CN104693945A - 一种新型的涂料丙烯树脂涂料 - Google Patents

一种新型的涂料丙烯树脂涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN104693945A
CN104693945A CN201310655998.4A CN201310655998A CN104693945A CN 104693945 A CN104693945 A CN 104693945A CN 201310655998 A CN201310655998 A CN 201310655998A CN 104693945 A CN104693945 A CN 104693945A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
monomer
add
acrylic resin
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310655998.4A
Other languages
English (en)
Inventor
周志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Min Lin Electromechanical Technology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Min Lin Electromechanical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Min Lin Electromechanical Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Min Lin Electromechanical Technology Co Ltd
Priority to CN201310655998.4A priority Critical patent/CN104693945A/zh
Publication of CN104693945A publication Critical patent/CN104693945A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明一种新型的涂料丙烯树脂涂料合成丙烯酸的主要方法,1CHz=CHCH:十专〔)2一CHz=CHCOoH十H20还可用直接酯化法和酯交换法合成各种丙烯酸酯单体;(1)直接酯化法RRLH:C一个ooH‘R,()H——4”Hz—4—100R2H2U式中R;为H或cH3;R2为烷基,(2)酯交换法式个Rl为H或CHI;只2为烷基;R,为比R2碳原子数更多的烷基为了保证聚合反应的正常进行,烯酸单体必须达到一定的纯度;(3)除了用仪器分析测量定单体中的杂质含量外,还可用各项物理常数来鉴别单体纯度的高低。

Description

一种新型的涂料丙烯树脂涂料
  一、领域
   本发明一种新型的涂料丙烯树脂涂料属于化工领域。
  二、简介
近年来,随着人们环保意识的日益增强,水性涂料已成为涂料发展的重要方向和研究热点,丙烯酸树脂具有很好的、耐紫外线性,及较好的耐酸、碱性等特点,其性能优良,用途广泛。
该涂料与常规双组分聚氨酯涂料相比,固化的速度更快.漆膜性能更好,可广泛应用于石油储罐外壁、船壳、地下管道、化工机械设备等方面的防腐,较好地解决在较低成本的基础上提高涂料产品防腐蚀和耐候性能的技术难题.是一种极有应用前景的新型环保涂料。
   然而将丙烯酸树脂涂料作为水性防腐蚀涂料开发出的品种较少,需要进一步更深入的开发研究。
三、定义及应用
