JP2002542220A - アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法およびその生成物 - Google Patents
アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法およびその生成物Info
- Publication number
- JP2002542220A JP2002542220A JP2000612252A JP2000612252A JP2002542220A JP 2002542220 A JP2002542220 A JP 2002542220A JP 2000612252 A JP2000612252 A JP 2000612252A JP 2000612252 A JP2000612252 A JP 2000612252A JP 2002542220 A JP2002542220 A JP 2002542220A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diphenylamine
- composition
- unsubstituted
- olefin
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M133/12—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/16—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen
- C09K15/18—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen containing an amine or imine moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して比較的少量の非置換ジフェニルアミンを用いてアルキル化ジフェニルアミン組成物を生成するための、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法。この方法には、非置換ジフェニルアミンと少なくとも２種類のオレフィンとの反応が包含される。少なくともある場合においては、アルキル化ジフェニルアミン組成物は、例えば、潤滑液体またはポリマー組成物中の酸化防止剤として用いられてもよい。
Description
【０００１】 発明の背景 発明の技術分野 本発明は、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法および前記製法によって
形成された組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、非置換ジフェニルアミ
ンと２種類以上のオレフィンとの反応によってアルキル化ジフェニルアミン組成
物を製造するための方法に関する。
形成された組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、非置換ジフェニルアミ
ンと２種類以上のオレフィンとの反応によってアルキル化ジフェニルアミン組成
物を製造するための方法に関する。
【０００２】 発明の背景 非置換ジフェニルアミンは酸化防止剤として用いることができるが、黄変する
傾向がある。多くのアルキル化ジフェニルアミンが、例えば、潤滑油や高分子成
形組成物において良好な酸化防止性を示している。これらのアルキル化ジフェニ
ルアミンは、一般に黄変度が低く且つ黄変の進行に対して耐性がある。
傾向がある。多くのアルキル化ジフェニルアミンが、例えば、潤滑油や高分子成
形組成物において良好な酸化防止性を示している。これらのアルキル化ジフェニ
ルアミンは、一般に黄変度が低く且つ黄変の進行に対して耐性がある。
【０００３】 酸化防止剤組成物は、アルキル化ジフェニルアミンの混合物を生成するために
、非置換ジフェニルアミンをアルキル化することによって形成されていた。酸化
防止剤として好適に用いられるアルキル化ジフェニルアミン組成物は、前記アル
キル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルア
ミンとの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンを含有する室温
（例えば２５℃）で液体である。
、非置換ジフェニルアミンをアルキル化することによって形成されていた。酸化
防止剤として好適に用いられるアルキル化ジフェニルアミン組成物は、前記アル
キル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルア
ミンとの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンを含有する室温
（例えば２５℃）で液体である。
【０００４】 一般に、非置換ジフェニルアミンのアルキル化の反応によって各種反応生成物
が製造されるが、中でも、対称型二置換ジフェニルアミン（例えば、ジオクチル
ジフェニルアミンやジブチルジフェニルアミン）が製造される。一般に、対称型
二置換ジフェニルアミンは、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物の融点を上
昇させる。（対称型二置換ジフェニルアミンの種類や前記組成物を構成する他の
成分に依存するが）量が十分であれば、液体よりはむしろ固体であるアルキル化
ジフェニルアミン組成物が得られる。例えば、（置換ジフェニルアミンと非置換
ジフェニルアミンとの総重量に対して）２５重量％以上のジオクチルジフェニル
アミンを含有する組成物は、一般に、室温で固体である。従って、非置換ジフェ
ニルアミンの含有量の低い所望の液体組成物を得るには、前記組成物における対
称型二置換ジフェニルアミンの形成と非置換ジフェニルアミンの残りとの間のバ
ランスが見出されなければならない。
が製造されるが、中でも、対称型二置換ジフェニルアミン（例えば、ジオクチル
ジフェニルアミンやジブチルジフェニルアミン）が製造される。一般に、対称型
二置換ジフェニルアミンは、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物の融点を上
昇させる。（対称型二置換ジフェニルアミンの種類や前記組成物を構成する他の
成分に依存するが）量が十分であれば、液体よりはむしろ固体であるアルキル化
ジフェニルアミン組成物が得られる。例えば、（置換ジフェニルアミンと非置換
ジフェニルアミンとの総重量に対して）２５重量％以上のジオクチルジフェニル
アミンを含有する組成物は、一般に、室温で固体である。従って、非置換ジフェ
ニルアミンの含有量の低い所望の液体組成物を得るには、前記組成物における対
称型二置換ジフェニルアミンの形成と非置換ジフェニルアミンの残りとの間のバ
ランスが見出されなければならない。
【０００５】 非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応によるアルキル化ジフェニ
ルアミンの形成は、米国特許第５，７５０，７８７号およびその中で引用されて
いる参考文献に記載されている。しかしながら、ジイソブチレンは、アルキル化
ジフェニルアミン組成物中の置換および非置換ジフェニルアミンの総重量に対し
て、アルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミンの量を好適
な時間内に３重量％よりも少なく低減し、および／または、アルキル化ジフェニ
ルアミン組成物中のジオクチルジフェニルアミンの量を２５重量％よりも多く増
加させることのないようにするのに、十分な反応性でないことがある。
ルアミンの形成は、米国特許第５，７５０，７８７号およびその中で引用されて
いる参考文献に記載されている。しかしながら、ジイソブチレンは、アルキル化
ジフェニルアミン組成物中の置換および非置換ジフェニルアミンの総重量に対し
て、アルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミンの量を好適
な時間内に３重量％よりも少なく低減し、および／または、アルキル化ジフェニ
ルアミン組成物中のジオクチルジフェニルアミンの量を２５重量％よりも多く増
加させることのないようにするのに、十分な反応性でないことがある。
【０００６】 反応条件下において非置換ジフェニルアミンに対する反応性がジイソブチレン
よりも高い他のオレフィンを添加することによって、非置換ジフェニルアミンを
除去したりまたはその量を減らしたりすることができる。このようなオレフィン
の例としては、イソブチレン、スチレンおよびα−メチルスチレンが挙げられる
。慣用の方法では、前記他のオレフィンは、非置換ジフェニルアミンとジイソブ
チレンとの反応が実質的に完了した後または特定のところまで進んだ後に添加さ
れる。本願明細書にその内容が援用される米国特許第５，７５０，７８７号に記
載されている方法によれば、非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応
によって、反応組成物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンとの
総重量に対して２５重量％よりも少ないジオクチルジフェニルアミンと、２５重
量％よりも少ない非置換ジフェニルアミンと、５０重量％よりも多いモノオクチ
ルジフェニルアミンとを含有する前記反応組成物が生成された後に前記他のオレ
フィンが添加されれば、所望のアルキル化ジフェニルアミン組成物が形成される
。
よりも高い他のオレフィンを添加することによって、非置換ジフェニルアミンを
除去したりまたはその量を減らしたりすることができる。このようなオレフィン
の例としては、イソブチレン、スチレンおよびα−メチルスチレンが挙げられる
。慣用の方法では、前記他のオレフィンは、非置換ジフェニルアミンとジイソブ
チレンとの反応が実質的に完了した後または特定のところまで進んだ後に添加さ
れる。本願明細書にその内容が援用される米国特許第５，７５０，７８７号に記
載されている方法によれば、非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応
によって、反応組成物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンとの
総重量に対して２５重量％よりも少ないジオクチルジフェニルアミンと、２５重
量％よりも少ない非置換ジフェニルアミンと、５０重量％よりも多いモノオクチ
ルジフェニルアミンとを含有する前記反応組成物が生成された後に前記他のオレ
フィンが添加されれば、所望のアルキル化ジフェニルアミン組成物が形成される
。
【０００７】 前記アルキル化ジフェニルアミン組成物の構成成分は、前記組成物の他の特性
に影響を与えることがある。例えば、対称型二置換ジフェニルアミンおよび非対
称型二置換ジフェニルアミンは、共に樹脂と混合したときに、一置換ジフェニル
アミンよりも好適な色彩安定性を与える。対称型二置換ジフェニルアミンは、前
記組成物の融点を上昇させるだけでなく、液体よりはむしろ固体の組成物を形成
し得るので、その量は一般に制限されている。しかしながら、ブチルオクチルジ
フェニルアミンの如き非対称型二置換ジフェニルアミンは、一般に対称型二置換
ジフェニルアミンよりも好適な色彩安定性を与える一方で、融点への影響は対称
型二置換ジフェニルアミンよりも少ない。
に影響を与えることがある。例えば、対称型二置換ジフェニルアミンおよび非対
称型二置換ジフェニルアミンは、共に樹脂と混合したときに、一置換ジフェニル
アミンよりも好適な色彩安定性を与える。対称型二置換ジフェニルアミンは、前
記組成物の融点を上昇させるだけでなく、液体よりはむしろ固体の組成物を形成
し得るので、その量は一般に制限されている。しかしながら、ブチルオクチルジ
フェニルアミンの如き非対称型二置換ジフェニルアミンは、一般に対称型二置換
ジフェニルアミンよりも好適な色彩安定性を与える一方で、融点への影響は対称
型二置換ジフェニルアミンよりも少ない。
【０００８】 発明の開示 一般に、本発明は、ジアルキル化ジフェニルアミン組成物に関する。その実施
態様の１つは、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法である。非置換ジフェ
ニルアミンと、ジイソブチレンおよび下記式（Ｉ）：
態様の１つは、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法である。非置換ジフェ
ニルアミンと、ジイソブチレンおよび下記式（Ｉ）：
【化３】 ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、α−オレフィンのα−オレフィン結合を介して非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表されるα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物
がクレー触媒下において結合して反応性組成物が形成される。前記反応性組成物
に他のオレフィン組成物を添加し、反応させる。得られた反応生成物は、アルキ
ル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミ
ンとの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンを含有する前記ア
ルキル化ジフェニルアミン組成物である。
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表されるα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物
がクレー触媒下において結合して反応性組成物が形成される。前記反応性組成物
に他のオレフィン組成物を添加し、反応させる。得られた反応生成物は、アルキ
ル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミ
ンとの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンを含有する前記ア
ルキル化ジフェニルアミン組成物である。
【０００９】 一般に、前記他のオレフィン組成物の少なくとも１部は、前記他のオレフィン
組成物が添加され始めるときに、前記反応性組成物中の置換ジフェニルアミンと
非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して少なくとも５０重量％のモノアルキ
ル化ジフェニルアミンが前記反応性組成物中に形成される前に、前記反応性組成
物に添加される。場合によって、前記他のオレフィン組成物の少なくとも１部は
、前記非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンまたは式（Ｉ）のα−オレフ
ィンを混合し始めてから３０分以内、あるいは場合によっては１０分以内に、前
記反応性組成物に添加される。一般に、前記他のオレフィン組成物には、同じ反
応条件下において、ジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンよ
りも非置換ジフェニルアミンとの反応性が高い（すなわち、より速く反応する）
少なくとも１種類の他のオレフィンが含まれる。
組成物が添加され始めるときに、前記反応性組成物中の置換ジフェニルアミンと
非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して少なくとも５０重量％のモノアルキ
ル化ジフェニルアミンが前記反応性組成物中に形成される前に、前記反応性組成
物に添加される。場合によって、前記他のオレフィン組成物の少なくとも１部は
、前記非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンまたは式（Ｉ）のα−オレフ
ィンを混合し始めてから３０分以内、あるいは場合によっては１０分以内に、前
記反応性組成物に添加される。一般に、前記他のオレフィン組成物には、同じ反
応条件下において、ジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンよ
りも非置換ジフェニルアミンとの反応性が高い（すなわち、より速く反応する）
少なくとも１種類の他のオレフィンが含まれる。
【００１０】 本発明によって形成されるアルキル化ジフェニルアミン組成物は、一部の実施
態様においては、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルア
ミンと非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して２５重量％以下のジオクチル
ジフェニルアミン、少なくとも２５重量％のブチルオクチルジフェニルアミンお
よび／または４０重量％以下の一置換ジフェニルアミンを含んでいてもよい。
態様においては、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルア
ミンと非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して２５重量％以下のジオクチル
ジフェニルアミン、少なくとも２５重量％のブチルオクチルジフェニルアミンお
よび／または４０重量％以下の一置換ジフェニルアミンを含んでいてもよい。
【００１１】 本発明の他の実施態様では、非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンと、
イソブチレンをクレー触媒下において反応させ、アルキル化ジフェニルアミン組
成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して少な
くとも２５重量％のブチルオクチルジフェニルアミンと、３重量％以下の非置換
ジフェニルアミンと、２５重量％以下のジオクチルジフェニルアミンを含む前記
アルキル化ジフェニルアミン組成物が形成される。さらに、このアルキル化ジフ
ェニルアミンは、少なくとも場合によっては、前記アルキル化ジフェニルアミン
組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して４
０重量％以下の一置換ジフェニルアミンを含んでいてもよい。
イソブチレンをクレー触媒下において反応させ、アルキル化ジフェニルアミン組
成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して少な
くとも２５重量％のブチルオクチルジフェニルアミンと、３重量％以下の非置換
ジフェニルアミンと、２５重量％以下のジオクチルジフェニルアミンを含む前記
アルキル化ジフェニルアミン組成物が形成される。さらに、このアルキル化ジフ
ェニルアミンは、少なくとも場合によっては、前記アルキル化ジフェニルアミン
組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して４
０重量％以下の一置換ジフェニルアミンを含んでいてもよい。
【００１２】 本発明のさらに他の実施態様は、潤滑液体組成物の製法である。この方法では
、アルキル化ジフェニルアミンが前述のように形成され、潤滑剤と混合されて前
記潤滑液体組成物が形成される。
、アルキル化ジフェニルアミンが前述のように形成され、潤滑剤と混合されて前
記潤滑液体組成物が形成される。
【００１３】 好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法と前記製法によって形成
された組成物に適用可能であると考えられる。特に、本発明は、ａ）非置換ジフ
ェニルアミンと、ｂ）ジイソブチレンおよび／または下記式（Ｉ）：
された組成物に適用可能であると考えられる。特に、本発明は、ａ）非置換ジフ
ェニルアミンと、ｂ）ジイソブチレンおよび／または下記式（Ｉ）：
【化４】 ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、α−オレフィンのα−オレフィン結合を介して非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表される少なくとも１種類のα−オレフィンと、ｃ）ジイソブチレンおよび／
または式（Ｉ）のα−オレフィンよりも非置換ジフェニルアミンに対する反応性
が高い少なくとも１種類の他のオレフィンを含む他のオレフィン組成物との反応
によってアルキル化ジフェニルアミン組成物を形成する方法に関する。前記反応
は、ｄ）クレー触媒の存在下において行われる。この反応の結果として、アルキ
ル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミ
ンとの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンを含有している前
記アルキル化ジフェニルアミン組成物が得られる。本発明は特に限定されるもの
ではないが、その様々な実施態様は、以下の説明を通じて理解されるであろう。
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表される少なくとも１種類のα−オレフィンと、ｃ）ジイソブチレンおよび／
または式（Ｉ）のα−オレフィンよりも非置換ジフェニルアミンに対する反応性
が高い少なくとも１種類の他のオレフィンを含む他のオレフィン組成物との反応
によってアルキル化ジフェニルアミン組成物を形成する方法に関する。前記反応
は、ｄ）クレー触媒の存在下において行われる。この反応の結果として、アルキ
ル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミ
ンとの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンを含有している前
記アルキル化ジフェニルアミン組成物が得られる。本発明は特に限定されるもの
ではないが、その様々な実施態様は、以下の説明を通じて理解されるであろう。
【００１４】 本願明細書における組成物中のあらゆる置換または非置換ジフェニルアミンの
重量％に関する記載は、特に指定しない限り、常にその組成物（例えば、アルキ
ル化ジフェニルアミン組成物または反応組成物）中の非置換ジフェニルアミンと
置換ジフェニルアミンとの総重量に基づくものである。
重量％に関する記載は、特に指定しない限り、常にその組成物（例えば、アルキ
ル化ジフェニルアミン組成物または反応組成物）中の非置換ジフェニルアミンと
置換ジフェニルアミンとの総重量に基づくものである。
【００１５】 アルキル化反応 ａ）非置換ジフェニルアミンのｂ）ジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）の
１種類以上のα−オレフィンとｃ）他のオレフィン組成物とのｄ）クレー触媒の
存在下におけるアルキル化反応は、フリーデル−クラフツアルキル化反応または
フリーデル−クラフツアルキル化反応と類似の反応であると考えられる。前記反
応は、少なくとも部分的には、ジイソブチレンのα−オレフィン官能基、式（Ｉ
）のα−オレフィンおよび／または他のオレフィン組成物の他のオレフィンが、
ジフェニルアミンのベンゼン環をアルキル化するというα−オレフィンアルキル
化反応であると考えられる。
１種類以上のα−オレフィンとｃ）他のオレフィン組成物とのｄ）クレー触媒の
存在下におけるアルキル化反応は、フリーデル−クラフツアルキル化反応または
フリーデル−クラフツアルキル化反応と類似の反応であると考えられる。前記反
応は、少なくとも部分的には、ジイソブチレンのα−オレフィン官能基、式（Ｉ
）のα−オレフィンおよび／または他のオレフィン組成物の他のオレフィンが、
ジフェニルアミンのベンゼン環をアルキル化するというα−オレフィンアルキル
化反応であると考えられる。
【００１６】 一般に、前記他のオレフィン組成物には、反応条件下において、ジイソブチレ
ンまたは式（Ｉ）のα−オレフィンよりも非置換ジフェニルアミンに対する反応
性が高い少なくとも１種類の他のオレフィンが含まれる。本願明細書では、同じ
反応条件下においてある反応物質が他の反応物質よりも速く非置換ジフェニルア
ミンと反応する（すなわち、前者の活性が後者よりも高い）場合、前記他の反応
物質よりも前記ある反応物質の方が非置換ジフェニルアミンに対して”より高い
反応性”を示すことを意味する。この類の化学反応においてあるオレフィンが他
のオレフィンよりも高い活性を示す理由としては、例えば、立体障害が低いこと
、より安定なカルボカチオン（例えば、第２級カルボカチオンに対して第３級カ
ルボカチオン）を形成しようとするオレフィンの能力、および／またはオレフィ
ンによって形成されるカルボカチオンの化合物の他の部分による安定化（例えば
、オレフィンの二重結合と共役したベンゼン環）が挙げられる。
ンまたは式（Ｉ）のα−オレフィンよりも非置換ジフェニルアミンに対する反応
性が高い少なくとも１種類の他のオレフィンが含まれる。本願明細書では、同じ
反応条件下においてある反応物質が他の反応物質よりも速く非置換ジフェニルア
ミンと反応する（すなわち、前者の活性が後者よりも高い）場合、前記他の反応
物質よりも前記ある反応物質の方が非置換ジフェニルアミンに対して”より高い
反応性”を示すことを意味する。この類の化学反応においてあるオレフィンが他
のオレフィンよりも高い活性を示す理由としては、例えば、立体障害が低いこと
、より安定なカルボカチオン（例えば、第２級カルボカチオンに対して第３級カ
ルボカチオン）を形成しようとするオレフィンの能力、および／またはオレフィ
ンによって形成されるカルボカチオンの化合物の他の部分による安定化（例えば
、オレフィンの二重結合と共役したベンゼン環）が挙げられる。
【００１７】 非置換ジフェニルアミンに対する反応性がジイソブチレンおよび／または式（
Ｉ）のα−オレフィンよりも一般に高い好適な他のオレフィンの例としては、イ
ソブチレン、スチレンおよびα−メチルスチレンが挙げられる。イソブチレンは
、少なくとも立体的な理由のためにジイソブチレンよりも非置換ジフェニルアミ
ンジフェニルアミンとの方がより反応性が高いということ、およびイソブチレン
は、式（Ｉ）のα−オレフィンによって形成される第２級カルボカチオンよりも
一般に安定である第３級カルボカチオンを形成することができるので、式（Ｉ）
のα−オレフィンよりも非置換ジフェニルアミンジフェニルアミンとの方が反応
性が高いと考えられる。スチレンとα−メチルスチレンは、共役二重結合したベ
ンゼン環の安定化効果により、ジイソブチレンや式（Ｉ）のα−オレフィンより
も非置換ジフェニルアミンジフェニルアミンの方が反応性が高いと考えられる。
Ｉ）のα−オレフィンよりも一般に高い好適な他のオレフィンの例としては、イ
ソブチレン、スチレンおよびα−メチルスチレンが挙げられる。イソブチレンは
、少なくとも立体的な理由のためにジイソブチレンよりも非置換ジフェニルアミ
ンジフェニルアミンとの方がより反応性が高いということ、およびイソブチレン
は、式（Ｉ）のα−オレフィンによって形成される第２級カルボカチオンよりも
一般に安定である第３級カルボカチオンを形成することができるので、式（Ｉ）
のα−オレフィンよりも非置換ジフェニルアミンジフェニルアミンとの方が反応
性が高いと考えられる。スチレンとα−メチルスチレンは、共役二重結合したベ
ンゼン環の安定化効果により、ジイソブチレンや式（Ｉ）のα−オレフィンより
も非置換ジフェニルアミンジフェニルアミンの方が反応性が高いと考えられる。
【００１８】 反応の成分 反応物質として用いられる非置換ジフェニルアミンまたはその溶液は、一般に
、アルキル化反応前には、一置換、二置換または多置換（例えば、アルキル化さ
れた）ジフェニルアミンを少量（例えば、非置換ジフェニルアミン、一置換ジフ
ェニルアミン、二置換ジフェニルアミンおよび多置換ジフェニルアミンの総重量
に基づいて１０または２０重量％を下回る量）だけ含有している。反応物質とし
て用いられる初期の非置換ジフェニルアミンには、これらの一置換、二置換また
は多置換ジフェニルアミン成分が実質的に含有されていない（それらの量が５重
量％よりも少ない、通常は２重量％よりも少ないときに「含有されていない」と
定義される）ことが好ましい。
、アルキル化反応前には、一置換、二置換または多置換（例えば、アルキル化さ
れた）ジフェニルアミンを少量（例えば、非置換ジフェニルアミン、一置換ジフ
ェニルアミン、二置換ジフェニルアミンおよび多置換ジフェニルアミンの総重量
に基づいて１０または２０重量％を下回る量）だけ含有している。反応物質とし
て用いられる初期の非置換ジフェニルアミンには、これらの一置換、二置換また
は多置換ジフェニルアミン成分が実質的に含有されていない（それらの量が５重
量％よりも少ない、通常は２重量％よりも少ないときに「含有されていない」と
定義される）ことが好ましい。
【００１９】 ジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンが前記反応に加える
ことにより、非置換ジフェニルアミンのベンゼン環の少なくとも１つがアルキル
化される。ジイソブチレンは、イソブチレンから生成することができる。この生
成物は、２種類の異性体、すなわち、２，２，４−トリメチル−１−ペンテンと
２，２，４−トリメチル−２−ペンテンとの混合物でもよい。前記１つ目の異性
体はα−オレフィンであり、アルキル化反応においてはもう一方の異性体よりも
一般に反応性が高い。少なくとも場合によっては、ジイソブチレンの大部分、一
般に、ジイソブチレンの少なくとも６０重量％は前記１つ目の異性体（２，２，
４−トリメチル−１−ペンテン）である。市販されている好適なジイソブチレン
の１つとして、Ｎｅｏｃｈｅｍ Ｃｏｒｐ．、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ．が挙げら
れる。
ことにより、非置換ジフェニルアミンのベンゼン環の少なくとも１つがアルキル
化される。ジイソブチレンは、イソブチレンから生成することができる。この生
成物は、２種類の異性体、すなわち、２，２，４−トリメチル−１−ペンテンと
２，２，４−トリメチル−２−ペンテンとの混合物でもよい。前記１つ目の異性
体はα−オレフィンであり、アルキル化反応においてはもう一方の異性体よりも
一般に反応性が高い。少なくとも場合によっては、ジイソブチレンの大部分、一
般に、ジイソブチレンの少なくとも６０重量％は前記１つ目の異性体（２，２，
