JP2002541297A5

JP2002541297A5 -

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Publication number: JP2002541297A5
Application number: JP2000609509A
Authority: JP
Filing date: 2000-04-07
Publication date: 2005-04-14
Anticipated expiration: 2020-04-07

Description

【０００２】
従って、本発明１つの主題は、重付加によって架橋し得る（以下、架橋し得ることを架橋性とも言う）自己粘着性の非クリープ性（non coulante）（滴り落ちにくいこと。非流動性とも言う。）新規のシリコーンエラストマー組成物にある。
本発明はまた、流動式継ぎ目（joints flues）、部品上の輪郭継ぎ目（joints profiles）及び注入式継ぎ目（joints injectes）のような継ぎ目（接合部材、シール、パッキング、ガスケット等）を現場で作るためにこの非クリープ性エラストマー組成物を使用すること、並びに特に織物性状の部材（例えば室内装飾材料）を接着させることによる組み立てにこの非クリープ性組成物を使用することにも関する。

【０００９】
特公昭４３−３９８０号公報には、有機ペルオキシドを用いてフリーラジカル架橋させることができるＳｉ−アルケニル（Ｓｉ−ビニル）官能基を含有するＰＯＳを含むシリコーンエラストマー組成物が記載されており、この組成物はまた、シリコーンオイル中にシリコーンコポリマー樹脂を溶解させて成る液体中にＰＴＦＥ粉末２０％を分散させて成るペーストをも含む。この樹脂とジオルガノシロキサンオイルとの混合物中には、半透明のペーストを得るためにテフロン（登録商標）が添加される。どうやら、こうして配合されたシリコーンエラストマーは引張強さ、耐熱性並びに耐油及び耐溶剤性が優れていると言われている。

【００１５】
他にもあるがこれらの目的は、本発明によって達成される。本発明は、まず最初に、≡Ｓｉ−Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニル単位を有するポリオルガノシロキサン及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（これらポリオルガノシロキサンをＰＯＳと言う）を含むタイプの重付加によって架橋可能な非クリープ性シリコーンエラストマー組成物中に用いられる、少なくとも１種のフッ素化樹脂｛好ましくはポリフルオロエチレン（ＰＦＥ）、より一層好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）をベースとするもの｝から成るチキソトロープ剤に関する。

【００７４】
家庭電化製品分野におけるＡＳＥ（自己粘着性エラストマー）の様々なＣＰＪ用途には、次のものが挙げられる：
・電気又はガスオーブンの扉、
・電子オーブン又は混合オーブンの扉、
・洗濯機のドラム。

【００９４】
２成分の部分Ｐ ₂
ミキサーに以下のものを装填する：
・前記プレミックス４１５ｇ
・ＰＯＳ−Ａ：(ＣＨ₃)₂ＶｉＳｉＯ_0.5単位でブロックされた、オイル１００ｇ当たりにＳｉＶｉ官能基を約０．００２２個含有する、約１００Ｐａ・ｓの粘度を有するＰＤＭＳ４７．９５ｇ
・ＰＯＳ−Ｂ：(ＣＨ₃)₂ＨＳｉＯ_0.5単位でブロックされた、オイル１００ｇ当たりにＳｉＨ官能基を合計約０．７個含有する、約２５ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリ（ジメチル）（ヒドロゲノメチル）シロキサン１８．９ｇ
・促進剤Ｅ１：ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）９ｇ
・促進剤Ｅ２：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）９ｇ
・抑制剤Ｉ：エチニルシクロヘキサノール０．１５ｇ。
この全体を約１００ｒｐｍにおいて２０〜３０分間均質化させる。得られた混合物を２０〜３０ｍｍＨｇの真空下に置くことによってガス抜きする。

【０１０４】
３．４．圧縮永久歪：継ぎ目の弾性戻り
懸案下のエラストマー（ＡＳＥ１）を用いてスラグを成形する。物質をキャビティ中に流し込んで直径２９ｍｍ、高さ２５ｍｍのスラグを得る。この全体を１５０℃の加熱プレス下に１時間置く。
金型からスラグを取り出し、冷却し、スラグの高さ（ｈ_i）を測定した後に、これらの同じスラグを、高さｈ_cの目盛り付けされた傾斜台を有する小さいプレスによって、１５０℃において７２時間、２５％に圧縮する。熱いままで解体を行ない、３０分後にスラグの高さを再測定する（ｈ_f）
次いで、次式によって圧縮永久歪（ＣＳ）を計算する：
ＣＳ＝（ｈ _i −ｈ _f ）／（ｈ _i −ｈ _c ）
例２のＳＣＩについて、３５％〜４０％の範囲の値が得られた。