丙烯酸树脂若用其他树脂或单体接枝共聚或互穿网络聚合可以得到热固性树脂,通过自由基引发剂引发丙烯酸与苯乙烯接枝共聚,同时将亲水组分Epoxy resin和亲水基一羧基引入树脂,得到水性化改性型丙烯酸树脂乳液,改性型丙烯酸树脂乳液的成膜性能,有关颜填料、干燥温度、乳化剂、单体配方组成、引发剂等因素对涂料性能。
丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料,这类产品的原料是石油化工生产的,其价格低廉,资源丰富。为了改进性能和降低成本,往往还采用一定比例的烯 烃单体 与 之共 聚,如丙 烯 腈,丙 烯  酰 胺、醋  酸  乙 烯、苯 乙 烯  等。不 同 共 聚 物 具 有各自 的 特点.所以可以根据产品的要求,制造出各种型号规格的涂料品种。
它们有很多共同符点:
(1)具有优良的色泽,可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆;
(2)耐光耐候性好,耐紫外线照射不分解或变黄;
(3)保光、保色、能长期保持原有色泽;
(4)耐热性好;
(5)可耐一般酸,碱,醇和油脂等;
(6)可制成中性涂料,可调入铜粉、铝粉,使其具有金银一样光耀夺目的色泽,不会变暗;
(7)长期贮存不变质。
丙烯酸酯涂料由于性能优良,已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具,铝制品卷材建筑仪器 、木材、造 纸,粘 合剂和 皮革 等 生产 领 域。其应用面广,是一种比较新型的优质涂料。
(一)、丙烯酸酷的单体
  本发明一种新型的涂料丙烯树脂涂料合成丙烯酸的主要方法。
1CH z=CHCH:十专〔)2一CH z=CHCOoH十H 20
此外.还可用直接酯化法和酯交换法合成各种丙烯酸酯单体。
1)直接酯化法RRLH:C一个ooH‘R,()H——4”H z—4—100R2H2U
式中R;为H或cH3;R 2为烷基,
(2)酯交换法式个Rl为H或CHI;只2为烷基;R,为比R2碳原子数更多的烷基为了保证聚合反应的正常进行,烯酸单体必须达到一定的纯度。
(3)除了用仪器分析测量定单体中的杂质含量外,还可用各项物理常数来鉴别单体纯度的高低。
   在贮存过程中,丙烯酸酯的单体在光、热或混入的水分以及铁作用下,极易发生聚合反应,为防止单体在运输和贮存过程中聚合,添加阻聚剂。
   阻聚剂有各种酚类化合物,如对苯二酚、对甲氧基苯酚、对羟基二苯胺等。
  加入的阻聚剂在单体进行聚合前必须除去,否则会影响聚合反应的正常进行。
   采用蒸馏法或碱溶法除去丙烯酸酯单体中的阻聚剂,
(二)、热塑性丙烯酸酯漆
    热塑性丙烯酸酯漆是依靠溶剂挥发干燥成膜。漆的组成除丙烯酸树脂外,还有溶剂,增塑剂、颜料等,有时也和其他能相互混容的树脂拼用以改性。
   因此热塑性树脂作为成膜物,其要尽量低些,但又不能低到使树脂结块或胶凝。
它的性质主要取决产所选用的单体.单体配比和分子量以及其分布。   
由于树脂本身不再交联,因此用它制成的漆若不采用接技
共 聚 或 互 穿 网络 聚 合,其性能 如 附 着 力、柔 韧 性,抗 冲 击 性、耐 腐 蚀 性、耐 热 性和  电  性 能  等就还不如热固性树脂。
   一般说,分子量大的树脂物理机械及化学性能好,但高分子量树脂在溶剂中溶解性  能 较 差 ,粘 度 高,喷 漆 施工中易出 现“拉 丝”现象,所以一般 漆 用 丙 烯 酸 树 脂 的 分 子量 都不是太高的
这 类树 脂的主要优点是:水白色透明,有极好的 耐 水 和 耐 紫 外 线 等 性能。
因此用它作为轿车的面漆和修补漆;近来也用作外墙涂料的耐光装饰漆,另一主要用途足作为水泥混凝土屋顶和地面的密封材料和用作塑料、塑料膜及金属箔的涂装及油墨。
热塑性树
脂漆可以制成清漆、磁漆合底漆出厂。
1.丙烯酸树脂清漆
以丙烯酸树脂作主要成膜物质,加入适量的其他树脂和助剂,可根据用户需要来配制。
例如,
航空工业使用丙烯酸树脂漆要求高耐光性和耐候性;面皮革制品则需要优良的柔韧性。
加入增塑剂可提高漆膜柔韧性及附着力,加入少量硝化棉可改善漆膜耐油性和硬度等。