４−トリメチル−１−ペンテン）である。市販されている好適なジイソブチレン
の１つとして、Ｎｅｏｃｈｅｍ Ｃｏｒｐ．、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ．が挙げら
れる。
【００２０】 アルキル化ジフェニルアミン組成物を形成するのに用いられる好適なα−オレ
フィンとしては、下記化学式：
フィンとしては、下記化学式：
【化５】 ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、α−オレフィンのα−オレフィン結合による非置
換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表される化合物が挙げられる。前記官能基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、前
記アルキル化ジフェニルアミン組成物の少なくとも９０モル％、一般に少なくと
も９５モル％、多くの場合少なくとも９９モル％が、α−オレフィンのα−オレ
フィン結合を介して非置換ジフェニルアミンのアルキル化によって形成される場
合に、前記非置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない。
換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表される化合物が挙げられる。前記官能基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、前
記アルキル化ジフェニルアミン組成物の少なくとも９０モル％、一般に少なくと
も９５モル％、多くの場合少なくとも９９モル％が、α−オレフィンのα−オレ
フィン結合を介して非置換ジフェニルアミンのアルキル化によって形成される場
合に、前記非置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない。
【００２１】 一般に、式（Ｉ）のα−オレフィンは、第２級カルボカチオンを形成すること
ができる。式（Ｉ）で表される好適なα−オレフィンとしては、炭素数が６〜１
８である化合物が挙げられるが、それらに限定されるわけではない。これらの化
合物には、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−
ヘキサデセンおよび１−オクタデセンの如き線状α−オレフィンが包含される。
ができる。式（Ｉ）で表される好適なα−オレフィンとしては、炭素数が６〜１
８である化合物が挙げられるが、それらに限定されるわけではない。これらの化
合物には、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−
ヘキサデセンおよび１−オクタデセンの如き線状α−オレフィンが包含される。
【００２２】 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3として好適な官能基の例としては、水素、アルキル基、ア
ルコキシ基、エステル基、シアノ基およびアリール基が挙げられる。アルケニル
基、置換アルキル基および置換アリール基の如き他の官能基は、もしこれらの官
能基が、式（Ｉ）に示されるように、第１炭素間のα−オレフィン結合による非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げなければ、使用することがで
きる。式（Ｉ）のα−オレフィンが炭素間二重結合を１つだけ有することが好ま
しい。
ルコキシ基、エステル基、シアノ基およびアリール基が挙げられる。アルケニル
基、置換アルキル基および置換アリール基の如き他の官能基は、もしこれらの官
能基が、式（Ｉ）に示されるように、第１炭素間のα−オレフィン結合による非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げなければ、使用することがで
きる。式（Ｉ）のα−オレフィンが炭素間二重結合を１つだけ有することが好ま
しい。
【００２３】 好適なクレー触媒はアルミノケイ酸塩である。前記クレー触媒のアルミニウム
ＩＩＩカチオンは、一般に、酸素アニオンと八面体の形態で結合している。二次
元でこれらのＡｌＯ6単位を繰り返すと八面体層が形成される。同様に、四面体
層は、ＳｉＯ4ケイ酸塩単位から形成される。クレーは、四面体層と八面体層の
相対的な数によって分類される。有機化学分野で用いられているモンモリロナイ
トクレーは、２つの四面体層の間に挟まれた１つの八面体層を有する。
ＩＩＩカチオンは、一般に、酸素アニオンと八面体の形態で結合している。二次
元でこれらのＡｌＯ6単位を繰り返すと八面体層が形成される。同様に、四面体
層は、ＳｉＯ4ケイ酸塩単位から形成される。クレーは、四面体層と八面体層の
相対的な数によって分類される。有機化学分野で用いられているモンモリロナイ
トクレーは、２つの四面体層の間に挟まれた１つの八面体層を有する。
【００２４】 非置換ジフェニルアミンのアルキル化反応において有用なクレーとしては、漂
白オイルや漂白ワックスに用いられるものが挙げられるが、これらに限定される
わけではない。これらは、酸活性白土と呼ばれることが多い。好適なクレーの例
としては、サブベントナイトまたはベントナイトが挙げられるが、これらは、空
気乾燥状態では急速にスラッキングすること、および、水中ではほんの僅かだけ
膨張することによって特徴付けられる。これらのクレーには、粘土鉱物である前
記モンモリロナイトが包含される。粉末のクレー触媒が好ましい。
白オイルや漂白ワックスに用いられるものが挙げられるが、これらに限定される
わけではない。これらは、酸活性白土と呼ばれることが多い。好適なクレーの例
としては、サブベントナイトまたはベントナイトが挙げられるが、これらは、空
気乾燥状態では急速にスラッキングすること、および、水中ではほんの僅かだけ
膨張することによって特徴付けられる。これらのクレーには、粘土鉱物である前
記モンモリロナイトが包含される。粉末のクレー触媒が好ましい。
【００２５】 市販されている好適なクレー触媒としては、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．
（Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）から販売されているＦｉｌｔｒｏｌ（登録商標）および
Ｒｅｔｒｏｌ（登録商標）、および、Ｌａｐｏｒｔｅ Ｉｎｃ．（Ｇｏｎｚａｌ
ｅｓ、ＴＸ）から販売されているＦｕｌｃａｔ（登録商標）１４、Ｆｕｌｍｏｎ
ｔ（登録商標）７００Ｃ、Ｆｕｌｍｏｎｔ（登録商標）２３７およびＦｕｌｃａ
ｔ（登録商標）２２Ｂが挙げられる。これらのクレーは、酸活性白土または酸浸
出白土（ａｃｉｄ ｌｅａｃｈｅｄ ｃｌａｙ）を含んでいてもよいが、通常は
酸活性白土が好ましい。前記クレー触媒はある程度の水分を含有していてもよい
。使用前にこの水分を取り除くことにより、反応生成物の色がより明るくなる。
従って、含水率の低いクレーを使用すること、または、場合により窒素を流しな
がらまたは真空ストリッピングを行いながらクレーを加熱することによって水分
を除去することが望ましいかもしれない。
（Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）から販売されているＦｉｌｔｒｏｌ（登録商標）および
Ｒｅｔｒｏｌ（登録商標）、および、Ｌａｐｏｒｔｅ Ｉｎｃ．（Ｇｏｎｚａｌ
ｅｓ、ＴＸ）から販売されているＦｕｌｃａｔ（登録商標）１４、Ｆｕｌｍｏｎ
ｔ（登録商標）７００Ｃ、Ｆｕｌｍｏｎｔ（登録商標）２３７およびＦｕｌｃａ
ｔ（登録商標）２２Ｂが挙げられる。これらのクレーは、酸活性白土または酸浸
出白土（ａｃｉｄ ｌｅａｃｈｅｄ ｃｌａｙ）を含んでいてもよいが、通常は
酸活性白土が好ましい。前記クレー触媒はある程度の水分を含有していてもよい
。使用前にこの水分を取り除くことにより、反応生成物の色がより明るくなる。
従って、含水率の低いクレーを使用すること、または、場合により窒素を流しな
がらまたは真空ストリッピングを行いながらクレーを加熱することによって水分
を除去することが望ましいかもしれない。
【００２６】 非置換ジフェニルアミンをアルキル化するための触媒として用いられる場合の
（酸活性ベントナイトクレーの如き）クレーは、一般に、ＡｌＣｌ3、ＢＦ3、Ｅ
ｔ2ＯおよびＳｂＣｌ3の如き他のアルキル化触媒よりも均整のとれたモノアルキ
ル化ジフェニルアミンとなる。通常、クレーは有色種を優先的に吸収するので、
他のアルキル化触媒よりもアルキル化生成物中における黄変度が低くなる。
（酸活性ベントナイトクレーの如き）クレーは、一般に、ＡｌＣｌ3、ＢＦ3、Ｅ
ｔ2ＯおよびＳｂＣｌ3の如き他のアルキル化触媒よりも均整のとれたモノアルキ
ル化ジフェニルアミンとなる。通常、クレーは有色種を優先的に吸収するので、
他のアルキル化触媒よりもアルキル化生成物中における黄変度が低くなる。
【００２７】 前述の特定のオレフィンを使用し且つ他の反応条件を最適化した場合、望まし
いモノアルキル化ジフェニルアミンの量はかなりの量とすることができ、そして
、モノアルキル化ジフェニルアミンほど望ましくはない非置換ジフェニルアミン
と対称型二置換ジフェニルアミン（例えば、ジオクチルジフェニルアミンまたは
ジブチルジフェニルアミン）の量を低く保つことができる。これらの生成物の所
望の割合は、モノアルキルジフェニルアミンのさらなるアルキル化よりはむしろ
非置換ジフェニルアミンのアルキル化反応に優先的に触媒作用を及ぼすクレー触
媒の結果である。クレーの四面体層および八面体層は、触媒中の反応部位に対し
て、非置換ジフェニルアミン分子よりも、嵩高い第３級オクチル基を有するモノ
アルキルジフェニル分子により少ない接触を提供すると考えられる。モノアルキ
ル化ジフェニルアミンは、反応生成物中のモノアルキル化ジフェニルアミンの濃
度を高めることのできる他の触媒を用いた場合よりも、クレー触媒を用いた場合
の方が、ジアルキル化またはポリアルキル化ジフェニルアミンへの転換が遅い。
クレー触媒を特定することにより、ＡｌＣｌ3、ＺｎＣｌ3、ＳｎＣｌ4、Ｈ3ＰＯ 4 、ＢＦ3またはＳｂＣｌ3の使用量は、特定の条件下において１０モル％以下の
非置換ジフェニルアミンをアルキル化するのに効果的な量に限定される。
いモノアルキル化ジフェニルアミンの量はかなりの量とすることができ、そして
、モノアルキル化ジフェニルアミンほど望ましくはない非置換ジフェニルアミン
と対称型二置換ジフェニルアミン（例えば、ジオクチルジフェニルアミンまたは
ジブチルジフェニルアミン）の量を低く保つことができる。これらの生成物の所
望の割合は、モノアルキルジフェニルアミンのさらなるアルキル化よりはむしろ
非置換ジフェニルアミンのアルキル化反応に優先的に触媒作用を及ぼすクレー触
媒の結果である。クレーの四面体層および八面体層は、触媒中の反応部位に対し
て、非置換ジフェニルアミン分子よりも、嵩高い第３級オクチル基を有するモノ
アルキルジフェニル分子により少ない接触を提供すると考えられる。モノアルキ
ル化ジフェニルアミンは、反応生成物中のモノアルキル化ジフェニルアミンの濃
度を高めることのできる他の触媒を用いた場合よりも、クレー触媒を用いた場合
の方が、ジアルキル化またはポリアルキル化ジフェニルアミンへの転換が遅い。
クレー触媒を特定することにより、ＡｌＣｌ3、ＺｎＣｌ3、ＳｎＣｌ4、Ｈ3ＰＯ 4 、ＢＦ3またはＳｂＣｌ3の使用量は、特定の条件下において１０モル％以下の
非置換ジフェニルアミンをアルキル化するのに効果的な量に限定される。
【００２８】 一般に、前記他のオレフィン組成物には、非置換ジフェニルアミンに対する反
応性がジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンよりも高い他の
オレフィンが少なくとも１種類含まれている。一般に、前記他のオレフィン組成
物は、非置換ジフェニルアミンを除去したりまたはその量を減らしたりするため
に添加される。好適な他のオレフィンとしては、イソブチレン、スチレンおよび
α−メチルスチレンが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
応性がジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンよりも高い他の
オレフィンが少なくとも１種類含まれている。一般に、前記他のオレフィン組成
物は、非置換ジフェニルアミンを除去したりまたはその量を減らしたりするため
に添加される。好適な他のオレフィンとしては、イソブチレン、スチレンおよび
α−メチルスチレンが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２９】 これまで溶媒をアルキル化反応に用いて反応成分を溶媒和することが行われて
きたが、溶媒をほとんど（例えば、非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレン
および／または式（Ｉ）のα−オレフィンと、クレーとの反応性組成物に対して
５重量％よりも少ない量）または全く使用せずにジフェニルアミンをアルキル化
することが好ましい。溶媒を用いる場合、好適な溶媒の例としては、ミネラルス
ピリット、トルエンおよびヘプタンが挙げられる。
きたが、溶媒をほとんど（例えば、非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレン
および／または式（Ｉ）のα−オレフィンと、クレーとの反応性組成物に対して
５重量％よりも少ない量）または全く使用せずにジフェニルアミンをアルキル化
することが好ましい。溶媒を用いる場合、好適な溶媒の例としては、ミネラルス
ピリット、トルエンおよびヘプタンが挙げられる。
【００３０】 反応条件 一般に、前記非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンおよび／または式（
Ｉ）のα−オレフィンと、クレーを混合すると反応組成物が形成される。前記反
応組成物が形成された直後または形成されてから少し時間が経った後（例えば、
前記反応組成物を１０５〜２００℃の初期硬化点温度まで加熱するのに必要な時
間の後またはその最中）に、前記他のオレフィン組成物の少なくとも１部が、前
記反応組成物に添加される。米国特許第５，７５０，７８７号に記載される方法
とは異なり、前記反応組成物に前記他のオレフィン組成物を添加し始める前に、
前記反応組成物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンとの総重量
に対して少なくとも５０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミン（例えば、モ
ノオクチルジフェニルアミン）が含まれるようになるまで待つ必要は全くない。
Ｉ）のα−オレフィンと、クレーを混合すると反応組成物が形成される。前記反
応組成物が形成された直後または形成されてから少し時間が経った後（例えば、
前記反応組成物を１０５〜２００℃の初期硬化点温度まで加熱するのに必要な時
間の後またはその最中）に、前記他のオレフィン組成物の少なくとも１部が、前
記反応組成物に添加される。米国特許第５，７５０，７８７号に記載される方法
