【要約】
【目的】樹脂の分解を抑え、発生するモノマー，オリゴ
マーから成る昇華物、特にＴＰＡの発生を抑制し得るポ
リエステル樹脂組成物を提供する。 【効果】テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体を
主成分とするジカルボン酸と、エチレングリコールまた
はそのエステル形成誘導体を主成分とするジオールとか
らなるポリエステルにおいて、ヒンダードフェノール系
化合物及び／またはフェノールフォスファイト系化合物
を添加して成ることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物。
マーから成る昇華物、特にＴＰＡの発生を抑制し得るポ
リエステル樹脂組成物を提供する。 【効果】テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体を
主成分とするジカルボン酸と、エチレングリコールまた
はそのエステル形成誘導体を主成分とするジオールとか
らなるポリエステルにおいて、ヒンダードフェノール系
化合物及び／またはフェノールフォスファイト系化合物
を添加して成ることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂組成
物に係り、更に詳しくは加熱溶融時における昇華物の発
生が抑制されており、ボトル，シート，フィルム等の成
型品用途に好適なポリエステル樹脂組成物に関する。
物に係り、更に詳しくは加熱溶融時における昇華物の発
生が抑制されており、ボトル，シート，フィルム等の成
型品用途に好適なポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステル樹脂は、機械的，電気的，熱的，光学
的，化学的等の優れた性質を有しているため、ボトル，
フィルム，シート，その他の成型品として多くの産業分
野で幅広く使用されている。
るポリエステル樹脂は、機械的，電気的，熱的，光学
的，化学的等の優れた性質を有しているため、ボトル，
フィルム，シート，その他の成型品として多くの産業分
野で幅広く使用されている。
【０００３】しかしながら、かかるポリエステル樹脂
は、多くの場合、加熱溶融された後、各用途に応じて成
形されるが、加熱溶融時に樹脂から分解，発生したモノ
マー，オリゴマー類（主成分はＴＰＡ（テレフタル
酸））が樹脂の押出時に昇華し、成形に悪影響を与える
という問題がある。例えば、シート製膜時において、ロ
ーラーにこれら昇華物が付着すると、それがシートに転
写されシートの透明性が低下する。そのため、一定時間
ごとにローラーに付着した昇華物を取り除く必要があ
り、生産性，品質の上からも改善が望まれていた。
は、多くの場合、加熱溶融された後、各用途に応じて成
形されるが、加熱溶融時に樹脂から分解，発生したモノ
マー，オリゴマー類（主成分はＴＰＡ（テレフタル
酸））が樹脂の押出時に昇華し、成形に悪影響を与える
という問題がある。例えば、シート製膜時において、ロ
ーラーにこれら昇華物が付着すると、それがシートに転
写されシートの透明性が低下する。そのため、一定時間
ごとにローラーに付着した昇華物を取り除く必要があ
り、生産性，品質の上からも改善が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題点に
鑑みてなされたものであって、その目的とするところ
は、樹脂の分解を抑え、発生するモノマー，オリゴマー
から成る昇華物、特にＴＰＡの発生を抑制し得るポリエ
ステル樹脂組成物を提供するにある。
鑑みてなされたものであって、その目的とするところ
は、樹脂の分解を抑え、発生するモノマー，オリゴマー
から成る昇華物、特にＴＰＡの発生を抑制し得るポリエ
ステル樹脂組成物を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、テレフタ
ル酸またはそのエステル形成誘導体を主成分とするジカ
ルボン酸と、エチレングリコールまたはそのエステル形
成誘導体を主成分とするジオールとからなるポリエステ
ルにおいて、ヒンダードフェノール系化合物及び／また
はフェノールフォスファイト系化合物を添加して成るこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物により達成され
る。
ル酸またはそのエステル形成誘導体を主成分とするジカ
ルボン酸と、エチレングリコールまたはそのエステル形
成誘導体を主成分とするジオールとからなるポリエステ
ルにおいて、ヒンダードフェノール系化合物及び／また
はフェノールフォスファイト系化合物を添加して成るこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物により達成され
る。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明に使用するポリエステル樹脂は、テ
レフタル酸またはそのエステル形成誘導体を主成分とす
るジカルボン酸と、エチレングリコールまたはそのエス
テル形成誘導体を主成分とすジオール成分とからなる
が、各々４０モル％以下の割合で他のジカルボン酸、ま
たはジオール成分を共重合したものであっても良い。こ
の共重合してよいジカルボン酸成分としては、例えばイ
ソフタル酸，オルトフタル酸，ナフタレンジカルボン
酸，ジフェニルジカルボン酸類等の芳香族ジカルボン
酸、及びそれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体等
が挙げられる。また、共重合してよいジオール成分とし
ては、トリメチレングリコール，ヘキサメチレングルコ
ール，シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族または脂
環族ジオール、ハイドロキノン，レゾルシン，ビスフェ
ノール類，及びこれらと脂肪族グリコールとから得られ
るエーテル含有ジオール類等の芳香族ジオール類、及び
これらジオールのエステル形成性誘導体等が挙げられ
る。
レフタル酸またはそのエステル形成誘導体を主成分とす
るジカルボン酸と、エチレングリコールまたはそのエス
テル形成誘導体を主成分とすジオール成分とからなる
が、各々４０モル％以下の割合で他のジカルボン酸、ま
たはジオール成分を共重合したものであっても良い。こ
の共重合してよいジカルボン酸成分としては、例えばイ
ソフタル酸，オルトフタル酸，ナフタレンジカルボン
酸，ジフェニルジカルボン酸類等の芳香族ジカルボン
酸、及びそれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体等
が挙げられる。また、共重合してよいジオール成分とし
ては、トリメチレングリコール，ヘキサメチレングルコ
ール，シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族または脂
環族ジオール、ハイドロキノン，レゾルシン，ビスフェ
ノール類，及びこれらと脂肪族グリコールとから得られ
るエーテル含有ジオール類等の芳香族ジオール類、及び
これらジオールのエステル形成性誘導体等が挙げられ
る。
【０００８】本発明に使用するポリエステル樹脂の重合
法は、特に限定されず公知の溶融重合法及び固相重合法
を用いてもよい。溶融重合法は公知の方法でよく、一般
に直接重合法またはエステル交換重合法が用いられ、温
度は２００〜２８０℃で真空度１Ｔｏｒｒ以下の条件で
重合を行なう。固相重合法は、溶融重合した重合物を更
