CN105669906B - 一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂及其制备方法。一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂的制备方法，包括以下步骤：1）醋酸丁酸纤维素大分子单体的制备；2）醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体共聚，得到耐醇洗、耐高温镜面银树脂。本发明的耐醇洗、耐高温镜面银树脂具有良好的银粉排列效果，耐酒精擦拭效果好，可以达到100次以上，力学性能优异，综合性能好。本发明的制备方法简单、条件温和、成本低，便于大规模工业生产。

Description

一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂及其制备方法。
背景技术
硝化纤维素和醋酸丁酸纤维素具有良好的铝粉定位效果，可以使铝粉颗粒规整的排列在漆膜中，因此，由硝化纤维素和醋酸丁酸纤维素制成的仿镜面油墨具有良好的光线反射性。这些油墨通常用在各种塑料五金电器件上，具有良好的外观效果。
在某些特殊场合下，还要求油墨具有耐酒精擦拭性能及耐高温性能，由于硝化纤维素在高温下会发生黄变，而醋酸纤维素可以耐高温，因此在耐高温的仿镜面树脂通常为醋酸纤维素改性树脂。然而，普通的醋酸丁酸纤维素镜面银油墨不能满足耐酒精擦拭要求，需要添加其他树脂来提高油墨的耐酒精擦拭性能，但又必然会降低油墨的仿镜面效果，特别是加入的树脂与醋酸丁酸纤维素相容性不好的时候，油墨的仿镜面效果下降特别明显。另外，醋酸丁酸纤维素与丙烯酸树脂直接混合，会导致漆膜内聚力变差，导致漆膜耐酒精擦拭性能降低。因此改善醋酸丁酸纤维素与丙烯酸树脂的相容性，对油墨的银粉排列效果、耐酒精擦拭性能相当重要。
本发明开发了一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂，其具有良好的银粉排列效果，并且提高了树脂的耐酒精擦拭效果，可以达到100次以上。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂及其制备方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将溶剂加入反应釜，通入保护气体，边搅拌边加入醋酸丁酸纤维素，待醋酸丁酸纤维素完全溶解后，加入丙烯酸异氰酸乙酯，恒温充分反应，得到醋酸丁酸纤维素大分子单体；
2)将醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体和引发剂混合均匀，得到混合液，待用，将溶剂加入反应釜，通入保护气体，滴加混合液，滴完后补加引发剂，恒温进行自由基聚合反应，得到耐醇洗、耐高温镜面银树脂。
步骤1）所述醋酸丁酸纤维素、丙烯酸异氰酸乙酯的质量比为100：（0.5～2），所述醋酸丁酸纤维素完全溶于溶剂后其质量分数为30%～40%。
步骤1）中的反应温度为55～65℃，反应时间为3～5h。
步骤2）所述醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体、引发剂和溶剂的质量比为1：（1.5～4）：（0.2～0.7）：（0.03～0.2）：（2.5～6）。
步骤2）所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸环氧酯、甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一种。
步骤2）所述功能性丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
步骤2）所述引发剂为有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂、无机过氧化物引发剂中的至少一种。
步骤1）和2）所述的溶剂为醋酸丁酯、醋酸乙酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、环己酮、丁酮、甲苯、异佛尔酮、甲基异丁基甲酮、乙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种。
步骤2）所述自由基聚合反应的反应温度为95～110℃。
本发明的有益效果是：本发明的耐醇洗、耐高温镜面银树脂具有良好的银粉排列效果，耐酒精擦拭效果好，可以达到100次以上，力学性能优异，综合性能好。本发明的制备方法简单、条件温和、成本低，便于大规模工业生产。
具体实施方式
一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将溶剂加入反应釜，通入保护气体，边搅拌边加入醋酸丁酸纤维素，待醋酸丁酸纤维素完全溶解后，加入丙烯酸异氰酸乙酯，恒温充分反应，得到醋酸丁酸纤维素大分子单体；
2)将醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体和引发剂混合均匀，得到混合液，待用，将溶剂加入反应釜，通入保护气体，滴加混合液，滴完后补加引发剂，恒温进行自由基聚合反应，得到耐醇洗、耐高温镜面银树脂。
优选的，步骤1）所述醋酸丁酸纤维素、丙烯酸异氰酸乙酯的质量比为100：（0.5～2）。
优选的，步骤1）所述醋酸丁酸纤维素完全溶于溶剂后其质量分数为30%～40%。
优选的，步骤1）所述醋酸丁酸纤维素为CAB381-0.1、CAB381-0.5中的至少一种。
进一步优选的，步骤1）所述醋酸丁酸纤维素为CAB381-0.1。
优选的，步骤1）中的反应温度为55～65℃，反应时间为3～5h。
优选的，步骤2）所述醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体、引发剂和溶剂的质量比为1：（1.5～4）：（0.2～0.7）：（0.03～0.2）：（2.5～6）。
优选的，步骤2）所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸环氧酯、甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一种。
优选的，步骤2）所述功能性丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
进一步优选的，步骤2）所述功能性丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸异冰片酯。
优选的，步骤2）所述引发剂为有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂、无机过氧化物引发剂中的至少一种。