とは異なり、前記反応組成物に前記他のオレフィン組成物を添加し始める前に、
前記反応組成物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンとの総重量
に対して少なくとも５０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミン（例えば、モ
ノオクチルジフェニルアミン）が含まれるようになるまで待つ必要は全くない。
【００３１】 クレー触媒の存在下における非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとのア
ルキル化反応の場合、前記非置換ジフェニルアミンの大部分をアルキル化するの
に十分なジイソブチレンを供給するには、初期反応物質（すなわち、ジイソブチ
レンと非置換ジフェニルアミン）のモル比は一般に少なくとも約０．６：１であ
る。ジイソブチレンと非置換ジフェニルアミンのモル比は、ジオクチルジフェニ
ルアミンの形成を抑制するには、一般に２：１以下である。前記初期反応物質の
好適なモル比は、０．７：１〜１．７：１の範囲であることが分かっている。一
般に、前記初期反応物質のモル比は、例えば、０．８：１〜１．４：１の範囲で
ある。
ルキル化反応の場合、前記非置換ジフェニルアミンの大部分をアルキル化するの
に十分なジイソブチレンを供給するには、初期反応物質（すなわち、ジイソブチ
レンと非置換ジフェニルアミン）のモル比は一般に少なくとも約０．６：１であ
る。ジイソブチレンと非置換ジフェニルアミンのモル比は、ジオクチルジフェニ
ルアミンの形成を抑制するには、一般に２：１以下である。前記初期反応物質の
好適なモル比は、０．７：１〜１．７：１の範囲であることが分かっている。一
般に、前記初期反応物質のモル比は、例えば、０．８：１〜１．４：１の範囲で
ある。
【００３２】 式（Ｉ）のα−オレフィンの場合、反応物質（式（Ｉ）のα−オレフィンと非
置換ジフェニルアミン）のモル比は、一般に少なくとも１：１である。さらに、
式（Ｉ）のα−オレフィンと非置換ジフェニルアミンのモル比は、対称型二置換
ジフェニルアミンの形成を少なくするには、一般に２：１以下である。反応物質
の好適なモル比は、例えば、１．１：１〜１．７：１の範囲である。一般に、こ
れらの反応物質のモル比は、１．２：１〜１．５：１の範囲である。ジイソブチ
レンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンのアルキル化反応への添加は、調
節しながら（例えば、一定速度または可変速度で）行われてもよく、全部を一度
に又は複数のバッチとして添加されてもよいし、あるいは他の添加方法によって
添加されてもよい。一般に、アルキル化ジフェニルアミン組成物はバッチ形式で
形成されるが、本願明細書に記載される方法も連続処理に使用することができる
。
置換ジフェニルアミン）のモル比は、一般に少なくとも１：１である。さらに、
式（Ｉ）のα−オレフィンと非置換ジフェニルアミンのモル比は、対称型二置換
ジフェニルアミンの形成を少なくするには、一般に２：１以下である。反応物質
の好適なモル比は、例えば、１．１：１〜１．７：１の範囲である。一般に、こ
れらの反応物質のモル比は、１．２：１〜１．５：１の範囲である。ジイソブチ
レンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンのアルキル化反応への添加は、調
節しながら（例えば、一定速度または可変速度で）行われてもよく、全部を一度
に又は複数のバッチとして添加されてもよいし、あるいは他の添加方法によって
添加されてもよい。一般に、アルキル化ジフェニルアミン組成物はバッチ形式で
形成されるが、本願明細書に記載される方法も連続処理に使用することができる
。
【００３３】 前記反応に添加されるクレー触媒の量は、例えば、所望の反応速度、反応生成
物から前記触媒を除去することの困難さ、および所望の反応組成物を含む様々な
要素に依存することがある。前記クレー触媒は、反応物質として用いられる非置
換ジフェニルアミンの量に対して、例えば約０．５〜約６０重量％の量で、前記
アルキル化反応に用いられる。一般に、クレーの量は、反応物質として用いられ
る非置換ジフェニルアミンの量に対して、約０．５〜約２０重量％の範囲である
。少なくとも１部の実施態様においては、クレーの量は、反応物質として用いら
れる非置換ジフェニルアミンの量に対して、約１〜約５重量％の範囲である。
物から前記触媒を除去することの困難さ、および所望の反応組成物を含む様々な
要素に依存することがある。前記クレー触媒は、反応物質として用いられる非置
換ジフェニルアミンの量に対して、例えば約０．５〜約６０重量％の量で、前記
アルキル化反応に用いられる。一般に、クレーの量は、反応物質として用いられ
る非置換ジフェニルアミンの量に対して、約０．５〜約２０重量％の範囲である
。少なくとも１部の実施態様においては、クレーの量は、反応物質として用いら
れる非置換ジフェニルアミンの量に対して、約１〜約５重量％の範囲である。
【００３４】 初期硬化点温度は、非置換ジフェニルアミン並びにジイソブチレンおよび／ま
たは式（Ｉ）のα−オレフィンを混合した後に反応容器が最初に加熱される初期
温度として定義されるが、これらの化合物の反応はこれより低い温度で起こるこ
とがあり得る。一般に、この初期硬化点温度は、例えば特定の反応物質、反応速
度、反応時間および／または反応組成物の如き様々な要素を考慮して選択される
。しかしながら、反応の最中に、反応組成物の温度が前記初期硬化点温度よりも
高くなったり低くなったりすることがあることは理解されるであろう。
たは式（Ｉ）のα−オレフィンを混合した後に反応容器が最初に加熱される初期
温度として定義されるが、これらの化合物の反応はこれより低い温度で起こるこ
とがあり得る。一般に、この初期硬化点温度は、例えば特定の反応物質、反応速
度、反応時間および／または反応組成物の如き様々な要素を考慮して選択される
。しかしながら、反応の最中に、反応組成物の温度が前記初期硬化点温度よりも
高くなったり低くなったりすることがあることは理解されるであろう。
【００３５】 アルキル化オレフィンがジイソブチレン（ＤＩＢ）である場合には初期硬化点
温度は一般に少なくとも約１０５℃であり、それ以外では反応速度が遅くなり好
ましくない。前記初期硬化点温度は、反応生成物の劣化を防ぐには、一般に２０
０℃以下である。一般に、前記初期硬化点温度は１２０〜１８５℃の範囲の温度
である。しかしながら、オクチル基のクラッキングは約１６５℃よりも高い温度
で起こり始めるので、初期硬化点温度は１６５℃以下でもよい。従って、初期硬
化点温度は１２０〜１６５℃の範囲の温度でもよい。１４５〜１６５℃の範囲の
初期硬化点温度が実施例において説明される。
温度は一般に少なくとも約１０５℃であり、それ以外では反応速度が遅くなり好
ましくない。前記初期硬化点温度は、反応生成物の劣化を防ぐには、一般に２０
０℃以下である。一般に、前記初期硬化点温度は１２０〜１８５℃の範囲の温度
である。しかしながら、オクチル基のクラッキングは約１６５℃よりも高い温度
で起こり始めるので、初期硬化点温度は１６５℃以下でもよい。従って、初期硬
化点温度は１２０〜１６５℃の範囲の温度でもよい。１４５〜１６５℃の範囲の
初期硬化点温度が実施例において説明される。
【００３６】 （前記他のオレフィン組成物との反応を含む）全反応時間は、反応温度に依存
することがある。約１６５℃以下の初期硬化点温度の場合、（前記他のオレフィ
ン組成物との反応を含む）最終生成物が得られるまでの全反応時間は、一般に約
１時間以上、多くの場合約２〜５時間である。これより高い温度の場合、反応時
間はこれよりも少ないことがある。
することがある。約１６５℃以下の初期硬化点温度の場合、（前記他のオレフィ
ン組成物との反応を含む）最終生成物が得られるまでの全反応時間は、一般に約
１時間以上、多くの場合約２〜５時間である。これより高い温度の場合、反応時
間はこれよりも少ないことがある。
【００３７】 アルキル化オレフィンが式（Ｉ）のα−オレフィンである場合、初期硬化点温
度は、例えば、少なくとも約１３０℃であり、約２００℃ほどの高温でもよい。
最終生成物が得られるまでの全反応時間は、一般に少なくとも1時間であり、２
〜１０時間の範囲の時間でもよい。ジイソブチレンとα−オレフィンの混合物を
用いる場合、初期硬化点温度は一般に１３０〜２００℃である。
度は、例えば、少なくとも約１３０℃であり、約２００℃ほどの高温でもよい。
最終生成物が得られるまでの全反応時間は、一般に少なくとも1時間であり、２
〜１０時間の範囲の時間でもよい。ジイソブチレンとα−オレフィンの混合物を
用いる場合、初期硬化点温度は一般に１３０〜２００℃である。
【００３８】 実施態様によっては、非置換ジフェニルアミンとジイソブチレン（および／ま
たは式（Ｉ）のα−オレフィン）を反応器または他の容器内で混合した直後に前
記他のオレフィン組成物をこれらの反応物質に添加してもよい。他の実施態様で
は、前記他のオレフィン組成物は、もっと後に添加される。例えば、場合によっ
ては、非置換ジフェニルアミンは、反応容器内で、少なくとも１０５℃、高くと
も２００℃の初期硬化点温度にまで加熱される。一般に、この初期硬化点温度は
１２０〜１６５℃である。ジイソブチレン（および／または式（Ｉ）のα−オレ
フィン）は、添加時の初期段階においてはもっと温度が低いので、反応混合物の
温度を下げることになる。それから、非置換ジフェニルアミンおよびジイソブチ
レン（および／または式（Ｉ）のα−オレフィン）は、初期硬化点温度まで加熱
されてもよい。前記反応混合物が初期硬化点温度まで加熱される過程で、または
、前記反応混合物が初期硬化点温度に到達する時点で、前記他のオレフィンの少
なくとも１部が添加される。
たは式（Ｉ）のα−オレフィン）を反応器または他の容器内で混合した直後に前
記他のオレフィン組成物をこれらの反応物質に添加してもよい。他の実施態様で
は、前記他のオレフィン組成物は、もっと後に添加される。例えば、場合によっ
ては、非置換ジフェニルアミンは、反応容器内で、少なくとも１０５℃、高くと
も２００℃の初期硬化点温度にまで加熱される。一般に、この初期硬化点温度は
１２０〜１６５℃である。ジイソブチレン（および／または式（Ｉ）のα−オレ
フィン）は、添加時の初期段階においてはもっと温度が低いので、反応混合物の
温度を下げることになる。それから、非置換ジフェニルアミンおよびジイソブチ
レン（および／または式（Ｉ）のα−オレフィン）は、初期硬化点温度まで加熱
されてもよい。前記反応混合物が初期硬化点温度まで加熱される過程で、または
、前記反応混合物が初期硬化点温度に到達する時点で、前記他のオレフィンの少
なくとも１部が添加される。
【００３９】 初期硬化点温度に到達するまでの時間は、少なくとも場合によっては約３０分
以下である。実施例において、初期硬化点温度に到達するまでの時間は、１０分
以下であった。反応温度に到達する前、または、初期硬化点温度に到達した後の
１〜５分以内に、前記他のオレフィンの少なくとも一部が添加される。約１６５
℃よりも高い反応温度の場合、これらの到達時間がさらに短くなることがある。
一般に、前記反応混合物は、前記他のオレフィンが添加される前に、前記反応混
合物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンとの総重量に対して５
０重量％よりも少ないモノアルキル化ジフェニルアミンを含有している。モノア
ルキル化ジフェニルアミンの量は、液体クロマトグラフィーまたはガスクロマト
グラフィーの如き方法によって求めることができる。
以下である。実施例において、初期硬化点温度に到達するまでの時間は、１０分
以下であった。反応温度に到達する前、または、初期硬化点温度に到達した後の
１〜５分以内に、前記他のオレフィンの少なくとも一部が添加される。約１６５
℃よりも高い反応温度の場合、これらの到達時間がさらに短くなることがある。
一般に、前記反応混合物は、前記他のオレフィンが添加される前に、前記反応混
合物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンとの総重量に対して５
０重量％よりも少ないモノアルキル化ジフェニルアミンを含有している。モノア
ルキル化ジフェニルアミンの量は、液体クロマトグラフィーまたはガスクロマト
グラフィーの如き方法によって求めることができる。
【００４０】 反応物質として用いられる非置換ジフェニルアミンに対する前記他のオレフィ
ン組成物のモル比は、一般に少なくとも０．２：１、高くとも１．７：１である
。反応物質として用いられる非置換ジフェニルアミンに対する前記他のオレフィ
ン組成物のモル比は、例えば、初期反応に用いられる非置換ジフェニルアミンに
対するジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンのモル比、所望
のアルキル化ジフェニルアミン組成物および前記他のオレフィンが添加される時
間の如き要因に依存することがある。非置換ジフェニルアミンに対する他のオレ
フィン組成物の標準的なモル比の範囲は、約０．５：１〜１：１である。前記他
のオレフィンの反応混合物への添加は、調節しながら（例えば、一定速度または
可変速度で）行われてもよく、全部を一度に又は複数のバッチとして添加されて
もよいし、あるいは他の添加方法によって添加されてもよい。前記他のオレフィ
ンを添加した後、反応は一般に少なくとも１時間、通常は２時間以上（例えば、
２〜５時間）は実施される。
ン組成物のモル比は、一般に少なくとも０．２：１、高くとも１．７：１である
。反応物質として用いられる非置換ジフェニルアミンに対する前記他のオレフィ
ン組成物のモル比は、例えば、初期反応に用いられる非置換ジフェニルアミンに
対するジイソブチレンおよび／または式（Ｉ）のα−オレフィンのモル比、所望
のアルキル化ジフェニルアミン組成物および前記他のオレフィンが添加される時
間の如き要因に依存することがある。非置換ジフェニルアミンに対する他のオレ
フィン組成物の標準的なモル比の範囲は、約０．５：１〜１：１である。前記他
のオレフィンの反応混合物への添加は、調節しながら（例えば、一定速度または
可変速度で）行われてもよく、全部を一度に又は複数のバッチとして添加されて
もよいし、あるいは他の添加方法によって添加されてもよい。前記他のオレフィ
ンを添加した後、反応は一般に少なくとも１時間、通常は２時間以上（例えば、
２〜５時間）は実施される。
【００４１】 少なくともある場合においては、前記他のオレフィンと非置換ジフェニルアミ
ンの間の反応は発熱性であるため、前記他のオレフィンを添加することによって
反応温度が初期硬化点温度を超えることがあり得る。冷却装置が反応混合物を冷
却するために用いられてもよい。ある場合においては、反応混合物の温度は、例
えば２００℃を超えると急騰する場合がある。ある場合においては、前記硬化点
温度は、前記他のオレフィン組成物を添加する前または後に上昇したり下降した
りすることがある。
ンの間の反応は発熱性であるため、前記他のオレフィンを添加することによって
反応温度が初期硬化点温度を超えることがあり得る。冷却装置が反応混合物を冷
却するために用いられてもよい。ある場合においては、反応混合物の温度は、例
えば２００℃を超えると急騰する場合がある。ある場合においては、前記硬化点