に分子量を伸長させるものであり、融点以下の温度１６
０〜２４０℃の真空下もしくは不活性ガス流通下で行な
う。本発明に使用するポリエステル樹脂の固有粘度は
０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、特に０．６〜１．５ｄｌ／ｇ
の範囲内にあることが好ましい。
法は、特に限定されず公知の溶融重合法及び固相重合法
を用いてもよい。溶融重合法は公知の方法でよく、一般
に直接重合法またはエステル交換重合法が用いられ、温
度は２００〜２８０℃で真空度１Ｔｏｒｒ以下の条件で
重合を行なう。固相重合法は、溶融重合した重合物を更
に分子量を伸長させるものであり、融点以下の温度１６
０〜２４０℃の真空下もしくは不活性ガス流通下で行な
う。本発明に使用するポリエステル樹脂の固有粘度は
０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、特に０．６〜１．５ｄｌ／ｇ
の範囲内にあることが好ましい。
【０００９】本発明に使用するヒンダードフェノール系
化合物としては、例えば、トリエチレングルコールービ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕（化１），ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化２），
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（化３），１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化
４），３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（化５）等が
挙げられる。
化合物としては、例えば、トリエチレングルコールービ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕（化１），ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化２），
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（化３），１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化
４），３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（化５）等が
挙げられる。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】本発明に使用するフェノールフォスファイ
ト系化合物としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト（化６），テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンフォスファイト（化７），トリスノニルフェニルフォ
スファイト（化８），ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（化
９），ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファ
イト（化１０）等が挙げられる。
ト系化合物としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト（化６），テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンフォスファイト（化７），トリスノニルフェニルフォ
スファイト（化８），ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（化
９），ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファ
イト（化１０）等が挙げられる。
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】ヒンダードフェノール化合物及び／または
フェノールフォスファイト系化合物の配合量は双方合わ
せてポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
５重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１
〜３重量部である。これらの配合量が０．１重量部未満
の場合、十分な昇華物の抑制効果が得られず、一方５重
量部を越える場合にはヘーズの悪化により、成型品に好
ましくない影響を及ぼす。
フェノールフォスファイト系化合物の配合量は双方合わ
せてポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
５重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１
〜３重量部である。これらの配合量が０．１重量部未満
の場合、十分な昇華物の抑制効果が得られず、一方５重
量部を越える場合にはヘーズの悪化により、成型品に好
ましくない影響を及ぼす。
【００２２】ヒンダードフェノール系化合物及びフェノ
ールフォスファイト系化合物は、ポリエステル樹脂の重
縮合時に所定量を配合しておいてもかまわないが、反応
中に飛散したり、また一部が分解したりする可能性があ
るので、一軸混練機や二軸混練機で溶融混合した後、成
形に供したり、ポリエステル樹脂のペレットとドライブ
レンドした後、成形に供する方法等が挙げられる。
ールフォスファイト系化合物は、ポリエステル樹脂の重
縮合時に所定量を配合しておいてもかまわないが、反応
中に飛散したり、また一部が分解したりする可能性があ
るので、一軸混練機や二軸混練機で溶融混合した後、成
形に供したり、ポリエステル樹脂のペレットとドライブ
レンドした後、成形に供する方法等が挙げられる。
【００２３】本発明の組成物には、更に他の酸化防止
剤，紫外線吸収剤，顔料，染料，離型剤，そり抑制剤，
ガラス繊維，炭素繊維等の強化剤，難燃剤等を添加溶融
混合しても本発明の効果はかわらない。
剤，紫外線吸収剤，顔料，染料，離型剤，そり抑制剤，
ガラス繊維，炭素繊維等の強化剤，難燃剤等を添加溶融
混合しても本発明の効果はかわらない。
【００２４】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例における物性評価は次のように従って
行った。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例における物性評価は次のように従って
行った。
【００２５】（１）固有粘度は、フェノールとテトラク
ロロエタンを６：４の割合で混合した液を溶媒とし、２
０℃で測定した。 （２）成型品の透明性は、厚み５ｍｍのプレート板を射
出成型し、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５９に準拠してヘ
ーズ値を測定した。ヘーズ値は、５．０％以下が好まし
い。
ロロエタンを６：４の割合で混合した液を溶媒とし、２
０℃で測定した。 （２）成型品の透明性は、厚み５ｍｍのプレート板を射
出成型し、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５９に準拠してヘ