进一步优选的，步骤2）所述引发剂为有机过氧化物引发剂。
再进一步优选的，步骤2）所述引发剂为过氧化二苯甲酰。
优选的，步骤1）和2）所述的溶剂为醋酸丁酯、醋酸乙酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、环己酮、丁酮、甲苯、异佛尔酮、甲基异丁基甲酮、乙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种。
优选的，步骤2）所述自由基聚合反应的反应温度为95～110℃。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
1）将40质量份的醋酸丁酯加入反应釜，通入氮气，再加入20质量份的醋酸丁酸纤维素（CAB381-0.1），搅拌溶解，再加入0.35质量份的丙烯酸异氰酸乙酯，升温至60℃，恒温反应4小时，得到醋酸丁酸纤维素大分子单体；
2）将步骤1）的醋酸丁酸纤维素大分子单体、40质量份的甲基丙烯酸甲酯、12质量份的甲基丙烯酸丁酯、8质量份的甲基丙烯酸异冰片酯、0.8质量份的过氧化二苯甲酰混合均匀，作为滴定液待用，再将50质量份的醋酸丁酯加入到反应容器中，通入氮气，升温至105℃，滴加滴定液，3.5小时滴完，滴完后恒温反应1小时，再加入0.8质量份的过氧化二苯甲酰，恒温反应1小时，冷却出料，即得耐醇洗、耐高温镜面银树脂。
产品性能评估：将本实施例的树脂、铝银浆、稀释剂按一定比例混合，喷涂在ABS素材上，待漆膜干燥后检验银粉排列、耐酒精擦拭等性能。
经测试：本产品具有良好的银粉排列效果，并且在500克力/平方厘米条件下，耐酒精擦拭达100次以上，树脂在180℃烘烤30分钟，无黄变现象。
实施例2：
1）将30质量份的醋酸丁酯加入反应釜，通入氮气，再加入20质量份的醋酸丁酸纤维素（CAB381-0.1），搅拌溶解，再加入0.1质量份的丙烯酸异氰酸乙酯，升温至55℃，恒温反应5小时，得到醋酸丁酸纤维素大分子单体；
2）将步骤1）的醋酸丁酸纤维素大分子单体、20质量份的甲基丙烯酸甲酯、10质量份的丙烯酸丁酯、4质量份的甲基丙烯酸异冰片酯、0.3质量份的过氧化二苯甲酰混合均匀，作为滴定液待用，再将80质量份的二甲苯加入到反应容器中，通入氮气，升温至95℃，滴加滴定液，3.5小时滴完，滴完后恒温反应1.5小时，再加入0.3质量份的过氧化二苯甲酰，恒温反应1.5小时，冷却出料，即得耐醇洗、耐高温镜面银树脂。
产品性能评估：将本实施例的树脂、铝银浆、稀释剂按一定比例混合，喷涂在ABS素材上，待漆膜干燥后检验银粉排列、耐酒精擦拭等性能。
经测试：本产品具有良好的银粉排列效果，并且在500克力/平方厘米条件下，耐酒精擦拭达100次以上，树脂在180℃烘烤30分钟，无黄变现象。
实施例3：
1）将40质量份的醋酸丁酯加入反应釜，通入氮气，再加入20质量份的醋酸丁酸纤维素（CAB381-0.1），搅拌溶解，再加入0.4质量份的丙烯酸异氰酸乙酯，升温至65℃，恒温反应3小时，得到醋酸丁酸纤维素大分子单体；
2）将步骤1）的醋酸丁酸纤维素大分子单体、40质量份的丙烯酸甲酯、20质量份的甲基丙烯酸丁酯、20质量份的甲基丙烯酸-2-乙基己酯、14质量份的甲基丙烯酸异冰片酯、2质量份的过氧化二苯甲酰混合均匀，作为滴定液待用，再将120质量份的醋酸乙酯加入到反应容器中，通入氮气，升温至110℃，滴加滴定液，3.5小时滴完，滴完后恒温反应1小时，再加入2质量份的过氧化二苯甲酰，恒温反应1小时，冷却出料，即得耐醇洗、耐高温镜面银树脂。
产品性能评估：将本实施例的树脂、铝银浆、稀释剂按一定比例混合，喷涂在ABS素材上，待漆膜干燥后检验银粉排列、耐酒精擦拭等性能。
经测试：本产品具有良好的银粉排列效果，并且在500克力/平方厘米条件下，耐酒精擦拭达100次以上，树脂在180℃烘烤30分钟，无黄变现象。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐醇洗、耐高温镜面银树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）将溶剂加入反应釜，通入保护气体，边搅拌边加入醋酸丁酸纤维素，待醋酸丁酸纤维素完全溶解后，加入丙烯酸异氰酸乙酯，恒温充分反应，得到醋酸丁酸纤维素大分子单体；
2）将醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体和引发剂混合均匀，得到混合液，待用，将溶剂加入反应釜，通入保护气体，滴加混合液，滴完后补加引发剂，恒温进行自由基聚合反应，得到耐醇洗、耐高温镜面银树脂；
步骤2）所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸环氧酯、甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一种；步骤2）所述功能性丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）所述醋酸丁酸纤维素、丙烯酸异氰酸乙酯的质量比为100：（0.5～2），所述醋酸丁酸纤维素完全溶于溶剂后其质量分数为30%～40%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中的反应温度为55～65℃，反应时间为3～5h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）所述醋酸丁酸纤维素大分子单体、丙烯酸酯类单体、功能性丙烯酸酯类单体、引发剂和溶剂的质量比为1：（1.5～4）：（0.2～0.7）：（0.03～0.2）：（2.5～6）。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）所述引发剂为有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂、无机过氧化物引发剂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）和2）所述的溶剂为醋酸丁酯、醋酸乙酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、环己酮、丁酮、甲苯、异佛尔酮、甲基异丁基甲酮中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）所述自由基聚合反应的反应温度为95～110℃。
8.权利要求1～7中任意一项所述方法制备的耐醇洗、耐高温镜面银树脂。
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