CZ20021049A3

CZ20021049A3 - Způsob výroby kompozic na bázi alkylovaného fenylnaftylaminu a výrobky je obsahující

Info

Publication number: CZ20021049A3
Application number: CZ20021049A
Authority: CZ
Inventors: John Ta-Yuan Lai
Original assignee: Noveon Ip Holdings Corp.
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 2000-09-07
Publication date: 2002-07-17
Also published as: MXPA02003261A; WO2001023343A3; AU7119300A; WO2001023343A2; CA2382802A1; EP1216224A2; BR0014367A

Description

ZPŮSOB VÝROBY KOMPOZIC ΝΑ BÁZI ALKYLOVANÉHO

FENYLNAFTYLAMINU A VÝROBKY JE OBSAHUJÍCÍ

Oblast techniky

Předložený vynález se týká způsobů přípravy kompozic alkylovaného fenylnaftylaminu a přípravků z nich vytvořených. Zejména se předložený vynález týká způsobů přípravy kompozic alkylovaného fenylnaftylaminu reakcí fenylnaftylaminového reaktantu s alespoň jedním olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky.

Dosavadní stav techniky

Antioxidanty na bázi diarylaminu byly používány ke zlepšení oxidační stability lubrikantů. Nicméně při použití těchto antioxidantů za vysokých teplot v přítomnosti kyslíku docházelo k jejich úbytku. Nedostatek antioxidantů může vést až k oxidační degradaci a ztráty funkce těchto lubrikantů.

Přípravky s antioxidantem na bázi diarylaminu byly připraveny alkylací diarylaminů, např. difenylaminů a fenylnaftylaminů. Výhodné přípravky s antioxidantem na bázi fenylnaftylaminu typicky obsahují více než 50% monoalkylovaného fenylnaftylaminu. Antioxidanty na bázi monoalkylovaného fenylnaftylaminu jsou účinné v přípravcích pro stabilizaci lubrikantů se syntetickým esterem, např. v PCT přihlášce vynálezu uveřejněné pod číslem WO95/16765. Při výrobě těchto přípravků je typicky potřeba dosažení rovnováhy mezi tvorbou monoalkylovaných fenylnaftylaminů v důsledku např. reakčních podmínek a reaktantů, které intenzivně podporují alkylaci a odstoupení nealkylovaných fenylnaftylaminů v důsledku např. reakčních podmínek a reaktantů, které nevytvářejí adekvátní alkylaci. Navíc reakční podmínky jsou typicky vybrány tak, aby se neztrácely monoalkylované fenylnaftylaminy přechodem (např. odstraněním alkylového substituentu) na nealkylované fenylnaftylaminy. Výhoda monoalkylovaných fenylnaftylaminů v antioxidačních přípravcích souvisí s jejich schopností tvořit oligomery s dialkylovaným difenylaminem. Dialkylované fenylnaftylaminy nemohou nebo jsou výrazně méně • ft • · • ftft* fenylnaftylaminů, fenylnaftylaminů, fr · · · ftftftft » · · fr ft ft » · · » ftft ft ft · schopné tvořit oligomery. Monoalkylované fenylnaftylaminy jsou také výhodné díky tomu, že nealkylované fenylnaftylaminy během působením lubrikantů mohou vytvářet zesítěné struktury, a tím zvyšovat zakalení.

Podstata vynálezu

Obecně se předložený vynález týká kompozic na bázi alkylovaných fenylnaftylaminů, antioxidačních přípravků a lubrikačních přípravků obsahujících alkylovaný fenylnaftylamin, jakož i výroby takových přípravků. V rámci jednoho provedení poskytuje vynález způsob výroby kompozice na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů. Způsob zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky. Vhodné fenylnaftylaminy zahrnují V-fenyl-l-naftylamin, jeho deriváty a jeho směsi.

Tento způsob může být používán k výrobě kompozic na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů, které neobsahují více než 5 hmotn.% nealkylovaných vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaných monoalkylovaných fenylnaftylaminů a polyalkylovaných fenylnaftylaminů v kompozici na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů. Způsob může být používán k výrobě kompozicí na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů, které nezahrnují více než 5 hmotn.% polyalkylovaných fenylnaftylaminů, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaných fenylnaftylaminů, monoalkylovaných fenylnaftylaminů a polyalkylovaných fenylnaftylaminů v kompozici na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů.

Způsob může být používán k výrobě kompozic na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů, které neobsahují více než 10 hmotn.% polyalkylovaných vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaných monoalkylovaných fenylnaftylaminů a polyalkylovaných fenylnaftylaminů v kompozici na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů.

V rámci dalšího provedení vynález zahrnuje způsob výroby Iubrikančního přípravku. Tento způsob zahrnuje lubrikant a antioxidační přípravek. Antioxidaění přípravek zahrnuje kompozici na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů vytvořenou monoalkylací fenylnaftylaminového reaktantu bez následného odstranění nealkylovaných fenylnaftylaminů a polyalkylovaných fenylnaftylaminů. Například kompozice na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů může být připravena alkylaci fenylnaftylaminů, fenylnaftylaminů, • · · >

• · · · • 9 • · • * « · · • · · · · · • » 4 · * · «» *· ·· ····

nealkylovaných fenylnaftylaminů s olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky.

V rámci dalšího provedení vynález zahrnuje kompozici na bázi fenylnaftylaminů vytvořenou monoalkylací fenylnaftylaminového reaktantu olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky. Kompozice na bázi fenylnaftylaminů je vyrobena takovým způsobem, při kterém není třeba odstranit nealkylované fenylnaftylaminy nebo polyalkylované fenylnaftylaminy, aby se vyrobil vhodný antioxidační přípravek.

V rámci dalšího provedení předložený vynález zahrnuje lubrikační přípravek. Tento přípravek zahrnuje lubrikant a antioxidační přípravek. Antioxidační přípravek zahrnuje kompozici na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů vyrobenou monoalkylací fenylnaftylaminového reaktantu bez následného odstranění nealkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů.

