CN104910749B - 包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法，按以下步骤制得：首先将亚麻油、甘油、催化剂进行醇解反应，随后再与脱水蓖麻油脂肪酸、甘油、邻苯二甲酸酐以及二甲苯进行回流酯化，再通过二甲苯稀释，然后接枝环氧酯，接着通过过氧化二叔丁基引发剂接枝苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸构成的丙烯酸树脂，最后补加溶于二甲苯中的过氧化苯甲酰，以提升单体的转化效率。本发明不仅具有良好的耐溶解性、耐化学性，而且极大地提高了干燥速度，可用于防止铁材涂装时因涂料、涂膜干燥缓慢而发生颜色浸染，旧膜脱落的现象。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，具体地说，尤其涉及一种包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法。
背景技术
现今社会，生活、生产节奏越来越快，许多工程都面临着工期短，要求在保质保量的前提下尽快完工的问题，虽然许多树脂可以实现快干性能，但它们平均价格较高，且在性能上或多或少有一些弊病，如丙烯酸树脂颜色浅，保光性和保色性好，具有优异的装饰性，是制备浅色面漆最理想的树脂之一，同时其具有较强的快干性能，但是，丙烯酸树脂的颜料分散性、涂料施工性以及涂膜的柔韧性和耐寒性均不是很理想，而且价格也较高，而醇酸树脂的颜料分散性、涂料施工性较好、涂膜柔韧坚牢，若采用丙烯酸改性醇酸树脂，则既保留了醇酸树脂丰满度好、容易施工等特点，又继承了热塑性丙烯酸树脂快干的特点，增强了耐候性能，且成本较低，有着突出的性价比。目前市场上的钢材涂装时主要采用先表面处理(脱脂、除锈、清洗、干燥)，底漆涂装，完全干燥后再一次涂装组成，由于速干图层用涂料和空气中的氧气反应不能形成充分的聚合，再涂装时颜色会浸染，旧涂膜溶化掉落，导致涂膜表面凹凸不平。
发明内容
本发明公开了一种包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法，用于解决传统技术中涂料涂装时干燥慢、颜色浸染、旧膜溶化脱落的问题。
本发明是通过以下技术方案实现的：
醇氧树脂组分及质量百分比如下：
稀释剂组分及质量百分比如下：
组分名称 质量百分比％
二甲苯 15～18
环氧酯组分及质量百分比如下：
组分名称 质量百分比％
环氧树脂 11～14
过氧化二叔丁基 0.05～0.08
包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物组分及质量百分比如下：
包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法，包括如下步骤：
1)制备醇酸树脂：以质量分数计，将10％～13％亚麻油、3％～6％甘油混合搅拌，升高温度至100℃～130℃，加入0.002％～0.003％催化剂氢氧化锂，继续搅拌，升温至230℃～240℃，保持温度不变1h，待醇解清透后降温至200℃，缓慢依次加入1％～3％脱水蓖麻油脂肪酸、1％～3％甘油、10％～13％邻苯二甲酸酐，加料结束后加1％～3％回流二甲苯，缓慢开启搅拌，直至反应进行到终点；
2)稀释醇酸树脂：以质量分数计，在步骤1)所得产物中加入15％～18％二甲苯，搅拌稀释；
3)接枝环氧酯：以质量分数计，在步骤2)所得产物中加入11％～14％环氧酯、0.05％～0.08％过氧化二叔丁基混合搅拌，直至酸值检测≤10mg KOH/g；
4)接枝丙烯酸树脂：以质量分数计，将17％～20％苯乙烯、3％～6％丙烯酸正丁酯、0.2％～0.4％丙烯酸、0.3％～0.6％过氧化二叔丁基混合搅拌均匀，再将此混合物滴加入步骤3)所得物中，持续反应3～4h后，加入0.1％～0.3％过氧化苯甲酰，同时回流添加6％～9％二甲苯，降低反应温度，进行反应2h，即得包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过醇酸树脂接枝环氧酯，利用环氧基与醇酸树脂的羟基或者端羧基之间发生开环聚合反应，增长了树脂主链，提高了树脂分子量，保证了树脂的耐溶性，同时也提升了树脂的干燥速度；
本发明同时利用醇酸树脂上羟基、羧基、酯基和双键上反应性基团，与丙烯酸通过引发剂加成聚合，实现接枝，同时由于丙烯酸正丁酯上的α-氢原子不稳定，耐候性差，引入苯乙烯，使丙烯酸正丁酯作为软单体，来调节树脂的玻璃化温度，同时使苯乙烯作为硬单体来提供树脂所需要的硬度，且利用丙烯酸引入功能基团，从而提高了树脂的整体硬度、耐水性、耐碱性；
本发明中引发剂采用过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酰，利用两种不同引发剂的引发效率和半衰期，提高了单体的转化率，使树脂引入较多的丙烯酸官能团，从而提高了树脂的耐溶解性、耐化学性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明：
醇氧树脂组分及质量百分比如下：
稀释剂组分及质量百分比如下：
组分名称 质量百分比％
二甲苯 15～18
环氧酯组分及质量百分比如下：
组分名称 质量百分比％
环氧树脂 11～14
过氧化二叔丁基 0.05～0.08
包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物组分及质量百分比如下：
包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法，包括如下步骤：
