JP2689283B2 - アルファ‐オレフィン２量体による芳香族アルキル化 - Google Patents

アルファ‐オレフィン２量体による芳香族アルキル化

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑油、潤滑油添加剤および絶縁流体として
有用な合成油の製造法に関する。更に詳しくは本発明は
アルキル化剤がα−オレフイン・オリゴマー化２量体で
あるC6〜C20α−オレフインのオリゴマー化からえられ
る新規なオレフインによる芳香族炭化水素のモノアルキ
ル化法に関する。
低粘度潤滑油、電気変圧器用の絶縁流体、潤滑油用添
加剤などのような用途にすぐれた性質をもつ炭化水素油
が高分子量オレフインおよびオレフインオリゴマーを使
用する芳香族化合物のアルキル化によつて製造しうるこ
とは当業技術において周知である。
米国特許第4,238,343号（発明者 ペレグリニ・ジユ
ニア）には、少なくとも30〜60個の炭素原子を含むオリ
ゴマーによる芳香族のアルキル化からのモノまたはジア
ルキル化生成物から成る、電気装置中の絶縁流体として
有用な、合成油組成物が記載されている。このオリゴマ
ーは当業技術に周知の方法によつてルイス酸触媒により
製造することができる。アルキル化反応は通常の液体ル
イス酸触媒を使用して行なわれ、置換度は芳香族／オレ
フインのモル比によつて制御される。２量体はオリゴマ
ーから分離されこのアルキル化反応には含まれない。
米国特許第4,604,491号（発明者 ドレスラー等）に
は、潤滑油、熱移動流体、真空油などのような機能性流
体用の合成油組成物が記載されている。この組成物は高
シリカゼオライトとの接触においてα−オレフインによ
るナフタレンのアルキル化によつて製造されるモノおよ
びポリアルキル化ナフタレンから成る。ナフタレン上の
アルキル置換基は12〜26個の炭素原子を含む。
米国特許第4,714,794号（発明者 ヨシダ等）には、
６〜24個の炭素原子をもつアルキルハライド、アルコー
ルまたは直鎖モノオレフインによるナフタレンのアルキ
ル化によつてえられるモノアルキル化ナフタレンから成
る合成油組成物が記載されている。ナフタレン上のα／
βの置換基のモル比は少なくとも1.0である。生成物は
高い酸化安定性を示す。
最近、ポリ−αオレフインから成る新規な潤滑油組成
物（ここではHVI−PAOと呼ぶ）、およびシリカ担体上の
還元クロムを触媒として使用するその製造法が米国特許
第4,827,064号および同第4,827,074号に開示された。こ
の方法はC6〜C20アルケン供給材料をオリゴマー化帯域
中のオリゴマー条件下で多孔質シリカ担体上の低原子刈
像体の酸化クロム触媒と接触することから成り、それに
よつて0.19未満の枝分かれ比および−15℃以下の注入点
をもつ高粘度、高粘度指数（VI）の液体炭化水素潤滑油
がえられる。この方法は、ルイス酸触媒を使用してポリ
−αオレフインを製造するための周知のオリゴマー化方
法と比べてオレフイン結合の異性化が僅かしか起こらな
いという点で相違している。この方法によつて製造され
る潤滑油は全範囲の潤滑粘性を示し、高粘度においてさ
え顕著に高い粘度指数（VI）と低い注入点を示す。合成
したときのHVI−PAOオリゴマーは優勢な末端オレフイン
性不飽和をもつ。
新規なHIV−PAO潤滑油の製造において、オレフイン不
飽和を含むα−オレフイン２量体はオリゴマー反応から
分離することができる。この２量体混合物の組成は、僅
かな２重結合の異性化が見出されるにすぎず且つ低い枝
分かれ比を示すという点で、オリゴマー化反応の独特な
特異性に適合する。
新規なモノアルキルベンゼンまたは置換ベンゼンは、
使用するアルキル化触媒が酸型選択性金属シリケート触
媒であり且つアルキル化剤が多孔質担体上の低原子価状
態固体酸化クロム触媒との接触におけるα−オレフイン
のオリゴマー化のオレフイン２量体副生物である芳香族
アルキル化法、によつて製造しうる、ということが発見
された。オレフイン２量体は、生成するオリゴマー炭化
水素および２量体副生物が0.19より低い枝分かれ比を示
すような反応中に起る非常に低度の２重結合異性化につ