温度は、前記他のオレフィン組成物を添加する前または後に上昇したり下降した
りすることがある。
【００４２】 温度に加えて、反応容器内の圧力を監視、および場合によっては、制御しても
よい。それらの場合、圧力は、通常、１００ｐｓｉ（約７×１０5Ｐａ）に保た
れる。オレフィンの蒸気圧による高い圧力が見込める場合には、オートクレーブ
内でアルキル化反応を行うことができる。
よい。それらの場合、圧力は、通常、１００ｐｓｉ（約７×１０5Ｐａ）に保た
れる。オレフィンの蒸気圧による高い圧力が見込める場合には、オートクレーブ
内でアルキル化反応を行うことができる。
【００４３】 一般に、最終的に得られるアルキル化ジフェニルアミン組成物は液体または油
である。前記アルキル化ジフェニルアミン組成物には、前記アルキル化ジフェニ
ルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンとの総重量
に対して、一般に３重量％以下、好ましくは２重量％以下の非置換ジフェニルア
ミンが含有されている。実施態様によっては、前記アルキル化ジフェニルアミン
組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミン
と非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して、１重量％以下の非置換ジフェニ
ルアミンが含有されている。
である。前記アルキル化ジフェニルアミン組成物には、前記アルキル化ジフェニ
ルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンとの総重量
に対して、一般に３重量％以下、好ましくは２重量％以下の非置換ジフェニルア
ミンが含有されている。実施態様によっては、前記アルキル化ジフェニルアミン
組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミン
と非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して、１重量％以下の非置換ジフェニ
ルアミンが含有されている。
【００４４】 ジイソブチレンが反応物質として用いられる場合、前記アルキル化ジフェニル
アミン組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニル
アミンと非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して、一般に２５重量％以下、
好ましくは２０重量％以下のジオクチルジフェニルアミンが含有されている。
アミン組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニル
アミンと非置換ジフェニルアミンとの総重量に対して、一般に２５重量％以下、
好ましくは２０重量％以下のジオクチルジフェニルアミンが含有されている。
【００４５】 ある態様においては、前記他のオレフィンがイソブチレンである場合、前記ア
ルキル化ジフェニルアミン組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物
中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して２０重量
％以下、好ましくは１５重量％以下のジブチルジフェニルアミンが含有されてい
る。
ルキル化ジフェニルアミン組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物
中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して２０重量
％以下、好ましくは１５重量％以下のジブチルジフェニルアミンが含有されてい
る。
【００４６】 ある態様においては、前記他のオレフィンがイソブチレンである場合、前記ア
ルキル化ジフェニルアミン組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物
中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して、少なく
とも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％のブチルオクチルジフェニル
アミンが含有されている。
ルキル化ジフェニルアミン組成物には、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物
中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重量に対して、少なく
とも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％のブチルオクチルジフェニル
アミンが含有されている。
【００４７】 少なくともある場合においては、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物には
、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジ
フェニルアミンの総重量に対して３５重量％または４０重量％以下の一置換ジフ
ェニルアミンが含有されている。
、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジ
フェニルアミンの総重量に対して３５重量％または４０重量％以下の一置換ジフ
ェニルアミンが含有されている。
【００４８】 未反応のオレフィンを蒸留によって反応生成物から取り除いてもよい。一般に
、これは、アルキル化ジフェニルアミン組成物から不純物である未反応のオレフ
ィンを取り除くために行われる。クレーは、濾過または他の公知の分離法によっ
て取り除くことができる。場合によって、例えば、特定の用途に対してジフェニ
ルアミンの量がまだ多過ぎる場合、必要に応じて、残留している非置換ジフェニ
ルアミンの１部を分別蒸留や真空蒸留の如き方法によって取り除いてもよい。
、これは、アルキル化ジフェニルアミン組成物から不純物である未反応のオレフ
ィンを取り除くために行われる。クレーは、濾過または他の公知の分離法によっ
て取り除くことができる。場合によって、例えば、特定の用途に対してジフェニ
ルアミンの量がまだ多過ぎる場合、必要に応じて、残留している非置換ジフェニ
ルアミンの１部を分別蒸留や真空蒸留の如き方法によって取り除いてもよい。
【００４９】 本願明細書のアルキル化ジフェニルアミン組成物は、天然および合成の油およ
びポリマーが加工反応中および最終的に潤滑剤または商品として使用される際に
酸化分解を起こさないように、それらを安定化させる酸化防止剤として有用であ
る。それらを他の酸化防止剤および添加剤と組み合わせて用いてもよい。例えば
、潤滑液体は、十分な酸化防止効果を得るために、一般に前記潤滑液体の総重量
に対して少なくとも０．２重量％の酸化防止剤を含有している。酸化防止剤の量
は、潤滑液体の総重量に対して約２重量％以下であることが多い。一般に、前記
アルキル化ジフェニルアミン組成物の如き酸化防止剤の量は、潤滑液体の総重量
に対して０．５〜１重量％である。酸化防止剤は、前記アルキル化ジフェニルア
ミン組成物のうちのどれでもよい。
びポリマーが加工反応中および最終的に潤滑剤または商品として使用される際に
酸化分解を起こさないように、それらを安定化させる酸化防止剤として有用であ
る。それらを他の酸化防止剤および添加剤と組み合わせて用いてもよい。例えば
、潤滑液体は、十分な酸化防止効果を得るために、一般に前記潤滑液体の総重量
に対して少なくとも０．２重量％の酸化防止剤を含有している。酸化防止剤の量
は、潤滑液体の総重量に対して約２重量％以下であることが多い。一般に、前記
アルキル化ジフェニルアミン組成物の如き酸化防止剤の量は、潤滑液体の総重量
に対して０．５〜１重量％である。酸化防止剤は、前記アルキル化ジフェニルア
ミン組成物のうちのどれでもよい。
【００５０】 一般に、前記潤滑液体は、モーター用、エンジン用、タービン用または他の目
的用の潤滑油および潤滑グリースの如き潤滑剤をベースにしている。前記潤滑液
体には、例えば、フリクションモディファイヤー、洗剤、増粘剤、腐食抑制剤お
よび他の酸化防止剤の如き他の添加剤が含有されていてもよい。これらの添加剤
の使用法および種類は公知である。好適な洗剤の例としては、メタルスルホナー
トおよびメタルフェナートが挙げられる。好適な増粘剤の例としては、ポリメタ
クリレート、ポリアクリレート、ポリブテンおよびポリビニルピロリドンの如き
ポリマーが挙げられる。好適な腐食抑制剤の例としては、アルキル化ベンゾトリ
アゾールが挙げられる。他の酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノールが
挙げられる。
的用の潤滑油および潤滑グリースの如き潤滑剤をベースにしている。前記潤滑液
体には、例えば、フリクションモディファイヤー、洗剤、増粘剤、腐食抑制剤お
よび他の酸化防止剤の如き他の添加剤が含有されていてもよい。これらの添加剤
の使用法および種類は公知である。好適な洗剤の例としては、メタルスルホナー
トおよびメタルフェナートが挙げられる。好適な増粘剤の例としては、ポリメタ
クリレート、ポリアクリレート、ポリブテンおよびポリビニルピロリドンの如き
ポリマーが挙げられる。好適な腐食抑制剤の例としては、アルキル化ベンゾトリ
アゾールが挙げられる。他の酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノールが
挙げられる。
【００５１】 実施例 実施例１ ３，０８０ポンド（約１，４００ｋｇ）のジフェニルアミン（Ａｒｉｓｔｅｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ）と、１２５
ポンド（約５６．８ｋｇ）のＲｅｔｒｏｌ（登録商標）Ｆ−２０クレー（Ｅｎｇ
ｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）を反応器内で混合し、１０分
間で１４０℃まで加熱し、水分を取り除いた。次に、これらの成分を１５０℃ま
で加熱した。次に、約２，６５８ポンド（４４３ガロン、約１，２０８ｋｇ、約
１，６７７リットル）の室温のジイソブチレン（Ｎｅｏｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎ
ｅ、ＮＪ）を、５０ガロン（約１８９リットル）／分の速度で、前記反応器に投
入した。反応温度は一旦下がり、その後、１５０℃の初期硬化点温度にまで再び
上昇した。前記ジイソブチレンを最初に添加してから約１０分以内に、６３０ポ
ンド（約２８６ｋｇ）のイソブチレン（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
、Ｂａｙｔｏｗｎ、ＴＸ）を、１８ポンド（約８．２ｋｇ）／分の速度で、前記
反応器に投入した。経験と米国特許第５，７５０，７８７号に記載されている実
施例に基づくと、ジイソブチレンとジフェニルアミンとの反応性組成物が少なく
とも５０重量％のモノオクチルジフェニルアミンを形成する前に、イソブチレン
が添加されたと考えられる。
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ）と、１２５
ポンド（約５６．８ｋｇ）のＲｅｔｒｏｌ（登録商標）Ｆ−２０クレー（Ｅｎｇ
ｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）を反応器内で混合し、１０分
間で１４０℃まで加熱し、水分を取り除いた。次に、これらの成分を１５０℃ま
で加熱した。次に、約２，６５８ポンド（４４３ガロン、約１，２０８ｋｇ、約
１，６７７リットル）の室温のジイソブチレン（Ｎｅｏｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎ
ｅ、ＮＪ）を、５０ガロン（約１８９リットル）／分の速度で、前記反応器に投
入した。反応温度は一旦下がり、その後、１５０℃の初期硬化点温度にまで再び
上昇した。前記ジイソブチレンを最初に添加してから約１０分以内に、６３０ポ
ンド（約２８６ｋｇ）のイソブチレン（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
、Ｂａｙｔｏｗｎ、ＴＸ）を、１８ポンド（約８．２ｋｇ）／分の速度で、前記
反応器に投入した。経験と米国特許第５，７５０，７８７号に記載されている実
施例に基づくと、ジイソブチレンとジフェニルアミンとの反応性組成物が少なく
とも５０重量％のモノオクチルジフェニルアミンを形成する前に、イソブチレン
が添加されたと考えられる。
【００５２】 添加後、反応は３０分間続いた。この反応の発熱する性質により、温度は、最
高約２００℃にまで達した。圧力は、約８０ｐｓｉ（約５．５×１０5Ｐａ）に
達した。前記反応容器の周りに冷却水を用いることによって温度を約１７０〜２
００℃の間に保った。得られた反応混合物を１６０℃まで冷却し、２６ポンド（
約１１．８ｋｇ）のイソブチレンを、６ポンド（約２．７ｋｇ）／分の速度で、
前記反応器に投入した。そして、得られた混合物を、１６０℃で、さらに２時間
反応させた。反応終了後、未反応のジイソブチレンを、１３０℃、５０ｍｍＨｇ
の条件下において、３０分間除去した。得られた生成物を濾過してクレーを取り
除いた。
高約２００℃にまで達した。圧力は、約８０ｐｓｉ（約５．５×１０5Ｐａ）に
達した。前記反応容器の周りに冷却水を用いることによって温度を約１７０〜２
００℃の間に保った。得られた反応混合物を１６０℃まで冷却し、２６ポンド（
約１１．８ｋｇ）のイソブチレンを、６ポンド（約２．７ｋｇ）／分の速度で、
前記反応器に投入した。そして、得られた混合物を、１６０℃で、さらに２時間
反応させた。反応終了後、未反応のジイソブチレンを、１３０℃、５０ｍｍＨｇ
の条件下において、３０分間除去した。得られた生成物を濾過してクレーを取り
除いた。
【００５３】 アルキル化ジフェニルアミン反応生成物は、ガスクロマトグラフィーによって
決定されたように、０．９９重量％の非置換ジフェニルアミンと、１４．６重量
％のモノブチルジフェニルアミンと、２１．９８重量％のモノオクチルジフェニ
ルアミンと、９．９５重量％のジブチルジフェニルアミンと、２７．８０重量％
のブチルオクチルジフェニルアミンと、１８．６８重量％のジオクチルジフェニ
ルアミンを有する、薄い黄色の油であった。
決定されたように、０．９９重量％の非置換ジフェニルアミンと、１４．６重量
％のモノブチルジフェニルアミンと、２１．９８重量％のモノオクチルジフェニ
ルアミンと、９．９５重量％のジブチルジフェニルアミンと、２７．８０重量％
のブチルオクチルジフェニルアミンと、１８．６８重量％のジオクチルジフェニ
ルアミンを有する、薄い黄色の油であった。
【００５４】 実施例２ ５０ガロン（約１８９リットル）の反応器内で、１４４ポンド（約６５．５ｋ
ｇ）のジフェニルアミンと、５．９ポンド（約２．７ｋｇ）のＦｉｌｔｒｏｌ（
登録商標）クレー（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）を
混合し、２０分間で１６０℃まで加熱し、水分を取り除いた。次に、約１２４．
