JP2002539145A - 界面活性剤混合物の使用 - Google Patents
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Abstract
Description
製品を生成するためにアニオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤及び選
ばれたグルカン類を含有する製剤の使用に関し、ならびに規定された組成を有す
るねり歯磨剤に関する。
する液剤製剤であると当業者に理解されており、第2に、それと同時に、ペース
ト剤であると当業者に理解されており、過去に戻ってまた、過去以来ゲルの形に
あるにある歯清浄剤であると当業者に理解されている用語である。これらの製剤
は、(特に口及び喉の領域中の小さい傷による)刺激に導かないようにするため
に、使用者の必要要件にしたがって特に粘膜適合性(和合性)である。歯のケア
製品の場合において追加の必要要件は、製剤が強い発泡性があり、きわだった味
を有せずそして活発な清浄化能力を有しなければならないことである。
のアニオン界面活性剤及びアルキルグルコシドのタイプの非イオン界面活性剤か
ら主として形成されている口腔衛生及び歯科衛生の製品がそれから知られる、ド
イツ特許出願DE−A1−4406748(ヘンケル)に参照がなされる。しか
しながら、既知技術のこれらの薬剤に関連する欠点は、口腔粘膜との適合性(和
合性)、泡安定性及び清浄化効率が完全に満足されないことである。さらに特別
の問題は研磨成分がねり歯磨剤、及び特にゲル状の歯磨剤に分散して、温度貯蔵
においてさえ、凝集がなく又は分離しないことである。
、Hingewiesenの国際特許出願WO96/34608(コルゲート)
に参照がなされる。米国特許第3,931,398号(コルゲート)の目的は、
むし歯を処置するために口腔の近くでのグルカン類の皮下投与である。ドイツ特
許出願DE−A1−3621303(FMC)において、例えば土壌バクテリア
類から造られそして練り歯磨剤において使用されることができるβ−1,3−グ
ルカン類に基づくゲルが示唆されている。最後に米国特許第4,340,673
号(メルク)は、500,000以上の分子量を有する特定のグルカン類がプラ
ークを処置するために使用されることができることを記載している。
効率、清浄効率、免疫刺激性そして抗菌性により特徴づけられそしてそれに加え
て、特に研磨物質の安定な分布によりにより特徴づけられる、口及び歯のケア製
品、特にねり歯磨剤を提供することにより、既知の技術の上記の不利な点を緩和
することにあった。
めに、 (a)アニオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、及び (b)β−(1,6)結合が実質的に存在しない水溶性β−(1,3)グル
カン類、 を含有する界面活性剤混合物の使用である。
る、既知の口又は歯のケア剤に、望ましくない(1,6)結合を実質的に有しな
い水溶性β−(1,3)グルカン類をほんの少量だけを添加すると、口腔粘膜と
それらの適合性(和合性)を改良するばかりであく、また、プラーク除去を支持
し、泡を安定化しそして特に研磨物質の均質な且つ貯蔵安定な分布を提供するこ
とが驚くべきことに見い出された。本発明は、製剤がさらに抗菌効果を有しそし
て免疫システムを刺激することの認識を含む。それ故に、本発明に関係して、“
剤”とはねり歯磨剤及びゲル状歯磨剤のみばかりでなく、また水性アルコールを
ベースとするうがい剤ならびにチューインガムを意味する。
類、アルカンスルホネート類、オレフィンスルホネート類、アルキルエーテルス
ルホネート類、グリセロールエーテルスルホネート類、スルホン酸α−メチルエ
ステル類、スルホ脂肪酸類、硫酸アルキル、脂肪アルコールエーテルサルフェー
ト類、グリセロールエーテルサルフェート類、混合ヒドロキシエーテルサルフェ
ート類、モノグリセリド(エーテル)サルフェート類、脂肪酸アミド(エーテル
)サルフェート類、スルホ琥珀酸モノ−及びジアルキル類、スルホスクシンアミ
ド酸モノ−及びジアルキル類、スルホトリグリセリド類、アミドソープ類、エー
テルカルボン酸類及びそれらの塩類、脂肪酸イセチオネート類、脂肪酸サルコシ
ネート(sarcosinates)、脂肪酸タウリド類(taurides)