いて注目しうるオリゴマー化反応の副数別である。生成
するアルキル化ベンゼン類はアルキル基が12〜28個の炭
素原子を含むモノアルキルベンゼン類から成る。
本発明のモノアルキルベンゼン類は高い粘度指数、低
い注入点および低い粘度をもつことが更に見出された。
それらは低度の残存オレフイン不飽和をもち、潤滑油を
熱的および酸化的任安定化させるための助剤として有用
である。それらはそれら自身で低粘度潤滑油として有用
である。
更に詳しくは、本発明によれば次の諸工程から成るこ
とを特徴とする芳香族炭化水素油の製造法が提供され
る： C6〜C14α−オレフインを担体付き固体還元金属酸化
物触媒とオリゴマー化条件下90〜250℃の温度で接触さ
せて0.10〜0.19の枝分かれ比および少なくとも130の粘
度指数をもつ潤滑油範囲の炭化水素オリゴマー生成物を
製造する；ただし該金属酸化物は少なくとも１種の第VI
B族金属の低原子価形態を含むものとする； オリゴマーを分離して蒸留によつてC12〜C28オレフイ
ン性２量体を回収する；そして ベンゼンまたは置換ベンゼンを上記２量体又は２量体
混合物と酸性形態の選択的金属触媒との接触状態のもと
でアルキル化条件下で反応させ、それによつてC12〜C28
アルキル基含有モノアルキルベンゼンを製造する。
本発明において、芳香族炭化水素はシリカ担体上の還
元酸化クロムとの接触による１−アルケンのオリゴマー
化の副生物として生成される独特のオレフイン２量体に
よりアルキル化される。本発明においてアルキル化剤と
して使用される副生物を生ぜしめる新規なオリゴマー反
応の特徴は、赤外および核磁気共鳴（NMR）分析によつ
て決定されるようなジアルキルビニリデンオリゴマーと
1,2−ジアルキルもしくはトリアルキルモノオレフイン
オリゴマーとの混合物（以下HVI−PAOオリゴマーと呼
ぶ）の生産である。
一般に、HVI−PAOオリゴマーはオレフイン不飽和で終
る次式の規則的頭−尾構造（式中のｎは好ましくは０〜
17である）をもち、若干は頭−頭結合をもつ： −（CH2−CH）x - （CH2）ｎ CH3 HVI−PAO法は商業的に実施されているようなBF3またはA
lCl3を用いる１−アルケン・オリゴマー化によつて生産
されるものに比べて驚くほど簡単で有用な２量体を生産
する。代表的には、本発明において、非水素化２量化１
−アルケンもしくはα−オレフインのかなりの部分はCH
2＝CR1R2（R1およびR2は１−アルケン分子の頭−尾付加
からの残基を表わすアルキル基である）のビニリデニル
構造をもつ。たとえば、HVI−PAO法による１−デセンの
オリゴマー化からの副生２量体は本発明におけるアルキ
ル化用オレフインとして使用しうるが、このものは13C
NMR分析を基準にするGCによつて測定して３つの主要な
成分を含むことが見出され、非水素化成分は８−エイコ
セン、９−エイコセン、２−オクチルドデセンおよび９
−メチル−８−または９−メチル−９−ノナデセンであ
ることが見出された。
オレフイン性HVI−PAOオリゴマーの製造に出発原料と
して使用するのに好適なオレフインおよび本発明におい
て出発原料として使用する副生２量体として６〜14個の
炭素原子を含むオレフインたとえば１−ヘキセン、１−
オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラ
デセンならびに枝分かれ鎖の異性体（たとえば４−メチ
ル−１−ペンテン）があげられる。オレフイン含有精製
の供給原料または流出物も使用するのに好適である。然
しながら、本発明に使用するオレフインは好ましくはα
−オレフインたとえば１−オクテンから１−ドデセンま
で、更に好ましくは１−ドデセン、あるいはそのような
オレフイン類の混合物である。
本発明に使用するα−オレフインのHVI−PAOオリゴマ
ーは0.19未満の低い枝分かれ比をもち、すべての周知の
工業的に製造されるような高い枝分かれ比をもつα−オ
レフイン・オリゴマーに比べてすぐれた潤滑性を有す
る。
この種の不飽和HVI−PAOアルフア−オレフインオリゴ
マーは、α−オレフインの２種結合の大部分が異性化さ