３ポンド（約５６．５ｋｇ）の室温のジイソブチレンを、１分以内に前記反応器
に投入した。反応温度は一旦下がり、その後、１６０℃の初期硬化点温度にまで
再び上昇した。前記ジイソブチレンを最初に添加してから約１０分以内に、２８
．７ポンド（約１３ｋｇ）のイソブチレンを約３０分かけて前記反応器に投入し
、圧力を約９０ｐｓｉ（約６．２×１０5Ｐａ）よりも低く保った。経験と米国
特許第５，７５０，７８７号に記載されている実施例に基づくと、ジイソブチレ
ンとジフェニルアミンとの反応性組成物が少なくとも５０重量％のモノオクチル
ジフェニルアミンを形成する前に、イソブチレンが添加されたと考えられる。
ｇ）のジフェニルアミンと、５．９ポンド（約２．７ｋｇ）のＦｉｌｔｒｏｌ（
登録商標）クレー（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）を
混合し、２０分間で１６０℃まで加熱し、水分を取り除いた。次に、約１２４．
３ポンド（約５６．５ｋｇ）の室温のジイソブチレンを、１分以内に前記反応器
に投入した。反応温度は一旦下がり、その後、１６０℃の初期硬化点温度にまで
再び上昇した。前記ジイソブチレンを最初に添加してから約１０分以内に、２８
．７ポンド（約１３ｋｇ）のイソブチレンを約３０分かけて前記反応器に投入し
、圧力を約９０ｐｓｉ（約６．２×１０5Ｐａ）よりも低く保った。経験と米国
特許第５，７５０，７８７号に記載されている実施例に基づくと、ジイソブチレ
ンとジフェニルアミンとの反応性組成物が少なくとも５０重量％のモノオクチル
ジフェニルアミンを形成する前に、イソブチレンが添加されたと考えられる。
【００５５】 添加後、反応は３０分間続いた。この反応の発熱する性質により、反応中の温
度は、最高約１７０℃にまで達した。前記反応容器の周りに冷却水を用いること
によって、約３０分間温度を約１７０℃に保った。得られた反応混合物を１４０
℃まで冷却し、８．６ポンド（約３．９ｋｇ）のイソブチレンを、約０．３ポン
ド（約０．１４ｋｇ）／分の速度で、前記反応器に投入した。そして、得られた
混合物を、１４０℃で、さらに２時間反応させた。反応終了後、未反応のジイソ
ブチレンを、１３０℃、５０ｍｍＨｇの条件下において、３０分間除去した。得
られた生成物を濾過してクレーを取り除いた。
度は、最高約１７０℃にまで達した。前記反応容器の周りに冷却水を用いること
によって、約３０分間温度を約１７０℃に保った。得られた反応混合物を１４０
℃まで冷却し、８．６ポンド（約３．９ｋｇ）のイソブチレンを、約０．３ポン
ド（約０．１４ｋｇ）／分の速度で、前記反応器に投入した。そして、得られた
混合物を、１４０℃で、さらに２時間反応させた。反応終了後、未反応のジイソ
ブチレンを、１３０℃、５０ｍｍＨｇの条件下において、３０分間除去した。得
られた生成物を濾過してクレーを取り除いた。
【００５６】 得られたアルキル化ジフェニルアミン反応生成物は、ガスクロマトグラフィー
によって決定されたように、０．９重量％の非置換ジフェニルアミンと、１４．
７重量％のモノブチルジフェニルアミンと、２０．１重量％のモノオクチルジフ
ェニルアミンと、１３．５重量％のジブチルジフェニルアミンと、３２．５重量
％のブチルオクチルジフェニルアミンと、１７．３重量％のジオクチルジフェニ
ルアミンを有する、薄い黄色の油であった。
によって決定されたように、０．９重量％の非置換ジフェニルアミンと、１４．
７重量％のモノブチルジフェニルアミンと、２０．１重量％のモノオクチルジフ
ェニルアミンと、１３．５重量％のジブチルジフェニルアミンと、３２．５重量
％のブチルオクチルジフェニルアミンと、１７．３重量％のジオクチルジフェニ
ルアミンを有する、薄い黄色の油であった。
【００５７】 実施例３ ５０ガロン（約１８９リットル）の反応器内で、１４４ポンド（約６５．５ｋ
ｇ）のジフェニルアミンと、５．９ポンド（約２．７ｋｇ）のＦｉｌｔｒｏｌ（
登録商標）クレー（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）と
を混合し、２０分間で１６０℃まで加熱し、水分を取り除いた。次に、約１２４
．３ポンド（約５６．５ｋｇ）の室温のジイソブチレンを、約６０ポンド（約２
７ｋｇ）／分の速度で、前記反応器に投入した。反応温度は１４０℃にまで一旦
下がり、その後、１６０℃の初期硬化点温度にまで再び上昇した。前記ジイソブ
チレンを最初に添加してから約１０分以内に、３７．４ポンド（約１７ｋｇ）の
イソブチレンを１時間かけて前記反応器に投入した。この反応の発熱する性質に
より、反応中の温度は、最高約１９０℃にまで達した。経験と米国特許第５，７
５０，７８７号に記載されている実施例に基づくと、ジイソブチレンとジフェニ
ルアミンとの反応性組成物が少なくとも５０重量％のモノオクチルジフェニルア
ミンを形成する前に、イソブチレンが添加されたと考えられる。
ｇ）のジフェニルアミンと、５．９ポンド（約２．７ｋｇ）のＦｉｌｔｒｏｌ（
登録商標）クレー（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｅｌｉｎ、ＮＪ）と
を混合し、２０分間で１６０℃まで加熱し、水分を取り除いた。次に、約１２４
．３ポンド（約５６．５ｋｇ）の室温のジイソブチレンを、約６０ポンド（約２
７ｋｇ）／分の速度で、前記反応器に投入した。反応温度は１４０℃にまで一旦
下がり、その後、１６０℃の初期硬化点温度にまで再び上昇した。前記ジイソブ
チレンを最初に添加してから約１０分以内に、３７．４ポンド（約１７ｋｇ）の
イソブチレンを１時間かけて前記反応器に投入した。この反応の発熱する性質に
より、反応中の温度は、最高約１９０℃にまで達した。経験と米国特許第５，７
５０，７８７号に記載されている実施例に基づくと、ジイソブチレンとジフェニ
ルアミンとの反応性組成物が少なくとも５０重量％のモノオクチルジフェニルア
ミンを形成する前に、イソブチレンが添加されたと考えられる。
【００５８】 そして、得られた反応混合物を、１６０℃で、さらに２時間反応させた。反応
終了後、未反応のジイソブチレンを、１３０℃、５０ｍｍＨｇの条件下において
、３０分間除去した。得られた生成物を濾過してクレーを取り除いた。
終了後、未反応のジイソブチレンを、１３０℃、５０ｍｍＨｇの条件下において
、３０分間除去した。得られた生成物を濾過してクレーを取り除いた。
【００５９】 得られたアルキル化ジフェニルアミン反応生成物は、ガスクロマトグラフィー
によって決定されたように、１．４重量％の非置換ジフェニルアミンと、１７．
３重量％のモノブチルジフェニルアミンと、２１．５重量％のモノオクチルジフ
ェニルアミンと、１２．５重量％のジブチルジフェニルアミンと、３４．４重量
％のブチルオクチルジフェニルアミンと、１６．９重量％のジオクチルジフェニ
ルアミンを有する、薄い黄色の油であった。
によって決定されたように、１．４重量％の非置換ジフェニルアミンと、１７．
３重量％のモノブチルジフェニルアミンと、２１．５重量％のモノオクチルジフ
ェニルアミンと、１２．５重量％のジブチルジフェニルアミンと、３４．４重量
％のブチルオクチルジフェニルアミンと、１６．９重量％のジオクチルジフェニ
ルアミンを有する、薄い黄色の油であった。
【００６０】 実施例４ ４３ポンド（約１９．５ｋｇ）のイソブチレンを添加したこと以外は、実施例
３に記載される条件と同じ条件を用いた。経験と米国特許第５，７５０，７８７
号に記載されている実施例とに基づくと、ジイソブチレンとジフェニルアミンと
の反応性組成物が少なくとも５０重量％のモノオクチルジフェニルアミンを形成
する前に、イソブチレンが添加されたと考えられる。得られたアルキル化ジフェ
ニルアミン反応生成物は、０．６重量％よりも少ない量の非置換ジフェニルアミ
ンを含有していた。
３に記載される条件と同じ条件を用いた。経験と米国特許第５，７５０，７８７
号に記載されている実施例とに基づくと、ジイソブチレンとジフェニルアミンと
の反応性組成物が少なくとも５０重量％のモノオクチルジフェニルアミンを形成
する前に、イソブチレンが添加されたと考えられる。得られたアルキル化ジフェ
ニルアミン反応生成物は、０．６重量％よりも少ない量の非置換ジフェニルアミ
ンを含有していた。
【００６１】 実施例５ イソブチレンの代わりに６２ポンド（約２８．２ｋｇ）のスチレン（Ｃｈｅｖｒ
ｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、Ｓａｎ Ｒａｍｏｎ、ＣＡ）を１４０℃の温
度で１時間掛けて反応器に投入したこと以外は、実施例３に記載される条件と同
じ条件を用いた。経験と米国特許第５，７５０，７８７号に記載されている実施
例に基づくと、ジイソブチレンとジフェニルアミンとの反応性組成物が少なくと
も５０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミンを形成する前に、イソブチレン
が添加されたと考えられる。得られたアルキル化ジフェニルアミン反応生成物は
、２重量％よりも少ない量の非置換ジフェニルアミンと、２０重量％よりも少な
い量のジオクチルジフェニルアミンを含有していた。
ｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、Ｓａｎ Ｒａｍｏｎ、ＣＡ）を１４０℃の温
度で１時間掛けて反応器に投入したこと以外は、実施例３に記載される条件と同
じ条件を用いた。経験と米国特許第５，７５０，７８７号に記載されている実施
例に基づくと、ジイソブチレンとジフェニルアミンとの反応性組成物が少なくと
も５０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミンを形成する前に、イソブチレン
が添加されたと考えられる。得られたアルキル化ジフェニルアミン反応生成物は
、２重量％よりも少ない量の非置換ジフェニルアミンと、２０重量％よりも少な
い量のジオクチルジフェニルアミンを含有していた。
【００６２】 本発明は、上記の特定の実施例に限定されると考えられるべきではなく、むし
ろ添付の請求の範囲にかなり詳しく述べられているような本発明のすべての態様
を包括するものであると理解されるべきである。各種の改良、等価な方法、その
他本発明が適用され得る多数の構成が、本発明が本明細書を再吟味することによ
り示される当該技術分野における当業者に容易に明らかとなるであろう。
ろ添付の請求の範囲にかなり詳しく述べられているような本発明のすべての態様
を包括するものであると理解されるべきである。各種の改良、等価な方法、その
他本発明が適用され得る多数の構成が、本発明が本明細書を再吟味することによ
り示される当該技術分野における当業者に容易に明らかとなるであろう。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年５月８日（２００１．５．８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、α−オレフィンのα−オレフィン結合を介して非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基であり且つ水素、 アルキル、アルコキシ、エステル、シアノ、アリール、アルケニル、置換アルキ ルおよび置換アリールから選択され、そしてα−オレフィンは６〜１８の炭素原 子を有する、 で表されるα−オレフィンよりなる群から選択される、反応生成物を形成する工
程と、 （ｂ）ジイソブチレンまたは式（Ｉ）のα−オレフィンより非置換ジフェニルア ミンと反応性の高い 別のオレフィン組成物を前記反応性組成物に添加して前記反
応性組成物と反応させそしてアルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフ
ェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して３重量％以下の非置換ジ
フェニルアミンを含有する前記アルキル化ジフェニルアミン組成物を生成する工
程からなるアルキル化ジフェニルアミン組成物の製法であって、 （ｉ）前記別のオレフィン組成物を添加し始めるときに、前記反応性組成物中の
非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して少なくとも５
０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミンを前記反応性組成物中に形成する前
に、前記別のオレフィン組成物の少なくとも１部が前記反応性組成物に添加され
る、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法。
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基であり且つ水素、 アルキル、アルコキシ、エステル、シアノ、アリール、アルケニル、置換アルキ ルおよび置換アリールから選択され、そしてα−オレフィンは６〜１８の炭素原 子を有する、 で表されるα−オレフィンよりなる群から選択される、反応生成物を形成する工
程と、 （ｂ）ジイソブチレンまたは式（Ｉ）のα−オレフィンより非置換ジフェニルア ミンと反応性の高い 別のオレフィン組成物を前記反応性組成物に添加して前記反
応性組成物と反応させそしてアルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフ
ェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して３重量％以下の非置換ジ
フェニルアミンを含有する前記アルキル化ジフェニルアミン組成物を生成する工
程からなるアルキル化ジフェニルアミン組成物の製法であって、 （ｉ）前記別のオレフィン組成物を添加し始めるときに、前記反応性組成物中の
非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して少なくとも５
０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミンを前記反応性組成物中に形成する前
に、前記別のオレフィン組成物の少なくとも１部が前記反応性組成物に添加され
る、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法。
【プルーフの要否】 要
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:10 Ｃ１０Ｎ 30:10 40:00 40:00 Ａ 40:12 40:12 40:25 40:25 50:10 50:10 70:00 70:00 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA03 AB83 AC23 BA68 BC10 BC19 BC38 BD21 BD70 4H039 CA19 CD10 CF10 4H104 BE07C DA02A EB02 JA01 LA05 PA07 PA09 PA41 QA18
Claims (20)
- 【請求項１】 （ａ）非置換ジフェニルアミンと、少なくとも１種類のオレ
フィンとを、クレー触媒の存在下において反応させて前記少なくとも１種類のオ