Claims

≡Ｓｉ−Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル単位を有するポリオルガノシロキサン及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（これらポリオルガノシロキサンをＰＯＳと言う）を含むタイプの重付加によって架橋可能な非クリープ性シリコーンエラストマー組成物中に用いられる、少なくとも１種のフッ素化樹脂から成るチキソトロープ剤。
ポリフルオロオレフィン（ＰＦＯ）をベースとし且つ乾燥微粉の形又は分散体の形にあり、前記組成物の全乾物に対して０．１〜１０重量％の割合で添加される、請求項１に記載のチキソトロープ剤。
前記組成物中のＰＯＳが次式：
Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2
のシロキシ単位及び／又は次式：
Ｚ_xＲ_yＳｉＯ_(4-x-y)/2
のシロキシ単位
（これらの式中、記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭化水素性状の非加水分解性基を表わし、
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を表わし、
ｎは整数０、１、２又は３であり、
ｘは整数０、１、２又は３であり、
ｙは整数０、１又は２であり、
ｘとｙとの合計は１〜３の範囲である）
から成ることを特徴とする、請求項１又は２に記載のチキソトロープ剤。
前記記号Ｒが
・１〜５個の炭素原子を有し且つ随意に１〜６個の塩素原子を有するアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール基、
又は
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基
であることを特徴とする、請求項３に記載のチキソトロープ剤。
前記組成物が次のＡ〜Ｊ：
Ａ．ケイ素に結合したＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｂ．ケイ素に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｃ．触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒、
Ｄ．随意としての少なくとも１種のＰＯＳ樹脂、
Ｅ．随意としての粘着促進剤、
Ｆ．随意としての補強用又は非補強用無機充填剤、
Ｇ．ヒドロゲノ官能基を含有する末端シロキシ単位を含有するエキステンダーと称されるポリオルガノシロキサン、
Ｈ．随意としての中和剤、
Ｉ．随意としての架橋抑制剤及び／又はこのタイプの組成物に用いるためのその他の添加剤、
Ｊ．随意としての膨張した又は膨張可能な無機中空微小球充填剤
を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
前記粘着促進剤Ｅが
Ｅ１．１分子当たりに少なくとも１個のＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を含有する少なくとも１種のアルコキシオルガノシラン、
Ｅ２．少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の有機ケイ素化合物、
並びに／又は
Ｅ３．金属Ｍの少なくとも１種のキレート及び／若しくは一般式Ｍ(ＯＪ)_n
（ここで、ｎはＭの原子価であり、
Ｊは直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、
ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ及びＭｇより成る群から選択される）
の少なくとも１種の金属アルコキシド
から成ることを特徴とする、請求項５に記載のチキソトロープ剤。
前記組成物のＰＯＳ成分Ａ及び／又はＤが、２５℃における粘度ηが
２５００＜η≦１０００００ｍＰａ・ｓ
であるアルケニルシリルＰＯＳから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
前記組成物のＰＯＳ成分Ａ及び／又はＤが、２５℃における粘度η’が
１００００＜η’≦２０００００ｍＰａ・ｓ
であるアルケニルシリルＰＯＳから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
前記組成物のマティスフローインデックス（ＭＦ）がＭＦ＜１．０であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のチキソトロープ剤。
「現場で」の継ぎ目の製造に用いるための、≡Ｓｉ−Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル単位を有するポリオルガノシロキサン及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（これらポリオルガノシロキサンをＰＯＳと言う）を含むタイプの重付加によって架橋可能な非クリープ性シリコーンエラストマー組成物であって、請求項１又は２に記載の少なくとも１種のチキソトロープ剤を含有することを特徴とする、前記シリコーンエラストマー組成物。
前記ＰＯＳが次式：
Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2
のシロキシ単位及び／又は次式：
Ｚ_xＲ_yＳｉＯ_(4-x-y)/2
のシロキシ単位
（これらの式中、記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭化水素性状の非加水分解性基を表わし、
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を表わし、
ｎは整数０、１、２又は３であり、
ｘは整数０、１、２又は３であり、
ｙは整数０、１又は２であり、
ｘとｙとの合計は１〜３の範囲である）
から成ることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
前記記号Ｒが
・１〜５個の炭素原子を有し且つ随意に１〜６個の塩素原子を有するアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１〜４個の塩素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール基、