れないオリゴマー化反応によつて製造される。これらの
反応として、担体付き金属酸化物触媒たとえばシリカ上
のCr化合物または他の担体付きIUPAC周期律表の第VI B
族成分があげられる。最も好ましい触媒は不活性担体上
の低原子価VI B族金属酸化物である。好ましい担体とし
てシリカ、アルミナ、チタニア、シリカアルミナ、マグ
ネシアなどがあげられる。担体は金属酸化物触媒に結合
する。少なくとも40×10-7mm（40オングストローム）の
孔開口をもつ多孔質担体が好ましい。
この担体物質は通常高い表面積と大きな孔容積をも
ち、平均孔径は40〜350×10-7mm（40〜350オングストロ
ーム）である。高い表面積は大量の高分散性の活性クロ
ム金属中心を支持し、金属使用の最大効率を与え、非常
に高活性の触媒をもたらす上で有利である。担体は少な
くとも40×10-7mm（40オングストローム）の大きさ平均
孔開口をもつべきであり、＞60〜300×17-7mm（＞60〜3
00オングストローム）の平均孔開口が好ましい。この大
きな孔開口は反応試剤および生成物になんらの拡散上の
制限を与えず、活性触媒金属中心からの離脱にもなんの
制限も与えず、従つて触媒生産性を更に最適化させるこ
とができる。また、この触媒を固定床またはスラリ反応
器中で使用するために、および多数回りサイクルして再
生するために、良好な物理的強度をもつシリカ担体を使
用して取扱い中または反応中の触媒粒子の摩滅または崩
壊を防ぐのが好ましい。
担体付き金属酸化物触媒は好ましくは、水または有機
溶媒中の金属塩を担体に含浸させることによつて製造さ
れる。当業技術に周知のいづれかの好適な有機溶媒たと
えばエタノール、メタノールまたは酢酸を使用すること
ができる。固体触媒前駆体は次いで乾燥され、空気また
は他の酸素含有ガスによつて200〜900℃で蝦焼される。
その後に触媒は種々の周知の還元剤たとえばCO、H2、NH
3、H2S、CS2、CH3SCH3、CH3SSCH3、金属アルキル含有化
合物たとえばR3Al、R3B、R2Mg、RLi、R2Zn（Ｒはアルキ
ル、アルコキシ、アリールなど）のいづれかによつて還
元される。好ましいのはCOまたは、H2、あるいは金属ア
ルキル含有化合物である。あるいはまた、VI B金属を還
元形態（たとえばCr II化合物）で担体に加えることも
できる。えられた触媒は10kPa（0.1気圧）〜34580kPa
（5000psi）の圧力下に室温〜250℃の温度範囲でのオレ
フインのオリゴマー化に対して非常に活性がある。オレ
フインと触媒との接触時間は１秒〜24時間の範囲で変化
しうる。この触媒はバツチ式反応器または固定床連続フ
ロー反応器中で使用することができる。
一般に、担体材料は金属化合物（たとえば酢酸塩また
は硝酸塩など）の溶液に加えることができ、次いで混合
物は室温で混合および乾燥される。乾燥固体ゲルは漸進
的に600℃までの高温で16〜24時間パージされる。その
後に触媒は不活性雰囲気下で250〜450℃の温度に冷却さ
れ、そして純粋な還元剤と、触媒を還元する（輝橙色か
ら淡青色への明瞭な色調変化によつて示される）に十分
な時間、接触せしめられる。代表的には、触媒は低原子
価Cr IIの状態に還元する２倍の化学量論過剰量に相当
する量のCOで処理される。最後に触媒は室温に冷却さ
れ、使用の準備ができる。
生成物は広範囲の粘度をもち且つ高性能潤滑の用途に
好適な高い粘度指数をもつ。生成オリゴマーはまた分子
中の大部分が均一の頭−尾結合であり若干が頭−頭型の
結合であるアタクチツク分子構造をもつ。これらの低い
枝分かれ比のオリゴマーは同等粘度の従来技術のオリゴ
マー（規則的に高い枝分かれ比をもち、これに対応して
低い粘度指数をもつ）少なくとも15〜20単位、代表的に
は30〜40単位高い高粘度指数を有する。これらの低い枝
分かれ比のオリゴマーはより良好な又は匹敵する注入点
を保つ。
反応生成物および副生物中のCH3基/CH2基の比として
定義される枝分かれ比はAnalytical Chemistry,Vol 25,
No.10.p1466（1953）に記載の赤外法によつてえられる
メチル基の重量割合から計算される。