热塑性丙烯酸树脂清漆具有干燥快(1h可实干),漆膜无色透明。
耐水性强于醇酸清漆,在户外使用耐光耐候性也比一般季戊四醇醇酸清漆好,但由于是热  塑 性 ,耐 热 性 差,受 热易发粘,同时不易制成高固含量的涂料,喷涂时溶剂消耗量大。
2.丙烯酸树脂距漆
   由丙烯酸树脂加入溶剂、助剂与颜料碾磨可制得磁漆。要注意,当采用含羧基的丙烯酸树脂配制磁漆时,不能用碱性较强的颜料。
否则易发生胶凝作用或影响贮存稳定性。
   高速电气列车应用丙烯酸磁漆,比醇酸磁漆检修间隔大、污染小,耐碱性好,并干燥迅速。
    配方丙烯酸磁漆H04—6B—04:6讯6V56树腹G H 5苯:甲陵:TBS0163.底漆丙烯酸底漆常温干燥快、附着力好,特别适用于各种挥发性漆
(如硝基漆)配套做底漆。丙烯酸底漆对金属底材附着力很好,尤其是浸水后仍能保持良好的附着力,这是它突出的优点。
一般常温干燥,但如经过100一120℃烘干后,其性能可进一步提高。
(三)、热固性丙烯酸酯漆
    热固性丙烯酸涂料是树脂溶液的溶剂挥发后,通过加热即(烘烤
),或与其它官能团(如异氰酸酯)反应才能固化成膜。这类树脂的分子链上必须含有能进一步反应而使分子链节增长的官能团数,因此在未成膜的树脂的分子量可以低一些,而固体分则可高一些。
    这里有两种情况,其中一类树脂是需在一定温度下加热(有时还需加催化剂)
是之活性官能团之间发生交联反应,形成网状结构;另一类树脂则必须加入交联剂才能使之固化。
   交联剂可以在制漆时加入,也可在施工应用前加入(双组分包装)
改变交联剂可制得不同性能的涂料。
   除交联剂外,热固性丙烯酸树脂中还要加入溶剂、颜料、增塑剂等,根据不同的用途而有不同的配方。配方中的溶剂起到流平、光泽等作用。
    另外共聚接枝改性原理苯乙烯在引发剂和适当温度条件下生成自由基,自由基与顺酐、丙烯酸及其酯(单体)发生聚合反应,同时顺酐也可与千性油中的不饱和键发生共轭加成,从而使共聚接枝物引入了亲水性基团一羧基。
正因为亲水性羧基的存在,在后来环氧树脂羟基丙烯酸树脂用量对涂料性能的影响配方中羟基丙烯酸树脂与聚天门冬氨酸酯的比例将最终影响到涂料的光泽、凝胶时间、表干时间及力学性能等。
    采用羟基丙烯酸树脂与聚天门冬氨酸酯进行搭配,研制出成本较低的双组分聚脲/丙烯酸聚氨酯涂料.与异氰酸酯固化剂反应所得的涂膜具有良好的耐腐蚀性能、耐油性能、耐老化性能和较高的光泽度,而且施工简单。
     涂膜的失光率仅为2.81% ,色差为0.19,除断裂伸长率有所下降外,拉伸强度和撕裂强度均有所增大.这与纯聚脲涂膜老化测试时的性能变化趋势相似 由此可见,涂膜经加速老化后虽然有一定的老化现象,但材料自身的物理性能并没有受到很大的影响,表明该涂膜具有优异的耐老化性能。
    可用于手绘墙画的绘制上,以及其他的装饰绘画,丙烯颜料即溶于水,又可以方便的溶于油画,是一种非常好的手绘颜料。
     四、本发明一种新型的涂料丙烯树脂涂料组成及制作方法  
   仪器 :搅拌棒、滴液漏斗、冷凝管的常压反应装置,过滤、研磨设备,真空系统等。
   药品:环氧树脂E一44(工业纯,岳阳树脂厂),苯乙烯(化学纯),甲基丙烯酸甲酯(分析纯,),丙烯酸,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯(化学纯,),引发剂BPO(工业级),干陛油(工业级),顺酐(工业级),LAS(化学纯,),OP一10(化学纯),填料、防锈颜料及助剂。
   试剂:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯用稀碱洗涤,除去阻聚剂,重新蒸馏。
   原料:
  羟基丙烯酸树脂:固体分为70% ,OH值为100,佛聚天门冬氨酸酯:Desmo.phen NH 1220,当量值230,拜耳聚合物有HDI三聚体:NCO含量20% ,旭化成精细化工(南通);颜填料浆:表面有机改性TiO,稀释剂:80%丙二醇甲醚醋酸酯+20%醋酸乙酯助剂BYK110和BYK358称取一定量的羟基丙烯酸树脂和聚天门冬氨酸酯,加入到一定量的稀释剂中,搅拌均匀,再称取自制颜填料加入其中,搅拌乳化30 min,利用稀释剂调节黏度为550~650 mPa·S,最后过滤得到A组分。
     将HDI三聚体用稀释剂调节到与A组分相当的黏度后,过滤,得到B组分按NCO指数为1.05计量A组分和B组分,在室温下,边搅拌边将A组分迅速倒人B组分中.搅拌约15 S后,将所得涂料倒入可调式漆膜涂布器中进行刮涂或高压无气喷涂成膜,厚度为(1±0.2)mm,室温陈化7d。
涂料的配制
   将白色的乳状液B在高速分散机中加入分散剂,充分混合20~30rain,最后加入各种防锈颜料,填料及助剂,研磨、过滤制得水性丙烯酸防腐蚀涂料。 为了能够确定它们之间的最佳比例,将羟基丙烯酸树脂和聚天门冬氨酸酯按不同的比例进行调配,其它组分不变,测得涂料的性能可以看出,当加入羟基丙烯酸树脂后,涂膜的光泽度均有所提高,凝胶与表干时间延长,而力学性能和硬度有所下降。
   由于羟基丙烯酸树脂的加入,漆膜中形成一定的网状结构,增加了漆膜的强度,当树脂比例为35:45时,其力学性能最佳。
   另外,由于羟基丙烯酸树脂加入后,凝胶的时间延长,提高了涂料对底材附着力开始下降。
综合考虑,选择羟基丙烯酸树脂与聚天门冬氨酸酯的最佳质量比为35:45,此时漆膜的的浸润性,使得附着力有所增加,但加入量过大时,综合性能最好,成本较低。
   流平剂对涂料性能的影响流平剂是一种常用的涂料助剂,它能促使涂料在干燥成膜过程中流平,形成平整、光滑、均匀的涂膜,消
除漆膜的表面缺陷。
  流平剂可选的有两种—— 丙烯酸类和有机硅类,丙烯酸类流平剂BYK358。
    随着流平剂用量的增加,漆膜光泽度增大。
   而附着力在一定的范围内基本不变,当BYK358用量大于0.3% 时,漆膜附着力下降明显,因此流平剂用量以约0.3% 为宜。
   此时漆膜的光泽度和附着力均较好。
   改性接枝中而变得容易,由于没有酯基的存在,乳液可用碱中
和,得到稳定的水性乳液。
   环氧树脂的品种和加入的量直接影响涂料的附着力等物理性能,低分子量的环氧树脂活性大,得到树脂的透明度好,高分子量的环氧树脂活性低,不易改性,但其耐磨性较优。
   环氧树脂的用量要适中,加入量过少对聚苯乙烯(Ps)和丙烯酸树脂改性效果不够,加入量过大,则可能在聚合反应后期出现乳液分层
现象。
   环氧树脂的加入量为丙烯酸及其酯(单体)加入量的6%~18%。
   丙烯酸单体加入可以提高涂层的附着力、硬度和耐溶剂性,结构中还提供可与环氧基反应的官能团,但其加入馈不宜过大,否则交联密度增大,涂层变脆,一般加入量以单体总量的2%~4%为宜。
   苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯为硬单体,主要作为增强涂层的硬度和附着力,甲基丙烯酸丁酯为软单体,可以改进涂层的柔韧性(冲击力),但软单体用量过大,会使乳胶粒子的粒径增大,变宽,成膜性能下降,成膜性能的下降必然会影响涂层的耐腐蚀性。
   软硬单体的比例一般为1:2—33.4 乳化剂的选择反应物中互溶性不大,需要用适当的乳化剂进行乳化才能得到稳定的乳液,均匀的乳液加速聚合反应的进行,减少胶粒的粒径。
   乳化剂的用姑不能过大,否则有可能发生乳化剂渗出涂层的现象,过少会影响乳化效果,因此选择效果较好的乳化剂及其用量对于实验的有很大的影响,实验表明,选择非离子和阴离子表面的活性剂作混合乳化剂可达到很的乳化效果,一般地选择LAS:OP一10为1:0.5。
    引发剂的用量与选择对乳液聚合也有很大的影响,引发剂
可以加快反应速度。