、例えばアシルラクチレート(lactylate)、アシルタルトレート、ア
シルグルタメート及びアシルアスパルテートのようなN−アシルアミノ酸類、ア
ルキルオリゴグルコシドサルフェート類、たんぱく質脂肪酸縮合物(特に小麦に
基づく植物生成物)及びアルキル(エーテル)ホスフェートである。もしアニオ
ン界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有するならば、これらは従来のし
かし好ましくは狭い同族対分布を示すことができるだろう。非イオン界面活性剤
の代表的な例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル類、アルキルフェノー
ルポリグリコールエーテル類、脂肪酸ポリグリコールエステル類、脂肪酸アミド
ポリグリコールエーテル類、脂肪アミノポリグリコールエーテル類、アルコキシ
ル化トリグリセリド類、混合エーテル類、それぞれ混合ホルマール類、できる限
り部分的に酸化されたアルキル(アルケニル)オリゴグリコシド類、それぞれの
グルクロン酸誘導体、脂肪酸−N−アルキルグルカミド類、たんぱく質加水分解
物(特に小麦に基づいた植物生成物)、ポリオール脂肪酸エステル類、糖エステ
ル類、ソルビタンエステル類、ポリソルベート類及びアミンオキシド類である。
非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含むことを条件として、こ
れらは同族体の従来のしかし好ましくは、狭い分布を示すことができる。適用の
技術的理由(特に、口腔粘膜との適合性(和合性)及び泡安定性)に基づいて、
硫酸アルキル類、硫酸アルキルエーテル類、モノグリセリド(エーテル)サルフ
ェート類、オレフィンスルホネート類そしてアルキル及び/又はアルケニルオリ
ゴグリコシド類ならびにそれらの混合物の使用が好ましい、そしてそれらは水含
有ペーストとして用いることができるがしかし好ましくは例えばFlash−D
ryerにより又はSKET方法により得られることができる、水不含有粉末又
は顆粒として使用されることができる。
キルエーテル類は、第一級アルコール(好ましくは脂肪アルコール類又はオキソ
アルコール類)又はそれらのエチレンオキシド付加生成物の硫酸化そしてその後
、塩基を用いての、得られた硫酸半エステルの中和により、工業的規模で生成さ
れる、既知のアニオン界面活性剤である。好ましくは、それらは以下の式(I)
を有する: R1O(CH2CH2O)nSO3X (I) (式中、R1は6〜22個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル残基を表
し、nは0又は1〜10の数を表しそしてXはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム又はグル
カンモニウム(glucammonium)を表す)。代表的な例は、カプロン
アルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンア
ルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、パルモレイル(palmoleyl)アルコール、ス
テアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライ
ジル(elaidyl)アルコール、ペテロセリニル(petroseliny
l)アルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリ
ル(elaeostearyl)アルコール、アラキル(arachyl)アル
コール、ガドレイル(gadoleyl)アルコール、ベヘニルアルコール、エ
ルシル(erucyl)アルコール及びブラシジル(brassidyl)アル
コールならびにそれらの混合物(それらは例えば脂肪類と油類、又はRoele
nのオキソ合成のアルデヒドに基づく技術級品質のメチルエステル類の高圧水素
添加によりそして不飽和脂肪アルコールの二量体化による単量体の分画として得
られる)の、それらのナトリウム塩の形での、硫酸化生成物である。追加の例は
また、上に挙げられたアルコール類状への1〜10モルのエチレンオキシドの付
加物の、それらのナトリウム塩の形での、硫酸化生成物である。ラウリル硫酸ナ