1)制备醇酸树脂：以质量分数计，将10％～13％亚麻油、3％～6％甘油混合搅拌，升高温度至100℃～130℃，加入0.002％～0.003％催化剂氢氧化锂，继续搅拌，升温至230℃～240℃，保持温度不变1h，待醇解清透后降温至200℃，缓慢依次加入1％～3％脱水蓖麻油脂肪酸、1％～3％甘油、10％～13％邻苯二甲酸酐，加料结束后加1％～3％回流二甲苯，缓慢开启搅拌，直至反应进行到终点；
2)稀释醇酸树脂：以质量分数计，在步骤1)所得产物中加入15％～18％二甲苯，搅拌稀释；
3)接枝环氧酯：以质量分数计，在步骤2)所得产物中加入11％～14％环氧酯、0.05％～0.08％过氧化二叔丁基混合搅拌，直至酸值检测≤10mg KOH/g；
4)接枝丙烯酸树脂：以质量分数计，将17％～20％苯乙烯、3％～6％丙烯酸正丁酯、0.2％～0.4％丙烯酸、0.3％～0.6％过氧化二叔丁基混合搅拌均匀，再将此混合物滴加入步骤3)所得物中，持续反应3～4h后，加入0.1％～0.3％过氧化苯甲酰，同时回流添加6％～9％二甲苯，降低反应温度，进行反应2h，即得包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物。
实施例1：
向装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中加入50g亚麻油、15g甘油，混合搅拌，使亚麻油与甘油混合均匀，升高温度至100℃，加入0.01g催化剂氢氧化锂，继续搅拌，同时升高温度至230℃，在此温度下继续搅拌1h，使醇解反应彻底，待醇解清透后将温度降低至200℃，再缓慢依次加入5g脱水蓖麻油脂肪酸、5g甘油、50g邻苯二甲酸酐以及回流5g二甲苯，保温反应直至反应终点，放料至稀释容器中，边冷却边加入75g二甲苯进行稀释；加入55g环氧酯、0.25g过氧化二叔丁基混合搅拌，直至酸值检测≤10mg KOH/g；将85g苯乙烯、15g丙烯酸正丁酯、1g丙烯酸、1.5g过氧化二叔丁基混合搅拌均匀后，通过分液漏斗缓慢加入上段工序产物中，降低温度至103℃，恒温反应3～4h，再加入0.5g过氧化苯甲酰，同时回流添加30g二甲苯，维持反应2h，即得包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物。
实施例2：
向装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中加入57.5g亚麻油、22.5g甘油，混合搅拌，使亚麻油与甘油混合均匀，升高温度至115℃，加入0.0125g催化剂氢氧化锂，继续搅拌，同时升高温度至235℃，在此温度下继续搅拌1h，使醇解反应彻底，待醇解清透后将温度降低至200℃，再缓慢依次加入10g脱水蓖麻油脂肪酸、10g甘油、57.5g邻苯二甲酸酐以及回流10g二甲苯，保温反应直至反应终点，放料至稀释容器中，边冷却边加入82.5g二甲苯进行稀释；加入62.5g环氧酯、0.325g过氧化二叔丁基混合搅拌，直至酸值检测≤10mg KOH/g；将92.5g苯乙烯、22.5g丙烯酸正丁酯、1.5g丙烯酸、2.25g过氧化二叔丁基混合搅拌均匀后，通过分液漏斗缓慢加入上段工序产物中，降低温度至103℃，恒温反应3～4h，再加入1g过氧化苯甲酰，同时回流添加37.5g二甲苯，维持反应2h，即得包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物。
实施例3：
向装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中加入65g亚麻油、30g甘油，混合搅拌，使亚麻油与甘油混合均匀，升高温度至130℃，加入0.015g催化剂氢氧化锂，继续搅拌，同时升高温度至240℃，在此温度下继续搅拌1h，使醇解反应彻底，待醇解清透后将温度降低至200℃，再缓慢依次加入15g脱水蓖麻油脂肪酸、15g甘油、65g邻苯二甲酸酐以及回流15g二甲苯，保温反应直至反应终点，放料至稀释容器中，边冷却边加入90g二甲苯进行稀释；加入70g环氧酯、0.40g过氧化二叔丁基混合搅拌，直至酸值检测≤10mg KOH/g；将100g苯乙烯、30g丙烯酸正丁酯、2g丙烯酸、3g过氧化二叔丁基混合搅拌均匀后，通过分液漏斗缓慢加入上段工序产物中，降低温度至103℃，恒温反应3～4h，再加入1.5g过氧化苯甲酰，同时回流添加45g二甲苯，维持反应2h，即得包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物。
本发明通过以上制备方法制取包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物，与市面上的丙烯酸改性醇酸树脂进行性能比较，对比结果参见表一。
表一：
上述表一中可以看出，使用本发明的包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物的涂料形成的涂膜与市场上的丙烯酸改性醇酸树脂相比，各方面性能均优异，当该材质应用于工业防腐、农用车等领域时，其解决了涂装时，因干燥缓慢而引发的颜色浸染、旧膜易脱落的问题。
综上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明实施的范围，凡依本发明权利要求范围所述的形状、构造、特征及精神所为的均等变化与修饰，均应包括于本发明的权利要求范围内。
Claims (2)
1.一种包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物，其特征在于，由以下组分按质量百分比组成：
醇酸树脂组分及质量百分比如下：
稀释剂组分及质量百分比如下：
组分名称 质量百分比％
二甲苯 15～18
环氧酯组分及质量百分比如下：
组分名称 质量百分比％
环氧酯 11～14
过氧化二叔丁基 0.05～0.08
丙烯酸树脂的组成物组分及质量百分比如下：