     环氧树脂可溶于丙烯酸酯类的单体,而不溶于丙烯酸树脂,所以当反应到一定程度时就会出现相分离的倾向,加快反应,相分离的可能性变小,引发剂还可能影响胶粒数及胶粒的粒径,一般地引发剂用量大,胶粒的粒径小,但若过量,反而加速凝聚现象的发生,使胶粒的粒径增大,实验中采用过氧化苯甲酰(BPO)作乳液聚合的引发剂,用量为单体量的0.3%~0.7%左右。
    苯乙烯可以利用回收的废聚苯乙烯得到,从而达到降低成本,并能保护环境。
  共聚接枝反应
   用苯乙烯与丙烯酸接枝共聚,可增大涂层的附着力。
   同时可提高涂层的耐冲击性。
苯乙烯可以利用回收的废聚苯乙烯得到,从而达到降低成本,并能保护环境。
   将一定量(按配方)的乳化剂、水、苯乙烯、干性油、顺酐和单体混合物加入到250mL四口烧瓶中,加入适当溶剂至全部溶解,然后加入规定量的引发剂BPO,将温度升至650~C反应2—3h,得A溶液。
   在250mL四口烧瓶中,加入乳化剂,水,A溶液、E一44搅拌升温至650℃,加入引发剂,然后缓慢加入单体混合物,约30min滴加完,再反应30min,升温至900~2,乳化30rain得白色乳状液B。

Claims (10)

1.  本发明一种新型的涂料丙烯树脂涂料合成丙烯酸的主要方法,1CH z=CHCH:十专〔)2一CH z=CHCOoH十H 20
还可用直接酯化法和酯交换法合成各种丙烯酸酯单体;
1)直接酯化法RRLH:C一个ooH‘R,()H——4”H z—4—100R2H2U
式中R;为H或cH3;R 2为烷基,
(2)酯交换法式个Rl为H或CHI;只2为烷基;R,为比R2碳原子数更多的烷基为了保证聚合反应的正常进行,烯酸单体必须达到一定的纯度;
(3)除了用仪器分析测量定单体中的杂质含量外,还可用各项物理常数来鉴别单体纯度的高低。
2.  丙烯酸酯的单体在光、热或混入的水分以及铁作用下,极易发生聚合反应,为防止单体在运输和贮存过程中聚合,添加阻聚剂;
   阻聚剂有各种酚类化合物,如对苯二酚、对甲氧基苯酚、对羟基二苯胺等;
  加入的阻聚剂在单体进行聚合前必须除去,否则会影响聚合反应的正常进行;
   采用蒸馏法或碱溶法除去丙烯酸酯单体中的阻聚剂,
热塑性丙烯酸酯漆是依靠溶剂挥发干燥成膜;漆的组成除丙烯酸树脂外,还有溶剂,增塑剂、颜料等,有时也和其他能相互混容的树脂拼用以改性;
   因此热塑性树脂作为成膜物,其要尽量低些,但又不能低到使树脂结块或胶凝;
它的性质主要取决产所选用的单体.单体配比和分子量以及其分布;   
配方丙烯酸磁漆H04—6B—04:6讯6V56树腹G H 5苯:甲陵:TBS0163.底漆丙烯酸底漆常温干燥快、附着力好,特别适用于各种挥发性漆(如硝基漆)配套做底漆;丙烯酸底漆对金属底材附着力很好,尤其是浸水后仍能保持良好的附着力,这是它突出的优点;
一般常温干燥,但如经过100一120℃烘干后,其性能可进一步提高。
3.   除交联剂外,热固性丙烯酸树脂中还要加入溶剂、颜料、增塑剂等,根据不同的用途而有不同的配方;配方中的溶剂起到流平、光泽等作用;
    另外共聚接枝改性原理苯乙烯在引发剂和适当温度条件下生成自由基,自由基与顺酐、丙烯酸及其酯(单体)发生聚合反应,同时顺酐也可与千性油中的不饱和键发生共轭加成,从而使共聚接枝物引入了亲水性基团一羧基;
正因为亲水性羧基的存在,在后来环氧树脂羟基丙烯酸树脂用量对涂料性能的影响配方中羟基丙烯酸树脂与聚天门冬氨酸酯的比例将最终影响到涂料的光泽、凝胶时间、表干时间及力学性能等;
    采用羟基丙烯酸树脂与聚天门冬氨酸酯进行搭配,研制出成本较低的双组分聚脲/丙烯酸聚氨酯涂料.与异氰酸酯固化剂反应所得的涂膜具有良好的耐腐蚀性能、耐油性能、耐老化性能和较高的光泽度,而且施工简单。
4.     涂膜的失光率仅为2.81% ,色差为0.19,除断裂伸长率有所下降外,拉伸强度和撕裂强度均有所增大.这与纯聚脲涂膜老化测试时的性能变化趋势相似 由此可见,涂膜经加速老化后虽然有一定的老化现象,但材料自身的物理性能并没有受到很大的影响,表明该涂膜具有优异的耐老化性能;