レフィンが、ジイソブチレンと、化学式（Ｉ）： 【化１】 ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、α−オレフィンのα−オレフィン結合を介して非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表されるα−オレフィンよりなる群から選択される、反応性組成物を形成する
工程と、 （ｂ）別のオレフィン組成物を前記反応性組成物に添加して前記反応性組成物と
反応させそしてアルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミン
と置換ジフェニルアミンの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミ
ンを含有する前記アルキル化ジフェニルアミン組成物を生成する工程からなるア
ルキル化ジフェニルアミン組成物の製法であって、 （ｉ）前記別のオレフィン組成物を添加し始めるときに、前記反応性組成物中の
非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して少なくとも５
０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミンを前記反応性組成物中に形成する前
に、前記別のオレフィン組成物の少なくとも１部が前記反応性組成物に添加され
る、アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法。 - 【請求項２】 非置換ジフェニルアミンと少なくとも１種類のオレフィンと
を反応させる工程が、非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとをクレー触媒
の存在下において反応させて反応性組成物を形成することからなる、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】 別のオレフィン組成物を添加する工程が、イソブチレンを前
記反応性組成物に添加して前記反応性組成物と反応させそして前記アルキル化ジ
フェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総
重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンと、少なくとも２５重量％
のブチルオクチルジフェニルアミンとを含有する前記アルキル化ジフェニルアミ
ン組成物を生成することからなる、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとを反応させて反
応組成物を形成する工程が、前記反応組成物を反応容器内で１４０〜１６５℃の
範囲の初期硬化点温度にまで加熱することからなる、請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】 （ｉ）非置換ジフェニルアミンとジイソブチレンとをクレー
触媒の存在下において反応させる工程が、前記非置換ジフェニルアミン、前記ジ
イソブチレンおよび前記クレー触媒を反応容器内で混合することからなり、そし
て （ｉｉ）別のオレフィン組成物を添加する工程が、前記非置換ジフェニルアミン
、前記ジイソブチレンおよび前記クレー触媒を前記反応容器内で混合する前記工
程を開始してから３０分以内に前記別のオレフィン組成物の少なくとも１部を添
加することからなる、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 別のオレフィン組成物を添加する工程が、イソブチレンを添
加することからなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 別のオレフィン組成物を添加する工程が、イソブチレンを前
記反応性組成物に添加して前記反応性組成物と反応させそして前記アルキル化ジ
フェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総
重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミンと、４０重量％以下のモノ
アルキル化ジフェニルアミンとを含有する前記アルキル化ジフェニルアミン組成
物を生成することからなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 別のオレフィン組成物を添加する工程が、スチレンとα−メ
チルスチレンよりなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を添加するこ
とからなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 （ｉ）非置換ジフェニルアミンと少なくとも１種類のオレフ
ィンとをクレー触媒の存在下において反応させる工程が、前記非置換ジフェニル
アミン、前記少なくとも１種類のオレフィンおよび前記クレー触媒を反応容器内
で混合することからなり、そして （ｉｉ）別のオレフィン組成物を添加する工程が、前記非置換ジフェニルアミン
、前記少なくとも１種類のオレフィンおよび前記クレー触媒を前記反応容器内で
混合する前記工程を開始してから１０分以内に前記別のオレフィン組成物の少な
くとも１部を添加することからなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 非置換ジフェニルアミンと少なくとも１種類のオレフィン
とを反応させる工程が、非置換ジフェニルアミンと炭素数が６〜１８である式（
Ｉ）のα−オレフィンとをクレー触媒の存在下において反応させて反応性組成物
を形成することからなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 非置換ジフェニルアミンと少なくとも１種類のオレフィン
とを反応させる工程が、非置換ジフェニルアミンと、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が独立
して水素とアルキルよりなる群から選択される式（Ｉ）のα−オレフィンとを、
クレー触媒の存在下において反応させて反応性組成物を形成することからなる、
請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 （ａ）非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンと、イ
ソブチレンとを、クレー触媒の存在下において反応させてアルキル化ジフェニル
アミン組成物を形成する工程からなり、ここで前記アルキル化ジフェニルアミン
組成物が、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミン
と置換ジフェニルアミンの総重量に対して、少なくとも２５重量％のブチルオク
チルジフェニルアミンと、３重量％以下の非置換ジフェニルアミンと、２５重量
％以下のジオクチルジフェニルアミンからなる、アルキル化ジフェニルアミン組
成物の製法。 - 【請求項１３】 前記反応工程が、非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチ
レンと、イソブチレンとを、クレー触媒の存在下において反応させてアルキル化
ジフェニルアミン組成物を形成することからなり、ここで前記アルキル化ジフェ
ニルアミン組成物が、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェ
ニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して少なくとも３０重量％のブ
チルオクチルジフェニルアミンを含有してなる、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 前記反応工程が、非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチ
レンと、イソブチレンとを、クレー触媒の存在下において反応させてアルキル化
ジフェニルアミン組成物を形成することからなり、ここで前記アルキル化ジフェ
ニルアミン組成物が、前記アルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェ
ニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して４０重量％以下のモノアル
キル化ジフェニルアミンを含有してなる、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１５】 前記反応工程が、 （ｉ）非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンと、クレー触媒とを混合して
反応組成物を形成すること、 （ｉｉ）前記反応組成物を初期硬化点温度まで加熱すること、そして （ｉｉｉ）前記反応組成物にイソブチレンを添加すること、ここで前記反応組成
物が前記反応組成物中の置換ジフェニルアミンと非置換ジフェニルアミンの総重
量に対して少なくとも５０重量％のモノオクチルジフェニルアミンを有する前に
、前記イソブチレンの少なくとも１部が前記反応組成物に添加される、 ことからなる請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１６】 前記加熱工程が、前記反応組成物を反応容器内で１４０〜
１６５℃の範囲の初期硬化点温度にまで加熱することからなる、請求項１５に記
載の方法。 - 【請求項１７】 前記反応工程が、 （ｉ）非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンと、クレー触媒とを混合して
反応組成物を形成すること、そして （ｉｉ）前記反応組成物にイソブチレンを添加すること、ここで前記非置換ジフ
ェニルアミン、ジイソブチレンおよびクレー触媒を混合する工程を開始してから
３０分以内に、イソブチレンの少なくとも１部が前記反応組成物に添加される、
ことからなる請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 前記反応工程が、 （ｉ）非置換ジフェニルアミンと、ジイソブチレンと、クレー触媒とを混合して
反応組成物を形成すること、そして （ｉｉ）前記反応組成物にイソブチレンを添加すること、ここで前記非置換ジフ
ェニルアミン、ジイソブチレンおよびクレー触媒を混合する工程を開始してから
１０分以内に、イソブチレンの少なくとも１部が前記反応組成物に添加される、
ことからなる請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１９】 （ａ）非置換ジフェニルアミンと、少なくとも１種類のオ
レフィンとを、クレー触媒の存在下において反応させて反応性組成物を形成する
工程、ここで前記少なくとも１種類のオレフィンは、ジイソブチレンと、化学式
（Ｉ）： 【化２】 ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、α−オレフィンのα−オレフィン結合を介して非
置換ジフェニルアミンのアルキル化を実質的に妨げない官能基である、 で表されるα−オレフィンよりなる群から選択される、 （ｂ）別のオレフィン組成物を前記反応性組成物に添加して前記反応性組成物と
反応させそしてアルキル化ジフェニルアミン組成物中の非置換ジフェニルアミン
と置換ジフェニルアミンの総重量に対して３重量％以下の非置換ジフェニルアミ
ンを含有する前記アルキル化ジフェニルアミン組成物を生成する工程からなる潤
滑液体組成物の製法であって、 （ｉ）前記別のオレフィン組成物を添加し始めるときに、前記反応性組成物中の
非置換ジフェニルアミンと置換ジフェニルアミンの総重量に対して少なくとも５
０重量％のモノアルキル化ジフェニルアミンが前記反応性組成物中に形成される
前に、前記別のオレフィン組成物の少なくとも１部が前記反応性組成物に添加さ
れる、そして （ｃ）前記アルキル化ジフェニルアミン組成物と潤滑剤とを混合して前記潤滑液
体組成物を形成する、 前記潤滑液体組成物の製法。 - 【請求項２０】 前記アルキル化ジフェニルアミン組成物と前記潤滑剤とを
混合する工程が、前記潤滑剤と、前記潤滑液体組成物の総重量に対して０．２〜
２重量％の前記アルキル化ジフェニルアミン組成物とを混合して前記潤滑液体組
成物を形成することからなる、請求項１９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/292,865 US6204412B1 (en) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | Method of manufacturing alkylated diphenylamine compositions and products thereof |
| US09/292,865 | 1999-04-16 | ||
| PCT/US2000/007848 WO2000063155A1 (en) | 1999-04-16 | 2000-03-24 | Method of manufacturing alkylated diphenylamine compositions and products thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002542220A true JP2002542220A (ja) | 2002-12-10 |
| JP4817501B2 JP4817501B2 (ja) | 2011-11-16 |
Family
ID=23126545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000612252A Expired - Lifetime JP4817501B2 (ja) | 1999-04-16 | 2000-03-24 | アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法およびその生成物 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6204412B1 (ja) |
| EP (1) | EP1171415B1 (ja) |
| JP (1) | JP4817501B2 (ja) |
| KR (1) | KR100636484B1 (ja) |
| AT (1) | ATE255558T1 (ja) |
| AU (1) | AU3918100A (ja) |
| BR (1) | BR0009786A (ja) |
| CA (1) | CA2370384C (ja) |
| DE (1) | DE60006951T2 (ja) |
| DK (1) | DK1171415T3 (ja) |
| ES (1) | ES2211527T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA01010414A (ja) |
| PT (1) | PT1171415E (ja) |
| SK (1) | SK285569B6 (ja) |