Podrobný popis výhodného provedení

Předložený vynález je použitelný na způsoby výroby kompozicí na bázi fenylnaftylaminů a přípravků z nich vytvořených. Zejména je předložený vynález zaměřen na způsoby výroby kompozicí na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů reakcí fenylnaftylaminového reaktantu s alespoň jedním olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky. I když předložený vynález není omezen žádnými následujícími aspekty vynálezu, bude snáz pochopen pomocí následujícího popisu.

Údaje o hmotnostním procentu (hmotn.%) kteréhokoliv z nealkylovaných, monoalkylovaných nebo polyalkylovaných fenylnaftylaminů v kompozici podle předloženého vynálezu, pokud nebude uvedeno jinak, vycházejí z celkové hmotnosti nealkylovaného fenylnaftylaminů, monoalkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů v jednotlivé kompozici (např. v kompozici na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů nebo v reakčním kompozici).

Termín „monoalkylovaný“, „monoalkylace“, „monoalkyláty“, „monoalkylát“, atd., pokud je používán s odkazem na chemickou reakci, není-li uvedeno jinak, se vztahuje na reakci, ve které alespoň 50 hmotn.% reakčního produktu je alkylovaný fenylnaftylamin, při níž dochází ke vzniku jednoho alkylového substituentu. Z popisu by mělo být zřetelné, že při alkylaci · 9

9 «9 *> · •·99 «9 9 9 fenylnaftylaminu může docházet ke vzniku dvou nebo více alkylových substituentů.

Termín „monoalkylovaný fenylnaftylamin“, pokud není uvedeno jinak, se vztahuje na fenylnaftylamin alkylovaný tak, že vzniká jediný alkylový substituent.

Termín „polyalkylovaný fenylnaftylamin“, pokud není uvedeno jinak, se vztahuje na fenylnaftylamin alkylovaný tak, že vznikají dva nebo více alkylových substituentů.

Termín „nealkylovaný fenylnaftylamin“, pokud není uvedeno jinak, se vztahuje na fenylnaftylaminový reaktant, jakož i na kterýkoliv fenylnaftylamin, který nemá alkylový substituent.

Jednotlivé složky reakce

Fenylnaftylaminový reaktant

Fenylnaftylaminový reaktant je alkylovaný, výhodně monoalkylovaný, za účelem výroby kompozice na bázi alkylovaného fenylnaftylaminu. Fenylnaftylaminový reaktant zahrnuje jeden nebo více fenylnaftylaminů. Vhodné fenylnaftylaminy zahrnují V-fenyl-l-naftylamin a V-fenyl-l-naftylaminové deriváty. Vhodné deriváty zahrnují V-fenyl-1 -naftylamin substituovaný např. halogenem, hydroxylovou skupinou, aminoskupinou, amidoskupinou, thioskupinou a alkoxy skupinou, atd. Výhodně V-fenyl-l-naftylaminové deriváty jsou substituované V-fenyl-l-naftylaminy, ve kterých substituce není v para poloze fenylového substituentu a derivatizující funkční skupiny výrazně neinterferují s alkylaci fenylnaftylaminů. V alkylační reakci je používán samotný fenylnaftylaminový reaktant nebo roztok fenylnaftylaminového reaktantu. Výhodně je počáteční fenylnaftylaminový reaktant výrazně bez (definováno jako ne více než 5 hmotn.%) nečistot. Jedním ze zdrojů vhodného V-fenyl-1naftylaminu je Aldrich Chemical Corp., Milwaukee, Wl.

Olefiny

Olefiny jsou používány k monoalkylaci fenylnaftylaminového reaktantu. Olefiny typicky alkylují jeden z aromatických kruhů fenylnaftylaminového • to to · « » · * # · · • to ·· ·· toto» · reaktantu, např. aromatický kruh, který je aikylovaný je fenyiový substituent fenylnaftylaminu. Výhodně mají olefiny podle předloženého vynálezu pouze jednu dvojnou vazbu typu uhlík-uhlík a mají 4 až 18 atomů uhlíku.

Terciární olefiny a α-olefiny jsou zejména vhodné pro alkylací fenylnaftylaminového reaktantu. Terciární olefiny používané při výrobě kompozice na bázi alkylovaného fenylnaftylaminu zahrnují sloučeniny s koncovou nebo interní nenasyceností, které jsou schopné tvorby terciárního karbokationtu, např. olefinu, ve kterém alespoň jeden olefinický atom uhlíku má dva substituenty, jenž jsou alkyl nebo substituovaný alkyl. Substituované alkylové skupiny zahrnují např. C2-C12 skupiny substituované např. halogenem, hydroxylovou skupinou, karboxylovou skupinou, aminoskupinou, thioskupinou, kyanoskupinou, ketoskupinou, nitroskupinou a alkoxy skupinou, atd. α-Olefiny používané k výrobě kompozic na bázi alkylovaného fenylnaftylaminu zahrnují sloučeniny s koncovou nenasyceností. Olefiny vhodné pro monoalkylaci fenylnaftylaminu zahrnují např. trimer na bázi diizobutylenu, propylenu a lineární a-olefiny.

Diizobutylen

Diizobutylen může být připraven z izobutylenu. Komerčně zakoupený diizobutelen je typicky směsí dvou izomerů: 2,4,4-trimethyl-l-pentenu a 2,4,4trimethyl-2-pentenu. První izomer je α-olefin i terciární olefin a je obecně reaktivnější než jiné izomery v monoalkylačních reakcích. V alespoň některém diizobutylenu je první izomer (2,4,4-trimethyl-l-penten). Jedním z vhodných komerčních zdrojů diizobutylenu je Neochem Corp., Bayonne, NJ.