    可用于手绘墙画的绘制上,以及其他的装饰绘画,丙烯颜料即溶于水,又可以方便的溶于油画,是一种非常好的手绘颜料。
5.   本发明一种新型的涂料丙烯树脂涂料组成及制作方法  
   仪器 :搅拌棒、滴液漏斗、冷凝管的常压反应装置,过滤、研磨设备,真空系统等;
   药品:环氧树脂E一44(工业纯,岳阳树脂厂),苯乙烯(化学纯),甲基丙烯酸甲酯(分析纯,),丙烯酸,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯(化学纯,),引发剂BPO(工业级),干陛油(工业级),顺酐(工业级),LAS(化学纯,),OP一10(化学纯),填料、防锈颜料及助剂;
   试剂:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯用稀碱洗涤,除去阻聚剂,重新蒸馏;
   原料:
  羟基丙烯酸树脂:固体分为70% ,OH值为100,佛聚天门冬氨酸酯:Desmo.phen NH 1220,当量值230,拜耳聚合物有HDI三聚体:NCO含量20% ,旭化成精细化工(南通);颜填料浆:表面有机改性TiO,稀释剂:80%丙二醇甲醚醋酸酯+20%醋酸乙酯助剂BYK110和BYK358称取一定量的羟基丙烯酸树脂和聚天门冬氨酸酯,加入到一定量的稀释剂中,搅拌均匀,再称取自制颜填料加入其中,搅拌乳化30 min,利用稀释剂调节黏度为550~650 mPa·S,最后过滤得到A组分;
     将HDI三聚体用稀释剂调节到与A组分相当的黏度后,过滤,得到B组分按NCO指数为1.05计量A组分和B组分,在室温下,边搅拌边将A组分迅速倒人B组分中.搅拌约15 S后,将所得涂料倒入可调式漆膜涂布器中进行刮涂或高压无气喷涂成膜,厚度为(1±0.2)mm,室温陈化7d。
6.涂料的配制
   将白色的乳状液B在高速分散机中加入分散剂,充分混合20~30rain,最后加入各种防锈颜料,填料及助剂,研磨、过滤制得水性丙烯酸防腐蚀涂料; 为了能够确定它们之间的最佳比例,将羟基丙烯酸树脂和聚天门冬氨酸酯按不同的比例进行调配,其它组分不变,测得涂料的性能可以看出,当加入羟基丙烯酸树脂后,涂膜的光泽度均有所提高,凝胶与表干时间延长,而力学性能和硬度有所下降;
   由于羟基丙烯酸树脂的加入,漆膜中形成一定的网状结构,增加了漆膜的强度,当树脂比例为35:45时,其力学性能最佳;
   另外,由于羟基丙烯酸树脂加入后,凝胶的时间延长,提高了涂料对底材附着力开始下降;
综合考虑,选择羟基丙烯酸树脂与聚天门冬氨酸酯的最佳质量比为35:45,此时漆膜的的浸润性,使得附着力有所增加,但加入量过大时,综合性能最好,成本较低;
   流平剂对涂料性能的影响流平剂是一种常用的涂料助剂,它能促使涂料在干燥成膜过程中流平,形成平整、光滑、均匀的涂膜,消除漆膜的表面缺陷。
7.  流平剂可选的有两种—— 丙烯酸类和有机硅类,丙烯酸类流平剂BYK358;
    随着流平剂用量的增加,漆膜光泽度增大;
   而附着力在一定的范围内基本不变,当BYK358用量大于0.3% 时,漆膜附着力下降明显,因此流平剂用量以约0.3% 为宜;
   此时漆膜的光泽度和附着力均较好;
   改性接枝中而变得容易,由于没有酯基的存在,乳液可用碱中
和,得到稳定的水性乳液。
8.   环氧树脂的品种和加入的量直接影响涂料的附着力等物理性能,低分子量的环氧树脂活性大,得到树脂的透明度好,高分子量的环氧树脂活性低,不易改性,但其耐磨性较优;
   环氧树脂的用量要适中,加入量过少对聚苯乙烯(Ps)和丙烯酸树脂改性效果不够,加入量过大,则可能在聚合反应后期出现乳液分层
现象;
   环氧树脂的加入量为丙烯酸及其酯(单体)加入量的6%~18%;
   丙烯酸单体加入可以提高涂层的附着力、硬度和耐溶剂性,结构中还提供可与环氧基反应的官能团,但其加入馈不宜过大,否则交联密度增大,涂层变脆,一般加入量以单体总量的2%~4%为宜。
