CN109535198A - 一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、丙烯酸树脂及防掉银铝粉漆 - Google Patents
一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、丙烯酸树脂及防掉银铝粉漆 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯包含以下重量份的组分：多聚磷酸35～55份、甲基丙烯酸羟乙酯35～55份和正丁醇10份。本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯可有效提高铝粉漆的防掉银性能，兼具有较好的铝粉排列性以及耐醇性，不影响铝粉漆的柔韧性、抗冲击性能和相容性等，且原料来源广，生产工艺简单，可控性高，有效节省时间、人力和物力。本发明还公开了一种丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂在铝粉漆体系兼容性较好，制得的放掉银铝粉漆能解决传统热塑性丙烯酸树脂制得塑料用铝粉漆易掉粉的问题，以及防掉银助剂腐蚀铝粉的问题。本发明还公开了一种防掉银铝粉漆。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、丙烯酸树脂及防掉银铝粉漆。
背景技术
热塑性丙烯酸树脂具有透明度高、保光保色性好、耐候性优良、表干速度快、不易沾灰等优点，非常适合用于塑料铝粉漆的配制。塑料用热塑性丙烯酸酯树脂一般Tg较高，酸值较低，对铝粉的附着力差，做防掉银检测时出现铝粉大面积脱落的现象，甚至出现露底等严重的质量问题。
为解决这一技术难题，通常加入防掉银助剂来加以解决，比如德固赛公司生产的LTW附着力促进剂或者CAB树脂，以此来改进铝粉漆的溶剂释放性以及铝粉的排列性，提高防掉银性能。
但LTW是酸值以及极性均较高的聚酯树脂，链段较软，直接添加入热塑性丙烯酸树脂中容易出现相容性差以及酸值偏高的问题，导致该类铝粉漆在储存的过程中容易出现分层、返粗和发黑的质量问题。
而CAB树脂价格较贵，链段较硬，加入量少效果不理想，加入量多会影响漆膜的柔韧性和抗冲击性能，而且还容易出现相容性的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、丙烯酸树脂及防掉银铝粉漆。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，其特征在于，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯包含以下重量份的组分：多聚磷酸35～55份、甲基丙烯酸羟乙酯35～55份和正丁醇10份。
所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的分子式如下：
本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯采用上述配比的多聚磷酸、甲基丙烯酸羟乙酯和正丁醇制备而成，正丁醇主要用于中和甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯中的游离磷酸根，减少对铝粉的不良影响，且正丁醇广泛用于防掉银铝粉漆的配方上，更适合添加于甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯中。采用上述配方制得的甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯可有效提高铝粉漆的防掉银性能，兼具有较好的铝粉排列性以及耐醇性，不影响铝粉漆的柔韧性、抗冲击性能和相容性等，且原料来源广，生产工艺简单，可控性高，有效节省时间、人力和物力。
本发明所述甲基丙烯酸羟乙酯需控制纯度≥97％。
作为本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的优选实施方式，所述多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯的重量之比为：多聚磷酸：甲基丙烯酸羟乙酯＝0.9～1.1:1。
多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯比例影响最后制得的甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的性能，当多聚磷酸过量，酸值高，附着力好，但容易腐蚀铝粉导致发黑；甲基丙烯酸羟乙酯过量，酸值低，不会对铝粉造成影响，但附着力差。当多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯采用上述配比时，得到的甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯制得的防掉银铝粉漆附着力好，且不容易发黑。
作为本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的更优选实施方式，所述多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯的重量之比为：多聚磷酸：甲基丙烯酸羟乙酯＝1:1。尤其是，当采用上述配比时，得到的防掉银铝粉漆附着力较好，且不会造成不良影响。
作为本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的优选实施方式，所述多聚磷酸的含水量≤1％。多聚磷酸含水量过高，会往产品中带入过多水分，从而影响产品稳定性。
作为本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的优选实施方式，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的制备方法包含以下步骤：在25±5℃，搅拌条件下，将甲基丙烯酸羟乙酯滴加至多聚磷酸中，当酸值稳定时加入正丁醇，搅拌，即得所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯。
由于本反应属放热反应，需要控制反应的温度，温度过高容易发生聚合，优选反应温度为25±5℃，以控制反应的速率。酸值稳定表示酸值每小时波动≤3mg·KOH/g。
本发明的另一目的在于提供一种丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂包含上述所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯。
本发明所述丙烯酸树脂在铝粉漆体系兼容性较好，制得的放掉银铝粉漆能解决传统热塑性丙烯酸树脂制得塑料用铝粉漆易掉粉的问题，以及防掉银助剂腐蚀铝粉的问题。
作为本发明所述丙烯酸树脂的优选实施方式，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯在所述丙烯酸树脂中的重量百分含量为0.5～1.5％。
所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯在丙烯酸树脂中的添加量小于0.5％时，效果不显著；添加量大于1.5％时，会导致铝粉发黑，因此优选采用上述添加量。
作为本发明所述丙烯酸树脂的优选实施方式，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯在所述丙烯酸树脂中的重量百分含量为1％。当甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯添加量为1％时，制得的铝粉漆附着力较好，且未出现铝粉易发黑的问题。
作为本发明所述丙烯酸树脂的优选实施方式，所述丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组分：
采用上述配方制得的丙烯酸树脂对铝粉的附着力较好。
作为本发明所述丙烯酸树脂的优选实施方式，所述丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组分：
作为本发明所述丙烯酸树脂的优选实施方式，所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤：所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤：按配比将甲苯加热，在氮气保护气氛下，达112～117℃时滴加甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、过氧苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯的混合溶液，保温0.5～1.5小时后再滴加醋酸丁酯，保温3～4小时，加入正丁醇后过滤出料，即得所述丙烯酸树脂。
本发明的再一目的在于提供一种防掉银铝粉漆，所述防掉银铝粉漆包含上述所述丙烯酸树脂。
