JP2002541296A - 特にシリコーン組成物用の接着促進剤 - Google Patents

特にシリコーン組成物用の接着促進剤

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Abstract

(57)【要約】 （Ｉ）アルケニル基を含むアルコキシル化されていてよい有機シランとＯＨ基及びエポキシ基を有する珪素原子不含単量体又は重合体との対、（２Ｉ）ＯＨ基及びエチレン性不飽和を有する珪素原子不含重合体とエポキシ官能基基を含む有機珪素化合物との対、（３Ｉ）ＯＨ基及びエチレン性不飽和基を有する珪素原子不含単量体又は重合体とＯＨ基及びエポキシ基を含む珪素原子不含単量体又は重合体の対よりなる群から選択される化合物の対を含む接着促進剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、特にシリコーンの分野で使用するための新規な接着促進剤に関する
。 本発明は、接着性を発現させるシリコーン組成物の分野を対象とする。本発明
は、特に、低温条件下でヒドロシリル化又は重付加により（即ち、周囲温度であ
るが、例えば熱により促進させ得る架橋によって）架橋し且つ本発明に従う接着
促進剤を含む組成物に適用される。
【０００２】 更に詳しくは、本発明は、二成分形態にあり且つヒドロシリル化又は重付加に
より架橋してエラストマーを薄い層として生成させる上記のタイプの組成物を対
象とし、該薄い層は、なかんずく、例えば繊維材料（例えば、繊維、織布、編物
又は不織布よりなる支持体）、金属（例えば、アルミニウム）又はプラスチック
（例えば、エポキシ樹脂）から作った種々の基材の機械的保護又は強化のために
被覆として使用することができるものである。本発明は、特に、乗り物の占有者
を保護するためのエアーバッグの製造における織布基材を被覆するための用途を
対象とする。
【０００３】 また、本発明は、接着剤として使用できる上記のタイプの組成物に関する。こ
のシリコーン組成物は、二つの固体の界面で適用されることが意図される。接着
の機構は、接着促進剤を含むシリコーン組成物の架橋及び硬化から生じる。それ
は、被覆に関して述べた種々のタイプの材料に適用することができる。
【０００４】 これらの二つの用途において、シリコーンエラストマーの必須の性質の一つは
、支持体に関するその接着力である。過去において種々の接着剤又は接着促進剤
が提供された。
【０００５】 しかして、ＥＰ−Ａ−０６８１０１４には、特にエアーバッグの内部被覆とし
て適用でき且つ次の成分： （Ｉ）珪素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個示す
少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、 （II）珪素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個示す少なくとも１
種のポリオルガノシロキサン、 （III）触媒として有効な量の、白金族に属する少なくとも１種の金属よりなる
少なくとも１種の触媒、 （IV）接着促進剤、 （v）随意の充填剤、好ましくは無機充填剤、 （VI）随意の少なくとも１種の架橋禁止剤、 （VII）随意の少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂 から形成される混合物よりなり、しかも該接着促進剤が次の成分： （IV.1）１分子当たり少なくとも１個のＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも
１種のアルコキシル化有機シラン、 （IV.2）少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の有機珪素化合物、
及び （IV.3）一般式：Ｍ（ＯＪ）n（ここで、ｎはＭの原子価であり、Ｊは線状又は
分岐状のＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ
、Ａｌ及びＭｇよりなる群から選択される）の少なくとも１種の金属Ｍキレート
及び（又は）金属アルコキシド の少なくとも三成分の組合せから専らなる、シリコーン組成物が開示されている
。
【０００６】 シリコーン製品における種々の接着促進剤手段の入手可能性は、一般にこの分
野における製造業者のための重要な目的である。
【０００７】 従って、本願発明者は、なかんずく、シリコーンエラストマーの接着性の付与
を可能にさせる新規な接着促進剤、例えば、前記したタイプの基材の被覆を意図
したもの又は接着剤として作用するように意図した接着促進剤を提供することを
目的とする。
【０００８】 本発明の他の目的は、外部及び（又は）内部接着性、即ち、内部接着性に関し
てエラストマーの成分の間の接着性を高めることも可能にさせる上記のような接
着促進剤を提供することである。
【０００９】 しかして、本発明の主題は、下記の対： （ｉ）１分子当たり少なくとも１個のＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含むアルコキシル
化されていてよい有機シランと構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少なくとも
１個のエポキシ基を有する珪素原子を含まない単量体又は重合体との対、 （２ｉ）構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少なくとも１個のエチレン性不飽
和を有する珪素不含重合体と少なくとも１個のエポキシ基を含む有機珪素化合物
との対、及び （３ｉ）構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少なくとも１個のエチレン性不飽
和を有する珪素不含単量体又は重合体と構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少
なくとも１個のエポキシ基を有する珪素不含単量体又は重合体との対 の群から選択される化合物の対と、随意の一般式：Ｍ（ＯＪ）n（ここで、ｎは
Ｍの原子価であり、Ｊは線状又は分岐状のＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ＭはＴｉ
、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ及びＭｇよりなる群から選択される）の
金属Ｍキレート及び（又は）金属アルコキシドとを含む接着促進剤である。
【００１０】 このようにして得られた接着促進剤は、架橋後に得られるエラストマーの内部
（成分の間の内部接着）と外部（例えば、支持体との接着）との双方に利益をも
たらすのに使用できる良好な接着性を発現させる。好ましい用途は前記した通り
である。
【００１１】 重合体は、好ましくは分岐状重合体、特に超々分岐状重合体である。これらの
超々分岐状重合体は、デンドリマーを含み、三次元に高度に分岐しており且つ樹
枝状構造を有する分子であると説明することができる。デンドリマーは高度の対
称を示すに対して、単に超々分岐状と称される重合体又は巨大分子はその樹枝状
構造内にある程度の不斉を示すことができる。デンドリマーは単分散又は実質的
に単分散の超々分岐状巨大分子又は重合体であるということができる。超々分岐
状の樹枝状巨大分子、即ちデンドリマーは、一般に、１個以上の反応部位又は官
能基を含むコア又は核と、多数の分岐のための層又は代と、随意の１個以上のス
ペースのための層と、末端官能基の層とから形成される。層の数が高いほど、分
岐、しかして末端官能基は大きい。
【００１２】 超々分岐状重合体のうちでは、デンドリマー、特にポリエステルをベースとし
たデンドリマーが好ましい。 例えば、少なくとも１個のカルボキシル基とｍ個のヒドロキシル基（ｍは３以
上の整数、例えば特に３、４、５、６、８、１０、１６又は３２である）を有す
る重合体から得ることができる、アルケニル（エチレン性）官能基を含有する超
々分岐状ポリエステルを使用することができる。このプレポリマーは、２〜１８
個の炭素原子を有するジ−、トリ−及びポリヒドロキシ官能性モノカルボン酸よ
りなる群から選択される少なくとも１種の単量体から得られる縮合生成物である
。得られた縮合生成物はこのプレポリマーを構成するか又は追加の連鎖伸長のた
めの中間縮合生成物として使用することができ、この伸長は２〜２４個の炭素原
子を有する少なくとも１種のモノヒドロキシ官能性モノカルボン酸又はこれの内
部エーテル、即ちラクトンの付加によって行なわれる。モノヒドロキシ官能性モ
ノカルボン酸の随意の付加は、１：１〜少なくとも１：ｍの間の中間縮合生成物
対モノヒドロキシ官能性モノカルボン酸のモル比でエステル化することによって
実施される。プレポリマー、即ち、追加の連鎖伸長をした又はこれをしてない縮
合生成物は、少なくとも１個のアリル又はアクリル不飽和を有する少なくとも１
種の単量体又は重合体の付加によって官能基（アルケニル官能基）付与される。
この付加は、１：１〜少なくとも１：ｍのプレポリマー対アリル又はアクリル化
合物のモル比で実施され、これは少なくとも１個のアリル又はアクリル不飽和を
有するアルケニル官能基を含む超々分岐状ポリエステルを生成させる。その詳細
については、当業者はＷＯ−Ａ−９７／２３５３９を参照できよう。
【００１３】 また、例えば、少なくとも１個のカルボキシル基とｍ個（ここに、ｍは３以上
、特に３、４、５、６、８、１０、１６又は３２）のヒドロキシル基を有するプ
レポリマーから得ることができる、エポキシ官能基を含む超々分岐状ポリエステ
ルを使用することができる。該プレポリマーは、２〜１８個の炭素原子を有する
ジ−、トリ−及びポリヒドロキシ官能性モノカルボン酸よりなる群から選択され
る少なくとも１種の単量体から出発する縮合反応によって得られる縮合生成物で
ある。得られた縮合生成物はプレポリマーを構成し又は追加の連鎖伸長のための
中間縮合生成物として使用することができ、この連鎖伸長は２〜２４個の炭素原
子を有する少なくとも１種のモノヒドロキシ官能性モノカルボン酸又はこの酸の
内部エーテル、即ちラクトンの付加によって実施される。モノヒドロキシ官能性
モノカルボン酸の随意の付加は、１：１〜少なくとも１：ｍの間の中間縮合生成
物対モノヒドロキシ官能性モノカルボン酸のモル比でエステル化することにより
実施される。該プレポリマー、即ち、連鎖伸長をした又はこれをしてない縮合生
成物は、 ・プレポリマーの少なくとも１個のヒドロキシル基と少なくとも１個のエポキシ
基を有する少なくとも１種の単量体又は重合体との間の反応によって（適切な化
合物は、例えば、ハロアルキルオキシラン、好ましくはハロメチルオキシラン、
例えばエピクロルヒドリンである。反応は、１：１〜少なくとも１：ｍの間のプ
レポリマー対単量体又は重合体化合物のモル比で実施される。）、又は ・少なくとも１個の酸化性不飽和を有する少なくとも１種の不飽和化合物の付加
によって（この不飽和は酸化剤を使用してエポキシ化され、付加は１：１〜１：
ｍの間のプレポリマー対不飽和化合物のモル比で実施される。） 官能基（エポキシ官能基）が付与される。 更なる詳細については、当業者はＷＯ−Ａ−９７／２３５３８を参照できよう
。
【００１４】 また、当業者は、ＷＯ−Ａ−９６／１２７５４及びＷＯ−Ａ−９７／４５４７
４並びに著作「デンドリマー」（複素化学ＣＲＩＮクラブ、ＥＣＲＩＮ協会、１
９９８、３２、ブールワール・デボーグリラード、７５０１５ パリ）を参照で
きよう。
【００１５】 特に適切である樹枝状重合体は、パーストロープ社より販売されており、例え
ば、アリル官能基を含むデンドリマーについては名称Ｇ２及びボルトーンＵ１と
して、エポキシデンドリマーについてはボルトーンＥ１として販売されているも
のである。
【００１６】 単量体は、好ましくは線状又は分岐状単量体である。 不飽和官能基を含有する単量体は、エチレン性不飽和基を含有し且つ１個以上
の酸素複素原子を含有するモノ−又はポリアルコールであることができる。エー
テル官能基を含有する脂肪族モノ−又はポリ−アルコールが特に好ましい。それ
らのうちでも、下記のもの：グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリ
ルエーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル、トリメチロールエタン
ジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロー
ルプロパンジアリルエーテル、ペンタエリトリットモノアリルエーテル、ペンタ
エリトリットジアリルエーテル、ペンタエリトリットトリアリルエーテル及びこ
れらの混合物が挙げられる。
【００１７】 単糖類又は糖アルコール、例えば、グリコシド、ガラクトシド、タリット、マ
ンニット、ズルシット、イッジト、ソルビット、アラビニット、キシリット及び
これらの混合物のアリルエーテルも好適である。また、それらは上記の脂肪族ア
ルコールと併用することができる。
【００１８】 好ましい単量体は、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル（ＣＡＳ６８
２−１１−１）、トリアリルペンタエリトリット（ＣＡＳ １４７２−１７−６
）又はペンタエリトリットトリアリルエーテルである。
【００１９】 エポキシド含有単量体は、好ましくは、２個の所要の官能基、即ち、エポキシ
又はオキシラン形状及びヒドロキシル基を含有するエポキシアルコール又はグリ
シドールである。特に、下記の化合物：２，３−エポキシ−１−プロパノール（
即ち、グリシドール）、２，３−エポキシブタノール、３，４−エポキシペンタ
ノール、２，３，４，５−ジエポキシヘキサノール、２−メチル−３，４−エポ
キシブタノール、１，２−エポキシヘキサノール及びこれらの混合物が挙げられ
る。当業者は、このような化合物の説明及び製造についてＵＳ−Ａ３００５８３
２及びＵＳ−Ａ３０４１３５６を参照できよう。
【００２０】 また、エポキシフェノールも使用することができる。しかして、例えば、ジヒ
ドロフェノール、例えば、ビスフェノールＡ、即ち２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのポリグリシジルエーテルが挙げられる。当業者は、例え
ば、特定の群のエポキシフェノールを開示するＵＳ−Ａ３，０６２，８４０を参
照できよう。それらは、エポキシアルキル鎖を含有するエポキシ置換多核多価フ
ェノールであって、１個の炭素原子が２個のヒドロキシフェニル置換基に結合し
ているものである。このようなビスフェノールの例として、下記の化合物：１，
２−エポキシ−３，３−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、１，２−エポキシ
−３，３−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，２−エポキシ−４，４−
ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，２−エポキシ−３，３−ビス（ジヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，２−エポキシ−３，３−ビス（ｏ−クレジル
）プロパン、１，２−エポキシ−３，３−ビス（ジヒドロキシフェニル）ブタン
及びこれらの混合物が挙げられる。それらもエポキシアルコールと併用すること
ができる。
【００２１】 促進剤（４）のアルコキシル化有機シランは、存在するときは、好ましくは、
次の一般式（Ｉ）：
【化１】 （ここで、 Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに同一でも異なっていてもよく、水素又は炭化水素基
であり、好ましくは、水素、線状若しくは分岐状のＣ1〜Ｃ4アルキル基又は少な
くとも１個のＣ1〜Ｃ3アルキルにより置換されていてもよいフェニル基を表わし
、 Ｕは線状若しくは分岐状のＣ1〜Ｃ4アルキレン又は式：−ＣＯ−Ｏ−アルキレ
ン−（ここで、アルキレン残基は線状若しくは分岐状のＣ1〜Ｃ4アルキルであり
、右の遊離原子価（結合線）はＳｉに結合している）の２価基であり、 Ｒ4及びＲ5は同一又は異なった基であり、線状又は分岐状のＣ1〜Ｃ4アルキル
基を表わし、 ａは０〜２、好ましくは０又は１、更に好ましくは０であり、 ｂは０又は１である） の物質から特に選択される。 特に、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）及びγ−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）が挙げられる。
【００２２】 エポキシ有機珪素化合物に関しては、存在するときは、それは、 （ａ）次の一般式（II）：
【化２】 ［ここで、 Ｒ6は線状又は分岐状のＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、 Ｒ7は線状又は分岐状のアルキル基であり、 ｃは０、１、２又は３に等しく、好ましくは０又は１、更に好ましくは０に等
しく、 Ｘは次式(III) ：
【化３】 （ここで、 Ｅ及びＤは線状又は分岐状のＣ1〜Ｃ4アルキル基から選択される同一又は異な
った基であり、 ｄは０又は１に等しく、 Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なった基を表わし、水素又は線状若しくは分岐
状のＣ1〜Ｃ4アルキルを表わし、水素が特に好ましく、 Ｒ8とＲ9又はＲ10は、エポキシを有する２個の炭素原子と一緒になって５〜７
員のアルキル環を形成することができる） の基である］ に相当する物質か、又は （ｂ）次の単位： （ｉ）次式（IV）
【化４】 （ここで、 Ｘは式（II）について上で定義した基であり、 Ｇは触媒の活性に対して望ましくない効果を有しない１価の炭化水素基であり
、好ましくは１〜８個の炭素原子を有し、少なくとも１個のハロゲン原子により
置換されていてよいアルキル基から、有利にはメチル、エチル、プロピル及び３
，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され、並びにアリール基から、有利
にはキシリル、トリル及びフェニル基から選択され、 ｐは１又は２であり、 ｑは０、１又は２であり、 ｐ＋ｑ＝１、２又は３である） の少なくとも１個のシロキシル単位、及び （２ｉ）随意の次式（Ｖ）：
【化５】 （ここで、 Ｇは上記と同じ意味を有し、 ｒは０〜３の値、例えば１〜３の値を有する） の少なくとも１個のシロキシル単位 を含有するエポキシ官能性ポリジオルガノシロキサンよりなる物質のいずれか を選択することが好ましい。
【００２３】 これらの化合物は好ましくはエポキシアルコキシモノシランである。 このような化合物の例として ・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）、 又は ・３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン が挙げられる。
【００２４】 キレート又はアルコキシド型の化合物に関しては、それは、金属キレートから
なり又はこれを含むことができる。しかして、選定された金属Ｍは、１固以上の
配位子、例えば、特にβ−ジケトン、例えばアセチルアセトンから誘導されるも
のを含むことができる。この化合物は、また、前記した式：Ｍ（ＯＪ）n（ここ
で、アルコキシ基は例えばｎ−プロポキシ又はＮ−ブトキシ基である）を有する
金属アルコキシドよりなり又はこれを含むことができる。この式において、１個
以上のＯＪアルコキシ基がキレートの１個以上の構成配位子、例えばアセチルア
セトネート配位子により置換できることを認識すべきである。
【００２５】 好ましい化合物は、金属Ｍが次のリスト：ＴＩ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｎ及びＡｌよ
りなる群から選択されるものである。 チタンが特に好ましいことが特記される。
【００２６】 非常に好適である化合物の具体例は、その構造式において、金属Ｍが次のリス
ト：ＴＩ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｎ及びＡｌから選択され且つ ・キレートに関しては、アセチルアセトネート型の配位子と、 ・アルコキシドに関しては、ｎ−プロポキシ又はＮ−ブトキシ基と 会合しているものである。
【００２７】 定量的には、三者の合計に対する重量％として表わして、接着促進剤の種々の
成分の間の重量割合は、次のように、 ・不飽和化合物 ≧１０％ ・エポキシ化合物 ≦９０％ ・キレート、アルコキシド、珪酸塩、ポリ珪酸塩：０〜２５％ であることが特記される。
【００２８】 タイプ（ｉ）及び（2i）の接着促進剤が好ましい。 最も好ましい接着促進剤は、アルケニル官能基を含むデンドリマーと、エポキ
シ官能基を含む有機珪素化合物と、金属キレート及び（又は）アルコキシドを含
有するタイプ（2i）のものである。ここで、有機珪素化合物は、好ましくはＧＬ
ＹＭＯ又は３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシランである。
【００２９】 有益な促進剤の他のタイプは、下記のものである。 ・ＶＴＭＯ又はＭＥＭＯ＋エポキシデンドリマー＋金属キレート又はアルコキシ
ド、 ・アルケニルデンドリマー＋エポキシデンドリマー＋随意の金属キレート若しく
はアルコキシド又は珪酸エチル。
【００３０】 本発明の他の主題は、低温条件（ＲＴＥ）下で加硫することができ且つ次の成
分： （１）珪素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個示す
少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、 （２）珪素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個示す少なくとも１
種のポリオルガノシロキサン、 （３）触媒として有効な量の、白金族に属する少なくとも１種の金属をベースと
した少なくとも１種の触媒、 （４）本発明に従う接着促進剤 （５）随意の充填剤、 （６）随意の、増量剤として説明され且つヒドロ官能基を含有する末端シロキシ
ル単位を示すポリオルガノシロキサン、 （７）随意の中和剤、 （８）随意の架橋禁止剤及び（又は）目標とする組成物のタイプの有用なその他
の添加剤、 （９）随意のポリオルガノシロキサン樹脂 を含むタイプのシリコーン組成物である。
【００３１】 当業者ならば、成分（１）が１分子当たり２個のアルケニル基を有するときは
、成分（２）は１分子当たり少なくとも３個の水素原子を有しなければならない
ことを明確に知ろう。逆に、成分（２）が１分子当たり２個の水素原子を有する
ときは、成分（１）は１分子当たり少なくとも３個のアルケニル基を有する。
【００３２】 有利には、接着促進剤は、組成物の成分の合計に関して０．１〜１０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％、更に好ましくは１〜３重量％の割合で存在する。
【００３３】 ポリオルガノシロキサン（１）は、本発明に従う組成物の必須成分の一つであ
る。それは、有利には、次の単位： （ｉ）次式（1.1）：
【化６】 （ここで、 Ｔはアルケニル基、好ましくはビニル又はアリル基であり、 Ｚは触媒の活性に対して望ましくない効果を有しない１価の炭化水素基であり
、好ましくは１〜８個の炭素原子を有し、少なくとも１個のハロゲン原子により
置換されていてよいアルキル基から、有利にはメチル、エチル、プロピル及び３
，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され、並びにアリール基から、有利
にはキシリル、トリル及びフェニル基から選択され、 ａは１又は２であり、 ｂは０、１又は２であり、 ａ＋ｂ＝１〜３、好ましくは２〜３である） のシロキシル単位、及び （2i）随意の次式（1.2）：
【化７】 （ここで、 Ｚは上記と同じ意味を有し、 ｃは０〜３の値、好ましくは２〜３の値を有する） の他のシロキシル単位 を含有する物質である。
【００３４】 このポリジオルガノシロキサンについては、１００〜２００，０００ｍＰａ・
ｓの粘度を有することが有益である。補強充填剤、特に現場で処理される補強充
填剤が使用される場合には、それは好ましくは５００〜５，０００ｍＰａ・ｓで
ある。このような充填剤の不存在下では、粘度は好ましくは１０，０００〜２０
０，０００ｍＰａ・ｓとなる。 勿論、種々の粘度を有する数種のオイル（１）の混合物の場合には、この混合
物の粘度は考慮される。 ここで扱う粘度の全ては、それ自体知られた態様で２５℃で測定される動力学
粘度の量に相当する。
【００３５】 ポリオルガノシロキサン（１）は、式（1.1）の単位のみから形成でき又は追
加的に式（1.2）の単位を含むことができる。 Ｚは、一般に、メチル、エチル及びフェニル基から選択され、Ｚ基の少なくと
も６０モル％（又は数による％）はメチル基である。 式（1.1）のシロキシル単位の例は、ビニルジメチルシロキシル単位、ビニル
フェニルメチルシロキシル単位、ビニルメチルシロキシル単位及びビニルシロキ
シル単位である。 式（1.2）の単位の例は、ＳｉＯ4/2、ジメチルシロキシル、メチルフェニルシ
ロキシル、ジフェニルシロキシル、メチルシロキシル及びフェニルシロキシル単
位である。
【００３６】 ポリオルガノシロキサン（１）の例は、線状及び環状の化合物であり、例えば
、ジメチルビニルシリル末端を有するジメチルポリシロキサン、トリメチルシリ
ル末端を有する（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体、ジメチ
ルビニルシリル末端を有する（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重
合体、又は環状メチルビニルポリシロキサンである。
【００３７】 ポリオルガノシロキサン（２）は、好ましくは、次の単位： （ｉ）次式（2.1）：
【化８】 （ここで、 Ｌは触媒の活性に対して望ましくない効果を有しない１価の炭化水素基であり
、好ましくは１〜８個の炭素原子を有し、少なくとも１個のハロゲン原子により
置換されていてよいアルキル基から、有利にはメチル、エチル、プロピル及び３
，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され、並びにアリール基から、有利
にはキシリル、トリル及びフェニル基から選択され、 ｄは１又は２であり、 ｅは０、１又は２であり、 ｄ＋ｅ＝１〜３、好ましくは２〜３の値を有する） のシロキシル単位、及び ・（2i）随意の次式（2.2）：
【化９】 （ここで、 Ｌは上記と同じ意味を有し、 ｇは０〜３の値、好ましくは２〜３の値を有する） の他のシロキシル単位 を含有するタイプの物質である。
【００３８】 このポリオルガノシロキサン（２）の動力学粘度は、少なくとも１０ｍＰａ・
ｓに等しく、好ましくは２０〜１，０００ｍＰａ・ｓである。
【００３９】 ポリオルガノシロキサン（２）は、式（2.1）の単位のみから形成でき又は追
加的に式（2.2）の単位を含むことができる。 ポリオルガノシロキサン（２）は線状、分岐状、環状又は網状の構造を示すこ
とができる。 Ｌ基は上記のＺ基と同じ意味を有する。 式（2.1）の単位の例は次のものである。 Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2、ＨＣＨ3ＳｉＯ2/2及びＨ（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ2/2 式（2.2）の単位の例は、式（1.2）の単位について上で示した例と同じである
。
【００４０】 ポリオルガノシロキサン（２）の例は、線状及び環状の化合物であって、例え
ば下記のものである。 ・ヒドロジメチルシリル末端を有するジメチルポリシロキサン、 ・トリメチルシリル末端を有する（ジメチル）（ヒドロメチル）ポリシロキサン
単位を含む共重合体、 ・ヒドロジメチルシリル末端を有する（ジメチル）（ヒドロメチル）ポリシロキ
サン単位を含む共重合体、 ・トリメチルシリル末端を有するヒドロメチルポリシロキサン、 ・環状ヒドロメチルポリシロキサン。
【００４１】 ポリオルガノシロキサン（２）中の珪素に結合した水素原子の総数対ポリオル
ガノシロキサン（１）のアルケニル不飽和を有する基の総数の比は１〜５、好ま
しくは１〜２である。
【００４２】 触媒（３）も周知である。好ましくは、白金化合物及びロジウム化合物が使用
される。特に、米国特許ＵＳ−Ａ−３，１５９，６０１、ＵＳ−Ａ−３，１５９
，６０２、ＵＳ−Ａ−３，２２０，９７２及びヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−００５
７４５９、ＥＰ−Ａ−０１８８９７８及びＥＰ−Ａ−０１９０５３０に開示され
た白金と有機物質との錯体、米国特許ＵＳ−Ａ−３，４１９，５９３、ＵＳ−Ａ
−３，７１５，３３４、ＵＳ−Ａ−３，３７７，４３２及びＵＳ−Ａ−３，８１
４，７３０に開示された白金とビニル化オルガノシロキサンとの錯体が使用され
る。一般に好ましい触媒は白金をベースとしている。この場合に、触媒の重量に
よる量は、白金金属の重量として計算して、ポリオルガノシロキサン（１）と（
２）との総重量に基づいて一般に２〜４００ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍ
である。
【００４３】 有利には、本発明に従うシリコーン組成物は、下記の化合物： ・少なくとも１個のアルケニル基により置換されていて環状形で提供され得るポ
リオルガノシロキサン（テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい）
、 ・ピリジン、 ・有機ホスフィン及びホスファイト、 ・不飽和アミド、 ・マレイン酸アルキル、 ・アセチレン系アルコール から選択される少なくとも１種の付加反応遅延剤又は架橋禁止剤（８）を追加的
に含むことができる。
【００４４】 これらのアセチレン系アルコール（フランス特許ＦＲ−Ｂ−１５２８４６４及
びＦＲ−Ａ−２３７２８７４を参照）は、好ましいヒドロシリル化反応の熱遮断
剤の一部をなし、次式： Ｒ’−（Ｒ”）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡ＣＨ （ここで、 Ｒ’は線状若しくは分岐状のアルキル基又はフェニル基であり、 Ｒ”はＨ又は線状若しくは分岐状のアルキル基又はフェニル基であり、 Ｒ’及びＲ”基と三重結合に対してα位の炭素原子とは随意に環を形成するこ
とができ、 Ｒ’及びＲ”基に存在する炭素原子の総数は少なくとも５、好ましくは９〜２
０である） を有する。
【００４５】 該アルコールは、好ましくは、２５０℃以上の沸点を示すものから選択される
。例えば、下記のものが挙げられる。 ・１−エチニル−１−シクロヘキサノール、 ・３−メチル−１−ドデシン−３−オール、 ・３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール、 ・１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、 ・３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール、 ・２−メチル−３−ブチン−２−オール、 ・３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール。 これらのα−アセチレン系アルコールは、商業的に入手できる物質である。
【００４６】 このような遅延剤は、ポリオルガノシロキサン（１）と（２）との総重量に関
して多くとも５，０００ｐｐｍの割合で、好ましくは１００〜２，０００ｐｐｍ
の割合で存在する。
【００４７】 充填剤（５）は、所望の性質に応じて、補強又は非補強充填剤或いはこれらの
二つの組合せであることができる。 補強充填剤は好ましくは珪質充填剤である。 補強珪質充填剤は、コロイドシリカ、ヒュームドシリカ粉末、沈降法シリカ粉
末又はこれらの混合物から選択される。 これらの粉末は、一般に０．１μｍ以下の範囲の平均粒度及び５０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇ、特に１５０〜３５０ｍ2／ｇのＢＥＴ比表
面積を示す。
【００４８】 補足的な非補強充填剤のうちでは、特に、珪藻土、炭酸カルシウム、粉砕石英
、粉砕酸化ジルコニウム即ちジルコニアが挙げられる。これらの充填剤は、一般
に０．００１〜３００μｍの粒度及び１００ｍ2／ｇ以下のＢＥＴ比表面積を有
する。
【００４９】 その他の追加の充填剤は、例えば、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、アルミナ水和物、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト
、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰である。 その他の追加の充填剤は微小球の充填剤である。
【００５０】 補強シリカは、好ましくは、そのままで又はこれを使用するのに通常使用され
る有機珪素化合物により処理した後に配合することができる。これらの化合物に
は、メチルポリシロキサン類、例えばヘキサメチルジシロキサン又はオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン；メチルポリシラザン類、例えばヘキサメチルジシラ
ザン又はヘキサメチルシクロトリシラザン；クロルシラン類、例えばジメチルジ
クロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルビニルジクロルシラン又はジメ
チルビニルクロルシラン；又はアルコキシシラン類、例えばジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルビニルエトキシシラン又はトリメチルメトキシシランが包含さ
れる。この処理の間に、シラン類は、その出発時の重量を２０％のレベルまで、
好ましくはほぼ１０％に増大し得る。
【００５１】 珪質充填剤は、好ましくは、現場で処理される。 用語“珪質充填剤の現場処理”とは、好ましくは、充填剤と相溶化剤とがポリ
オルガノシロキサンシリコーンオイル（１）の少なくとも一部の存在下に一緒に
されることを意味するものと理解される。特に好ましい方法では、この処理は、
特許ＷＯ−Ａ−９８／５８９９７に開示されているように実施される。当業者な
らばこの更なる詳細につてこれを参照できよう。特に好ましい方法では、この処
理は、本質的に、相溶化剤（ＣＡ）を製造用媒体中に２工程で： ・第一に、使用するシリコーンオイルの少なくとも一部分を使用する珪質充填剤
の少なくとも一部分と接触させる前に及び（又は）実質的に接触と同時に導入し
、このＣＡ（部分１）の導入は一回以上実施され、且つ、全充填剤に関して乾燥
重量で８％以下、好ましくは５％以下、更に好ましくは３％以下の割合に相当す
るようにし、 ・第二に（部分２）、シリコーンオイル／充填剤の存在下でのこの実施の後に、
導入する ことからなる。
【００５２】 しかして、部分１の相容化剤は、少なくとも二つの基準： ・シリカとの、その水素結合でそれ自体との及び周囲のシリコーンオイルとの強
い相互作用を示すこと、 ・それ自体であること、又は真空若しくはガス流れ下での加熱により最終混合物
から容易に排出されるその分解生成物であること（しかして、低分子量の化合物
が好ましい） を満たす分子から選択される。
【００５３】 用語“全当量”とは、水素結合に対するＣＡのモル量の大きさの程度を意味す
るのと理解されたい。
【００５４】 部分１の相容化剤は、例えば、 ・シラザン、好ましくはジシラザン、又はそれらの混合物（ヘキサメチルジシラ
ザン（ＨＭＤＺ）が好ましいシラザンであり、ジビニルテトラメチルジシラザン
と併用することができる）、 ・二官能性又は好ましくは一官能性ヒドロキシル化シロキサン、 ・アミン、例えば、アンモニア又は低分子量のアルキルアミン、例えばジエチル
アミン、 ・低分子量の有機酸、例えばぎ酸又は酢酸 であることができ、好ましくは水の存在下に使用される。
【００５５】 部分２の相容化剤は、上記の種々のシラザン及びジシラザンから選択でき、単
独で又は互いの混合物として使用され、好ましくはジシラザンから選択され、ヘ
キサメチルジシラザン単独又はこれとジビニルテトラメチルジシラザンとの併用
が特に好ましい。
【００５６】 珪質補強充填剤は、得られる懸濁液の１０〜５０重量％を占める。実際には、
この充填剤は、２５±１０％程度である。 有利には、第一工程で導入される相容化剤の割合は、多くとも補強充填剤の８
％（例えば、補強充填剤の１〜３％、好ましくは１〜２％）に等しい。更に、Ｃ
Ａ剤の総量は珪質充填剤の５〜３０％、好ましくは１０〜２０％である。
【００５７】 別法では、シラザンによる早期の処理（例えば、ＦＲ−Ａ−２３２０３２４）
又は遅い処理（例えば、ＥＰ−Ａ−４６２０３２）を与える従来技術の相容化方
法を使用することができるが、しかし、使用するシリカによっては、それらの使
用は、一般に、本発明に従う二工程処理によって得られる機械的性質、特に伸長
性の点で最良の結果を得るのを可能にさせないことがあろう。
【００５８】 現場処理が塩基性ｐＨを生じる場合には、中和剤、例えば、弱酸（例えば、緩
衝された燐酸及び酢酸）を添加することが可能である。この中和は酸性を持つ充
填剤、例えば粉砕石英を配合することによって有利に得ることができることに認
識されたい。
【００５９】 微小球充填剤は、好ましくは、それ自体知られているように、液体又はガスを
含有する重合体の壁を含む膨張性有機微小球である。これらの微小球は、重合体
の軟化点以上から液体を揮発させ又は好適にはガス（これは例えばイソブタン又
はイソペンタンのようなアルカンであることができる。）を膨張させるのに十分
な温度まで加熱することによって膨張される。該壁は、それ自体知られているよ
うに、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル又はスチレン単量体から製造される重合体又は共重合体、或いは重合体及
び（又は）共重合体のブレンド、例えば、特に、アクリロニトリル／メタクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル／塩化ビニリデン重合体のブレンドよりな
ることができる。特に、ＵＳ−Ａ−３，６１５，９７２を参照されたい。 それらは、組成物に膨張した状態で又は膨張される前に関係なく配合すること
ができ、この膨張は組成物の架橋中に適切な加熱によってもたらすことができる
。
【００６０】 微小球は、これの組成物への分散を促進させるためには、それ自体知られてい
るように、表面処理することが有益であろう。それは、無機被覆、例えば、シリ
カ又はＣＡ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｎｉ若しくはＭｎのような金属の塩若し
くは水酸化物（例えば、ＥＰ−Ａ−４８６０８０に開示されるような）又は炭酸
塩、例えば炭酸カルシウムを有する膨張性又は膨張微小球に関係する。 好ましい例では、ＵＣＢケミカルズ社により商品名「デュアライト（登録商標
）」で販売されている微小球が使用される。
【００６１】 微小球は、膨張される前は、３〜５０μｍ、更に好ましくは５〜３０μｍの直
径を有する。 特に、１０〜１５０μｍ、特に２０〜１００μｍの膨張後（現場での又は出発
時における）の直径も求められる。 これらの微小球は、特に、全組成物に関して１〜３０重量％、好ましくは２〜
１０重量％、更に好ましくは３又は４重量％以上の割合で存在する。
【００６２】 また、重付加組成物は、珪素に結合した水素原子を有するシロキシル基を１分
子当たり２個示すポリオルガノシロキサン増量剤（６）も含むことができる。こ
れらのポリオルガノシロキサン増量剤は、当業者には全く周知である。 ポリオルガノシロキサン増量剤（６）は、次式： ＨＲ0 2ＳｉＯ1/2 （ここで、Ｒ0は同一であっても異なっていてもよく、線状若しくは分岐状のＣ1 〜Ｃ6アルキル基及び（又は）置換若しくは非置換アリール基に相当し、Ｒ0は好
ましくはＣＨ3である） の末端シロキシル単位を示す。
【００６３】 分子の残部はポリジオルガノシロキサンポリジオルガノシロキサン、好ましく
はポリジメチルシロキサンであることを認識されたい。 例えば、ポリ（ジメチルシロキシ）−α，ω−（ジメチルヒドロシロキシ）が
挙げられる。
【００６４】 本発明の特定の形態によれば、シリコーン組成物は、好ましくはＷＯ−Ａ−９
８／５８９９７に従い現場で処理される補強充填剤（５）及びポリオルガノシロ
キサン増量剤（６）を併用する。このような組成物では、アルコキシル化有機シ
ランが存在するならば、ｂは好ましくは１である。このタイプの組成物は、基材
、特に繊維基材の被覆に、例えばエアバッグの製造に特に有用である。
【００６５】 本発明に従う組成物は、構造内に少なくとも１個のアルケニル残基を有する少
なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（９）を更に含むことができ、この
樹脂は０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％のアルケニル基含有
量を示す。
【００６６】 これらの樹脂は、周知であって商業的に入手できる分岐状のオルガノポリシロ
キサンオリゴマー又は重合体である。それらは、溶液、好ましくはシロキサン溶
液の形態で提供される。それらは、その構造内に、式：Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）
１、Ｒ2ＳｉＯ（Ｄ単位）１、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）及びＳｉＯ2（Ｑ単位）か
ら選択される少なくとも２種の異なった単位を示し、これらの単位の少なくとも
一つはＴ又はＱ単位である。 Ｒ基は、同一であっても異なっていてもよく、線状若しくは分岐状のＣ1〜Ｃ6 アルキル基、又はＣ2〜Ｃ4アルケニル、フェニル若しくは３，３，３−トリフル
オルプロピル基から選択される。例えば、アルキルＲ基としてはメチル、エチル
、イソプロピル、ｔ−ブチル及びヘキシル基が、アルケニルＲ基としてはビニル
基が挙げられる。 上記のタイプの樹脂（９）において、Ｒ基の一部はアルケニル基であることを
理解されたい。
【００６７】 分岐状のオルガノポリシロキサンオリゴマー又は重合体の例として、ＭＱ樹脂
、ＭＤＱ樹脂、ＴＤ樹脂及びＭＤＴ樹脂を挙げることができ、アルケニル官能基
はＭ、Ｄ及び（又は）Ｔ単位により保持されることができる。特に好適である樹
脂の例としては、重量で０．２〜１０％のビニル基含有量を有するビニル化ＭＤ
Ｑ樹脂を挙げることができる。
【００６８】 この化合物（９）の役割は、特に、エラストマー、例えばシリコーンエラスト
マー被覆の機械的強度とその接着性、例えば合成織布（例えば、ポリアミド製）
の表面の被覆に関して、例えば、エアバッグの製造において接着性を増大させる
ことである。この構造化樹脂は、存在するときは、組成物の合計成分に関して１
０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量
％の濃度で有利に存在する。 特に好ましい態様では、ポリオルガノシロキサン樹脂（９）は、少なくとも２
重量％、特に４〜１４重量％、好ましくは５〜１２重量％のＳｉＯ2単位（Ｑ単
位）を含む。
【００６９】 これらの樹脂の配合は、所望ならば、充填剤無しで、特に補強珪質充填剤無し
で実施することを可能にさせる。その場合の利点は、例えば、３０ｇ／ｍ2以下
の付着量でもって、エラストマーの非常に薄い層を適用することができることで
ある。
【００７０】 別の観点によれば、本発明は、上記のこの好ましいシリコーン組成物の二成分
先駆物質系に関する。このような先駆物質系は、組成物を形成するように混合を
意図した２種の別の部分Ａ及びＢで提供され、これらの部分Ａ又はＢの一つが触
媒（３）及び単一のポリオルガノシロキサン体（１）又は（２）を含むようなも
のである。この先駆物質系の他の特徴は、ポリオルガノシロキサン（２）を含む
その部分Ａ又はＢが促進剤（４）の金属キレート又はアルコキシド型の化合物を
欠いていること及び促進剤（４）の不飽和化合物を含むその部分Ａ又はＢが触媒
（３）を含まないことであり、現場で処理される充填剤（５）が存在するときは
、それはポリオルガノシロキサン（１）を含む部分Ａ又はＢ又は両部分に存在す
ることである
【００７１】 一緒に反応することができる実体である二つの部分の一つにおいて接触するの
を防止するために二つの部分Ａ及びＢを決定し最適化することは、当業者の技量
の範囲内である。
【００７２】 部分Ａ及びＢは、互いに混合されたならば、任意の好適な被覆手段（例えば、
ドクターブレード、ローラー、スクリーン印刷など）によって支持体に適用でき
る直ちに使用できるシリコーン組成物を形成する。架橋は低温条件（即ち、２０
℃付近の周囲温度の範囲の温度で）実施することができるが、本発明の配合物は
、適切な手段、特に熱的方法及び（又は）電磁線（電子ビーム）により及び（又
は）赤外線により架橋される。
【００７３】 本発明の更なる主題は、本発明に従う接着促進剤をシリコーン組成物、特に、
種々の基材、例えば上記したような基材を被覆するために使用できるシリコーン
組成物の製造に使用すること及び（又は）接着剤の用途に使用することである。 本発明の第一の好ましい態様によれば、上記の促進剤を含むシリコーン組成物
は織物、編み物又は不織布製の繊維室支持体の被覆、好ましくは、通常の又は高
性能の合成繊維から作った、有利にはポリエステル又はポリアミから作った織物
、編み物又は不織布製の支持体及びガラス織布を被覆するために特に使用するこ
とができる。
【００７４】 更に詳しくは、本発明は、衝撃事故の場合に乗り物の占有者を個々に保護する
ためのエアバッグの縫合による製造に使用する可撓性裏材料の表面（内部及び（
又は）外部）の少なくとも一つを被覆することを目的とする。
【００７５】 第二の好ましい態様によれば、本発明に従う組成物は、特に繊維、金属又はプ
ラスチック部品のための接着剤としても使用することができる。
【００７６】 本発明の更に他の主題は、これらの組成物又は上記したようなそれらの先駆物
質系を上記したような繊維支持体の被覆に又は接着に使用することである。
【００７７】 最後に、接着促進剤は、ＥＶＣの名称で知られる熱架橋性シリコーン組成物に
、特に重付加又はペルオキシドＥＶＣにより架橋する組成物に使用することもで
きる。
【００７８】 また、本発明は、上記の単量体及び重合体を接着促進剤の製造及びシリコーン
組成物の製造に使用することを目的とする。
【００７９】 ここで、本発明を具体例を使用して詳細に説明するが、これらは限定となるも
のではない。
【００８０】実施例 試験重合体は、エステル型の樹枝状重合体である。これは、 ・４個の分岐に基づく星形コア、 ・レベル第２代、 ・アリル官能価 ２．０６ミリモル／ｇ、 ・アリル官能価のレベル １４．４モルのアリル／Ｇ２モル、 ・残留ヒドロキシル官能価 ０．１１ミリモル／ｇ、 ・残留ＯＨ官能価のレベル ０．８モルのヒドロキシル／Ｇ２モル により特徴づけられる。 この樹枝状重合体（以下、Ｇ２と称する）はＰｅｒｓｔｏｒｐ社から入手でき
る。
【００８１】 例１：基準組成物１ これは、接着剤による結合に特に好適である組成物である二成分シリコーン組
成物である。 まず、反応器において下記の物質を周囲温度で混合することによって懸濁液（
プレミックスと称する）を製造する。 ・０．９重量％のビニル基（Ｖｉ）を含有し且つ２１重量％の（ＣＨ3）3ＳｉＯ 0.5 単位、０．２重量％の（ＣＨ3）2ＶｉＳｉＯ0.5単位、６７．８重量％の（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位、３重量％の（ＣＨ3）ＶｉＳｉＯ単位及び８重量％のＳｉＯ2 単位よりなる構造式：ＭＭViＤＤViＱを持つ樹脂５１．７部、 ・１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つオイル１００ｇ当たり０．００５個の
ＳｉＶｉ官能基を含む、（ＣＨ3）2ＶｉＳｉＯ0.5単位によりブロックされたポ
リジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）１５重量部、 ・ほぼ２μｍの平均粒度を持つ粉砕シリカ３３．３重量部。 このプレミックスは、二成分組成物のＡ及びＢ部分を製造するのに使用される