Trimer na bázi propylenu

Trimer na bázi propylenu je rozvětvený olefin připravený polymerací propylenu. Trimer na bázi propylenu obsahuje izomerické noneny, včetně aolefinů a terciárních olefinů. Alkylací fenylnaftylaminového reaktantu pomocí trimeru na bázi propylenu se získají kompozice na bázi nonylovaného fenylnaftylaminu a minoritní množství dalších reakčních produktů. Nonylovaný fenylnaftylamin se vztahuje na všechny fenylnaftylaminy alkylované kterýmkoliv • · · · * * ♦ · » · • ♦ · • · «« · · » · · · · · · a> · · · · « · w » · · • Λ · 9 · · ··«···»· · · · · t · · • · « · 1« izomerem nonenu. Komerční zdroje vhodného trimeru na bázi propylenu zahrnují Sonoco, lne., Philadelphia, PA, Exxon Chemicals, Houston, TX and Texaco Chemicals, Universa! City, CA.

Lineární a-olefiny

Vhodné lineární α-olefiny používané při výrobě kompozicí na bázi alkylovaného fenylnaftylaminu zahrnují sloučeniny s koncovou nenasyceností, ve kterých jeden atom uhlíku dvojné vazby je vázán na dva atomy vodíku. Typicky jsou lineární α-olefiny připraveny např. oligomerací ethylenu. Vhodné a-olefiny zahrnují, ale není to nikterak limitováno, sloučeniny mající 6 až 18 atomů uhlíku. Mezi tyto sloučeniny patří α-olefiny, např. 1-okten, 1-decen, 1-dodecen, 1tetradecen, 1-hexadecen a 1-oktadecen.

α-Olefiny mohou být substituovány různými funkčními skupinami. Vhodné funkční skupiny zahrnují ty, jenž výrazně neinterferují při alkylaci fenylnaftylaminů α-olefinickou vazbou mezi poslední a následujícími atomy uhlíku. Příklady vhodných funkčních skupin zahrnují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxy skupinu, ester, kyanoskupinu, arylovou skupinu, alkenylovou skupinu, substituovanou alkylovou skupinu a substituovanou arylovou skupinu.

Katalyzátor na bázi hlinky

Vhodné katalyzátory na bázi hlinky zahrnují aluminosilikátové hlinky. Aluminosilikátové hlinky jsou typicky sloučeniny hliníkového silikátu s oxidy kovu, např. oxid hlinitý a oxid křemičitý nebo další radikály. Struktura těchto hlinek tvoří obecně zahuštěné uspořádání iontů kyslíku (např. O²) s hliníkovými ionty (např. AP⁺) podobné hexagonálnímu uspořádání, přičemž jsou obsazeny dvě třetiny oktaedrických děr v uspořádání podle daného pořadí. Tudíž hlinité kationty hlinkových katalyzátorů jsou typicky vázány v oktaedrickém uspořádání na aniontech kyslíku. Repetice těchto jednotek AlCX ve 2D formách oktaedrické vrstvy. Rovněž tetraedrická vrstva je tvořena ze silikátových jednotek SÍO4. Hlinky jsou klasifikovány podle relativního počtu tetraedrálních a oktaedrálních « · ·· · · · « • · » * · • · * · · · • « · · · · ···««··· ·· · · vrstev. Montmorilonitové hlinky mají např. oktaedrální vrstvu natěsnanou mezi dvě tetraedrální vrstvy.

Hlinky, které jsou použitelné při alkylaěních reakcích nealkylovaného fenylnaftylaminu zahrnují, ale není to nikterak limitováno, ty, jenž jsou používány pro bělicí oleje a vosky. Velmi často se označují jako kysele aktivované hlinky. Tyto kysele aktivované hlinky jsou běžně připraveny kyselou aktivací subbentonitů nebo bentonitů. Sub-bentonity nebo bentonity jsou typicky charakterizovány rychlým rozpadem, pokud jsou ve vzduchem sušeném stavu a pouze mírně bobtnají, pokud jsou vloženy do vody. Tyto hlinky zahrnují jílový minerálový montmorilonit. Kyselá aktivace může být dosažen např. digescí v silných minerálních kyselinách, např. kyselině sírové nebo chlorovodíkové, poté promytím, filtrací a kalcinací za vysoké teploty. Výhodně hlinkové katalyzátory zahrnují malé částice, které mohou být filtrovány a poskytují relativně velkou povrchovou plochu na objemovou hmotnost.

Vhodné komerčně dostupné hlinkové katalyzátory zahrnují Filtrol™ a Retrol™, které lze zakoupit u Engelhard Corp. (Iselin, NJ) a Fulcat™ 14, Fulmont™ 700C, Fulmont™ 237 a Fulcat™ 22B, které lze zakoupit u Laporte lne. (Gonzales, TX). Tyto hlinky mohou být kysele aktivované nebo kysele vyluhované hlinky. Kyselé vyluhování lze provést pasážováním rozpouštědla přes hlinku za účelem odstranění kyseliny. Typicky jsou výhodné kysele aktivované hlinky.

Hlinkový katalyzátor může někdy obsahovat vodu. Odstranění vody před použitím může vést k světleji zbarveným reakčním produktům. Proto může být žádoucí používat hlinku s nižším obsahem vody nebo odstranit vodu zahřátím hlinky případně čištěním dusíkem nebo odstraněním za vakua.

Hlinka (např. kysele aktivovaná bentonitová hlinka), pokud je používána jako katalyzátor pro alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu, vede typicky k úměrně více alkylovaným fenylnaftylaminům než jiné alkylační katalyzátory, např. AICI3, BF₃, Et₂O a SbCL. V důsledkem použití hlinkových katalyzátorů je typicky nižší množství nealkylovaných fenylnaftylaminů a polyalkylovaných fenylnaftylaminu.