ーズ値を測定した。ヘーズ値は、５．０％以下が好まし
い。
【００２６】（３）昇華物の測定：樹脂２０ｇを試験管
に入れ、口部は密封しないようにガラス管付ゴム柱等で
蓋をし、空気雰囲気中で２８０℃で加熱溶融し、１時間
放置した後、試験管上部に付着した昇華物を少量のメタ
ノールで洗い流し、洗い流したメタノールを２mlまで濃
縮し、液体クロマトグラフにて昇華物中の各モノマー，
オリゴマーの定量を行うことにより測定した。
に入れ、口部は密封しないようにガラス管付ゴム柱等で
蓋をし、空気雰囲気中で２８０℃で加熱溶融し、１時間
放置した後、試験管上部に付着した昇華物を少量のメタ
ノールで洗い流し、洗い流したメタノールを２mlまで濃
縮し、液体クロマトグラフにて昇華物中の各モノマー，
オリゴマーの定量を行うことにより測定した。
【００２７】実施例１〜５、比較例１〜３ テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール４９．
７重量部を常法によりエステル化反応させた後、生成さ
れるポリマー１００重量部に対して表１のごとく所定量
のペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ
−ブチル−４−ヒドロキソフェニル）プロピオネート〕
（添加剤１）及び／またはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスファイト（添加剤２）を添加し、
常法により重縮合反応させて固有粘度０．５１のポリエ
ステル樹脂組成物を得た。その後、常法により固相重合
し、固有粘度０．７５のポリエステル樹脂組成物を得
た。このポリエステル樹脂組成物の物性評価を表１に示
す。
７重量部を常法によりエステル化反応させた後、生成さ
れるポリマー１００重量部に対して表１のごとく所定量
のペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ
−ブチル−４−ヒドロキソフェニル）プロピオネート〕
（添加剤１）及び／またはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスファイト（添加剤２）を添加し、
常法により重縮合反応させて固有粘度０．５１のポリエ
ステル樹脂組成物を得た。その後、常法により固相重合
し、固有粘度０．７５のポリエステル樹脂組成物を得
た。このポリエステル樹脂組成物の物性評価を表１に示
す。
【００２８】
【表１】
【００２９】表１から明らかなように、実施例１〜５の
ポリエステル樹脂組成物共に昇華物の発生が抑制されて
いることがわかる。
ポリエステル樹脂組成物共に昇華物の発生が抑制されて
いることがわかる。
【００３０】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、加
熱溶融時における昇華物の発生が抑制されており、ボト
ル，シート，フィルム等の成形品を製造するに際し、生
産性，品質共に優れたものを提供できるという効果を奏
する。
熱溶融時における昇華物の発生が抑制されており、ボト
ル，シート，フィルム等の成形品を製造するに際し、生
産性，品質共に優れたものを提供できるという効果を奏
する。
Claims (1)
- 【請求項１】 テレフタル酸またはそのエステル形成誘
導体を主成分とするジカルボン酸と、エチレングリコー
ルまたはそのエステル形成誘導体を主成分とするジオー
ルとからなるポリエステルにおいて、ヒンダードフェノ
ール系化合物及び／またはフェノールフォスファイト系
化合物を添加して成ることを特徴とするポリエステル樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33191994A JPH08157699A (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33191994A JPH08157699A (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157699A true JPH08157699A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=18249110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33191994A Pending JPH08157699A (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157699A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997045483A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Kanebo, Limited | Composition de resine polyester, film obtenu a partir de cette composition, film composite polyester, laminat metallique obtenu a partir de ce film et procede permettant de diminuer le contenu d'un polyester en composes de faible poids moleculaire |
| JPH11315196A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-11-16 | Sinco Ric Spa | ポリエステル樹脂 |
| JP2011208145A (ja) * | 1999-04-29 | 2011-10-20 | Colormatrix Europe Ltd | 熱可塑性成形材料及びポリマー添加物 |
-
1994
- 1994-12-08 JP JP33191994A patent/JPH08157699A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997045483A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Kanebo, Limited | Composition de resine polyester, film obtenu a partir de cette composition, film composite polyester, laminat metallique obtenu a partir de ce film et procede permettant de diminuer le contenu d'un polyester en composes de faible poids moleculaire |
| JPH11315196A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-11-16 | Sinco Ric Spa | ポリエステル樹脂 |
| JP2011208145A (ja) * | 1999-04-29 | 2011-10-20 | Colormatrix Europe Ltd | 熱可塑性成形材料及びポリマー添加物 |
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