本発明においてアルキル化剤として使用される独特の
オレフイン性２量体はHVI−PAOオリゴマー反応の副生物
として製造される。代表的には、HVI−PAOオリゴマー潤
滑油基材において、オリゴマー反応混合物は触媒から分
離され、次いで真空除去によつて未反応α−オレフイン
ならびにオリゴマー反応の低沸点副生物（たとえばα−
オレフイン２量体）をそこから除くことによつて分離さ
れる。これは好適に高い揮発度および粘度の潤滑油基材
を与える。当業者に知られている他の方法たとえば溶媒
油出を使用してα−オレフイン２量体副生物を分離する
こともできるけれども、蒸留が好ましい。
上記２量体を用いるアルキル化によつてアルキル化芳
香族とくにモノアルキル化ベンゼンを製造する本発明の
方法において、好適な芳香族炭化水素出発材料としてベ
ンゼン、モノ−およびジ−アルキルベンゼン、ハロベン
ゼン、アルコキシベンゼン、カルボキシベンゼン、フエ
ノール、カテコール、アセトアニリド、アセトフエノン
などがあげられる。好ましい芳香族はベンゼン、トルエ
ン、クロロベンゼンおよびアニソールである。
本発明のアルキル化反応は、オレフイン性２量体と芳
香族炭化水素との混合物を大孔径の固体形状選択性金属
シリケート触媒と接触させることによつて行なわれる。
この反応は０〜300℃の温度で、好ましくは160〜200℃
の温度で行なうことができる。反応出力は107〜700kPa
（１〜1000psig）好ましくは2760kPa（400psig）であ
る。液毎時空間速度（LHSV）は触媒を基準にして0.01〜
10、好ましくは0.4〜0.6である。
アルキル化反応は溶媒と共に又は溶媒なしで行なうこ
とができる。有用な溶媒としてニトロベンゼン、テトラ
ヒドロフラン、パークロロベンゼン、およびアルキル化
反応に不活性は一般に高沸点のこのような溶媒のすべて
があげられる。然し、添加溶媒なしに更に好ましくは過
剰量の芳香族炭化水素を溶媒として使用して反応を行な
うのが好ましい。本発明の方法は試剤ベンゼンとオレフ
イン性２量体アルキル化剤とのモル比50:1〜0.5:1を使
用してモノアルキルベンゼンを製造するのに使用するこ
とができる。この反応は流体アルキル化剤とベンゼンと
の固体触媒接触反応に好適な任意の容器中で行なうこと
ができる。好ましくは、この反応は固定床反応器または
連続撹拌槽反応器で行なわれるが、バッチ式反応器中で
も有効に行なうことができる。
驚くべきことに、本発明の方法はアルキル化をアルミ
ノシリケートゼオライトのような酸性の形状選択性金属
シリケート触媒を使用して行なうとき、オレフイン性２
量体による芳香族炭化水素のモノアルキル化反応を実質
的に導く。ゼオライト触媒の形状選択特性は当業者にと
つて周知であり、本発明においてはこのような形状選択
性は反応生成物を実質的なモノアルキル化物に驚異的に
限定する上で決定的な因子をもつと思われる。形状選択
性触媒の応用は「Indnstrial Application of Shape Se
lectire Catalyeis」（N.Y.ChenおよびW.E.Ganwoodによ
るCatal.Rev.Sci.Eng.,28（２＆３）、185−264（198
6）中の報文）に論じられている。
形状選択触媒に関与するゼオライトはそれらの孔／溝
系により３つの主要グループに分けられる。これらの系
は８員酸素環系、10員酸素環系、および二元孔系（12員
酸素環開口を含む）を包含する。一般に、これらは８〜
12員環系の小、中または大孔径ゼオライトと呼ばれる。
これらの系はAtlas of Zeowite Strncture Types,Inter
national Zeolite Assoc.,Polycrystal Book Service,P
ittaburg,1978に更に完全に記載されている。
本発明における触媒として有用なゼオライトは6.4〜
7.5×10-7mm（6.4〜7.5オングストローム）の孔径を代
表的にもつ天然または合成の酸性大孔径ゼオライトのす
べてを包含する。特に有用な触媒として酸型のZSM−
４、ZSM−12、ZSM−20、ホージヤサイトＸおよびＹ（7.