Při těchto reakčních podmínkách může při použití hlinkových katalyzátorů, pokud jsou třeba, docházet ke vzniku kompozicí na bází alkylovaných fenylnaftylaminu, ve kterých je více než 90 hmotn.% celkového reakčního ·· · · • · Λ · · ········ «· ·* produktu monoalkylovaných fenylnaftylaminů a méně než 5 hmotn.% celkového reakčního produktu polyalkylovaného fenylnaftylaminů a méně než 5 hmotn.% celkového reakčního produktu nealkylovaného fenylnaftylaminů. Tato žádoucí kompozice produktů je výsledkem použití katalyzátoru na bázi hlinky, který přednostně katalyzuje alkylační reakci nealkylovaných fenylnaftylaminů spíše než další alkylace monoalkylovaných fenynaftylaminů. Tetraedrální a oktaedrální vrstvy hlinky umožňují menší prostor pro přístup k reakčním místům v katalyzátoru v monoalkylovém derivátu fenylnaftylaminů díky přítomnosti dalších alkylových skupin (např. terciární oktylové skupiny za předpokladu, že alkylačním činidlem je diizobutylen) než nealkylované deriváty fenylnaftylaminů. Monoalkylované fenylnaftylaminy jsou katalyzátorem na bázi hlinky konvertovány na dialkylované nebo jiné polyalkylované fenylnaftylaminy pomaleji než s jinými katalyzátory, čímž dochází ke zvýšení koncentrace monoalkylovaných fenylnaftylaminů v reakčním produktu. Při popisu katalyzátoru na bázi hlinky je použití AICI3, ZnCb, SnCU, H3PO4, BF3 nebo dalších alkylačních katalyzátorů omezeno na ta množství, která umožňují účinně alkylovat 10 molárních procent nealkylovaných fenylnaftylaminů za specifikovaných podmínek.

Rozpouštědlo

Ačkoliv k solvataci složek reakce se používají rozpouštědla, je výhodné alkylovat fenylnaftylaminový reaktant za přítomnosti malého množství rozpouštědla (např. méně než 5 hmotn.% rozpouštědlo vztaženo na celkovou hmotnost fenylnaftylaminového reaktantu, olefinu a hlinky) nebo rozpouštědlo nepoužívat vůbec. Pokud je ale používáno rozpouštědlo, mezi vhodná rozpouštědla patří např. těžký benzin, toluen a heptan.

Reakční podmínky

Typicky jsou fenylnaftylaminový reaktant, olefin a katalyzátor na bázi hlinky smíchány dohromady za vzniku reakční kompozice. Je známo, že alkylační reakce nealkylovaných fenylnaftylaminů s alespoň jedním olefinem v přítomnosti • <9 * · · 9 · · · ···« > · »

999· ···· ·· »» · * 9^·>

katalyzátoru na bázi hlinky je neboje podobná Friedel-Craftsově alkylaci. Reakce zahrnuje alespoň částečně alkylaci fenylového substituentu fenylnaftylaminu olefinickou funkční skupinou olefinu.

Množství výchozích látek

V předloženém vynálezu mohou být výchozí molární poměry reaktantů ovlivněny různými faktory, které např. zahrnují stérickou objemnost reaktantů, reaktivitu reaktantů, požadovaný produkt, stabilita reaktantů, možnost vzniku vedlejších produktů a cena.

Při alkylační reakci fenylnaftylaminového reaktantů diizobutylenem v přítomnosti hlinky jsou typicky vhodné molární poměry výchozích reaktantů (tzn. diizobutylen:fenyinaftylaminový reaktant) alespoň 2:1 k dostatečné alkylaci majoritního podílu fenylnaftylaminového reaktantů v rozumném čase diizobutylem. Pokud je používaný molární poměr diizobutylenu a fenylnaftylaminového reaktantů menší než 2:1, bude alkylace nealkylovaných fenylnaftylaminů probíhat, nicméně pomaleji. Výchozí molární poměr diizobutylenu a fenylnaftylaminového reaktantů je typicky 3,5:1 nebo menší, při kterém dochází k regulaci tvorby polyalkylovaných V-fenyl-l-naftylaminů. Výhodné molární poměry výchozích reaktantů (tzn. poměr diizobutylenu ku fenylnaftylaminovému reaktantů) se pohybují v rozmezí např. 2,5:1 až 3:1.

Při alkylační reakci fenylnaftylaminového reaktantů trimerem na bázi propylenu za vzniku kompozicí monononylovaného fenylnaftylaminu jsou vhodné molární poměry výchozích reaktantů (poměr trimeru na bázi propylenu ku fenylnaftylaminovému reaktantů) alespoň 4:1, které jsou dostatečné k alkylaci majoritního podílu fenylnaftylaminového reaktantů nonenem. Výchozí molární poměr trimeru na bázi trimeru ku fenylnaftylaminovému reaktantů je typicky 6:1 nebo menší, při kterém dochází k regulaci tvorby polyalkylovaných fenylnaftylaminů. Vhodné molární poměry výchozích reaktantů (tzn. poměr trimeru na bázi propylenu ku fenylnaftylaminovému reaktantů) se pohybují v rozmezí např. 4,5:1 až 5,5:1.

U lineárních α-olefinů jsou vhodné molární poměry reaktantů (poměr aolefinu ku fenylnaftylaminovému reaktantů) alespoň 1,5:1, které jsou dostatečné • * • · · » 0 · · * * * * • « · » · 0 · » # · ♦ · « · · » » * « · · * · · · · ···· ···· «· »0 ·» < « 0 J0 k alkylaci majoritního podílu fenylnaftylaminového reaktantu a-olefinem. Výchozí molární poměr a-olefinu ku fenylnaftylaminovému reaktantu je typicky 3:1 nebo menší, při kterém dochází k regulaci tvorby polyalkylovaných fenylnaftylaminů. Vhodné molární poměry výchozích reaktantu (poměr a-olefinu ku fenylnaftylaminovému reaktantu) se pohybují v rozmezí např. 2:1 až 2,5:1.