又は
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基
であることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
次のＡ〜Ｊ：
Ａ．ケイ素に結合したＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｂ．ケイ素に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも２個含有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、
Ｃ．触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒、
Ｄ．随意としての少なくとも１種のＰＯＳ樹脂、
Ｅ．随意としての粘着促進剤、
Ｆ．随意としての補強用又は非補強用無機充填剤、
Ｇ．ヒドロゲノ官能基を含有する末端シロキシ単位を含有するエキステンダーと称されるポリオルガノシロキサン、
Ｈ．随意としての中和剤、
Ｉ．随意としての架橋抑制剤及び／又はこのタイプの組成物に用いるためのその他の添加剤、
Ｊ．随意としての膨張した又は膨張可能な無機中空微小球充填剤
を含むことを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれかに記載の組成物。
前記粘着促進剤Ｅが
Ｅ１．１分子当たりに少なくとも１個のＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を含有する少なくとも１種のアルコキシオルガノシラン、
Ｅ２．少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の有機ケイ素化合物、
並びに／又は
Ｅ３．金属Ｍの少なくとも１種のキレート及び／若しくは一般式Ｍ(ＯＪ)_n
（ここで、ｎはＭの原子価であり、
Ｊは直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、
ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ及びＭｇより成る群から選択される）
の少なくとも１種の金属アルコキシド
から成ることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
前記ＰＯＳ成分Ａ及び／又はＤが、２５℃における粘度ηが
２５００＜η≦１０００００ｍＰａ・ｓ
であるアルケニルシリルＰＯＳから選択されることを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれかに記載の組成物。
前記ＰＯＳ成分Ａ及び／又はＤが、２５℃における粘度η’が
１００００＜η’≦２０００００ｍＰａ・ｓ
であるアルケニルシリルＰＯＳから選択されることを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれかに記載の組成物。
マティスフローインデックス（ＭＦ）がＭＦ＜１．０であることを特徴とする、請求項１０〜１６のいずれかに記載の組成物。
請求項１０〜１７のいずれかに記載の組成物の前駆体である２成分系であって、
組成物を形成するために混合される２つの別個の部分Ｐ₁及びＰ₂の形にあり、
この２つの部分Ｐ₁及びＰ₂の内の一方が架橋用≡Ｓｉ−アルケニル基を有する１種以上のＰＯＳ（Ａ及び／若しくはＤ）を含み且つもう一方が架橋用≡Ｓｉ−Ｈ基を有する１種以上のＰＯＳ−Ｂを含み、
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３を含む促進剤Ｅが存在する場合には、前記部分Ｐ₁又はＰ₂の内の≡Ｓｉ−Ｈのみを有するＰＯＳ−Ｂを含有する方は促進剤Ｅの化合物Ｅ３を含有せず、部分Ｐ₁又はＰ₂の内の促進剤ＥのＥ１を含有する方は触媒Ｃを含有しない
ことを特徴とする、前記２成分系。
押潰し式継ぎ目の製造における請求項１０〜１７のいずれかに記載の組成物及び／又は請求項１８に記載の２成分系の使用方法であって、
前記の組成物及び／又は前記の２成分系から少なくとも１種のチキソトロープ性ビーズを作り、
組み立てられるべき部材の内の少なくとも１つのものの接触ゾーン上に前記のビーズを置き、
これらの部材をそれらの接触ゾーンにおいて互いにあてがうことによって組み立て、
これをエラストマーの架橋が起こるようにする
ことから本質的に成ることを特徴とする、前記使用方法。
少なくとも２個の組み立てられるべき部材の間の部品輪郭継ぎ目を作るための請求項１０〜１７のいずれかに記載の組成物及び／又は請求項１８に記載の２成分系の使用方法であって、
前記の組成物及び／又は前記の２成分系から少なくとも１種のチキソトロープ性ビーズを作り、
組み立てられるべき部材の内の１つのものの接触ゾーン上に前記のビーズを置き、
これを前記のビーズを構成するエラストマーの架橋が起こるようにし、
これらの部材を少なくとも前記のビーズを含む接触ゾーンにおいて互いにあてがうことによって組み立てる
ことから本質的に成ることを特徴とする、前記使用方法。
注入式継ぎ目の製造又は押出式継ぎ目の製造のための請求項１０〜１７のいずれかに記載の組成物及び／又は請求項１８に記載の２成分系の使用方法であって、前記エラストマーが熱架橋せしめられる金型を含む注入装置を用いること、又はその出口において前記エラストマーが熱架橋せしめられる押出機を用いることを特徴とする、前記使用方法。
請求項１９〜２１のいずれかに記載の使用方法によって得られた継ぎ目。
少なくとも２つの部材を組み立てるための接着剤としての、請求項１０〜１７のいずれかに記載の組成物及び／又は請求項１８に記載の２成分系の使用方法であって、
組み立てられるべき部材の少なくとも一方を前記の組成物及び／又は前記の２成分系の層でコーティングし、
これらの部材を互いにあてがうことによって組立て、
前記エラストマー接着剤を架橋させる
ことから本質的に成ることを特徴とする、前記使用方法。
組み立てられるべき部材の内の１つが天然又は合成繊維をベースとする織布、編布又は不織布繊維質材料であることを特徴とする、請求項２３記載の使用方法。
請求項１０〜１７のいずれかに記載の組成物及び／又は請求項１８に記載の２成分系を含むことを特徴とする、室内装飾材料用の接着剤。