2.一种制备权利要求1所述的包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物的制备方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
1)制备醇酸树脂：以质量分数计，将10％～13％亚麻油、3％～6％甘油混合搅拌，升高温度至100℃～130℃，加入0.002％～0.003％催化剂氢氧化锂，继续搅拌，升温至230℃～240℃，保持温度不变1h，待醇解清透后降温至200℃，缓慢依次加入1％～3％脱水蓖麻油脂肪酸、1％～3％甘油、10％～13％邻苯二甲酸酐，加料结束后加1％～3％回流二甲苯，缓慢开启搅拌，直至反应进行到终点；
2)稀释醇酸树脂：以质量分数计，在步骤1)所得产物中加入15％～18％二甲苯，搅拌稀释；
3)接枝环氧酯：以质量分数计，在步骤2)所得产物中加入11％～14％环氧酯、0.05％～0.08％过氧化二叔丁基混合搅拌，直至酸值检测≤10mg KOH/g；
4)接枝丙烯酸树脂：以质量分数计，将17％～20％苯乙烯、3％～6％丙烯酸正丁酯、0.2％～0.4％丙烯酸、0.3％～0.6％过氧化二叔丁基混合搅拌均匀，再将此混合物滴加入步骤3)所得物中，降低反应温度，持续反应3～4h后，加入0.1％～0.3％过氧化苯甲酰，同时回流添加6％～9％二甲苯，进行反应2h，即得包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物。
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968316B (zh) * | 2016-05-18 | 2018-09-11 | 江门市蓬江区文森装饰材料有限公司 | 一种3d打印用双重固化树脂的制备方法 |
| CN108641040A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-10-12 | 华伦纳路新材料有限公司 | 一种快速自然干燥的水性丙烯酸环氧改性醇酸树脂及其制备方法 |
| CN111234127A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-06-05 | 常州广树化工科技有限公司 | 一种环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂及其制备方法 |
| CN113861815B (zh) * | 2021-10-19 | 2023-04-18 | 山东齐鲁漆业有限公司 | 一种可乳化油性中油度溶剂型醇酸树脂及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014830A (en) * | 1975-10-30 | 1977-03-29 | Celanese Coatings & Specialties Company | Acrylate or methacrylate modified alkyd resins and epoxy esters |
| CN101864044A (zh) * | 2010-07-02 | 2010-10-20 | 湖南湘江涂料集团有限公司 | 一种水性丙烯酸改性环氧酯树脂及其合成方法 |
| CN101942063A (zh) * | 2010-08-17 | 2011-01-12 | 华南理工大学 | 一种水性环氧酯改性醇酸树脂乳液及其制备方法 |
| CN103012695A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-03 | 江苏柏鹤涂料有限公司 | 丙烯酸改性醇酸-环氧酯杂化树脂及其涂料 |
| CN103360575A (zh) * | 2013-07-30 | 2013-10-23 | 长沙学院 | 一种水性有机盐改性环氧酯树脂及其制备方法与应用 |
| CN104086712A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-10-08 | 华南理工大学 | 一种环氧丙烯酸酯改性水性醇酸树脂及其制备方法与应用 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014830A (en) * | 1975-10-30 | 1977-03-29 | Celanese Coatings & Specialties Company | Acrylate or methacrylate modified alkyd resins and epoxy esters |
| CN101864044A (zh) * | 2010-07-02 | 2010-10-20 | 湖南湘江涂料集团有限公司 | 一种水性丙烯酸改性环氧酯树脂及其合成方法 |
| CN101942063A (zh) * | 2010-08-17 | 2011-01-12 | 华南理工大学 | 一种水性环氧酯改性醇酸树脂乳液及其制备方法 |
| CN103012695A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-03 | 江苏柏鹤涂料有限公司 | 丙烯酸改性醇酸-环氧酯杂化树脂及其涂料 |
| CN103360575A (zh) * | 2013-07-30 | 2013-10-23 | 长沙学院 | 一种水性有机盐改性环氧酯树脂及其制备方法与应用 |
| CN104086712A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-10-08 | 华南理工大学 | 一种环氧丙烯酸酯改性水性醇酸树脂及其制备方法与应用 |
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