Reakční směs může být vyrobena současným spojením fenylnaftylaminového reaktanu, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu. Reakční směs může být dále vyrobena pozdějším přidáním kteréhokoliv ze tří reaktantů do zbývajících dvou. Přidání olefinu nebo fenylnaftylaminového reaktantu může být měřené (např. přidání při konstantní nebo měnící se rychlosti), přidané najednou nebo po dávkách, nebo jinou adiční metodou. Kompozice na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů jsou typicky připraveny dávkově, nicméně i způsoby popisované v předloženém vynálezu mohou být používány při kontinuálních procesech.

Při stanovení množství katalyzátoru na bázi hlinky přidávaného do reakční směsi by měly být zváženy různé faktory, které zahrnují např. požadovanou reakční rychlost, potíže při odstranění katalyzátoru z reakčního produktu a požadovanou kompozici reakce. Katalyzátor na bázi hlinky může být používán při alkylačních reakcích v množstvích, která se pohybují např. od asi 0,5 hmotn.% a mohou být až asi 7 hmotn.% spočítaných z celkové hmotnosti fenylnaftylaminového reaktantu, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu. Typicky se množství hlinky pohybuje v rozmezí od asi 2 do asi 6 hmotn.% spočítaných z celkové hmotnosti fenylnaftylaminového reaktantu, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu.

Znečišťující látky ve formě nezreagovaného olefinu mohou být odstraněny z reakčního produktu destilací a katalyzátor na bázi hlinky může být odstraněn filtrací nebo jinými standardními technikami.

Reakční teploty

Reakční teploty se volí vzhledem k faktorům, které zahrnují např. specifické reaktanty, reakční rychlost, reakční čas a/nebo kompozici reakce. Mělo by být zřejmé, že během reakce může dojít ke zvýšení či snížení teploty reakce.

« · « · » * * · » « ♦ » · «r ««*<> · « « · · • « · · · · Λ 9 9 ··»··*·» <*· # » ·· «·»»

K eliminaci nebo snížení výkyvu reakční teploty může být používán např. chladicí plášť, chladicí lázeň nebo snižování rychlosti dávkování reaktantů.

Pokud alkylační olefin je trimer na bázi propylenu nebo diizobutylen, nejsou reakční teploty typicky menší než 110°C, jelikož tyto teploty umožňují alkylací majoritního podílu fenylnaftylaminového reaktantů. Reakční teploty nejsou typicky větší než 160°C z důvodu vyhnutí se degradace reaktantů a reakčních produktů (např. rozpadnutí oktylových skupin, pokud je používán diizobutylen jako alkylační činidlo). Jestliže nelze počítat s degradací produktu nebo reaktantů (např. rozpad), mohou být používány vyšší teploty. Výhodné reakční teploty se pohybují v rozmezí 120°C až 150°C,

Pokud je alkylační olefin lineární α-olefin, nejsou reakční teploty menší než 130°C, jelikož tyto teploty umožňují alkylací majoritního podílu fenylnaftylaminového reaktantů. Reakční teploty nejsou typicky větší než 250°C z důvodu vyhnutí se degradace reaktantů a tvorby vedlejších produktů. Výhodné reakční teploty se pohybují v rozmezí 150°C až 200°C.

Kromě teploty může být ještě v reakční baňce sledován tlak, v některých případech i regulován. Pokud jsou předpokládány vysoké tlaky par, v důsledku např. tlaku par olefinu, může být alkylační reakce prováděna v autoklávu. Reakce může být typicky prováděna za přístupu vzdušné vlhkosti nebo za inertní atmosféry (např. dusík nebo inertní plyny).

Množství polyalkylovaného fenylnaftylaminu a nealkylovaného fenylnaftylaminu přítomného v konečné antioxidační kompozici může být ovlivněno různými podmínkami. Například reakční teplota a množství katalyzátoru na bázi hlinky přítomného v reakční kompozici může být změnit poměr složek produktu. Kompozici produktu může ovlivnit také reakční doba. Celková reakční doba potřebná k výrobě požadované kompozice produktu může záviset na reakční teplotě a množství katalyzátoru na bázi hlinky.

Reakční doba

Celkové reakční doby jsou různé a závisí na různých faktorech, které zahrnují např. reaktanty, teplotu, tlak, požadovanou kompozici produktu, množství katalyzátoru na bázi hlinky a poměry reaktantů. Celkové reakční doby za * 4 • 4 Λ · 4 4 · · 4 » 4 • »444 44 * • 4 « 4 4 4 «44 • 444 4044 44 04 4· «400 předpokladu, že alkylačním olefinem je diizobutylen, jsou často asi 2 hodiny nebo více, během kterých dochází k alkylaci majoritního podílu fenylnaftylaminů. Vhodné reakční doby se pohybují v rozmezí asi 3 až 7 hodin, ale mohou se pohybovat v rozmezí 2 až 10 hodin v závislosti na požadované kompozici produktu. Pokud je alkylačním činidlem trimer na bázi propylenu nebo lineární aolefin, pohybují se celkové reakční doby kolem 4 hodin nebo více, během kterých dochází k alkylaci majoritního podílu fenylnaftylaminů. Reakční doby se typicky pohybují v rozmezí 4 až 6 hodin, ale mohou se pohybovat v rozmezí 2 až 10 hodin v závislosti na požadovaném složení produktu. Jestliže jsou používány vysoké reakční teploty, může být reakční doba kratší. Uvedené reakční doby jsou typicky dostatečné k přípravě reakční produktů s vyšším než 90% výtěžkem monoalkylovaných fenylnaftylaminů. Reakční doby mohou být různě upraveny tak, aby se získaly kompozice s menší výtěžkem monoalkylovaného fenylnaftylaminů.

Činidla ke stabilizaci tepla

Během zpracování mohou být kvůli eliminaci změn v barvě produktu v důsledku rozkladu používána činidla ke stabilizaci tepla. Vhodná činidla ke stabilizaci tepla zahrnují např. pohlcovač volných radikálů, např. hydrochinony, bráněné fenoly, fosfity a sulfidy.