4オングストロームの孔径をもつ）、カンクリナイト、
グメリナイト、マザイト、モルデナイ、およびオフレタ
イトがあげられる。好ましき触媒はフオージヤサイトＹ
である。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する
が、これらは例示であつて、本発明の範囲を限定するも
のではない。
実施例 1. 触媒の製造および活性化法 1.8gの酢酸クロム（II）〔Cr2（OCOCH3）42H2O〕（5.
68ミリモル）（商業的に入手しうるもの）を50mlの熱酢
酸中に溶解させる。次いで、８〜12メツシユ寸法、300m
2/gの表面積および1ml/gの孔容積をもつシリカゲル50g
を加える。溶液の大部分はシリカゲルに吸収される。最
終混合物を室温の回転蒸発器で1/2時間混合し、室温の
開放皿中で乾燥する。第１に、乾燥固体（20g）を管状
炉中250℃で窒素パージする。次いでこの炉温を400℃に
２時間上昇させる。次いで温度を600℃にセツトし、乾
燥空気で16時間パージする。この時点で触媒をN2下に30
0℃の温度に冷却する。次いで純CO（Mathesonから入
手；純度99.99％）のパージ流を１時間導入する。最後
に触媒をN2下に室温に冷却し、使用に供する。
実施例 2. 実施例１で製造した触媒（3.2g）をN2覆い乾燥ボツク
ス内部の9.5mm（3/8インチ）ステンレス鋼管状反応器中
に充てんする。次いでN2雰囲気下の反応器を単一帯域リ
ンドバーク炉によつて150℃に加熱する。予め精製した
１−ヘキセンを1070kPa（140psi）および20ml/hrで反応
器にポンプ給送する。液体流出物を集め、未反応出発原
料および低沸点物質を5kPa（0.05mm Hg）でストリツピ
ングする。残つた無色透明液は潤滑油基剤として好適な
粘度およびVIをもつ。
実施例 3. 大孔容積合成シリカゲル上に１％Crを含む商業用タロ
ム／シリカ触媒を使用する。触媒をまず800℃で16時間
空気により蝦焼し、300℃で1.5時間COにより還元する。
この触媒の3.6gを次いで管状反応器に充てんし、N2雰囲
気下に100℃に加熱する。１−ヘキセンを101kPa（１気
圧）で28ml/hrの割合でポンプ給送する。生成物を集
め、次のように分析する。
実施例 4. アンモニウム・ホージヤサイトＹゼオライトの5gを固
定床反応器に入れる。触媒は35％シリカで結合されてい
る。反応器を空気中538℃に加熱し、この温度に12時間
保つ。アンモニウムＹゼオライトを水素もしくは酸性の
Ｙ型に変化させる。ベンゼンと１−デセンのオリゴマー
化から副生C20オレフイン性２量体との5:1のベンゼン/2
量体のモル比から成る供給物を2900kPa（400psig）で触
媒上を通過させる。初期の反応温度は0.4のLHSVにおい
て160℃である。これらの反応条件において、ガスクロ
マトグラフによれば88.1％の２量体が反応した。220℃
および660Pa（5mm Hg）での蒸留後に、生成物は下記の
表１に示す物性をもつ。
実施例 5. 実施例４と同じ供給物を触媒を使用して、200℃およ
び0.6LHSVで反応を行なう。ガスクロマトグラフ分析に
よれば、２量体転化率は92.8％である。
モノアルキルベンゼン類の赤外分析はこれらの構造物
がアルキルベンゼン類であることを確認した。モデル化
合物である１−フエニルドデカンのIRスペクトルは、こ
の方法で製造した生成物と比較したとき同一であること
が見出された。
この生成物のガスクロマトグラム分析は更にC26モノ
アルキルベンゼン類の存在をも示す。ジ置換生成物はGC
分析によつて見出されない。
次の元素分析および分子量決定はモノアルキル置換に
一致する。
炭素％ 窒素％ 分子量 実施例４ 87.23 13.38 385 実施例５ 87.09 12.87 379 計算（モノアルキル） 87.15 12.85 358 本発明の生成物は少量であるが十分な量で鉱油および
合成油に転化したときこれらと油への添加剤として有用
であることが見出された。潤滑油は多くの場合これに添
加剤を配合して特定用途の物性を増強する。より普通に
使用される添加剤として酸化防止剤、防錆剤、金属受動
化剤、摩耗防止剤、高圧添加剤、注入点低下剤、洗剤分