トリウムの使用が特に好ましい。
モノグリセリドエーテルスルフェート類は、製造有機化学の通常の方法に従って
得られることができる、同様に既知のアニオン界面活性剤である。通常、それら
の製造のためにトリグリセリド類が用いられ、そのトリグリセリドは、適当な場
合、エトキシル化の後に、エステル交換されてモノグリセリドにされそしてその
後に硫酸化されそして中和される。部分グリセリド類を適当な硫酸化剤、好まし
くは気体状三酸化硫黄又はクロロスルホン酸と反応させることもまた可能である
(EP−B1−0561825、EP−B1−0561999(ヘンケル)を参
照)。本発明に従って使用されることができるモノグリセリド(エーテル)スル
フェート類は、好ましくは式(II) (式中、R2COは6〜22個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アシル残基を
表し、x、y及びzは合計で0又は1〜30、好ましくは2〜10の数を表しそ
してYはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表す)を有する。本発明に従う適
当なモノグリセリド(エーテル)スルフェートの代表的な例は、ラウリン酸モノ
グリセリド、ココ脂肪酸(coco fatty acid)モノグリセリド、
パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグ
リセリド又はタロー脂肪酸モノグリセリドあるいはそれらのエチレンオキシド付
加物を、三酸化硫黄又はクロロスルホン酸と反応させた、それらのナトリウム塩
の形での、反応生成物である。好ましくは、R2 COが8〜18個の炭素原子
を有する直鎖アシル残基を表す式(II)のモノグリセリドサルフェート類が使
用される。
ゴグリコシド類は、下記式(III)を有する既知の非イオン界面活性剤である
: R3O−〔G〕p (III) (式中、R3は4〜22個の炭素原子を有するアルキル及び/又はアルケニル残
基であり、Gは5〜6個の炭素原子を有する糖残基でありそしてpは1〜10の
数を表す)。それらは製造有機化学の通常の方法に従って得られることができる
。広範な文献の代わりに、Starch/Staerke 45,281(19
93)におけるBiermann等の調査書、Cosm.Toil.108,8
9(1993)におけるB.Salkaの調査書ならびにSOEFW−Jour
nal第8版598(1995)におけるJ.Kahre等の調査書に、参照が
なされる。アルキル及び/又はアルケニルオリゴグリコシド類は5又は6個の炭
素原子を有するアルドース類又はケトース類、好ましくはグルコースから誘導さ
れることができる。それ故に、その好ましいアルキル及び/又はアルケニルオリ
ゴグリコシド類は、アルキル及び/又はアルケニルオリゴグルコシド類でである
。一般式(III)中の指数値pは、モノ−及びオリゴ−グリコシドの分布であ
る、オリゴマー化の度数(DP)を記載しそして1〜10の数を表す。一定の化
合物におけるpは常に整数でなくてはならずそして本明細書では先ず第1に、値
p=1〜6をとることができるけれども、特定のアルキルオリゴグリコシドにつ
いてのpの値は、通常分数である分析的に決定された計算値である。好ましくは
1.1〜3.0のオリゴマー化pの平均の度数を有するアルキル及び/又はアル
ケニルオリゴグリコシドが用いられる。適用技術の観点から、オリゴマー化の度
数が1.7未満そして特に1.2〜1.4であるようなアルキル及び/又はアル
ケニルオリゴグリコシドが好ましい。アルキルの、及びアルケニルの、それぞれ
の残基R3は4〜11個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する第一級アル
コールから由来することができる。ブタノール、カプロンアルコール、カプリル
アルコール、カプリンアルコール及びウンデシルアルコール、ならびに、例えば
技術級の脂肪酸メチルエステルの水素添加によりあるいはRoetenのオキソ
合成からのアルデヒド類の水素添加中に、得られたような、それらの技術級の混
合物である。技術級のC8〜C18のココ脂肪アルコール(coco fatty
alcohol)の蒸留性分離により集積されそして6重量%未満のC12アルコ
ールで汚染されていてもよい、C8〜C10の鎖長さを有するアルキルオリゴグル