Složení produktu

V závislosti na reakčních podmínkách a reaktantech může být konečná kompozice fenylnaftylaminů tekutá nebo pevná. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminů může být vytvořena takovým způsobem, že nebude obsahovat více než 5 hmotn.%, výhodně ne více než 3 hmotn.% a nejvýhodněji ne více než 2 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminů (viz např. příklady 1, 4 a 5), vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminů, monoalkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminů.

• 9 •999 « « 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 9 ·

9 9 9 9 9 9 9 9 9 • * 9 9 9 9 9 9 9

9999 9999 9 9 »9 ·· ·»·>

V závislosti na reakčních podmínkách a reaktantech může být kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu vytvořena takovým způsobem, že nebude obsahovat více než 5 hmotn.%, výhodně ne více než 3 hmont.% a nejvýhodněji více ne než 2 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu (viz např. příklady 2 a 3), vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.

V závislosti na reakčních podmínkách a reaktantech může být kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu vytvořena takovým způsobem, že nebude obsahovat více než 10 hmotn.%, výhodně ne více než 6 hmotn.% a nej výhodněji ne více než 4 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu (viz např. příklady 2 a 3), spočítaných z celkové hmotnosti nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.

Pomocí výše uvedených způsobů syntézy a purifikačních operací lze vyrobit kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu s nízkým množstvím výchozího fenylnaftylaminu nebo polyalkylovaného fenylnaftylaminu, která je účinným antioxidačním prostředkem lubrikačních přípravcích.

Výše uvedené způsoby snižují množství nežádoucích složek v kompozici fenylnaftylaminu, přičemž zahrnují přidání druhého alkylačního činidla, které je reaktivnější než první při vychytávání nezreagovaného fenylnaftylaminu, použití dlouhých reakčních dob a vysokých reakčních teplot ke konvertování dialkylovaného produktu na monoalkylovaný produkt a purifikaci výsledné reakční směsi např. destilací, rekrystalizací nebo chromatografií. Tyto způsoby buď vyžadují použití přebytku činidel, dodatečných syntetických kroků a/nebo konečných purifikačních kroků k odstranění nezreagované výchozí látky nebo nežádoucích vedlejších produktů, např. polyalkylovaného fenylnaftylaminu.

V porovnání s reakcí fenylnaftylaminu v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky, která je používána k výrobě kompozice fenylnaftylaminu obsahujícího vysoké procenta požadovaného monoalkylovaného fenylnaftylaminu a nízká procenta jiných výše uvedených nežádoucích produktů. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu podle předloženého vynálezu je vhodná pro použití jako · 9 · ···♦ <4 · · 9

9 · 9 « · »

9 · 9 « 9 <99 ·«»··«·» 9· ·9 ** 9··· antioxidačního přípravku bez potřeby dodatečných kroků k odstranění nealkylovaného fenynaftylaminu a polylalkylovaného fenylnaftylaminu.

Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu podle uvedeného popisu jsou použitelné jako antioxidanty ke stabilizaci olejů z přírodních a syntetických zdrojů a polymerů z oxidační degradace během procesů zpracování a ve svém finálním použití jako lubrikantů nebo výrobků. Tyto kompozice jsou použitelné ke svému účelu bez dodatečného odstranění nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu. Mohou být také používány v kombinaci s dalšími antioxidanty přípravky a aditivy.

Lubrikační tekutiny mohou být připraveny pomocí kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu jako antioxidantu nebo antioxidačního přípravku. Lubrikační tekutiny obvykle obsahují alespoň 0,2 hmotn.% antioxidantů, vztaženo na celkovou hmotnost lubrikační tekutiny, a jsou používány kvůli dostatečnému chránění proti oxidaci. Množství antioxidantu není často vyšší než 2 hmotn.% z celkového hmotnostního množství lubrikační tekutiny. Typicky se množství antioxidantu pohybuje v rozmezí 0,5 až 1 hmotn.% z celkového hmotnostního množství lubrikační tekutiny.

Lubrikační tekutiny jsou typicky na bázi lubrikantu, např. motorové, strojní, turbínové nebo jiné lubrikační oleje a lubrikační maziva. Lubrikační tekutiny mohou zahrnovat jiná aditiva, např. modifikátory tření, detergenty, zlepšovače viskozity, inhibitory koroze a jiné antioxidanty. Použití a typy těchto aditiv jsou standardně známy. Příklady vhodných detergentů zahrnují sulfonáty kovu a fenoláty kovu. Příklady vhodných zlepšovačů viskozity zahrnují polymery, např. polymethykryláty, polyakryláty, polybuteny a polyvinylpyrrolidony. Příklady vhodných inhibitorů koroze zahrnují alkylované benzotriazoly. Příklady dalších antioxidantů jsou bráněné fenoly nebo alkylované difenylaminy.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V 11 reaktoru se smíchá 240,9 g N-fenyl-1-naftylaminu, 369,6 g diizobutylenu (Neochem. Corp., Bayonne, NJ) a 30,5 g hlinky značky Filtrol™ F20 XLM (Engelhard Corp., Iselin, New Jersey) a zahřívá při teplotě 140°C po « * • ·

9 0 9 9 »

9 0 9 9 9 9

9 9 0 0 0 9

9 0 0 0· 9 09 0 dobu 5,5 hodiny. Po skončení reakce se hlavní podíl přebytku diizobutylenu odstraní při teplotě 120°C a tlaku alespoň 80 mm Hg. Výsledný produkt se filtruje k odstranění hlinky. Činidlo ke stabilizaci tepla (0,05 %) se přidá do filtrátu a filtrát se zahřívá při teplotě 170°C při 2 mm Hg po dobu 1 hodiny k dosažení požadovaného produktu. Tento druhý zahřívací krok se provádí kvůli odstranění dalšího podílu diizobutylenu bez toho, aniž by došlo ke štěpení monoalkylované fenylnaftylaminu nebo vzniku vedlejších produktů, které by mohly vznikat při zahřívání za vysokých teplot v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky.