9.   苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯为硬单体,主要作为增强涂层的硬度和附着力,甲基丙烯酸丁酯为软单体,可以改进涂层的柔韧性(冲击力),但软单体用量过大,会使乳胶粒子的粒径增大,变宽,成膜性能下降,成膜性能的下降必然会影响涂层的耐腐蚀性;
   软硬单体的比例一般为1:2—33.4 乳化剂的选择反应物中互溶性不大,需要用适当的乳化剂进行乳化才能得到稳定的乳液,均匀的乳液加速聚合反应的进行,减少胶粒的粒径;
   乳化剂的用姑不能过大,否则有可能发生乳化剂渗出涂层的现象,过少会影响乳化效果,因此选择效果较好的乳化剂及其用量对于实验的有很大的影响,实验表明,选择非离子和阴离子表面的活性剂作混合乳化剂可达到很的乳化效果,一般地选择LAS:OP一10为1:0.5。
10.    引发剂的用量与选择对乳液聚合也有很大的影响,引发剂
可以加快反应速度;
     环氧树脂可溶于丙烯酸酯类的单体,而不溶于丙烯酸树脂,所以当反应到一定程度时就会出现相分离的倾向,加快反应,相分离的可能性变小,引发剂还可能影响胶粒数及胶粒的粒径,一般地引发剂用量大,胶粒的粒径小,但若过量,反而加速凝聚现象的发生,使胶粒的粒径增大,实验中采用过氧化苯甲酰(BPO)作乳液聚合的引发剂,用量为单体量的0.3%~0.7%左右;  苯乙烯可以利用回收的废聚苯乙烯得到,从而达到降低成本,并能保护环境; 共聚接枝反应
   用苯乙烯与丙烯酸接枝共聚,可增大涂层的附着力;
   同时可提高涂层的耐冲击性;
苯乙烯可以利用回收的废聚苯乙烯得到,从而达到降低成本,并能保护环境;
   将一定量(按配方)的乳化剂、水、苯乙烯、干性油、顺酐和单体混合物加入到250mL四口烧瓶中,加入适当溶剂至全部溶解,然后加入规定量的引发剂BPO,将温度升至650~C反应2—3h,得A溶液;
   在250mL四口烧瓶中,加入乳化剂,水,A溶液、E一44搅拌升温至650℃,加入引发剂,然后缓慢加入单体混合物,约30min滴加完,再反应30min,升温至900~2,乳化30rain得白色乳状液B。
CN201310655998.4A 2013-12-09 2013-12-09 一种新型的涂料丙烯树脂涂料 Pending CN104693945A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310655998.4A CN104693945A (zh) 2013-12-09 2013-12-09 一种新型的涂料丙烯树脂涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310655998.4A CN104693945A (zh) 2013-12-09 2013-12-09 一种新型的涂料丙烯树脂涂料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104693945A true CN104693945A (zh) 2015-06-10

Family

ID=53341511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310655998.4A Pending CN104693945A (zh) 2013-12-09 2013-12-09 一种新型的涂料丙烯树脂涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104693945A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106400583A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 成都金箭桥包装材料有限公司 后交联弹性转移膜胶乳液及其制备方法