散剤、粘度指数（VI）改良剤、発泡防止剤などがあげら
れる。潤滑技術のこの面はKirk−Othmerの「Encycloped
ia of Chemical Technology」第３版，第14巻,pp477−5
26に具体的に記載されている。アルキル化芳香族は、米
国特許第4,211,665号、同第4,238,343号、同第4,604,49
1号および同第4,714,794に記載されているように、それ
らの摩耗防止性、熱および酸化安定性のために潤滑油添
加剤として当業技術において知られている。
本発明を好ましい態様および実施例について説明した
けれども、当業者が容易に理解するように、本発明の精
神および範囲から逸脱することなしに多くの変形と変化
がなしうるということが理解されるべきである。このよ
うな変形と変化は請求の範囲に記載の判明の範囲内にあ
るものと考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アルフア・オレフイン２量体からC16〜C28
    アルキル基を含むモノアルキルベンゼン類を製造する方
    法であつて、 ベンゼンまたは置換ベンゼンを0.19未満の枝分かれ比を
    もつC6〜C14アルフア・オレフインのオレフィン性２量
    体または２量体混合物と、アルキル化条件のもとで酸型
    の形状選択性金属シリケート触媒との接触において反応
    させ、これによつて該モノアルキルベンゼン類を製造す
    ることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】金属シリケート触媒が大きい孔寸法を含む
    酸性アルミノシリケートゼオライト型触媒から成る請求
    項１記載の方法。
  3. 【請求項３】触媒が7.4×10-7mmの孔寸法を含む酸性ゼ
    オライトから成る請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】触媒が酸性のＸまたはＹホージヤサイトか
    ら成る請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】アルフア・オレフインのオレフイン性２量
    体が次の諸工程すなわち C6〜C14アルフア・オレフインをオリゴマー化条件下に9
    0〜250℃の温度で少なくとも１種のVI B族金属の低原子
    価形体を含む担体付き固体還元金属酸化物触媒と接触さ
    せて0.10〜0.19の枝分かれ比および少なくとも130の粘
    度指数をもつ潤滑油範囲の炭化水素生成物オリゴマーを
    製造し； 該オリゴマーを分離し、そしてその２量体留分を蒸留に
    よつて回収する； ことから成る方法の反応生成物を含む請求項１記載の方
    法。
  6. 【請求項６】担体付き固体還元金属酸化物触媒が一酸化
    炭素で還元した酸化クロムから成り、該担体がシリカか
    ら成る請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】アルフア・オレフインが１−ヘキセン、１
    −オクテン、１−デセン、１−ドデセン、および１−テ
    トラデセンから実質的に成る群からえらばれる請求項５
    記載の方法。
  8. 【請求項８】２量体が20個の炭素原子を含む１−デセン
    ２量体から成る請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】モノアルキルベンゼン類が５より低い臭素
    価、90より大きい粘度指数および−30℃より低い注入点
    をもつC20アルキルベンゼン類から成る請求項１記載の
    方法。
  10. 【請求項１０】アルキル化条件が０〜300℃の温度、110
    〜7000kPaの圧力、および0.01〜10の液毎時空間速度か
    ら成る請求項１記載の方法。
  11. 【請求項１１】アルキル化条件が160〜200℃の温度、28
    60kPaの圧力、および0.4〜0.6の液毎時空間速度から成
    る請求項１記載の方法。
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