| WO (1) | WO2000063155A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006522153A (ja) * | 2003-04-04 | 2006-09-28 | ケムチュア コーポレイション | アルキル化ジフェニルアミンの製造方法 |
| JP2007512409A (ja) * | 2003-11-25 | 2007-05-17 | デュスロ エイエス | オクチル化ジフェニルアミンの抗酸化組成物及びその調製方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6355839B1 (en) | 2001-08-31 | 2002-03-12 | Chevron U.S.A., Inc. | Alkylation of diphenylamine with polyisobutylene oligomers |
| CN100430368C (zh) * | 2003-04-04 | 2008-11-05 | 科聚亚公司 | 生产烷基化二苯胺的方法 |
| US6930183B2 (en) * | 2003-04-17 | 2005-08-16 | Crompton Corporation | Alkylated iminodibenzyls as antioxidants |
| US8828916B2 (en) | 2006-12-28 | 2014-09-09 | Chevron Oronite Company Llc | Method to prepare nonylated diphenylamine using recycle sequential temperatures |
| US20160152789A1 (en) * | 2013-07-11 | 2016-06-02 | Nok Corporation | Nitrile rubber composition |
| US9617201B2 (en) | 2013-10-14 | 2017-04-11 | Chemtura Corporation | Fixed bed process for clay catalyzed alkylation of aromatic amines |
| US9890346B2 (en) | 2014-07-21 | 2018-02-13 | Lanxess Solutions Us Inc. | Selective alkylation method for producing p, p′-di-alkylated diphenylamine antioxidants |
| US9744531B2 (en) | 2015-03-03 | 2017-08-29 | Lanxess Solutions Us Inc. | Regeneration of clay catalysts for alkylation of aromatic rings |
| EP3322690B1 (en) | 2015-07-15 | 2021-08-11 | LANXESS Corporation | Diaryl amine antioxidants prepared from branched olefins |
| CN105503617B (zh) * | 2015-07-30 | 2018-05-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 高选择性烷基化二苯胺、其制备方法及应用 |
| WO2018125567A1 (en) | 2016-12-27 | 2018-07-05 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition with alkylated naphthylamine |
| WO2018125569A1 (en) | 2016-12-27 | 2018-07-05 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition including n-alkylated dianiline |
| CN108490090B (zh) * | 2018-03-20 | 2021-04-06 | 苏州市信测标准技术服务有限公司 | 一种润滑剂、油墨、橡胶等产品中bnst含量检测方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1081652A (ja) * | 1996-05-30 | 1998-03-31 | B F Goodrich Co:The | 液体アルキル化ジフェニルアミン抗酸化剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2943112A (en) | 1957-11-06 | 1960-06-28 | Pennsalt Chemicals Corp | Alkylation of diphenylamine |
| US3452056A (en) | 1966-04-07 | 1969-06-24 | Uniroyal Inc | Substituted diphenylamines |
| GB1236740A (en) | 1969-04-11 | 1971-06-23 | Geigy Uk Ltd | Tertiary alkylated diphenylamines and their uses as antioxidants |
| GB8332797D0 (en) | 1983-12-08 | 1984-01-18 | Ciba Geigy Ag | Antioxidant production |
| US5214211A (en) | 1991-12-12 | 1993-05-25 | Uop | Alkylation of diarylamines with olefins using rare earth modified pillared clays |
| US5672752A (en) | 1995-09-13 | 1997-09-30 | The Bfgoodrich Company | Liquid alkylated diphenylamine antioxidant |
-
1999
- 1999-04-16 US US09/292,865 patent/US6204412B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-24 EP EP00918354A patent/EP1171415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 JP JP2000612252A patent/JP4817501B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 BR BR0009786-1A patent/BR0009786A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-03-24 CA CA002370384A patent/CA2370384C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 WO PCT/US2000/007848 patent/WO2000063155A1/en active IP Right Grant
- 2000-03-24 SK SK1477-2001A patent/SK285569B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-03-24 ES ES00918354T patent/ES2211527T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 KR KR1020017013197A patent/KR100636484B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-03-24 MX MXPA01010414A patent/MXPA01010414A/es unknown
- 2000-03-24 DK DK00918354T patent/DK1171415T3/da active
- 2000-03-24 AU AU39181/00A patent/AU3918100A/en not_active Abandoned
- 2000-03-24 DE DE60006951T patent/DE60006951T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 AT AT00918354T patent/ATE255558T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-24 PT PT00918354T patent/PT1171415E/pt unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1081652A (ja) * | 1996-05-30 | 1998-03-31 | B F Goodrich Co:The | 液体アルキル化ジフェニルアミン抗酸化剤 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006522153A (ja) * | 2003-04-04 | 2006-09-28 | ケムチュア コーポレイション | アルキル化ジフェニルアミンの製造方法 |
| JP4648308B2 (ja) * | 2003-04-04 | 2011-03-09 | ケムチュア コーポレイション | アルキル化ジフェニルアミンの製造方法 |
| JP2007512409A (ja) * | 2003-11-25 | 2007-05-17 | デュスロ エイエス | オクチル化ジフェニルアミンの抗酸化組成物及びその調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0009786A (pt) | 2002-01-08 |
| PT1171415E (pt) | 2004-03-31 |
| SK285569B6 (sk) | 2007-04-05 |
| AU3918100A (en) | 2000-11-02 |
| ATE255558T1 (de) | 2003-12-15 |
| KR100636484B1 (ko) | 2006-10-18 |
| WO2000063155A1 (en) | 2000-10-26 |
| EP1171415B1 (en) | 2003-12-03 |
| CA2370384C (en) | 2008-09-23 |
| KR20010108510A (ko) | 2001-12-07 |
| US6204412B1 (en) | 2001-03-20 |
| MXPA01010414A (es) | 2002-09-18 |
| DE60006951T2 (de) | 2004-10-21 |
| DE60006951D1 (de) | 2004-01-15 |
| ES2211527T3 (es) | 2004-07-16 |
| CA2370384A1 (en) | 2000-10-26 |
| JP4817501B2 (ja) | 2011-11-16 |
| DK1171415T3 (da) | 2004-03-15 |
| SK14772001A3 (sk) | 2002-02-05 |
| EP1171415A1 (en) | 2002-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002542220A (ja) | アルキル化ジフェニルアミン組成物の製法およびその生成物 | |
| JP2689283B2 (ja) | アルファ‐オレフィン２量体による芳香族アルキル化 | |
| EP1288189B1 (en) | Alkylation of diphenylamine with polyisobutylene oligomers | |
| US5750787A (en) | Liquid alkylated diphenylamine antioxidant | |
| EP3172296B1 (en) | Selective alkylation method for producing p,p'-di-alkylated diphenylamine antioxidants | |
| JP5344522B2 (ja) | 循環と段階的温度変化を利用するノニル化ジフェニルアミンの製造方法 | |
| EP3322690B1 (en) | Diaryl amine antioxidants prepared from branched olefins | |
| US4914250A (en) | Coupling process | |
| JP2009507763A (ja) | アルキル化アリールアミンの改良された合成法 | |
| CZ20021049A3 (cs) | Způsob výroby kompozic na bázi alkylovaného fenylnaftylaminu a výrobky je obsahující | |
| US5233116A (en) | Process for preparing oligomers having low unsaturation | |
| TW202309257A (zh) | 液態單烷基化N-苯基-α-萘胺組合物及製備其之方法 | |
| JPH07150186A (ja) | 合成潤滑油原料及びその製法 | |
| JPH04239097A (ja) | 合成潤滑油原料及びその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070124 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100609 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100616 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100714 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110420 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110527 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110817 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110830 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140909 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4817501 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |