JP2002539318A - 高固形分クリアコーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、自動車の多層ＯＥＭ塗装または再仕上げ塗装におけるトップクリアコート用として最も適する耐腐食性および耐傷つき性の低ＶＯＣクリアコーティング組成物を提供するものである。そのコーティング組成物は、イソシアナート成分、炭酸エステル成分およびメラミン成分を含む。そのイソシアナート成分は、脂肪族ポリイソシアナートを含む。その組成物は、２液型またはイソシアナート官能基を一価アルコール等のブロック剤でブロックして１パック型コーティング組成物として配合することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の背景） 本発明は、一般に、高固形分、低ＶＯＣ（揮発性有機成分）コーティング組成
物に関し、より詳細には、自動車のＯＥＭおよび再仕上げ塗装に用いる多層コー
ティング用として適する低ＶＯＣクリアコーティング組成物に関する。

【０００２】 下塗り−クリアコート方式は、自動車仕上げの市場において広く採用されてい
る。これらコーティング方式については、常により高い塗装時固形分量における
、全体の外観、仕上げ塗りの透明性、および劣化に対する耐性を改良すべく継続
した努力が向けられている。また、ＶＯＣの少ないコーティング組成物の開発に
もさらなる努力が向けられている。塗装後の優れた性能特性バランス、特に、高
固形分量で光沢および像の鮮鋭性（ＤＯＩ）を有するクリアコーティング配合物
の必要が依然として引き続き存在している。たとえば、メラミン／アクリルポリ
オール橋かけコーティングまたはメラミン自己縮合型コーティングは、十分な耐
傷つき性を有するコーティングを提供するかもしれないが、そのようなコーティ
ングは耐酸腐食性が劣り、高固形分量において外観が低下する。一方、イソシア
ナート／アクリルポリオール系の２Ｋウレタンコーティングは、一般に、十分な
耐酸腐食性を提供するが、そのようなコーティングは耐傷つき性が劣る。したが
って、十分な耐傷つき性および耐酸腐食性を提供するだけでなく、可能な最小限
のＶＯＣにおいて高い光沢とＤＯＩを提供するコーティングの必要が依然として
存在する。

【０００３】 ＮｔｓｉｈｌｅｌｅおよびＰｉｚｚｉによる「Ｃｒｏｓｓ−Ｌｉｎｋｅｄ Ｃ
ｏａｔｉｎｇｓ ｂｙ Ｃｏ−Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ
−Ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｙｌ Ｍｅｌａｍｉｎｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」と題する
論文（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ，Ｖｏｌｕｍｅ ５５，１５３頁〜１６１頁、１９９５年）に記載されている
１つの手段は、芳香族ジイソシアナートをメトキシメチルメラミンと反応させる
ものである。しかしながら、長期間の太陽光への暴露によって黄変または脆化す
ることがなく高い光沢とＤＯＩを提供する高固形分クリアコーティング組成物の
必要が依然として存在する。

【０００４】 （発明の明細） 本発明は、イソシアナート成分、環状炭酸エステル成分およびメラミン成分を
含むクリアコーティング組成物であって、前記イソシアナート成分が平均して２
個から６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナートを含むこ
とを特徴とする組成物を対象とする。

【０００５】 本発明はまた基材上にクリアコーティングを生成させる方法を対象とし、その
方法は： イソシアナート成分、環状炭酸エステル成分およびメラミン成分を含むクリア
コーティング組成物の層を塗布する段階であって、前記イソシアナート成分が平
均して２個から６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナート
を含む段階と、 前記層を硬化して前記クリアコーティングとする段階とを含む。

【０００６】 本発明の利点の１つは、その低いＶＯＣであり、それは米国環境保護局（ＥＰ
Ａ）の現行のガイドラインをかなり下回る。

【０００７】 別の利点は、本発明のコーティング組成物から得られるコーティングの、耐傷
つき性、耐腐食性、硬度である。

【０００８】 さらに別の利点は、本発明のコーティング組成物から得られるコーティングの
透明性と高い光沢度である。 本明細書で使用する場合： 「２液型コーティング組成物」とは、別の容器に貯蔵する２つの成分を備える
熱硬化性コーティング組成物を意味する。これらの容器は、一般に、コーティン
グ組成物の成分の貯蔵寿命を長引かせるために密閉する。その成分は使用前に混
合して使用分混合物（ｐｏｔ ｍｉｘ）をつくる。その使用分混合物は、一般に
、使用可能時間が数十分（１５分から４５分）から数時間（４時間から６時間）
と限られている。その使用分混合物は、自動車車体等の基材表面に所望の厚さの
層となるように塗布する。塗布後、その層を外界条件で硬化するか、または、高
温で硬化焼き付けし、高い光沢度、耐傷つき性、環境腐食に対する耐性等、所望
のコーティング特性を有するコーティングを基材表面に形成する。

【０００９】 「１液型コーティング組成物」とは、同一容器中に貯蔵した２成分を含む熱硬
化性コーティング組成物を意味する。しかしながら、１成分は事前の橋かけを防
ぐためにブロックしておく。１液型コーティング組成物を基材上に塗布した後、
その層を高温にさらしてブロック成分を取り外す。その後に、その層を高温で焼
き付け硬化し、高い光沢度、耐傷つき性、環境腐食に対する耐性等、所望のコー
ティング特性を有するコーティングを基材表面に形成する。

【００１０】 「低ＶＯＣコーティング組成物」とは、ＡＳＴＭ Ｄ３９６０に規定されてい
る方法で測定したとき、組成物リットル当たり、０から０．４７２キログラム（
ガロン当たり４ポンド）の範囲、好ましくは、０．１１８キログラム（ガロン当
たり１ポンド）から０．１７８キログラム（ガロン当たり１．５ポンド）の範囲
の有機溶媒を含むコーティング組成物を意味する。

【００１１】 「高固形分組成物」とは、すべて組成物全体の重量を基準にした重量パーセン
トで、６５パーセントから１００パーセントの範囲の、好ましくは、７０パーセ
ントより多い固形物成分を有するコーティング組成物を意味する。

【００１２】 「クリアコーティング組成物」とは、硬化によって８０より大きいＤＯＩ（像
鮮鋭度）の評点および８０より大きい２０°光沢の評点を有する透明コーティン
グを生成するクリアコーティング組成物を意味する。

【００１３】 「ＧＰＣ重量平均分子量」および「ＧＰＣ数平均分子量」は、それぞれ、ゲル
浸透クロマトグラフィーを利用して測定した重量平均分子量および重量平均分子
量を意味する。カリフォルニア州パロアルトのヒューレットパッカード（Ｈｅｗ
ｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）社が供給する高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）
を使用した。別に断りの無い限り使用した液相はテトラヒドロフランであり、標
準はポリメタクリル酸メチルである。

【００１４】 「ポリマー粒度」とは、ニューヨーク州ホルツビルのブルックヘーヴンインス
ツルメント社（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）が供給するブルックヘーヴンＢＩ−９０型粒度計（Ｂｒｏｏｋｈａｖ
ｅｎ Ｍｏｄｅｌ ＢＩ−９０ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ）を使用して測
定したポリマー粒子の直径を意味する。その粒度計は、ポリマー粒子の大きさを
測定するのに準弾性光散乱技術を採用している。散乱の強度が粒度の関数となる
。強度の加重平均に基づく直径を採用した。この技術は、１９８７年版アメリカ
化学会論文集中のＷｅｉｎｅｒ等による「Ｕｓｅｓ ａｎｄ Ａｂｕｓｅｓ ｏ
ｆ Ｐｈｏｔｏｎ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｉｎ
Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ」と題する論文の第３章、４８頁〜６１頁、
に記載されている。

【００１５】 「ポリマー固形分」または「組成物固形分」とは、乾燥状態におけるポリマー
または組成物を意味する。

【００１６】 本明細書で採用する「脂肪族」とは、脂肪族物質および脂肪環式物質を含む。

【００１７】 「橋かけ可能」とは、個々の付加物成分が、本発明の組成物内で反応して、外
観、耐久性、硬度、耐傷つき性に優れるコーティングを与える官能基を含有する
ことを意味する。

【００１８】 「耐酸腐食性」とは、たとえば、酸性雨等の環境による化学腐食作用に対して
被覆した表面によって与えられる耐性を指す。

【００１９】 「耐傷つき性」とは、コーティングによって与えられる機械的摩擦に対する耐
性を指し、たとえば、自動車車体等の被覆表面を洗浄してみがく間に一般的に起
こる被覆表面の摩擦等である。

【００２０】 出願人等は、意外にも、一般的な熱硬化性コーティング組成物、すなわち、ポ
リマーおよび橋かけ成分を含むものに使用する通常の手段とは相容れないもので
、伝統的に橋かけ剤として考えられてきた組み合わせの中に、透明性、耐傷つき
性、耐腐食性等の優れたコーティング特性を有するコーティングを生成する独特
の低ＶＯＣ高固形分クリアコーティング組成物を製造するのに非常に有望な方法
があることを発見した。出願人等は、さらに、クリアコーティング組成物中に環
状炭酸エステル成分を含めることによって、耐腐食性、耐傷つき性、光沢、ＤＯ
Ｉその他の望ましいコーティング特性を犠牲にすることなく、固形分量をさらに
増加することができることを意外にも発見した。炭酸エステル成分は、コーティ
ング組成物に一般に使用する溶媒の代わりとして作用し、硬化に際して反応し、
安定で耐久性のある橋かけ構造を生成するものと思われる。したがって、得られ
るコーティング組成物の粘度はコーティング特性を犠牲にすることなく、十分に
低下させることができる。

【００２１】 そのクリアコーティング組成物は、イソシアナート成分、炭酸エステル成分お
よびメラミン成分を含む。そのイソシアナート成分は、平均して、２個から６個
、好ましくは、２．５個から６個、より好ましくは、３個から４個のイソシアナ
ート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナートを含む。そのコーティング組成物
は、３０パーセントから７０パーセントの範囲、好ましくは、３５パーセントか
ら５５パーセントの範囲、最も好ましくは、４０パーセント〜５０パーセントの
範囲で脂肪族ポリイソシアナートを含む。ただし、パーセントは、組成物固形分
の全重量を基準にした重量パーセントである。

【００２２】 適当な脂肪族ポリイソシアナートの例としては、エチレン性不飽和であっても
なくてもよい脂肪族または脂肪環式のジイソシアナート、トリイソシアナート、
またはテトライソシアナートであって、１，２−プロピレンジイソシアナート、
トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、２，３−ブ
チレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジ
イソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、２
，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソ
シアナート、ω−ジプロピルエーテルジイソシアナート、１，３−シクロペンタ
ンジイソシアナート、１，２−シクロヘキサンジイソシアナート、１，４−シク
ロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４−メチル−１，
３−ジイソシアナートシクロヘキサン、トランス−ビニリデンジイソシアナート
、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメチル
ジシクロヘキシルメタン４，４′−ジイソシアナート、ｍ−テトラメチルキシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレートお
よびイソホロンジイソシアナートのイソシアヌレート等のイソシアヌレート構造
単位を有するポリイソシアナート類、ヘキサメチレンジイソシアナートやヘキサ
メチレンジイソシアナートのウレチジオンやイソホロンジイソシアナートのウレ
チジオンまたはイソホロンジイソシアナート等のジイソシアナート２分子とエチ
レングリコール等のジオールとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアナート３分
子と水１分子との付加物（ペンシルヴェニア州、ピッツバーグのバイエル社（Ｂ
ａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からデスモデュールＮ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
Ｎ）の商標で市販）等が含まれる。

【００２３】 芳香族ポリイソシアナートは本発明の用途には適さず、それによってもたらさ
れるクリアコーティングは光に過敏で時間が経つと黄変し、長期間太陽光にあて
ると亀裂がはいる傾向がある。その結果として、そのようなクリアコーティング
は耐久性がないことになる。

【００２４】 必要ある場合は、イソシアナートポリマーのイソシアナート官能基は、１液型
組成物において事前の橋かけを防ぐために一価アルコールでキャップすることが
できる。適当な一価アルコールをいくつか挙げると、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ヘキサノール
、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等がある。

【００２５】 コーティング組成物のメラミン成分としては、適当なモノマー状メラミンまた
はポリマー状メラミンまたはそれらの組み合わせが挙げられる。アルコキシ化し
たモノマー状メラミン類が好ましい。そのコーティング組成物は、１０パーセン
トから４５パーセントの範囲、好ましくは、２０パーセントから４０パーセント
の範囲、最も好ましくは、２５パーセントから３５パーセントの範囲でメラミン
を含む。ただし、パーセントは、組成物固形分の全重量を基準にした重量パーセ
ントである。

【００２６】 本発明に関連して、「アルコキシモノマー状メラミン」という語は、トリアジ
ン核当たり平均して３個以上のメチロール基が、メタノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノールその他等Ｃ_1〜5の一価アルコールでエーテル化されて含まれてお
り、約２まで、好ましくは、約１．１から約１．８の範囲の平均縮合度を有し、
かつ、約５０重量パーセント以上の単核種の比率を有する低分子量メラミンを意
味する。ポリマー状メラミンは、１．９より大きい平均縮合度を有する。

【００２７】 そうした適当なモノマー状メラミンのいくつかを挙げれば、メチル化メラミン
、ブチル化メラミン、イソブチル化メラミンおよびそれらの混合物等高度にアル
キル化したメラミンがある。より具体的には、ヘキサメチロールメラミン、トリ
メチロールメラミン、部分メチル化ヘキサメチロールメラミン、ペンタメトキシ
メチルメラミンが好ましい。ヘキサメチロールメラミンおよび部分メチル化ヘキ
サメチロールメラミンはより好ましく、ヘキサメチロールメラミンが最も好まし
い。

【００２８】 これらの適当なモノマー状メラミンの多くは、工業的に供給される。たとえば
、ニュージャージー州ウェストパターソンのサイテックインダストリーズ社（Ｃ
ｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）は、サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登
録商標）３０１（重合度１．５、メチル９５％、メチロール５％）、サイメル（
Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３５０（重合度１．６、メチル８４％、メチロール１
６％）、３０３、３２５、３２７、３７０を供給しており、これらはすべてモノ
マー状メラミンである。別の適当なポリマー状メラミンとしては、ミズーリ州セ
ントルイスのソルーシア社（Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．）から市販のレジメン（
Ｒｅｓｉｍｅｎｅ）（商標）ＢＭＰ５５０３（分子量６９０、多分散性１．９８
、ブチル５６％、アミノ４４％）、または、ニュージャージー州ウェストパター
ソンのサイテックインダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉ
ｎｃ．）から市販のサイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）１１５８として知られ
るアミノ高含量の（部分アルキル化−Ｎ、−Ｈ）メラミンが含まれる。

【００２９】 サイテックインダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ
．）はまた、固形分８０パーセントのサイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）１１
３０（重合度２．５）、サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）１１３３（メチル
４８％、メチロール４％、ブチル４８％）を供給しており、これらは両方ともポ
リマー状メラミンである。

【００３０】 コーティング組成物は、好ましくは、硬化に際して成分の橋かけを促進するた
めに１種類または複数種の触媒を含む。通常、コーティング組成物は、０．１パ
ーセントから５パーセントの範囲、好ましくは、０．１パーセントから２パーセ
ントの範囲、より好ましくは、０．５パーセントから２パーセントの範囲、最も
好ましくは、０．５パーセントから１．２パーセントの範囲で触媒を含む。ただ
し、パーセントは、組成物固形分の全重量を基準にした重量パーセントである。

【００３１】 適当な触媒のいくつかを挙げると、芳香族スルホン酸等通常の酸触媒、たとえ
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ジノニルナフタレ
ンスルホン酸等があり、これらはいずれも、ブロックしてないか、または、ジメ
チルオキサゾリジン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ｎ，ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、またはそれらの組み合わせ等のアミンでブロックして
ある。他の酸触媒で使用可能なものは、リン酸等の強酸、より具体的には、酸性
リン酸フェニルであり、ブロックしてなくても、または、アミンでブロックして
あってもよい。

【００３２】 前記のものに加えて、そのコーティング組成物には、好ましくは、ジブチルス
ズジラウリン酸塩、ジブチルスズジ酢酸塩、オクチル酸第一スズ塩、ジブチル酸
化スズ等有機スズ触媒の１種または複数種を少量加える。ジブチルスズジラウリ
ン酸塩が好ましい。有機スズ触媒の添加量は、通常、０．００１パーセントから
０．５パーセントの範囲、好ましくは、０．０５パーセントから０．２パーセン
トの範囲、より好ましくは、０．１パーセントから０．１５パーセントの範囲と
する。ただし、パーセントは、組成物固形分の全重量を基準にした重量パーセン
トである。

【００３３】 これらの触媒は、好ましくは、メラミン成分に加える。

【００３４】 コーティング組成物の炭酸エステル成分としては、５員環環状炭酸エステルま
たは６員環環状炭酸エステルあるいはそれらの組み合わせがあるが、６員環環状
炭酸エステル類が好ましい。そのコーティング組成物は、炭酸エステルを５パー
セントから４０パーセントの範囲、好ましくは、１０パーセントから３５パーセ
ントの範囲、最も好ましくは、１５パーセントから３０パーセントの範囲で含む
。ただし、パーセントは、組成物固形分の全重量を基準とする重量パーセントで
ある。

【００３５】 適当な環状炭酸エステルのいくつかを挙げれば、分子当たり１個または複数の
環構造を所有する環状炭酸エステル類がある。その環状炭酸エステルは、好まし
くは、１個から４個の間で環を含有するが、１個の環が好ましい。各環は、３個
または４個の炭素原子を含有し、懸垂状の側鎖基があってもなくてもよい。その
炭酸エステル成分は、５員環環状炭酸エステルまたは６員環環状炭酸エステル、
またはそれらの組み合わせを含有することができるが、６員環環状炭酸エステル
類が好ましい。

【００３６】 ５員環環状炭酸エステルの適当なものをいくつか挙げると、次の式を有するも
のがある。

【００３７】

【化１】

【００３８】 ただし、Ｒは、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₅のアルキル基、メトキシ、エトキシ、フェノキシ
等のアルコキシ基、または、いずれも数平均分子量が低く、２００から１０，０
００の範囲、好ましくは、３００から５０００の範囲、より好ましくは、４００
から１０００の範囲にあるポリウレタン、ポリエステル、アクリルポリマー等に
由来するポリマー構造が結合したものである。

【００３９】 ２個以上の環構造を有する５員環環状炭酸エステルは、炭酸グリセリン（Ｒ＝
ＣＨ₂−ＯＨ）と、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、イソホロン
ジイソシアナート、ノナンジイソシアナート、またはそれらのビウレット型三量
体またはイソシアヌレート型三量体等の脂肪族ジイソシアナートまたはポリイソ
シアナートとの反応生成物として得ることができる。それの代わりに、２個以上
の環状炭酸エステルの環構造を有する５員環環状炭酸エステルは、同様の官能基
部分を有するポリエステル、ポリエーテル、またはアクリルポリマーをもたらす
当業界で知られる通常の合成経路によって調製することができる。５員環環状炭
酸エステルの適当なものをいくつが挙げると、平均して１個の環構造を有するも
ので、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸グリセリン、大豆脂
肪酸ブチル炭酸エステル、油脂肪酸ブチル炭酸エステル、またはこれらの組み合
わせがある。炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンが好ましい。

【００４０】 ６員環環状炭酸エステルの適当なものをいくつか挙げると、次の式を有するも
のがある。

【００４１】

【化２】

【００４２】 ただし、Ｒは、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₅のアルキル基、メトキシ、エトキシ、フェノキシ
等のアルコキシ基、または、いずれも数平均分子量が低く、２００から１０，０
００の範囲、好ましくは、３００から５０００の範囲、より好ましくは、４００
から１０００の範囲にあるポリウレタン、ポリエステル、アクリルポリマー等に
由来するポリマー構造が結合したものである。

【００４３】 平均して１個または複数の環構造を有する６員環環状炭酸エステルとしては、
ジアルキル炭酸エステルまたはホスゲンと、ネオペンチルグリコール、１，３−
プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール等の
１，３−ジオール、またはトリメチロールプロパンのいずれかとの反応生成物が
含まれる。６員環環状炭酸エステルの例、およびその合成法については、米国特
許第４４４０９３７号の実施例１と３および９に記載されており、それを参照に
より本明細書の一部とする。

【００４４】 本発明には、平均して１個または複数の環状炭酸エステル環構造を有する６員
環環状炭酸エステルが含まれるが、それは、通常のようにして、炭酸エステル官
能基を有するポリエステル、ポリエーテル、またはアクリルポリマーを準備する
ことによって調製することができる。脂肪族ジイソシアナートまたはポリイソシ
アナートをヒドロキシル官能性炭酸エステルまたは複数の環を含有する環状炭酸
エステルを持つ多官能アミンと反応させることによって調製される６員環環状炭
酸エステル官能基を有するポリウレタンもまた本発明の用途に適している。

【００４５】 本発明のコーティング組成物は、１種類以上の有機溶媒をさらに加えて高固形
分コーティング系となるように配合する。一般に有機溶媒は、石油ナフサまたは
キシレン等の芳香族炭化水素類、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン
、メチルエチルケトン、またはアセトン等のケトン類、酢酸ブチルまたは酢酸ヘ
キシル等のエステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル
等のグリコールエーテルエステル類からなる群から選択する。添加する有機溶媒
の量は、その組成物の所望される固形分量ならびに所望されるＶＯＣの量に依存
する。所望される場合は、その有機溶媒は、結合剤の両方の成分に加えることが
できる。

【００４６】 本発明のコーティング組成物には、安定剤、レオロジー調整剤、フロー剤、タ
フ化剤等、通常の添加剤もまた加えることができる。そのような追加の添加剤は
、もちろん、コーティング組成物の意図する用途によって決まる。硬化塗膜の透
明性に悪影響を及ぼす添加剤は、その組成物がクリアコーティングとして使用す
るものであるので避ける。上記の添加剤は、コーティング組成物の意図する用途
に応じて、成分のいずれか一方または両方に添加することができる。

【００４７】 本発明のクリアコーティング組成物は、２液型コーティング組成物の形態で供
給し、第１のパックにはポリイソシアナート成分を包含し、第２のパックにはメ
ラミン成分を包含する。通常は、第１のパックおよび第２のパックは別容器に貯
蔵し、使用前に混合する。その容器は、好ましくは、貯蔵中の劣化を防ぐために
空気をしっかりと遮断する。混合は、たとえば、混合ノズル中または容器中で行
えばよい。

【００４８】 代わりに、ポリイソシアナートのイソシアナート官能基がブロックされている
ときは、コーティング組成物の両方の成分を１液型のコーティング組成物の形態
で同一容器中に貯蔵することができる。

【００４９】 コーティング組成物のクリア仕上げ塗膜の耐候性を改良するために、組成物の
固形分重量を基準にして、重量で約０．１％から５％の紫外線安定剤の１種また
は紫外線安定剤複数種の混合物および吸収剤を添加することができる。これらの
安定剤としては、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、紫外線クエンチ剤、特殊なヒン
ダードアミン光安定剤等がある。また、組成物の固形分重量を基準にして、重量
で約０．１％から５％の酸化防止剤を添加することもできる。一般的な紫外線安
定剤で有用なものとしては、ヒドロキシドデシルベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、２−フェニル−４−（２′−４
′−ジヒドロキシベンゾイル）トリアゾール等のトリアゾール類、トリアジンの
３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体等のトリアジン類、２−（
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（メチルエチル−１−フェニル
エチル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ３，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
−２′−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン
酸３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチ
ル）−４−ヒドロキシ−Ｃ_7〜9−分岐アルキルエステル、２−（３′，５′−ビ
ス（１−メチル−１−フェニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール等のトリアゾール誘導体類がある。

【００５０】 一般的なヒンダードアミン光安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジニル）セバシン酸エステル、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニル）セバシン酸エステル、ビス（Ｎ−オクチルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニル）セバシン酸エステルである。紫外線吸
収剤とヒンダードアミン光安定剤の有用なブレンドの１つは、ビス（Ｎ−オクチ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）セバシン酸エステルと
ベンゼンプロパン酸３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，
１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ_7〜9−分岐アルキルエステルである
。もう１つの紫外線吸収剤とヒンダードアミン光安定剤の有用なブレンドは、２
−（３′，５′−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）２′−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールとデカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）エステルであり、両方とも、それぞれ、Ｔｉｎｕｖｉｎ（
登録商標）９００およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３の登録商標で、ニュ
ーヨーク州タリータウンのチバスペシャルティーケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐ
ｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。

【００５１】 本発明のコーティング組成物には、任意で、０．１パーセントから４０パーセ
ントの範囲、好ましくは、５パーセントから３５パーセントの範囲、より好まし
くは、１０パーセントから３０パーセントの範囲で非水分散体（ＮＡＤ）等のフ
ロー調節樹脂を含有させる。ただし、すべてのパーセントは組成物固形分の全重
量を基準とする。そのフロー調節樹脂の重量平均分子量は、通常、２０，０００
から１００，０００の範囲、好ましくは、２５，０００から８０，０００の範囲
、より好ましくは、３０，０００から５０，０００の範囲である。

【００５２】 その非水分散体タイプの樹脂は、ポリマー分散安定剤および有機溶媒の存在す
る中で１種類以上のビニルモノマーを分散重合させることによって調製する。そ
のポリマー分散安定剤は、非水分散体の分野で普通に使用される公知の安定剤の
いずれであってもよく、例としては、以下の（１）から（９）の物質が含まれる
。

【００５３】 （１）１２−ヒドロキシステアリン酸等ヒドロキシル基含有脂肪酸の自己縮合
ポリエステルにアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルを付加させ
て得られる分子中に重合性二重結合を約１．０個有するポリエステルマクロマー
。

【００５４】 （２）（１）で述べたポリエステルマクロマーとメタクリル酸メチルおよび／
またはその他の（メタ）アクリル酸エステルまたはビニルモノマーを共重合して
調製する櫛形ポリマー。

【００５５】 （３）（２）に記載したポリマーと少量の（メタ）アクリル酸グリシジルを共
重合し、続いて、そのグリシジル基に、（メタ）アクリル酸を付加して二重結合
を導入する段階を踏んで得られるポリマー。

【００５６】 （４）４個またはそれ以上の炭素原子を含有する一価アルコールである（メタ
）アクリル酸エステル２０重量パーセント以上を共重合して調製するヒドロキシ
ル基含有アクリル共重合体。

【００５７】 （５）（４）で述べた共重合体に、数平均分子量を基準にして分子当たり０．
３個以上の二重結合を生成させることによって得られるアクリル共重合体。二重
結合を導入する方法は、たとえば、アクリルポリマーを少量の（メタ）アクリル
酸グリシジルと共重合させ、次いでそのグリシジル基に（メタ）アクリル酸を付
加させる段階を含めることができる。

【００５８】 （６）ミネラルスピリットに対して高いトレランスを有するアルキルメラミン
樹脂。

【００５９】 （７）油長１５パーセント以上のアルキッド樹脂および／またはそのアルキッ
ド樹脂に重合性二重結合を導入して得られる樹脂。二重結合を導入する方法とし
ては、たとえば、アルキッド樹脂中のカルボキシル基への（メタ）アクリル酸グ
リシジルの付加反応を含めることができる。

【００６０】 （８）ミネラルスピリットに対して高いトレランスを有するオイルフリーポリ
エステル樹脂、油長１５パーセント未満のアルキッド樹脂、および／または前記
アルキッド樹脂に二重結合を導入することによって得られる樹脂。

【００６１】 （９）重合性二重結合を導入してあるセルロース酢酸酪酸エステル。二重結合
を導入する方法の具体例としては、メタクリル酸イソシアナートエチルのセルロ
ース酢酸酪酸エステルへの付加反応がある。

【００６２】 これらの分散安定剤は、単独または組み合わせて使用することができる。

【００６３】 前述の分散安定剤の中で、本発明の目的にとって好ましいのは、フィルム性能
の要求をある程度確保するために、比較的極性の低い脂肪族炭化水素等の溶媒に
溶解できるものである。そのような条件に合うことができる分散安定剤としては
（４）および（５）で述べたアクリル共重合体が望ましく、それらは、それら自
信の、分子量、ガラス転移温度、極性（ポリマーのＳＰ値）、ヒドロキシル価、
酸価、その他のパラメーターを旨く調節できるだけでなく、耐候性にも優れる。
より好ましいのは、分子当たり約０．２個から約１．２個の重合性二重結合を含
有するアクリル共重合体であって、それは分散粒子とグラフト共重合する。

【００６４】 本発明に従って使用する非水分散タイプの樹脂は、前記のポリマー分散安定剤
および脂肪族炭化水素を主として含有する有機溶媒の存在する中で、１種類以上
のビニルモノマーを分散重合することによって容易に調製することができる。そ
の分散安定剤およびビニルモノマーはその有機溶媒に溶解する。しかしながら、
そのビニルモノマーによって形成されるポリマー粒子はその溶媒に不溶である。

【００６５】 ポリマー分散安定剤として適するアクリル共重合体を形成するモノマー成分お
よび分散粒子を形成するビニルモノマーは、ほぼどんなラジカル重合性不飽和モ
ノマーでよい。種々のモノマーがこの目的に使用できる。そのようなモノマーの
一般的な例としては、以下のものが含まれる。

【００６６】 （ａ）アクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、たとえば、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のＣ_1〜18アルキルエステルである、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル
酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸またはメタクリル酸
のＣ_2〜8アルケニルエステルである、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等
、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ_2〜8ヒドロキシアルキルエステルである、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等、アクリル酸またはメタク
リル酸のＣ_3〜18アルケニルオキシアルキルエステルである、アクリル酸アリル
オキシエチル、メタクリル酸アリルオキシエチル等。

【００６７】 （ｂ）芳香族ビニル化合物類、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ビニルピリジン等。

【００６８】 （ｃ）α，β−エチレン性不飽和酸類、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、クロトン酸等。

【００６９】 （ｄ）アクリル酸またはメタクリル酸のアミド類、たとえば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド等。

【００７０】 （ｅ）その他、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルイ
ソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ベオバ（Ｖｅｏ Ｖａ）モノマー（シェル化
学株式会社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）の製品
であって、１０個の炭素原子を含有する高度分岐構造の合成飽和モノカルボン酸
のビニルエステル混合物）、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル、メタクリル
酸イソシアナートエチル、（メタ）アクリル酸ペルフルオロシクロヘキシル、ｐ
−スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレンスルホンアミド、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン。

【００７１】 分散安定剤として使用するアクリル共重合体を調製するには、上記のモノマー
の中で以下の物質が特に有利に使用することができる。

【００７２】 それは、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等の比較的長
鎖で極性の低いモノマーを主体にし、必要に応じて、スチレン、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸等を追加した混合モノ
マーである。その分散安定剤は、重合性二重結合を導入するためにそのモノマー
の共重合体に（メタ）アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸イソシアナート
エチルを加えて調製したものであってもよい。

【００７３】 分散安定剤として使用するアクリル共重合体は、公知の溶液重合法に従ってラ
ジカル重合開始剤を使用して容易に調製することができる。

【００７４】 その分散安定剤の数平均分子量は、好ましくは、約１，０００から約５０，０
００の範囲であり、さらに良好な結果を得るためには、約３，０００から約２０
，０００である。

【００７５】 上記のモノマーの中で分散ポリマー粒子を形成するのに特に好ましいビニルモ
ノマーは、比較的極性の高いモノマーである、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリロニトリル等を
主に含有し、必要に応じて、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル等を追加する。ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
ル酸エステル等の多官能モノマーの少量を共重合するか、メタクリル酸グリシジ
ルとメタクリル酸等相互に反応する官能基を有する複数のモノマーを共重合する
か、あるいは、Ｎ−アルコキシメチル化アクリルアミド類、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン類等の自己反応性モノマーを共重合して分子
内橋かけをしたゲル粒子とすることも可能である。

【００７６】 分散重合の実施において、分散粒子を形成する分散安定剤対ビニルモノマーの
比率は、重量で約５／９５から約８０／２０、好ましくは、重量で約１０／９０
から約６０／４０の範囲から選択し、その分散重合は、ラジカル重合開始剤の存
在する中で公知の方法により実施することができる。

【００７７】 得られる非水分散体タイプのアクリル樹脂の粒径は、通常約０．０５μｍから
約２μｍの範囲であるが、貯蔵寿命の安定性、フィルムの光沢、平滑性、耐候性
の点から、約０．１μｍから約０．７μｍの範囲が好ましい。

【００７８】 使用に際して、２液型コーティング組成物の、ポリイソシアナートを含有する
第１のパックと、メラミンおよび環状エステルを含有する第２のパックは、使用
の直前または使用の約５分から３０分前に混合して使用分の混合物を作成するが
、その可使時間は約１０分から約６時間と限られている。その後は、それは高粘
度になりすぎて、吹き付け等の通常の塗装方式による塗装ができなくなる。使用
分の混合物は層となるように、一般には、吹き付け、静電吹き付け、ローラー塗
り、浸し塗り、はけ塗り等従来の技術によって基材に塗布する。通常は、２５マ
イクロメーターから７５マイクロメーターの範囲の厚さを有するクリアコート層
を、しばしば、電着塗料、プライマー、下塗り等別のコーティング層がすでに塗
布されている自動車車体等の金属基材上に塗布する。この２液型コーティング組
成物は塗装後すぐに約８０℃から１６０℃で約６０分から１０分間ベークする。

【００７９】 ブロックしたポリイソシアナートを含有する１液型コーティング組成物を使用
するときは、前記の塗装技術を用いて基材上に塗布したその層を、８０℃から２
００℃の範囲、好ましくは、８０℃から１６０℃の範囲のベーク温度で、約６０
分から１０分間硬化する。実際のベーク温度が、コーティング組成物に使用する
、触媒とその量、硬化する層の厚さ、ブロックしたポリイソシアナートの官能度
、メラミン等によって変化するのは当然である。前述のベーク段階を用いるのは
、ＯＥＭ（自社仕様装置による製造）条件において特に有用である。

【００８０】 本発明のクリアコーティング組成物は、金属基材、木質基材、コンクリート基
材等様々な基材上のクリアコーティングを提供するのに適している。本組成物は
、自動車のＯＥＭ塗装または再仕上げ塗装におけるクリアコーティングを提供す
るのに特に適している。これらの組成物は、また、産業用およびメンテナンス用
コーティング塗装におけるクリアコーティングとしても適している。

【００８１】 （試験方法） 下の実施例で示すデータをとるには、以下の試験方法を採用した。

【００８２】

【表１】

【００８３】 クロックメーター（Ｃｌｏｃｋｍｅｔｅｒ）−乾式耐傷つき性 黒い下塗りの上に硬化したクリアコートを有するパネルに、ミズーリ州カンザ
スシティーのフォルトレススターチ／ボンアミコーポレション（Ｆａｕｌｔｌｅ
ｓｓ Ｓｔａｒｃｈ／Ｂｏｎ Ａｍｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のボ
ンアミ研磨剤の薄い層を塗布した。そのクリアコートは、５０ミクロンの乾燥コ
ーティングの厚さを有していた。次にそのパネルを、緑のフェルトでくるんだＡ
．Ａ．Ｔ．Ｃ．Ｃ．クロックメーター（ＣＭ−１型、イリノイ州シカゴ、アトラ
スエレクトリックディバイシーズコーポレーション（Ａｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））のフィンガーティップに向
けて１０往復こすり、傷つきの損傷を試験した。この乾式耐傷つき性は、塗装パ
ネルの傷ついていない領域に対する傷ついた領域の２０°光沢を測定して光沢保
持率をパーセントで記録した。

【００８４】 クロックメーター（Ｃｌｏｃｋｍｅｔｅｒ）−湿式耐傷つき性 使用した研磨媒体がボンアミ研磨剤ではなく湿性のアルミナスラリーである以
外は上記のクロックメーター（Ｃｌｏｃｋｍｅｔｅｒ）−乾式耐傷つき性試験で
用いたものと同様の方法を用いて湿式耐傷つき性の試験を行った。その湿性のア
ルミナスラリーの組成は以下のものであった。

【００８５】 脱イオン（ＤＩ）水 ２９４ｇ ＡＳＥ−６０（登録商標）シックナー¹ ２１ｇ ＡＭＰ−９５％（ＤＩ水中１０％溶液）² ２５ｇ 酸化アルミニウム（１２０＃粗粒子）³ ７ｇ １．会合型シックナーであって、ペンシルベニア州フィラデルフィア のロームアンドハース社（Rohm and Haas Company）が供給している。 ２．ウィスコンシン州ミルウォーキーのオールドリッチケミカルズ （Aldrich Chemicals）が供給。 ３．研磨剤であって、ペンシルベニア州フィラデルフィアのＭＤＣ インダストリーズ（ＭＤＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）が供給している。

【００８６】 スラリーのｐＨは、７．６〜８．０の範囲に維持し、粘度は、１２５±１０ポ
アズ（ブルックフィールド＃４スピンドルの１０ｒｐｍ）に維持した。湿式耐傷
つき性の試験をするために、上に硬化したクリアコートを有する黒い下塗りのあ
るパネルにそのスラリー０．７ｍｌを塗布した。そのクリアコートは、４０ミク
ロンの乾燥コーティングの厚さを有していた。次にそのスラリーを塗布したパネ
ル部分を、緑のフェルトでくるんだＡ．Ａ．Ｔ．Ｃ．Ｃ．クロックメーター（Ｃ
Ｍ−１型、アトラスエレクトリックディバイシーズ（Ａｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ））のフィンガーティップに向けて１０往復こすり、傷付
きの損傷を試験した。この湿式耐傷つき性は、塗装パネルの傷ついていない領域
に対する傷ついた領域の２０°光沢を測定して光沢保持率をパーセントで記録し
た。

【００８７】 合成雨酸腐食試験 次の配合を有する合成雨配合物を調製した。

【００８８】

【表２】

【００８９】 前記のものに、脱イオン水を加えて１０００ｇのカチオン溶液を作成した。

【００９０】

【表３】

【００９１】 前記のものに、脱イオン水を加えて１０００ｇのアニオン溶液を作成した。

【００９２】 合成雨は、カチオン溶液にｐＨが１になるまでアニオン溶液を加えて作成した
ものである。２４時間のかくはんの後、ｐＨを１に再調整した。

【００９３】 その試験は、約０．２ｍｌの合成雨の滴を、予め黒い下塗りで被覆してある試
験用被覆表面［５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ（２インチ×２インチ）のスチール
パネル］上に配置するものである。そのパネルを次に８０℃のグラディエントオ
ーブンの中に３０分間置いた。１２のデータ点を平均した試験コーティングの腐
食深さを、携帯型表面粗さ測定器［サートロニック（Ｓｕｒｔｒｏｎｉｃ）３Ｐ
表面粗さ測定器、イリノイ州ローリングメドウズのテーラーホブソン社（Ｔａｉ
ｌｏｒ Ｈｏｂｓｏｎ Ｉｎｃ．）から市販］で測定した。

【００９４】 本発明を次に実施例で説明する。

【００９５】 （実施例） 実施例１ 下の表１に掲げた成分を、トラップ、かくはん機、冷却器を取り付けた５リッ
トルのフラスコに装填した。フラスコ内を窒素置換し、反応中は窒素雰囲気のも
とに維持した。装填物を１４０℃に加熱すると留出物の蒸留が始まり、それはほ
とんどが反応の間に発生するエタノールであった。装填物は、１４０℃で４時間
保持し、留出物を回収した。装填物の温度を徐々に１６０℃まで上げて終了とし
、留出物７４８．８ｇを回収した。系を冷却する途中でメチルアミルケトン溶剤
（ＭＡＫ）８１ｇを加え、環状炭酸エステル９５％を含有する透明液体を得た。

【００９６】

【表４】

【００９７】 実施例２ 下の表２のステップ１に掲げた成分を、トラップ、かくはん機、冷却器を取り
付けた１２リットルのフラスコに装填した。フラスコ内は窒素置換し、反応中は
窒素雰囲気のもとに維持した。装填物は８０℃に加熱した。下の表２のステップ
２に掲げた成分を、予め混合し、３０分かけて装填物に徐々に加えた。装填物の
温度は、発熱条件のもとで１００℃まで上昇させ、その装填物を１００℃で１時
間保持した。装填物を赤外吸収分光器にかけてステップ２の間に加えたイソシア
ナートがすべて消費したことを確認した。その後、装填物を冷却させ、ＧＰＣに
よる重量平均分子量が１８８４を有する環状炭酸エステルを容量で９０．１７含
有する透明液体を得た。

【００９８】

【表５】

【００９９】 １ テキサス州オースティンのハンストマンコーポレーション（Ｈｕｎｔｓｍ
ａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販。

【０１００】 ２ ペンシルベニア州アレンタウンのエアープロダクツコーポレーション（Ａ
ｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販。

【０１０１】 ３ ペンシルベニア州ピッツバーグのバイエルコーポレション（Ｂａｙｅｒ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販。

【０１０２】 実施例１および２の環状成分を使用して本発明のコーティング組成物を作成し
た。下の表３中に掲げた材料を加えて、実施例３、４、５、６のコーティング組
成物を作成した。

【０１０３】

【表６】

【０１０４】 サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）１１５８、３２７、３５０メラミンは、
ニュージャージー州ウェストパターソンのサイテックインダストリーズ社（Ｃｙ
ｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）から市販されている。

【０１０５】 ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）２９２および３８４光安定剤は
、ニューヨーク州タリータウンのチバスペシャルティーケミカルズ社（Ｃｉｂａ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。

【０１０６】 ＢＹＫ（登録商標）３０１フロー添加剤は、コネティカット州ウォリングフォ
ードのＢＹＫヘミー（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ）から市販されている。

【０１０７】 ポリエステルポリオールは、ジメチロールプロピオン酸１モル、カプロラクト
ン２モル、ペンタエリトリトール０．４１モルの反応生成物で、ＧＰＣによる重
量平均分子量１０，０００を有し、不揮発分８０％のもの。

【０１０８】 ジブチルスズジラウリン酸塩は、ペンシルベニア州アレンタウンのエアープロ
ダクツ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から市販されている。

【０１０９】 デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）Ｎ３３００は、ペンシルベ
ニア州ピッツバーグのバイエルコーポレション（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）から市販されている。

【０１１０】 酸性リン酸フェニルは、コネティカット州ノーウォークのキングインダストリ
ーズ（Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から市販されている。

【０１１１】 電着塗装し、強制乾燥した水性下塗りで予め被覆してあるリン酸処理鋼板に、
実施例３、４、５、６からのコーティング組成物の層を吹き付け塗装し、１４０
℃で３０分間ベーク硬化して、乾燥フィルムの厚さが４０マイクロメートルのコ
ーティングをその上に形成した。比較のため、デラウェア州ウィルミントンのデ
ュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）が供給する従来の市販の２液型コー
ティング組成物［イムロン（Ｉｍｒｏｎ）（登録商標）ＥＳポリウレタン］によ
るコーティングも同様にして用意した。

【０１１２】 実施例３、４、５、６および比較例１からのコーティングについてフィルム特
性の試験を行った。その結果を下の表４に記載する。

【０１１３】

【表７】

【０１１４】 上記の表４から、本発明のクリアコーティング組成物は、高固形分量のクリア
コーティング組成物を提供できるだけでなく、耐傷つき性等の卓越した物理特性
をも提供することがわかる。

【０１１５】 出願人等は、下の表５に掲げる材料を加えて調製した実施例７および比較例２
のコーティング特性から、メラミン／イソシアナート成分の組成物に環状炭酸エ
ステル成分を加えたときにコーティング特性に劇的な改良が見られるという思い
がけない発見をした。

【０１１６】

【表８】

【０１１７】 実施例７のコーティングについてフィルム特性を試験した。比較例２は吹き付
けには粘ちょう過ぎて試験できなかった。その結果を下の表６に記載する。

【０１１８】

【表９】

【０１１９】 上記の結果から、同じ固形分量（８７．８％）に対して、炭酸エステル成分の
添加が、フィルム形成、コーティングの外観、およびコーティング特性に劇的な
効果を有することが容易にわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/32 Ｃ０８Ｇ 18/32 Ｂ 18/80 18/80 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＷ，ＮＺ，ＵＳ Ｆターム(参考） 4D075 BB26Z BB93Z CA02 CA04 CA33 DC12 EA43 EB32 EB35 EB38 4J034 AA04 CA03 CA05 CA13 CB04 CB05 CB07 CD01 HA01 HA06 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 HC73 HD05 JA04 JA24 KA01 KC17 KD02 KD15 KD22 MA12 MA14 MA21 RA07 4J038 DG062 DG261 DG301 JA67

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアナート成分、環状炭酸エステル成分およびメラミン
   成分を含むクリアコーティング組成物であって、前記イソシアナート成分が平均
   して２個〜６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナートを含
   むことを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】 前記イソシアナート官能基が、前記官能基を一価アルコール
   と反応させることによりブロックされていることを特徴とする請求項１に記載の
   組成物。
3. 【請求項３】 前記一価アルコールが、脂肪族アルコールであることを特徴
   とする請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記環状炭酸エステル成分が、１個または複数の５員環また
   は６員環を有する１種または複数の環状炭酸エステルを含むことを特徴とする請
   求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記組成物がさらに１種または複数の有機スズ触媒または酸
   触媒を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記有機スズ触媒が、ジ酢ジブチルスズ酸、ジラウリン酸ジ
   ブチルスズ、オクタン酸第一スズ塩、およびそれらの組み合わせからなる群から
   選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記酸触媒が、ドデシルベンゼンスルホン酸、アミンでブロ
   ックされているドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、アミン
   でブロックされているパラトルエンスルホン酸、酸性リン酸フェニル、アミンで
   ブロックされている酸性リン酸フェニル、ジノニルナフタレンスルホン酸、アミ
   ンでブロックされているジノニルナフタレンスルホン酸、およびそれらの組み合
   わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記アミンが、ジメチルオキサゾリジン、２−アミノ−２−
   メチル−１−プロパノール、ｎ，ｎ−ジメチルエタノールアミンまたはそれらの
   組み合わせであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記組成物が、すべてのパーセントが組成物固形分全体の重
   量を基準にした重量パーセントで、０．００１パーセントから５．０パーセント
   の範囲で前記触媒を含むことを特徴とする請求項５、６または７に記載の組成物
   。
10. 【請求項１０】 前記ポリイソシアナートが、ヘキサメチレンジイソシアナ
    ートの三量体、イソホロンジイソシアナートの三量体、ｍ−テトラメチルキシリ
    レンジイソシアナートの三量体、またはそれらの組み合わせの１種または複数を
    含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 前記ポリイソシアナートを３０パーセントから７０パーセ
    ントの範囲で含み、パーセントがすべて組成物固形分全体の重量を基準にした重
    量によるものであることを特徴とする請求項１、２または６に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記ポリイソシアナートが、平均２．５個から６個のイソ
    シアナート官能基を有することを特徴とする請求項１、２または１０に記載の組
    成物。
13. 【請求項１３】 前記メラミン成分が、モノマー状メラミン、ポリマー状メ
    ラミン、またはそれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の組
    成物。
14. 【請求項１４】 前記メラミンを１０パーセントから４５パーセントの範囲
    で含み、パーセントがすべて組成物固形分全体の重量を基準にした重量によるも
    のであることを特徴とする請求項１または１３に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 フロー調節樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１に
    記載の組成物。
16. 【請求項１６】 前記炭酸エステル成分を５パーセントから４０パーセント
    の範囲で含み、パーセントがすべて組成物固形分全体の重量を基準にした重量で
    あることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 ２液型組成物の形態をしており、前記２液型組成物の第１
    のパックが前記ポリイソシアナート成分を含み、前記２液型組成物の第２のパッ
    クが前記メラミン成分および環状炭酸エステル成分を含むことを特徴とする請求
    項１に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 前記組成物のＶＯＣが、組成物リットル当たり０．０キロ
    グラムから０．４７２キログラムの有機溶媒の範囲であることを特徴とする請求
    項１に記載の組成物。
19. 【請求項１９】 前記組成物から生成する基材上のクリアコーティングが８
    ０以上のＤＯＩ評点を有することを特徴とする請求項１に記載のクリアコーティ
    ング組成物。
20. 【請求項２０】 紫外線安定剤、光吸収剤、またはそれらの組み合わせをさ
    らに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
21. 【請求項２１】 基材上にクリアコーティングを生成させる方法において、 イソシアナート成分、環状炭酸エステル成分およびメラミン成分を含むクリア
    コーティング組成物の層を塗布する段階であって、前記イソシアナート成分が平
    均して２個から６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナート
    を含む段階と、 前記層を硬化して前記クリアコーティングとする段階とを含むことを特徴とす
    る方法。
22. 【請求項２２】 前記コーティングが８０以上のＤＯＩ評点を有することを
    特徴とする請求項２１に記載の方法。
23. 【請求項２３】 前記コーティングが８０以上の２０°光沢を有することを
    特徴とする請求項２１に記載の方法。
24. 【請求項２４】 前記ポリイソシアナートの前記イソシアナート官能基が、
    前記ポリイソシアナートを一価アルコールと反応させることによりブロックされ
    ていることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
25. 【請求項２５】 前記層の前記硬化が、８０℃〜１６０℃の範囲の高いベー
    ク温度で行われることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
26. 【請求項２６】 前記環状炭酸エステル成分が、１個または複数の５員環ま
    たは６員環を有する１種または複数の環状炭酸エステルを含むことを特徴とする
    請求項２１に記載の方法。
27. 【請求項２７】 前記組成物が、前記炭酸エステル成分を５パーセントから
    ４０パーセントの範囲で含み、パーセントがすべて組成物固形分全体の重量を基
    準にした重量であることを特徴とする請求項２１に記載の方法。