コシド類(DP=1〜3)類ならびに技術級C9/C11オキソアルコール類に基
づくアルキルオリゴグルコシド類(DP=1〜3)が好ましい。アルキル及びア
ルケニルの、それぞれの残基R3は、さらに12〜22個、好ましくは12〜1
4個の炭素原子を有する第一級アルキルアルコールから得られることができる。
代表的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
、パルモレイル(palmoleyl)アルコール、ステアリルアルコール、イ
ソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジル(elaidyl)
アルコール、ペトロセリニル(petroselinyl)アルコール、アラキ
ル(arachyl)アルコール、ガドレィル(gadleyl)アルコール、
ベヘニルアルコール、エルシル(erucyl)アルコール、ブラシジル(br
assidyl)アルコール、並びに上記したとおりにして得られることができ
るそれらの技術級混合物である。1〜3のDPを有する、硬化されたC12/14コ
コアルコール(coco alcohol)に基づくアルキルオリゴグルコシド
類が好ましい。
る。立体的結合に依存して、β−(1,3)グルカンと、β−(1,4)グルカ
ンと、β−(1,6)グルカンと、の間で差がアル。β−(1,3)グルカン類
は通常、らせん構造を示し、それに対して(1,4)結合を有するグルカン類は
一般に線状構造を有する。本発明のβ−グルカン類は(1,3)構造を有し、即
ちそれらは望ましくない(1,6)結合を実質的に有しない。好ましくは側鎖が
もっぱら(1,3)結合を示すようなβ−(1,3)グルカン類が使用される。
本剤は特に、サッカロミセス属、特にSaccharomyces cerev
isiaeからの酵母に基づいて得られるグルカン類を含有する。このタイプの
グルカン類は、既知の方法に従う技術的な量で手に入れることができる。国際特
許出願WO95/30022(Biotec−Mackzymal)は、例えば
実質的にすべてのβ−(1,6)結合を解き放すような方法で、β−(1,3)
及びβ−(1,6)結合を有するグルカン類が、β−(1,6)グルカナーゼと
接触される、そのような物質を生成する方法を記載している。トリコデルミア
ハルジアヌム(Trichodermia harzianum)に基づくグル
カナーゼがこれらのグルカン類の製造のために使用されるのが好ましい。これら
の薬剤に含有されるグルカン類の製造及び入り手可能性に関して、上記公開公報
に参照がなされる。好ましくは、本混合物中の界面活性剤とグルカン類との重量
比は、100:1〜10:1、そして好ましくは90:1〜50:1の範囲にあ
る。
/又はキトサン誘導体類(成分c)と一緒に使用されることができる。キトサン
類は、生体高分子(バイオポリマー)でありそしてヒドロコロイドのグループに
属する。化学的観点から、それらは異なる分子量を有する部分脱アセチル化キチ
ンでありそして下記の(理想化された)単量体単位を含有する:
類とは対照的に、キトサン類はこれらの条件下にカチオン性生体高分子である。
正に帯電されたキトサン類は、反対に帯電された表面と相互作用することが出来
そしてそれ故に、化粧品ヘアケア剤及びボディケア剤に使用され、ならびに医薬
製剤において使用される(WeinheimのVerlag Chemie発行
のUllmann’s Encyclopedia of Industria
l Chemistry第5版、第A6巻(1986)第231頁〜第332頁
参照)。これらの主題の概要はまた、例えばB.Gasslein等によりHA
PPI 27 57(1990)において、O.SkaugrudによりDru
g Cosm.Ind.148 24(1991)においてそしてE.Onso
yen等によりSeifen−Oele−Fette−Wachse 117
633(1991)においてまた公開されている。キトサンの製造において、出
発物質として、好ましくは安い原料として多量に手に入れることができる、甲殻
類動物の殻残留物としてキチン質が用いられる。それにより、キチン質はまず、
Hackmann等により記載された方法を用いて、通常、塩基の添加によりま
ず脱プロトン化され、鉱酸の添加により脱塩されそして最後に強塩基の添加によ