。二成分組成物Ｎｏ．１の部分Ａ 下記の物質を反応器において周囲温度で混合する。 ・プレミックス９９．３重量部、 ・オルトチタン酸ブチル０．７重量部、 ・商品名「Ｋａｒｓｔｅｄｔ」触媒として知られる金属錯体の形の白金金属０．
００４重量部。二成分組成物Ｎｏ．１の部分Ｂ 下記の物質を反応器において周囲温度で混合する。 ・プレミックス９０．３重量部 ・２５ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つオイル１００ｇ当たり合計で０．７個のＳｉ
Ｈ官能基を含む、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位によりブロックされたポリ（ジメ
チル）（ヒドロメチル）シロキサン４．５２重量部、 ・エチニルシクロヘキサノール０．０４重量部、 ・ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）１．８重量部、 ・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）１．８重量部、
・着色ベース０．２重量部。 １００部のＮｏ．１の部分Ａと１００部のＮｏ．１のＢ部分を周囲温度で混合
することによって二成分組成物を得る。 このようにして、組成物Ｃ１を得る。
【００８２】 例２：基準組成物２ これは、接着促進剤の不飽和シランを除いてある例１の二成分シリコーン組成
物である。 例１に記載したプレミックスと称する同じ懸濁液及び例１に記載したものと同
じ部分Ａを使用する。二成分組成物Ｎｏ．２の部分Ａ これは二成分組成物Ｎｏ．１の部分Ａである。二成分組成物Ｎｏ．２の部分Ｂ 下記の物質を反応器において周囲温度で混合する。 ・プレミックス９０．３重量部 ・２５ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つオイル１００ｇ当たり合計で０．７個のＳｉ
Ｈ官能基を含む、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位によりブロックされたポリ（ジメ
チル）（ヒドロメチル）シロキサン４．５２重量部、 ・エチニルシクロヘキサノール０．０４重量部、 ・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）１．８重量部、
・着色ベース０．２重量部。 １００部のＮｏ．２の部分Ａと１００部のＮｏ．２のＢ部分を周囲温度で混合
することによって二成分組成物を得る。 このようにして、組成物Ｃ２を得る。
【００８３】 例３：本発明に従う組成物 組成は、樹枝状重合体を添加した基準二成分シリコーン調製物のそれである。 例１に記載したプレミックスと称する同じ懸濁液及び例１に記載したものと同
じ部分Ａを使用する。二成分組成物Ｎｏ．３の部分Ａ これは二成分組成物Ｎｏ．１の部分Ａである。二成分組成物Ｎｏ．３の部分Ｂ 下記の物質を反応器において周囲温度で混合する。 ・プレミックス９０．３重量部 ・２５ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つオイル１００ｇ当たり合計で０．７個のＳｉ
Ｈ官能基を含む、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位によりブロックされたポリ（ジメ
チル）（ヒドロメチル）シロキサン４．５２重量部、 ・エチニルシクロヘキサノール０．０４重量部、 ・アリル官能基を含有する樹枝状重合体（Ｇ２）３．６重量部、 ・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）１．８重量部、
・着色ベース０．２重量部。 １００部のＮｏ．３の部分Ａと１００部のＮｏ．３のＢ部分を周囲温度で混合
することによって二成分組成物を得る。 このようにして、組成物Ｃ３を得る。
【００８４】 例１〜３についての性能 接着剤性能を剥離試験によって評価する。 このために、二成分組成物の制御された厚みの層を二つの基材の間に置き、次
いで二成分組成物を架橋させる。 冷却した後、基材を引き剥がすのに要する力を、働かせた力を記録するための
器具を備えた引張試験機によって測定する。 これらの評価に使用した基材Ｓは、４７０ｄｔｅｘの６，６−ポリアミドの布
で１８×１８本のストランドの織布である。 以下の結果が記録された。
【００８５】
【表１】
【００８６】 例４ 試験した物質 試験した物質を以下に記載する。 ボルトーンＵ１は、ほぼ１４個のアリル官能基を有する、ほぼ８０００の分子
量のデンドリマーである。 ボルトーンＥ１は、ほぼ１１個のエポキシ官能基を有する、ほぼ１０５００の
分子量のデンドリマーである。 ポリオールＰＳ５０は、４個のヒドロキシル官能基を有するが不飽和官能基は
有しない、ほぼ３５０の分子量のエトキシル化ペンタエリトリットである（比較
として）。 これらの物質は、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社から入手できる。 組成は、促進剤シランの一つが試験した物質（樹枝状重合体）の一つにより置
き換えられた例１の標準二成分シリコーン調製物のそれである。タイプ１の促進
添加剤（不飽和官能基を含む）はＶＴＭＯに取って代わり、タイプ２の促進添加
剤（エポキシ官能基を含む）はＧＬＹＭＯに取って代わる。 例１に記載したプレミックスと称する同じ懸濁液及び例１に記載したものと同
じ部分Ａを使用する。二成分組成物Ｎｏ．４〜７の部分Ａ これは二成分組成物Ｎｏ．１の部分Ａである。二成分組成物Ｎｏ．４〜７の部分Ｂ 下記の物質を反応器において周囲温度で混合する。 ・プレミックス９０．３重量部 ・２５ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つオイル１００ｇ当たり合計で０．７個のＳｉ
Ｈ官能基を含む、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位によりブロックされたポリ（ジメ
チル）（ヒドロメチル）シロキサン４．５２重量部、 ・エチニルシクロヘキサノール０．０４重量部、 ・ＶＴＭＯ又はタイプ１の促進添加剤の一つ（表２を参照）１．８重量部、 ・ＧＬＹＭＯ又はタイプ２の促進添加剤の一つ（表２を参照）１．８重量部、 ・着色ベース０．２重量部。 １００部のＮｏ．４〜７の部分Ａと１００部のＮｏ．４〜７のＢ部分を周囲温
度で混合することによって二成分組成物を得る。 このようにして、組成物Ｃ４〜Ｃ９を得る。
【００８７】 性能 接着剤性能を剥離試験によって上記のように評価する。 単位面積当たりの塗布重量は、依然として１２０ｇ／ｍ2程度である。 下記の結果を得た。
【００８８】
【表２】
【００８９】実施例についてのコメント 与えられた結果は、組成物Ｃ１とＣ３による性能が同等であること、不飽和促
進剤を含まない組成物Ｃ２に関して優れていることを証明している。 例４は、その一部については、多官能性デンドリマーを含む組成物に寄与する
自己接着性に関して該デンドリマーの能力を証明している。また、これらの使用
に対してはこれらの分子の二重の機能についてのニーズが認められる。
【００９０】 更に、これらの組成物の接着性は繊維製品の接着剤による結合の分野に限定さ
れないことが分かる。しかして、それらは、金属、特にアルミニウム、またプラ
スチック、特にエポキシ樹脂への接着剤による結合を可能にさせる。 また、過酸化物の作用下で熱架橋性であるシリコーンゴムに導入されたデンド
リマーＧ２が該ゴムが成形される型に密着することが認められた。このことは、
これらの物質が自己接着性をシリコーンエラストマー組成物に与える可能性を更
に証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 83/07 83/07 101/00 101/00 Ｃ０９Ｊ 183/05 Ｃ０９Ｊ 183/05 183/06 183/06 201/02 201/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J002 CP03Z CP04X CP06Y CP12W DA116 DE196 DE237 DJ007 DJ017 EZ006 FD017 GH00 GJ01 4J031 BA17 BB05 BD12 BD13 4J040 EK031 EK041 EK091 GA05 GA08 GA11 HD41 HD43 KA14 KA19 KA25 KA42 LA06 MA10 PA30