所述防掉银铝粉漆采用甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯制备而成的丙烯酸树脂，解决传统热塑性丙烯酸树脂制得塑料用铝粉漆易出现铝粉大面积脱落，甚至出现露底等严重的质量问题。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，本发明所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯可有效提高铝粉漆的防掉银性能，兼具有较好的铝粉排列性以及耐醇性，不影响铝粉漆的柔韧性、抗冲击性能和相容性等，且原料来源广，生产工艺简单，可控性高，有效节省时间、人力和物力。本发明还提供了一种丙烯酸树脂，本发明所述丙烯酸树脂在铝粉漆体系兼容性较好，制得的放掉银铝粉漆能解决传统热塑性丙烯酸树脂制得塑料用铝粉漆易掉粉的问题，以及防掉银助剂腐蚀铝粉的问题。本发明还提供了一种防掉银铝粉漆，所述防掉银铝粉漆采用甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯制备而成的丙烯酸树脂，解决传统热塑性丙烯酸树脂制得塑料用铝粉漆易出现铝粉大面积脱落，甚至出现露底等严重的质量问题。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1～7
实施例1～7所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的配方见表1。
表1实施例1～7所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的配方
实施例1～7所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的制备方法包括以下步骤：在25±5℃，搅拌条件下，将甲基丙烯酸羟乙酯滴加至多聚磷酸中，当酸值每小时波动≤3mg·KOH/g时加入正丁醇，搅拌，即得所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯。
将实施例1～7所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯分别制备成丙烯酸树脂，配方如下：
丙烯酸树脂制备方法包括以下步骤：所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤：按配比将甲苯加热，在氮气保护气氛下，达112～117℃时滴加甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、过氧苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯的混合溶液，保温0.5～1.5小时后再滴加醋酸丁酯，保温3～4小时，加入正丁醇后过滤出料，即得所述丙烯酸树脂。
将实施例1～7所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯制备而成的丙烯酸树脂分别制备成铝粉漆，制备方法包括以下步骤：取铝粉和天那水按重量比1：1稀释搅匀制得铝粉浆，将所述丙烯酸树脂和天那水按丙烯酸树脂和天那水的重量比为丙烯酸树脂：天那水＝2：1的比例混合均匀，加入铝粉浆中搅拌均匀后，再用天那水稀释至粘度在涂-4杯下15～20秒范围内，即得所述铝粉漆。
对比例
本对比例与实施例4所述丙烯酸树脂的不同之处在于，本对比例中采用LTW附着力促进剂替换甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，将制得的丙烯酸树脂按同样的方法制得铝粉漆。
对比例所述丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组分：
实施例8
将实施例1～7所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯制得的铝粉漆和对比例所述铝粉漆进行性能测试：
①甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的酸值，滴定法；
②附着力，将配制的防掉银铝粉漆喷涂于ABS板材上，用划格法测试，按ISO等级分为0-5，0表示最好，5表示最差；
③铝粉是否黑化，铝粉在酸的腐蚀下会黑化，目测。
结果见表2。
表2实施例1～7和对比例所述铝粉漆的性能测试结果
当附着力等级≤1时，附着力较好。从表2可以看出，当多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯的重量之比为：多聚磷酸：甲基丙烯酸羟乙酯＝0.9～1.1:1时，不容易发黑且附着力较好。而对比例的附着力较小，且容易黑化。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，其特征在于，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯包含以下重量份的组分：多聚磷酸35～55份、甲基丙烯酸羟乙酯35～55份和正丁醇10份。
2.如权利要求1所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，其特征在于，所述多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯的重量之比为：多聚磷酸：甲基丙烯酸羟乙酯＝0.9～1.1:1；优选地，所述多聚磷酸和甲基丙烯酸羟乙酯的重量之比为：多聚磷酸：甲基丙烯酸羟乙酯＝1:1。
3.如权利要求1所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，其特征在于，所述多聚磷酸的含水量≤1％。
4.如权利要求1所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯，其特征在于，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯的制备方法包含以下步骤：在25±5℃，搅拌条件下，将甲基丙烯酸羟乙酯滴加至多聚磷酸中，当酸值稳定时加入正丁醇，搅拌，即得所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯。
5.一种丙烯酸树脂，其特征在于，包含权利要求1～4中任一项所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯。
6.如权利要求5所述丙烯酸树脂，其特征在于，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯在所述丙烯酸树脂中的重量百分含量为0.5～1.5％；优选地，所述甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯在所述丙烯酸树脂中的重量百分含量为1％。
7.如权利要求5所述丙烯酸树脂，其特征在于，所述丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组分：
8.如权利要求5所述丙烯酸树脂，其特征在于，所述丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组分：
9.如权利要求7或8所述丙烯酸树脂，其特征在于，所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤：按配比将甲苯加热，在氮气保护气氛下，达112～117℃时滴加甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、过氧苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯的混合溶液，保温0.5～1.5小时后再滴加醋酸丁酯，保温3～4小时，加入正丁醇后过滤出料，即得所述丙烯酸树脂。
10.一种防掉银铝粉漆，其特征在于，包含权利要求5～9中任一项所述丙烯酸树脂。
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Denomination of invention: Hydroxyethyl methacrylate phosphate, acrylic resin and anti silver aluminum powder paint Effective date of registration: 20211228 Granted publication date: 20210514 Pledgee: Guangzhou Conghua Branch of China Construction Bank Co.,Ltd. Pledgor: GUANGZHOU BOTNY CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021440000405 |