り脱アセチル化され、それにより分子量が広いスペクトルにわたって分布される
ことができる。対応する方法は、例えばMakromol.Chem,177
3589(1976)及びフランス特許出願FR−A1−2701266から知
られている。好ましくは、ドイツ特許出願DE−A1−4442987及び同D
E−A1−19537001(ヘンケル)に記載されておりそして10,000
〜2,500,000、好ましくは800,000〜1,200,000ダルト
ンの平均分子量、5,000mPas以下の(グリコール酸1重量%での)ブル
ックフィールドに従う粘度、80〜88%の範囲の脱アセチル化度及び0.3重
量%未満の灰分を含有量を有するようなタイプの使用がなされる。該キトサン類
に加えて、それらが例えばドイツ特許DE−C2−3713099(ロレアル)
ならびにドイツ特許出願DE−A1−19604180(ヘンケル)に記載され
ているような、例えば、カルボキシル化、スクシニル化又はアルコキシル化製品
のような当該のアニオン性、非イオン性、それぞれの誘導化キトサンがまた、本
発明に従って利用できる。これらは、他の界面活性剤との特に良好な相容性(和
合性)により特徴づけられる。
チョーク、燐酸二石灰、不溶性メタ燐酸ナトリウム、珪酸アルミニウム、層状珪
酸塩類(layered silicates)、ヒドロタルサイト(hydr
otalcite)、ピロ燐酸カルシウム、微粉砕合成樹脂、珪酸、酸化アルミ
ニウム、酸化アルミニウム三水和物、タルク、ゼオライト、珪酸アルミニウムマ
グネシウム(VeegumR)、硫酸カルシウム、炭酸マグネウシム及び/又は
酸化マグネシウムを研ぎ用及び磨き用剤として含有することができる。また、追
加の補助及び添加剤物質として、最後に芳香成分、例えば西洋はっか油、縮れ(
crisped)はっか油、アニス油、ダイウイキョウ油、キャラウェイ油、ユ
ーカリ樹油、ウイキョウ、シナモン油、カーネーション油、ゼラニウム油、サル
ビア油、スペインとうがらし油、じゃこう油、マジョラム(majoram)油
、メボウキ油、シトラス油、シラタマノキ油、あるいは例えばメントール、カル
ボン(carvon)、アネトール、シネオール、オイゲノール、シナモンアル
デヒド、カルゴフィレン(cargophyllen)、ゲラニオール、シトロ
ネール、リナロール、サルボェス(salvoes)、チモール、テルピナン(
terpinan)、テルピノール、メチルチャビコール(methyl ch
avicol)及びサリチル酸メチルのような、前記油類から単離された1種又
はそれ以上の成分あるいは前記油類から合成的に造られた1種又はそれ以上の成
分が用いられることができる。追加の適当な芳香物質は、例えば酢酸メチル、バ
ニリン、イオネン、酢酸リナリル、ロジノール及びピペリトンである。適当な甘
味剤は、スクロース、マルトース、ラクトース及びフルクトースのよな天然の糖
類であるかあるいは例えばサッカリンナトリウム塩、シクラミン酸ナトリウム又
はアスパルテームのような合成甘味剤のいずれかである。例えばソルビトール又
はグリセロールのような湿潤剤、稠度を提供する物質、脱臭用活性剤、口及び歯
の疾患に対して活性な薬剤、例えばフッ化ナトリウム又はモノフルオロ燐酸ナト
リウムのような水溶性フッ素化合物は、補助且つ追加の物質として、ねり歯磨剤
において特に使用するためにさらに適当である。補助のそして追加の物質の量は
重要でなく、そして仕上げられた本剤のタイプにより左右される。通常、その量
は、本剤に基づいて、5〜98重量%、そして好ましくは80〜90重量%であ
ろう。本発明の追加の目的を構成する、代表的なねり歯磨剤は通常、以下の組成
を示す: 水と共に使用される量が100重量%に要約されることを条件として、 (a)アニオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤の1〜10重量%
、好ましくは2〜8重量%、 (b)β−(1,6)結合が実質的に存在しない水溶性β−(1,3)グル
カン類の0.1〜2重量%、好ましくは0.5〜1.0重量%、 (c)キトサン、それぞれのキトサン誘導体の0〜2重量%、好ましくは0
.1〜1重量%、 (d)研ぎ用及び磨き用剤の1〜25重量%、好ましくは10〜20重量%