CN113683947A (zh) * 2021-08-30 2021-11-23 黄山中邦孚而道涂料有限公司 一种机车用高耐磨耐候耐腐蚀涂料、制备方法及其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106400583A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 成都金箭桥包装材料有限公司 后交联弹性转移膜胶乳液及其制备方法
CN106400583B (zh) * 2016-08-30 2019-05-14 成都金箭桥包装材料有限公司 后交联弹性转移膜胶乳液及其制备方法
CN113683947A (zh) * 2021-08-30 2021-11-23 黄山中邦孚而道涂料有限公司 一种机车用高耐磨耐候耐腐蚀涂料、制备方法及其应用
CN113683947B (zh) * 2021-08-30 2022-03-08 黄山中邦孚而道涂料有限公司 一种机车用高耐磨耐候耐腐蚀涂料、制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101649153B (zh) 有机硅改性丙烯酸酯水性木器漆乳液及其合成方法
CN101613434B (zh) 一种醇溶性聚丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用
CN100588664C (zh) 水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN106243273B (zh) 一种具有核壳结构的羟基丙烯酸乳液及其制备方法与应用
CN101914185B (zh) 一种羟基丙烯酸树脂水分散体及用其制备的水性涂料
CN102993424B (zh) 一种丙烯酸改性醇酸树脂及其制备方法
CN102492102B (zh) 含硅丙烯酸改性环氧酯树脂及其涂料
CN102643392B (zh) 一种苯乙烯和丙烯酸酯改性快干型水性醇酸树脂的合成方法
CN100387653C (zh) 一种单组分自交联环氧丙烯酸复合乳液及其制备方法和应用
CN102219873B (zh) 三烯丙基异氰脲酸酯改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法
CA2976608C (en) Aqueous dispersions
CN105860722A (zh) 一种单组分、高固含、低挥发性有机化合物、环境友好型清漆组合物、制备方法及其用途
EP2855579A1 (en) Aqueous binder compositions
CN108250877A (zh) 一种磷酸酯改性丙烯酸水性工业涂料
CN104497831B (zh) 一种晶纹涂料
CN102358815A (zh) 单组份自干型丙烯酸接枝环氧酯水分散体涂料及制备方法
CN107674475B (zh) 一种低温固化水性环氧地坪漆的制备方法
CN103703068A (zh) 环境友好的聚结剂
CN105694014B (zh) 一种超支化水性聚酯树脂的制备方法
CN104080813A (zh) 聚合物分散体,其制备和用途
CN102702938A (zh) 水性涂料组合物及其制备方法
CN102432766A (zh) 一种含羟基的水性丙烯酸酯聚合物及其制备方法
CN106749852B (zh) 一种高耐蚀性丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN104672366A (zh) 高固低黏丙烯酸树脂及其制备方法
CN104448268B (zh) 改性醇酸树脂及其制备方法、双组份亮光面漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150610