Alkylovaný fenylnaftylaminový reakční produkt je červený olej s obsahem 2,57% nealkylovaného fenylnaftylaminu a 96,24% mono-ř-oktylfenylnaftylaminu stanovené podle kapalinové chromatografie.

Tento příklad demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu může být vyrobena alkylací fenylnaftylaminu olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky. Tento příklad dále demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu může být vyrobena takovým způsobem, že neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu, neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu a dále neobsahuje více než 10 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu dohromady, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.

Příklad 2

Použijí se stejný podmínky jako v příkladu 1 s výjimkou toho, že do reaktoru se přidá 152,7 g /V-fenyl-l-naftylaminu, 403,2 g diizobutylenu (Neochem. Corp., Bayonne, NJ) a 22,4 g hlinky značky Filtrol™ F20 XLM (Engelhard Corp., Iselin, New Jersey). Reaktanty se smíchají a zahřívají při teplotě 125°C po dobu 4 hodin. Reakční produkt se pak zpracovává stejným způsobem jako v příkladu 1, čímž se získá požadovaný produkt ve formě červeného oleje s obsahem 1,8% nealkylovaného fenylnaftylaminu a 95,1% mono-t-oktylfenylnaftylaminu, 1,4% izomeru monoalkylovaného fenylnaftylaminu a 0,9% dialkylovaného fenylnaftylaminu podle kapalinové chromatografie.

· • · » · • · «

W « * ♦ · · ♦ · 9 9 9

Tento příklad demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu může být vyrobena takovým způsobem, že neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu, neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu a dále neobsahuje více než 10 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu dohromady, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.

Příklad 3

Ve 100 ml reaktoru se smíchá 21,9 g V-fenyl-l-naftylaminu, 4,27 g hlinky značky Filtrol™ F20 XLM (Engelhard Corp., Iselin, New Jersey) a zahřívá k odstranění vody. Reaktor se promyje dusíkem a přidá se 63,5 g trimeru na bázi propylenu (Sonoco, lne., Philadelphia, PA) a zahřívá se při teplotě 150°C. Pak se reakční směs refluxuje po dobu 5 hodin při teplotě 142°C, ochladí a filtruje k odstranění hlinky. Žlutý filtrát se spojí s 0,05% činidla ke stabilizaci tepla a nechá se stát přes noc. Poté se do reakční směsi zavede vakuum, přibližně 2 mm Hg, k odstranění přebytku trimeru na bázi propylenu.

Alkylovaný fenylnaftylaminový reakční produkt je světle červený olej s obsahem 2,05% nealkylovaného fenylnaftylaminu, 1,0% polyalkylovaného fenylnaftylaminu a alespoň 95% izomeru monononylového fenylnaftylaminu podle plynové chromatografie.

Tento příklad demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu může být vyrobena aikylaci fenylnaftylaminu olefinem v přítomnosti 2 až 5 hmotn.% katalyzátoru na bázi hlinky, přičemž hmotnostní procento je spočítáno z celkové hmotnosti nealkylovaného fenylnaftylaminu, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu. Tento příklad dále demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu může být vyrobena takovým způsobem, že neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu, neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu a dále neobsahuje více než 10 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu dohromady, přičemž hmotnostní procento je spočítáno ze společné hmotnosti * « *· · · ·♦· I nealkylovaného fenylnaftylaminů, monoalkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminů.

Příklad 4

Použijí se stejný podmínky jako v příkladu 3 s výjimkou toho, že do reaktoru se přidá 21,9 g /V-fenyl-l-naftylaminu, 3,55 g hlinky značky Filtrol™ F20 XLM (Engelhard Corp., Iselin, New Jersey) a 49,1 g 1-tetradecenu a teplota se udržuje při 190°C. Surová reakční směs se zpracovává podle příkladu 3, čímž se získá alkylovaný fenylnaftylaminové produkt ve formě žlutého oleje s 1,41% nealkylovaného fenylnaftylaminů a 94,54% monotetradecylfenylnaftylaminu podle plynové chromatografie.

Tento příklad demonstruje výrobu antioxidačního kompozice na bázi alkylovaného fenylnaftylaminů připraveného monoalkylací fenylnaftylaminového reaktantu bez následného odstranění nealkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů. Tento příklad dále demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminů může být vyrobena takovým způsobem, že neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminů, neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminů a dále neobsahuje více než 10 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů dohromady, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminů, monoalkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminů.

Příklad 5

Použijí se stejný podmínky jako v příkladu 4 s výjimkou toho, že do reaktoru se přidá 10,95 g N-fenyl-l-naftylaminu, 1,39 g hlinky značky Filtrol™ F20 XLM a 49,1 g 1-decenu. Surová reakční směs se zpracovává podle příkladu 3, čímž se získá oranžový olej s 2,86% nealkylovaného fenylnaftylaminů a 96,27% monodecylfenylnaftylaminu podle plynové chromatografie.

Tento příklad demonstruje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky, přičemž molární poměr • #

999 ·

9 9 9 9 9 9 9 * · · ♦ » 9 9 · 9 9 · 9 9 9 9 9 9 9

9999 9·9· 9· 99 99 ···· olefinu ku nealkylovanému fenylnaftylaminu se pohybuje v rozmezí 1,5:1 až 5:1. Tento příklad dále demonstruje, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu může být vyrobena takovým způsobem, že neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu, neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu a dále neobsahuje více než 10 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu dohromady, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.