、 (e)湿潤剤の0〜65重量%、好ましくは10〜30重量%、 (f)芳香物質の0〜3重量%、好ましくは1〜2重量%、及び (g)追加の補助剤の0〜5重量%、好ましくは1〜3重量%。
り泡立て装置(rub foam apparatus)中でこすり泡立て法(
rub foam method)(Reibschaummethode)に
したがって発泡の性質を調べた(Fette,Seifen,Anstrich
mitt 66 955(1964))。この目的のために、20グラムのねり
歯磨剤を180グラムの水中に分散させそしてフォームシリンダー(foam cylinder)中で45℃に加熱した。その中で泡は、円筒形を有する金属
ワィヤグリッド上で2600回転/分で垂直の回転するペルロン(perlon
)ブラシで60秒こすることにより造られた。表1において泡形成の終了0.5
分後、そしてその終了5分後の泡立ちならびに5分後の泡分離した排水からの泡
容量が特定される。安定性の評価は40℃で4週間貯蔵後に主観的な方法で行っ
た:(+)研磨物質の安定な均質な分布を意味する;(−)凝集を意味する;そ
して(−−)沈降を意味する。味の判断は以下の基準に従って5人の自主的な被
験者により歯をブラシがけした後に行った:(++)=後味がなく芳香が占めて
いる;(+)=僅かに後味がある;(−)=強い後味がある。表1において、例
1〜例4は本発明に従っておりそして例V1〜例V3は比較のためである。
ルドルフ/FRGのヘンケルKGaA製)。
Claims (10)
- 【請求項1】 口腔衛生及び歯科衛生の製品の製造のために、 (a)アニオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、及び (b)β−(1,6)結合が実質的に存在しない水溶性β−(1,3)グルカ
ン類、 を含有する界面活性剤混合物の使用。 - 【請求項2】 成分(a)として、硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、
モノグリセリド(エーテル)スルフェート及びオレフィンスルホネートからなる
群から選ばれる、アニオン界面活性剤が使用されることを特徴とする、請求項1
に記載の使用。 - 【請求項3】 成分(a)として、アルキル及び/又はアルケニルオリゴグ
リコシドタイプの非イオン界面活性剤が使用されることを特徴とする、請求項1
及び/又は2に記載の使用。 - 【請求項4】 成分(b)として、サッカロミセス科からの酵母に基づいて
得られる水溶性β−(1,3)グルカン類が使用されることを特徴とする、請求
項1〜3の少なくとも1項に記載の使用。 - 【請求項5】 実質的にすべてのβ−(1,6)結合が解き放されるような
方法で、β−(1,3)及びβ−(1,6)結合を有するグルカン類を、β−(
1,6)グルカナーゼと接触させることにより得られるグルカン類が使用される
ことを特徴とする、請求項4に記載の使用。 - 【請求項6】 トリコデルミア ハルジアヌム(Trichodermia harzianum)に基づくグルカナーゼで予め処理されたグルカン類が使
用されることを特徴とする、請求項5に記載の使用。 - 【請求項7】 界面活性剤とグルカン類とが100:1〜10:1の重量比
で使用されることを特徴とする、請求項1〜6の少なくとも1項に記載の使用。 - 【請求項8】 追加成分(c)として、キトサン類及び/又はキトサン誘導
体類が使用されることを特徴とする、請求項1〜7の少なくとも1項に記載の使
用。 - 【請求項9】 ねり歯磨剤、ゲル状歯磨剤、うがい剤又はチューインガムが
製造されることを特徴とする、請求項1〜8の少なくとも1項に記載の使用。 - 【請求項10】 水と共に使用される量が100重量%に要約されることを条
件として、 (a)アニオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤の1〜10重量%、 (b)β−(1,6)結合が実質的に存在しない水溶性β−(1,3)グルカ
ン類の0.1〜2重量%、 (c)キトサン、それぞれキトサン誘導体の0〜2重量%、 (d)研ぎ用且つ磨き用剤の1〜25重量%、 (e)湿潤剤の0〜65重量%、 (f)芳香物質の0〜3重量%、及び (g)追加の補助剤の0〜5重量%、 を含有する、ねり歯磨剤。
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