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の対： （ｉ）１分子当たり少なくとも１個のＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含むアルコキシル
    化されていてよい有機シランと構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少なくとも
    １個のエポキシ基を有する珪素原子を含まない単量体又は重合体との対、 （２ｉ）構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少なくとも１個のエチレン性不飽
    和を有する珪素不含重合体と少なくとも１個のエポキシ基を含む有機珪素化合物
    との対、及び （３ｉ）構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少なくとも１個のエチレン性不飽
    和を有する珪素不含単量体又は重合体と構造内に少なくとも１個のＯＨ基及び少
    なくとも１個のエポキシ基を有する珪素不含単量体又は重合体との対 の群から選択される化合物の対と、随意の一般式：Ｍ（ＯＪ）n（ここで、ｎは
    Ｍの原子価であり、Ｊは線状又は分岐状のＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ＭはＴｉ
    、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ及びＭｇよりなる群から選択される）の
    金属Ｍキレート及び（又は）金属アルコキシドとを含む接着促進剤。
  2. 【請求項２】 重合体が分岐状重合体及び超々分岐状重合体よりなる群から
    選択されることを特徴とする請求項１に記載の接着促進剤。
  3. 【請求項３】 超々分岐状重合体がデンドリマーであることを特徴とする請
    求項２に記載の接着促進剤。
  4. 【請求項４】 デンドリマーがポリエステルをベースとしていることを特徴
    とする請求項３に記載の接着促進剤。
  5. 【請求項５】 単量体が線状又は分岐状の単量体であることを特徴とする請
    求項１に記載の接着促進剤。
  6. 【請求項６】 単量体がエチレン性不飽和基を含み且つ１個以上の酸素複素
    原子を含有するモノ−及びポリアルコール、単糖類又は糖アルコールのアリルエ
    ーテル及びこれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項５
    に記載の接着促進剤。
  7. 【請求項７】 アルコールがエーテル官能基を含有する脂肪族モノ−又はポ
    リアルコールであることを特徴とする請求項６に記載の接着促進剤。
  8. 【請求項８】 単量体がグリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリ
    ルエーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル、トリメチロールエタン
    ジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロー
    ルプロパンジアリルエーテル、ペンタエリトリットモノアリルエーテル、ペンタ
    エリトリットジアリルエーテル、ペンタエリトリットトリアリルエーテル、グリ
    コシド、ガラクトシド、タリット、マンニット、ズルシット、イッジト、ソルビ
    ット、アラビニット、キシリット及びこれらの混合物よりなる群から選択される
    ことを特徴とする請求項５に記載の接着促進剤。
  9. 【請求項９】 単量体がトリメチロールプロパンモノアリルエーテル及びペ
    ンタエリトリットトリアリルエーテルよりなる群から選択されることを特徴とす
    る請求項５に記載の接着促進剤。
  10. 【請求項１０】 単量体がエポキシアルコール及びエポキシフェノールより
    なる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の接着促進剤。
  11. 【請求項１１】 エポキシ化合物が２，３−エポキシ−１−プロパノール（
    即ち、グリシドール）、２，３−エポキシブタノール、３，４−エポキシペンタ
    ノール、２，３，４，５−ジエポキシヘキサノール、２−メチル−３，４−エポ
    キシブタノール、１，２−エポキシヘキサノール、３，４−エポキシヘキサノー
    ル、２，３−エポキシペンタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
    プロパン、１，２−エポキシ−３，３−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、１
    ，２−エポキシ−３，３−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，２−エポ
    キシ−４，４−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，２−エポキシ−３，
    ３−ビス（ジヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−エポキシ−３，３−ビス
    （ｏ−クレジル）プロパン、１，２−エポキシ−３，３−ビス（ジヒドロキシフ
    ェニル）ブタン及びこれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする
    請求項１０に記載の接着促進剤。
  12. 【請求項１２】 対（３ｉ）と珪酸アルキル又はポリ珪酸アルキルとを含む
    ことを特徴とする請求項１に記載の接着促進剤。
  13. 【請求項１３】 低温条件下で加硫することができ且つ次の成分： （１）珪素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個示す
    少なくとも１種のポリオルガノシロキサン、 （２）珪素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個示す少なくとも１
    種のポリオルガノシロキサン、 （３）触媒として有効な量の、白金族に属する少なくとも１種の金属をベースと
    した少なくとも１種の触媒、及び （４）接着促進剤 を含むタイプのシリコーン組成物であって、請求項１〜１２のいずれかに記載の
    接着促進剤を含むことを特徴とするシリコーン組成物。
  14. 【請求項１４】 下記の化合物： （５）充填剤、 （６）増量剤として説明されており且つヒドロ官能基を有する末端シロキシル単
    位を示すポリオルガノシロキサン、 （７）中和剤、 （８）架橋禁止剤、 （９）発泡又は発泡性中空無機微小球充填剤、 （１０）ポリオルガノシロキサン樹脂、及び これらの混合物よりなる群から選択される化合物を更に含むことを特徴とする請
    求項１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 接着性を有するシリコーン組成物の製造に使用するための
    請求項１〜１２のいずれかに記載の接着促進剤。
  16. 【請求項１６】 ヒドロシリル化又は重付加により周囲温度で架橋するシリ
    コーン組成物の製造に使用するための請求項１５に記載の接着促進剤。
  17. 【請求項１７】 基材の被覆を意図したシリコーン組成物の製造に使用する
    ための請求項１５又は１６に記載の接着促進剤。
  18. 【請求項１８】 接着剤として作用するように意図したシリコーン組成物の
    製造用の請求項１５又は１６に記載の接着促進剤。
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