Jednotlivé příklady provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a neměly by být chápány jako omezení předloženého vynálezu. Dále by mělo být z předloženého textu zřejmé, že lze použít nejenom popsaný experimentální způsob, ale je také možné provést četné obměny. Tyto obměny spadají do rozsahu předloženého vynálezu a jsou chráněny následujícími patentovými nároky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY ( 'zmťh&he

1. Způsob výroby kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu, vyznačující se tím, že zahrnuje krok alkylace nealkylovaného fenylnaftylaminu olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky, přičemž množství uvedeného katalyzátoru se pohybuje v rozmezí 0,5 až 7 hmotn.% vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, olefinu a katalyzátoru na bázi hlinky.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci A-fenyl-1 -naftylaminu olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu za vzniku kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu, která neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu za vzniku kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu, která neobsahuje více než 10 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu a nealkylovaného fenylnaftylaminu dohromady, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu alespoň jedním olefinem vybraným ze skupiny sestávající se diizobutylenů, trimerů na bázi propylenu, lineárních α-olefinů a jejich směsí.

ftft· * ft ft • ft ftft ftft • · · · ftft ft ftftftft ft ftftftft · · ft • ftftftft ftftftft · • · ······· ftftftft ftftftft ftft ·· ftft ftft·»
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů alespoň jedním olefinem majícím 4 až 18 atomů uhlíku.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje zahřívání nealkylovaného fenylnaftylaminů, olefinu a katalyzátoru na bázi hlinky při teplotě v rozmezí 110°C až 200°C.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje zahřívání nealkylovaného fenylnaftylaminů, olefinu a katalyzátoru na bázi hlinky při teplotě v rozmezí 120°C až 150°C.
9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství uvedeného katalyzátoru se pohybuje v rozmezí 2 až 5 hmotn.% vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminů, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu.
10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci s výchozím molárním poměrem olefinu ku nealkylovanému fenylnaftylaminů, v rozmezí 1,5:1 až 5:1.
11. Způsob výroby lubrikačního přípravku, vyznačující se tím, že zahrnuje krok:

spojení lubrikantu a antioxidačního přípravku, přičemž antioxidační přípravek obsahuje kompozici alkylovaného fenylnaftylaminů vytvořenou alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky, přičemž množství uvedeného katalyzátoru se pohybuje v rozmezí 0,5 až 7 hmotn.% vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminů, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu, bez následného odstranění nealkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že dále zahrnuje tvorbu kompozice alkylovaného fenylnaftylaminů monoalkylací fenylnaftylaminového ·· >·· · reaktantu, přičemž kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu.
13. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu alespoň jedním olefinem vybraným ze skupiny sestávající se z diizobutylenů, trimerů na bázi propylenu, lineárních α-olefinů a jejich směsí.
14. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu alespoň jedním olefinem majícím 4 až 18 atomů uhlíku.
15. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci fenylnaftylaminu olefinem v přítomnosti 2 až 5 hmotn.% katalyzátoru na bázi hlinky vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu.
16. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu, vyznačující se tím, že zahrnuje alkylovaný fenylnaftylamin připravený monoalkylací nealkylovaného fenylnaftylaminového reaktantu olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky bez odstranění nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu, přičemž množství uvedeného katalyzátoru se pohybuje v rozmezí 0,5 až 7 hmotn.% vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminu, olefinu a katalyzátoru na bázi hlinky.
17. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu podle nároku 16, vyznačující se tím, že kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu, vztaženo na celkovou hmotnost φφ φφφφ φφ φφ φ φ φ φ φ « · φ φ · φφφ r φ φ·φφ

ΦΦ ·« « » · · « · • » • · φφφφ φφφφ • · · > φ · * ♦ φ • ♦ · * φ» ·♦ nealkylovaného fenylnaftylaminu, monoalkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu v kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu.
18. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu podle nároku 16, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu alespoň jedním olefinem vybraným ze skupiny sestávající se z diizobutylenů, trimerů na bázi propylenu, lineárních α-olefinů a jejich směsí.
19. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu podle nároku 16, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu alespoň jedním olefinem majícím 4 až 18 atomů uhlíku.
20. Kompozice alkylovaného fenylnaftylaminu podle nároku 16, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminu alespoň jedním olefinem v přítomnosti 2 až 5 hmotn.% katalyzátoru na bázi hlinky, přičemž hmotnostní procento je spočítáno z celkové hmotnosti nealkylovaného fenylnaftylaminu, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu.
21. Lubrikační přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje:

(a) lubrikant; a (b) antioxidační kompozici obsahující kompozici alkylovaného fenylnaftylaminu vytvořenou monoalkylací nealkylovaného fenylnaftylaminového reaktantu olefinem v přítomnosti katalyzátoru na bázi hlinky bez následného odstranění nealkylovaného fenylnaftylaminu a polyalkylovaného fenylnaftylaminu, přičemž množství uvedeného katalyzátoru je v rozmezí 0,5 až 7 hmotn.% vztaženo na celkovou hmotnost fenylnaftylaminového reaktantu, olefinu a katalyzátoru na bázi hlinky.
22. Lubrikační přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že tento lubrikační přípravek neobsahuje více než 5 hmotn.% nealkylovaného fenylnaftylaminu a neobsahuje více než 5 hmotn.% polyalkylovaného fenylnaftylaminu, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného »* ···· • · • · · • 4 #· fenylnaftylaminů, monoalkylovaného fenylnaftylaminů a polyalkylovaného fenylnaftylaminů v lubrikačním přípravku.
23. Lubrikační přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů alespoň jedním olefinem vybraným ze skupiny sestávající se z diizobutylenů, trimerů na bázi propylenu, lineárních α-olefinů a jejich směsí.
24. Lubrikační přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů alespoň jedním olefinem majícím 4 až 18 atomů uhlíku.
25. Lubrikační přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že krok alkylace zahrnuje alkylaci nealkylovaného fenylnaftylaminů olefinem v přítomnosti 2 až 5 hmotn.% katalyzátoru na bázi hlinky, vztaženo na celkovou hmotnost nealkylovaného fenylnaftylaminů, katalyzátoru na bázi hlinky a olefinu.
26. Lubrikační přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že množství antioxidačního přípravku se pohybuje od 0,1 do 2 hmotn.% počítaných z celkové hmotnosti lubrikačního přípravku.
27. Lubrikační přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že množství antioxidačního přípravku je v rozmezí 0,5 až 1 hmotn.% vztaženo na celkovou hmotnost lubrikačního přípravku.